DE2613339A1 - Polymerisierbare produkte - Google Patents
Polymerisierbare produkteInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G14/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00
- C08G14/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes
- C08G14/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols
- C08G14/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with two or more other monomers covered by at least two of the groups C08G8/00 - C08G12/00 of aldehydes with phenols and monomers containing hydrogen attached to nitrogen
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Description
- Polymerisierbare Produkte. -Gegenstand des Stammpatentes sind polymerisierbare iind/oder härtbare Produkte, welche 1,3-Oxazatetraline und/oder deren Vorpolymere enthalteng wie sie durch Umsetzung von Phenolen, primären Aminen und Formaldehyd erhältlich sind, wobei die Phenole mindestens zwei hydroxylsubstituierte.aromatische Ringsysteme pro #.-lolekül oder die Amine mindestens zwei primäre Aminogruppen pro 1,1.olekül besitzen.
- Es wurde nun gefunden, daß nur dann hochwertige.pollTiTierisierbare und/oder h;irtbare Produkte entstehen, wenn die Ausgangsstoffe- Phenol, Amin und Pormaldehyd in bestimmten r.#olverh#i.1tnissen miteinander umgesetzt werden.
- Zur Ve-tanschaulichung der geeigneten Bereiche der l"olverhältnis»#dient das Diagramm Nr. 1. Die Abszisse des Diagramms. zeigt das Verhältnis-von Mol reagiertem Formaldehyd zu.Mol phenolischen Hydroxylgruppen der eingesetzten Phenole. Auf der Ordinate gt das.Verhältnier Mol primäre "inogruppen zu Mol phenolischen iiydroxy,lgruppen aufgetragen. Hochwertige. Kondensationsprodukte werden erhalten, wenn das -NH 2 /OH-Verhältnis zwischen 0.25/lund 196/1 liegt und die Einwaage des Formaldehyd5 so gewählt oder die Kondeneationsreaktion so zeitig abgebrochen wird, daß die reagierte Formaldehydmenge innerhalb des durcii Ile Linien mit den Eckpunkten A B C D B A umschlossenen Bereichs und insbesondere innerhalb des. durch die Linien mit den.Eckpunkten A F G D E A unschlossenen liegt. Die Eckpunkte der Grenzlinien haben folgende Koordinaten:
Eckpunkt A B D B F G H NH 2 /OH 0925 11,6 196 1 0925 196 196 191 CH 2 O/OH 095 196 297 292 1 2 292 198 oder durch Zulaufen la?gen eines oder zweier Reaktionskomponenten. durchge uhrt. zu den übrigen 1=1*eäeodLkk werden. Als Katalysatoren eignen sich am - .Wird der Formaldehyd im Überschuß eingesetzt, so ist es nicht zweckmäßig" das,Amin zum Phenol-Pormaldehyd-Gemisch zulaufen zu lassen,
weil sich dann die Menge de& umgenetzten Formaldehyds-kaum steuern -läßt. DagegenWie Reaktion ohne Schwierigkeiten linke der Linie mit * höherer Viskaeität. Es ist daher zweckmäßiger, im Bereich un- terhalb der Linie das Amin..oder ein Amin-Phenol-Gemisch zulau- - Als-eweitere wirksame Härtungskatalysatoren seien zusützlich zu den in der Stammanmeldung genannten folgende Verbindungen genannt: N,N-Dialky#l-carbaminsäure-chlorideg Orthotitansäureester, Trichlormethyl-benzol und die Bis-Trichlormethyl-benzole. Die erfindungegemäße Kondensatinsreaktion verläuft praktisch quantitativ und ohne Bildung störender Nebenprodukte. Die so e.rhältlichen polymerisierb . aren und/oder* h;.irtbaren Kond - ensationsprodukte lassen sich daher in besonders einfacher *Neise auch in* Form wäseriger Disperlsonen herstellen. Es ist hierfür ledigli'ch erforderlich, bei der in wässrigem 1."edium durchgeführten Kondensation einen Emulgator zuzusAtte.n. Geeignet sind hierfür die üblicherweise bei der Emulsionspolymerisation angewandten Emulgatoren wie Seifen, Sulfonsäuren und äthoxylierte Produkte. Die so erhältlichen Dispersionen können als solche für die 4nwendung eingesetzt werden, so z.B. als Klebstoffe, für die Oberflächenbeschichtung, als Zusatz zu Yautschuklatex, filr die Herstellung von Prepregs oder Preßmassen. Beispiel 1 Herstellung eines Novolaks Die Mischung von 37,6 kg (400 Mol) Phenol, 15 kg (200 Mol) 40 %igem Formaldehyd und 2 kg 10 %ige Schwefelsäure wird in einem mit Rückflußkühler versehenen Rührgefäß auf 400 C geheizt. Die Viischung heizt sich durch die Reaktionswärme bei schwacher KÜhlung bis 96 0 C auf . Sie wird anschließend 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt. Nach AbkUhlen und Absitzen lassen wird die wässrige Schicht entfernt.
- Die untere Schicht besteht aus einem Phenol-Novolak-Gemisch mit einer mittleren Kennzahl von 2-(gemäß der Einwaage berechnet), das 15,04 % Wasser und 22 % Phenol enthält. Das Phenol-Äquivalent betrügt demnach 117,7- Beismiel Zu.-12795 9 (1.,7 mol) 40 %igem Formaldehyd, der 5 mmol KOH enthältg läßt man bei 95 0 C unter RÜhren die blischung von . .11797 g Novolak aus Beispiel 1>(l mol OHY und 65.g (0,7 mol) Anilin
während 7 blinuten zulaufen und kocht anschließend 30 Minuten trennt am Rückfluß. Dann läßt man absitzen und xxitnxx± die Wäserige hyd*.)Das Harz wird durch Destillation unter Vakuum vom restlicAen. bestimmt nit Natriiimbisultit ie nicht reagierte Formaldehydmenge in der wässrigen Schicht aträgt somit 128 x 6,06 = 0,259 mol, was eine reagierte 100 x 30 Drmaldehydmenge von 1,7 - 0,259 1,44 ergibt. eisziel 3 Ws -13 is dem nach Beispiel 1 hergestellten Novolakgemisch, 40 %igem )rmaldehyd und Anilin werden Kondensationsharze mt± in verschie- enen Molverhältnissen hergestellt. Die Versuche sind in Tabelle darge'stellt Dabei wurden folgende Yethoden angewandt-. .ilauf A.= Zulauf von Anilin zu Formaldehyd + Novolak, .iiauf N+A = Zulauf von Novolak + Anilin zu Formaldehyd, .ilauf 0 = alle Kom ponenten zusammen aufgeheizt. ich beendigtem Zulauf wurde noch während der angegebenen Reaktions- eit gekocht xxii,dann die wässrige Schicht abgetrennt und in die- 3r die nicht umgesetzte Formaldehydmenge J§x-* kiw,-rtx: nach der Natriumsulfit-Methode bestimmt. und wie in Bei- piel 9 die reagierte Forma ldehydmenge berechnet. Die Abtrennung 3s restlichen Wassers erfolgte durch = Vakuumdestillation oder = Mahlen und Trocknen im Vakuum bei Temperaturen bis 50 OC. ie BezeichnunglIgellIbedeutet, daß das Harz txt während der Destil--# ition geliert ist. Tabelle 1 enthält ferner Angaben über die J.rmebeständigkeit nach Martens sowie die Biegefestigkeiten von' 2fAhörpern, die 4 Stunden bei 160 0 0 gehärtet wurden( vom Gelier- 0 inkt an gerechnet). Die Gelierzeiten bei 175 C-wurden auf einer -'fenen Metallplatte bestimmt. in Gegenwart von 5 mmol KOH Tabelle 2 Glasfaser-Laminate Beispiel Nr. Harz aus Glasgehalt Biegefestigkeit in Li:#ngsricht. Beispiel bei 20'C 'bei 150 oc Nr. % . kp/MM2 kp/mm2 1.4 4 64 55 - 15 5 67 64 50 16 6 60 54 28 17 10 63 60 51
Claims (1)
- Patentansprüche Verfahren zur Herstellung Pol-,Triierisierbarer und/oder h..*-irtbarer Produkte gemäß Patentanspruch 1 des Itamr-:ratentes P 23 23 936.3 durch ITin.getzung-von ',Phenolen, Aminen und Formaldehyd, wobei entweder die T',henole iiinde,7-,tens zwei hydroxylsubstituierte aromatische Hingsysteme pro 1.1#ol.ekl.11 oder die Amine mindestens zwei primäre Aminogruppen pro Molekül enthalten, dadurch gekennzeichnet, da3 das Verhältnis von umgesetztem Amin zu Phenol 0,25 bis 1,6, bevorzugt 0,25 bis 191 Mol primäre Aminogruppen pro 'Vol rhenolischen Hydroxylgruppen beträgt und die l#,-'ienge des reagierten Formaldehyds innerhalb des Bereichs liegt, der in einer zweidimensionalen graphischen J)arstellung, deren Absz.isse dem Verhältnis 117o1 Formaldehyd zu Yol phenolischen Hydroxylgruppen und.deren Ordinate dem VerhUtnis Mol Aminogruppen zu Mol phenolischen Hydroxylgruppen entsprechen, durch die Grenzlinien mit den Eckpunkten A P C D E A oder bevorzugt F G 'D E A begrenzt ist, wobei die Eckpunkte folgende Koordinaten haben:
Eckpunkt A B C D - F, F G H NH 2/OH 0925 196 116 1 0925 196 - 196 191 CH 2 O/OH 095 196 297. 292 1 2 - 292 198
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US6005064A (en) * | 1993-12-27 | 1999-12-21 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting compounds, cured product thereof and method of preparing the thermosetting compound |
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EP1230228A1 (de) | 1999-11-05 | 2002-08-14 | The Dow Chemical Company | Benzoxazinzusammensetzungen mit hoher verkohlung |
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1975
- 1975-04-22 CH CH521275A patent/CH606169A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1976
- 1976-03-29 DE DE2613339A patent/DE2613339A1/de not_active Withdrawn
Also Published As
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CH606169A5 (de) | 1978-10-31 |
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