DE2612745A1 - Verfahren zur herstellung von aluminiumfluorid - Google Patents
Verfahren zur herstellung von aluminiumfluoridInfo
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Description
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan
Osaka, Japan
11 Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid "
Priorität: 25. März 1975, Japan, Nr. 36 361/75
Aluminiumfluorid wird technisch in großem Maßstab nach zwei Verfahren hergestellt:
1. Gasförmiger Fluorwasserstoff, der beispielsweise durch Aufschluß
von Fluorid mit Schwefelsäure bei erhöhten Temperaturen anfällt, wird in Wasser absorbiert, bis eine 15- bis
25gewichtsprozentige Flußsäure erhalten wird. Diese Lösung wird mit Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zu
Aluminiumfluorid-trihydrat umgesetzt. Die Konzentration des gasförmigen Fluorwasserstoffs, der bei der Zersetzung von
Fluorit mit Schwefelsäure bei erhöhten Temperaturen anfällt, unterliegt erheblichen Schwankungen. Im· allgemeinen beträgt
die Fluorkonzentration etwa 300 g/Nm . Die bei diesem Verfahren
erfolgenden Umsetzungen verlaufen nach folgendem Reaktionsschema:
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HF(Gas) + H2O —* HF (Lösung) + Η£0 (1)
3HF(Lösung) + Al(OH)3 »AIF^ . 3Η£0 (2)
Diese Umsetzung wird nachstehend im einzelnen anhand dieser Reaktionsgleichungen und unter Verwendung von Aluminiumoxidtrihydrat,
das heißt Aluminiumhydroxid,erläutert.
2. Das trockene Verfahren, bei dem man Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat mit gasförmigem Fluorwasserstoff umsetzt.
Bei diesem Verfahren werden Siliciumtetrafluorid enthaltende Abgase, wie sie beim Aufschluß von Phosphaten anfallen,- in
Wasser absorbiert. Es wird eine etwa 15gewichtsprozentige
wäßrige Kieselfluorwasserstoffsäurelösung erhalten, die mit Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zu Aluminiumfluorid-trihydrat
umgesetzt wird. Diese Umsetzung verläuft schematisch nach folgenden Gleichungen:
3SiF4(Gas) + 2H2O * 2H2SiF6(Lösung) + SiO2 ' (3)
H2SiF6(Lösung) + 2Al(OH)^ + 2Η£0—* 2AlF3.3H2O + Si0£ (4)
Das erstgenannte Verfahren ist unwirtschaftlich, weil als Ausgangsmaterial Gase mit hohem Fluorwasserstoff gehalt eingesetzt
werden müssen. Das zweite Verfahren ist wirtschaftlich, da beim Phosphataufschluß anfallende Abgase eingesetzt werden
können. Bei diesem Verfahren muß jedoch die Fluorkonzentration der Abgase über einem bestimmten Wert liegen, z.B. etwa
2 bis 3 g/Nm betragen. Bei der Absorption von Abgasen mit niedrigem Fluorgehalt, beispielsweise den aus einer Aluminium-Elektrolysezelle
anfallenden Abgasen, in Wasser nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren, enthält die wäßrige
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*) κ η ■;■//. κ
Lösung nur etwa 3 Με 5 Gewichtsprozent Fluorwasserstoff.
Derartige Lösungen liefern bei der Umsetzung mit Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat nur eine übersättigte
Aluminiumfluoridlösung, und es fällt kein Aluminiumfluoridtrihydrat aus.
Beim Erhitzen der übersättigten Lösung auf 80 bis 900C und Zusatz
von Aluminiumfluorid oder dessen Hydrat als Kristallisationskeime erfolgt die Ausfällung von Aluminiumfluorid-trihydrat
nur äußerst langsam, und es verbleiben noch erhebliche Mengen an Aluminiumfluorid in der Lösung gelöst. Infolgedessen
ist dieses Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid technisch unbrauchbar.
In der US-PS 3 533 924 ist ein Fällungsverfahren beschrieben, bei dem Aluminiumhydroxid als Fällungskeime einer übersättigten
Aluminiumfluoridlösung zugesetzt wird, wobei Aluminiumfluorid- tr ihydrat ausfällt. Nach diesem Verfahren läßt sich
das Aluminiumfluorid-trihydrat in einfacher Weise durch Umsetzung von Aluminiumhydroxid mit einer etwa 3 bis 5gewichtsprozentigen
Flußsäure ausfällen, die durch Viasserwäsche der aus einer Aluminium-Elektrolysezelle anfallenden Abgase erhalten
wird. Hierbei wird eine übersättigte Lösung von
wird. Um sicherzustellen, daß möglichst große Mengen des Aluminiumfluorid—trihydrats
ausfällen, muß das- Aluminiumhydroxid ■ in großer Menge zugegeben werden. Nahezu das gesamte Aluminiumhydroxid
wird in Form eines Copräcipitats aus Aluminiumhydroxid
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. und Aluminiumfluorid abgeschieden.
Infolgedessen sind Reaktionsvorrichtungen mit großen Abmessungen
erforderlich/ und das Produkt enthält sehr hohe Mengen an
Aluminiumhydroxid, die schwierig abzutrennen sind. Dies schränkt die Verv/endung des Produktes ein.
Es sind noch andere Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid
aus Gasen mit niedriger Fluorkonzentration bekannt. Beispielsweise läßt sich hydratisiertes Aluminiumfluorid dadurch
ausfällen, daß man eine wäßrige Lösung konzentriert, die Fluorverbindungen in niedriger Konzentration enthält und
die durch einfache Absorption der Gase in Wasser erhalten wird, und anschließend zur konzentrierten Lösung Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat zugibt. Man kann auch eine wäßrige Lösung mit niedriger Konzentration an Aluminiumfluorid
konzentrieren, die durch Zusatz von Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zur wäßrigen Lösung mit niedrigerer
Konzentration an Fluorverbindungen erhalten wird.
Diese Verfahren sind jedoch unwirtschaftlich, weil sie umständliche
Konzentrationsmaßnahmen erfordern, was zu hohen Vorrichtungskosten führt.
Nach den bekannten Verfahren ist es somit schwierig, sehr reines Aluminiumfluorid in wirtschaftlicher Weise und in technischem
Maßstab aus Gasen mit niedrigem Fluorgehalt herzustellen. Deshalb wurden die meisten Fluorverbindungen, die in der-
- -I
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Γ _ 5 - 261? 7 A 5 π
artigen Gasen mit geringem Fluorgehalt oder in den durch Absorption
dieser Gase in Wasser erhaltenen Lösungen enthalten sind, in Form von Calciumfluorid oder Kryolit wiedergewonnen,
um eine Umweltverschmutzung zu vermeiden.
In den wäßrigen Lösungen, die durch einfache Absorption von Fluorverbindungen enthaltenen Gasen in Wasser erhalten werden,
d.h. durch eine einfache Absorption, die nicht von einer Umsetzung begleitet ist (beispielsweise der Bildung von Flußsäure
durch Absorption von Fluorwasserstoff in Wasser),hängt die Konzentration der Fluorverbindung vom Partialdruckgleichgewicht
der vorhandenen Verbindung zwischen der Gasphase und der flüssigen Phase im Absorptionssystem ab. Bei der Absorption
von Gasen mit niedrigem Fluorgehalt hat daher die bei der Absorption der Gase in Wasser erhaltene wäßrige Lösung nur
eine niedrige Fluorkonzentration. Der Zusatz von Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zu dieser Lösung führt zu
einer übersättigten Lösung von Aluminiumfluorid, aus der festes, sehr reines Aluminiumfluorid nicht in guter Ausbeute erhalten
v/erden kann.
bisher Bei den herkömmlichen Verfahren wurde/der Gasabsorptionsstufe
keine Beachtung geschenkt, und deshalb wurden bei dieser Stufe keine Verbesserungen erzielt.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein wirtschaftliches und leistungsfähiges Verfahren zur Herstellung von sehr reinem
Aluminiumfluorid aus Gasen zu schaffen, die Fluorverbindungen
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in niedriger Konzentration enthalten, beispielsweise Abgasen aus einer Aluminium-Elektrolysezelle. Eine weitere Aufgabe
der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Absorption von Fluorverbindungen enthaltenden Gasen in einer Lösung zu schaffen,
die so behandelt wird, daß der Partialdruck der in den Gasen vorhandenen Fluorverbindungen nicht in der flüssigen
Phase zunimmt, um auf diese Weise Aluminiumfluorid herzustellen. Diese Aufgaben werden durch die Erfindung gelöst.
Die Erfindung betrifft somit den in den Ansprüchen gekennzeichneten
Gegenstand.
Der Ausdruck "Fluorverbindung" umfaßt sowohl eine einzelne
Verbindung als auch ein Gemisch von Fluorverbindungen.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt zwei Ausführungsformen:
(1) Fluorverbindungen enthaltende Gase werden in einer wäßrigen Absorptionslösung, die entweder Aluminiumhydroxid oder
Aluminiumoxid-hydrat enthält, oder in einer wäßrigen
Aluminiurnfluoridlösung, die Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat
enthält, absorbiert und mit dem Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zu Aluminiumfluorid umgesetzt,
daß in situ ausgefällt wird, oder
(2) Fluorverbindungen enthaltende Gase v/erden in einer wäßrigen Absorptionslösung, die entweder Aluminiumhydroxid oder
Aluminiumoxidhydrat oder Aluminiumfluorid, oder Aluminiumfluorid sowie Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat
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■Ν
enthält, absorbiert und anschließend wird weiteres Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat in die Absorptionslösung eingetragen und dadurch das entstandene Aluminiumfluorid
ausgefällt.
Im erfindungsgemäßen Verfahren wird daher die Umsetzung zwischen
der Fluorverbindung im Gas und dem Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat in der Absorptionslösung unmittelbar nach der Absorption der Fluorverbindung in der Absorptionslösung
durchgeführt. Auf diese Weise nimmt der Partialdruck der Fluorverbindung in der flüssigen Phase nicht zu, wodurch die
Absorption und die Umsetzung der Fluorverbindung in der flüssigen Phase gleichmäßig abläuft.
In den Zeichnungen wird das erfindungsgemäße Verfahren schematisch
erläutert.
Figur 1 zeigt ein Fließschema einer Ausführungsform der Erfindung zur Herstellung von Aluminiumfluorid.
Figur 2 zeigt ein Fließschema einer weiteren Ausführungsform der Erfindung zur Herstellung von Aluminiumfluorid.
Typische Beispiele für Fluorverbindungen, die in erfindungs-'
gemäß eingesetzten Gasen enthalten sind, sind Fluorwasserstoff, Siliciumtetrafluorid'und elementares Fluor. Beispielsweise
enthalten die Abgase einer Aluminium-Elektrolysezelle hauptsächlich Fluorwasserstoff und Spuren an anderen Verbindungen,
wie Kryolit (Na^AlFg), Fluorit (CaF2) und Aluminium-L
fluorid in Staubform. Diese Verbindungen reagieren jedoch
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nicht, wenn sie in der Absorptionslösung gelöst werden. Die
phaten
beim Aufschluß von Mineralphos- anfallenden Abgase enthalten hauptsächlich Siliciumtetrafluorid und Spuren an Fluorwasserstoff.
Wenn die Fluorkonzentration in den Abgasen zu niedrig ist, nimmt die Reinheit des entstandenen Aluminiumfluorids ab.
Vorzugsweise werden daher Gase mit einer Fluorkonzentration von mindestens etwa 0,05 g/gNm verwendet. Die Fluorkonzentration
in den Abgasen einer Aluminium-Elektrolysezelle hängt von der Zellenart ab. Beispielsweise beträgt die Fluorkonzentration
der Abgase aus einer Aluminium-Elektrolysezelle etwa 0,05 bis etwa 0,2 g/Nm bei Zellen mit vorgebrannten Anoetwa
0,5 bis etwa 2 g/Nm bei Zellen mit Söderberg-
Anoden während die Fluorkonzentration der Abgase beim Auf-
phaten -z
Schluß von Mineralphos- etwa 2 bis 5 g/Nm beträgt, wobei
diese Werte sich auf gasförmige Fluorverbindungen beziehen und Fluorverbindungen in Staubform unberücksichtigt bleiben.
Nachstehend wird die Gaskonzentration als "F" bezeichnet. Bei den Fluorverbindungen enthaltenden ■ Trägergas en handelt es sich
im allgemeinen um Luft.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist nicht auf die Behandlung
von Gasen beschränkt, die die vorgenannten Fluorverbindungen enthalten. Ferner ist das erfindungsgemäße Verfahren nicht
auf die Behandlung von Gasen beschränkt, die Fluorverbindungen in der vorgenannten Konzentration enthalten. Das erfindungsgemäße
Verfahren ist vielmehr zur Behandlung von Gasen geeignet,
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die Fluorverbindungen in beliebiger Konzentration enthalten, und bei denen die Fluorverbindungen mit Aluminiumhydroxid
reagieren können. Das erfindungsgemäße Verfahren ist jedoch
besonders leistungsfähig bei Verwendung von Gasen mit niedriger Fluorkonzentration.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird nachstehend anhand der
Zeichnungen näher erläutert:
Zunächst wird Figur 1 erläutert.
Ein Fluorverbindungen enthaltendes Gas 1 wird in einen Gasabsorber
11 durch die Leitung 1a eingespeist und in dem Absorber in einer Absorptionslösung absorbiert. Die Art des Zusammenbringens
der Gase mit der Flüssigkeit ist nicht besonders beschränkt. Es können die üblichen Bedingungen und Vorrichtungen
zum Zusammenbringen von Gasen mit Flüssigkeiten verwendet werden, die sicherstellen, daß die Gase in ausreichendem Kontakt
mit der Flüssigkeit kommen. Beispielsweise können die Gase in die Absorptionsflüssigkeit eingeleitet oder mit der Absorptionsflüssigkeit
durch Einsprühen der Absorptionsflüssigkeit in Kontakt gebracht werden.
Im allgemeinen wird ein höchstens etwa 10 g/Nm Fluor enthaltendes
Gas in Wasser mit niedriger Absorptionsausbeute absorbiert. Bei Verwendung von Gasen mit einer Fluorkonzentration
von weniger als 2 g/Nm erfolgt nur eine geringe oder keine Ausfällung von hydratisiertem Alurniniumfluorid bei der
Umsetzung zwischen Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxid-
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r 261274b -,
hydrat und der durch einfache Absorption der Fluorverbindungen enthaltenden Gase in Wasser. Das erfindungsgemäße Verfahren
eignet sich jedoch zur Verwendung derartiger Gase mit niedrigem Fluorgehalt.
Aus einem Vorratsbehälter 12 wird Absorptionsflüssigkeit 2 durch die Leitung 3 mittels einer Pumpe 13a in den Gasabsorber
11 eingespeist. Nach der Absorption der Fluorverbindungen gelangt die Absorptionsflüssigkeit durch die Leitung 4 wieder
in den Vorratsbehälter 12 zurück.
Als Gasabsorber 11 kann jede Vorrichtung zur üblichen Absorption
von Gasen mit Flüssigkeiten Verwendet werden, beispielsweise ein Sprühturm ,ein Venturi-Waseher, ein Absorber
mit turbulentem Kontakt oder ein Einblasturm. Im erfindungsgemäßen
Verfahren kann der Kontakt der Gase mit der Absorptionsflüssigkeit im Gegenstrom oder Gleichstrom erfolgen.
Im Hinblick auf die Absorptionswirkung ist das Gegenstromverfahren bevorzugt.
Die Absorptionsbedingungen hängen von der Art der Vorrichtung ab und sind nicht besonders beschränkt. Im allgemeinen beträgt
das Mengenverhältnis von Absorptionsflüssigkeit zu Gas etwa 0,2 bis etwa 20 Liter/Nm . Der Druck in der Absorptionsvorrichtung
beträgt etwa 20 bis etwa 2000 mm Wassersäule unter Atmosphärendruck, und die Kontaktzeit beträgt etwa 0,2 bis etwa
20 Sekunden. Bei Verwendung eines Sprühturms beträgt der Sprühdruck etwa + 0,1 bis etwa h- 5 kg/cm , bezogen auf den Druck
l_ im Innern des Sprühturms. Die Verweilzeit der im Kreislauf -1
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geführten Ströme
/ in den Leitungen 3 und 4, dem Absorptionsturm 11 und dem
/ in den Leitungen 3 und 4, dem Absorptionsturm 11 und dem
Vorratsbehälter 12 hängt von der Art des verwendeten Absorptionsturms
ab. Im allgemeinen beträgt diese Zeit etwa 1 Sekunde bis etwa 2 Minuten.
Bei Verwendung einer wäßrigen Absorptionsflüssigkeit 2, die Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxid-hydrat enthält, wird die
Fluorverbindung in dem Gas in Wasser absorbiert. Sodann reagiert die absorbierte Fluorverbindung mit dem Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat unter Bildung von Aluminiumfluorid. Bei der Kreislaufführung der erhaltenen wäßrigen Lösungen
durch die Leitungen 3 und 4 nimmt die Aluminiumfluoridkonzentration
der Lösung stetig zu,und schließlich fällt hydratisiertes
Aluminiumfluorid aus.
Das Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxid-hydrat wird zur Umsetzung
mit der in dem Gas enthaltenen Fluorverbindung zu Aluminiumfluorid verwendet. Die Art des Aluminiumhydroxids oder
die Anzahl der Kristallwassermoleküle im Aluminiumoxidhydrat ist nicht besonders beschränkt. Vorzugsweise wird Aluminiumoxidhydrat,
insbesondere Aluminiumoxidtrihydrat, verwendet.
Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat wird aus einem Vorratsbehälter
5 durch die Leitung 5a kontinuierlich oder absatzweise in den Vorratsbehälter 12 eingespeist. Das Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat löst sich leicht in der Absorptionsflüssigkeit, wenn die Menge nicht zu groß
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ist, weil die Flüssigkeit auf Grund des entstandenen AluminiumflyQSlds
oder der nicht-umgesetzten Fluorwasserstoffsäure, die außer dem Fluorid vorliegt, sauer reagiert. Es fällt also
eine Flüssigkeit an, die Aluminiumfluorid gelöst und zugesetztes Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat enthält. DerpH-Wert
der Absorptionsflüssigkeit fällt unter 7 ab. Im Hinblick auf die Auflösung des Aluminiumhydroxids oder Aluminiumoxidhydrats
und die Ausfällung von Aluminiumfluorid-trihydrat wird der pH-Wert der Absorptionsflüssigkeit vorzugsweise auf unterhalb
etwa 6, insbesondere 1 bis 5,5,eingestellt.
Es ist nicht erforderlich, das gesamte Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zu Beginn des Verfahrens zuzugeben.
Wenn beispielsweise wäßrige Lösungen mit einer bestimmten Konzentration
an einer Fluorverbindung, beispielsweise wäßrige Flußsäurelösungen,durch einfache Absorption der Fluorverbindungen
enthaltenden Gase in Wasser hergestellt wurden, kann das Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zunächst in
solcher Menge zugesetzt v/erden, daß es mit der erhaltenen wäßrigen Lösung reagiert. Sodann werden weitere Mengen während
der Absorption der Gase zugesetzt. · In <üesem
Fall wandelt sich die Absorptionsflüssigkeit in eine wäßrige Aluminiumfluoridlösung um, die zugesetztes Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat enthält. Im Hinblick auf die Löslichkeit und Reaktionsfähigkeit des zugesetzten Aluminiumhydroxids
• oder Aluminiumoxidhydrats wird vorzugsweise Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat mit einer maximalen Teilchengröße von
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höchstens etwa 300 Mikron eingesetzt. Da Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat mit Flußsäure zu Aluminiumfluorid
reagiert und dementsprechend Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat nicht immer in freiem Zustand in der Absorptionsflüssigkeit
vorliegt, läßt sich dessen Konzentration nicht eindeutig festlegen Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat
ist daher nicht notwendig immer als solches in der Absorptionsflüssigkeit vorhanden. Im allgemeinen liegt jedoch
die Konzentration vorzugsweise unterhalb etwa 10 Gewichtsprozent, insbesondere bei 0,01 bis 1 Gewichtsprozent, bezogen auf
das Gesamtgewicht der Absorptionsflüssigkeit und sämtlicher
der
Bestandteile, im weiteren Verlauf /Absorption nimmt die Konzentration
an Aluminiumfluorid bis zu einem Wert von etwa 0,5 bis etwa 15 Gewichtsprozent zu, da die Konzentration des Aluminiumfluor
ids in der Absorptionslösung zunimmt.
Die erhaltene Aufschlämmung, die ausgefälltes hydratisiertes
Aluminiumfluorid enthält, wird kontinuierlich oder diskontinuierlich abfiltriert. Die Fällung wird zu wasserfreiem Aluminiumfluorid
calciniert.
Gemäß Figur 1 wird die erhaltene Fällung durch die Leitung 6 mittels einer Pumpe 13b in ein Filter 15 eingespeist. Der Filterrückstand
wird durch die Leitung 8 entnommen und in üblicher Weise bei etwa 300 bis 600°C zu wasserfreiem Aluminiumfluorid
calciniert. Die Calcinierung kann in einer üblichen " Vorrichtung erfolgen, beispielsweise in einem Elektroofen oder
Drehrohrofen. Vorzugsweise wird die Calcinierung bei Atraosphä-
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rendruck während 1 bis etwa 15 Stunden an der Luft durchgeführt.
Das im Filter 15 erhaltene Filtrat enthält etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent
gelöstes Aluminiumfluorid.' Dieses Filtrat wird
daher vorzugsweise durch die Leitung 9 in den Vorratsbehälter 12 zurückgeführt. Die Konzentration des gelösten Aluminiumfluorids
im Filtrat hängt von den Reaktionsbedingungen ab.
Sie läßt sich jedoch durch Erhöhung der Temperatur der Absorptionslösung oder durch kräftiges Rühren der Lösung
herabsetzen. Selbst wenn das Filtrat eine Aluminiumfluoridkonzentration
von etwa 5 Gewichtsprozent aufweist, läßt sie sich unabhängig von den Reaktionsbedingungen verwerten,
indem man sie mit der Absorptionsflüssigkeit vereinigt und wieder zurückführt. Auf diese Weise entfällt eine Abwasserbehandlung,
und die Gesaintausbeute an Aluminiumfluorid erreicht etwa 100 % d. Th. Vorzugsweise enthält die Absorptionsflüssigkeit
Aluminiumfluorid in hoher Konzentration. Aus diesen Gründen sind die vorstehend beschriebenen Reaktionsbedingungen
nicht besonders kritisch.
Bei der in Figur 2 erläuterten Ausführungsform entspricht
das Gasabsorptionsverfahren dem in Figur 1 dargestellten Verfah ren. GleicheBezugszeichen beziehen sich auf die gleichen Teile
der Vorrichtung. Die Aluminiumfluorid enthaltende Lösung 2, d.h. die Absorptionsflüssigkeit, wird durch'die Leitung 6 in
den Reaktor 14 eingespeist und hier mit zusätzlichem Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat vollständig umgesetzt,
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das aus dem Vorratsbehälter 5b durch die Leitung 5c eingespeist
wird. Das entstandene hydratisierte Aluminiumfluorid
fällt aus. In Figur"2 ist deshalb eine Pumpe 13c vorgesehen,
die die Reaktionslösung aus dem Reaktor 14 durch die Leitung 7 zu einem Filter 15 führt.
Bei dem in Figur 1 gezeigten Gasabsorptionsverfahren wird die Umsetzung im Behälter 12 durchgeführt, wobei hydratisiertes
Aluminiumfluorid in situ ausfällt. Die als solche erhaltene Reaktionslösung wird als Absorptionsflüssigkeit verwendet.
Deshalb muß eine Flüssigkeit mit hohem Gehalt an Feststoffen
durch die Leitungen 3 und 4 im Kreislauf geführt werden. Dies ist nachteilig, da sich hydratisiertes Aluminiumfluorid
an den Innenwandungen des Absorptionsturms 11 und des Behälters
12 ansetzen kann.
Das in Figur 2 wiedergegebene Verfahren wird so durchgeführt,
daß die Ausfällung des hydratisierten Aluminiumfluor ids im
Absorptionsturm 11 und Behälter 12 auf ein Mindestmaß beschränkt
bleibt. Die Gasabsorption wird mit einer Absorptionsflüssigkeit 2 durchgeführt, die.Aluminiumhydroxid oder AIuminiumoxidhydrat
enthält, das aus dem Vorratsbehälter 5 in geringerer Menge als der stöchiometrisch erforderlichen Menge,
bezogen auf den Fluorgehalt im Gas, eingespeist wird. Die Lösung im Behälter 12 wird kontinuierlich oder absatzweise in
den Reaktor 14. eingespeist,und die nicht umgesetzten Fluorverbindungen
in der Lösung werden mit weiterem Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat, das aus dem Vorratsbehälter 5b
eingespeist wird, vollständig umgesetzt. Hierbei J
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erfolgt Ausfällung des hydratisierten Aluminiumfluoride. Die
Reaktionsbedingungen im Reaktor 14 sind nicht "besonders "begrenzt.
Zur wirksamen Abscheidung von Aluminiumfluorid-trihydrat
beträgt die Reaktionstemperatur vorzugsweise etwa 40
"bis 700C und die Reaktionszeit etwa 3 "bis 30 Stunden.
Die anderen Verfahrensmaßnahmen sind die gleichen wie in Figur 1. Beispielsweise ist es nicht erforderlich, die Gesamtmenge
an Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat aus dem Vorratsbehälter 5 in die Absorptionsflüssigkeit 2 zu Beginn
des Verfahrens einzuspeisen. Das Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat aus dem Vorratsbehälter 5 kann zugegeben
werden, nachdem die Absorptionsflüssigkeit mit bestimmter Fluorkonzentration zunächst durch einfache Absorption des Gases
in Wasser hergestellt wurde.
Nach dem Abfiltrieren des ausgefällten hydratisierten AIuminiumfluorids
auf dem Filter 15 wird vorzugsweise das FiI-trat,
das gelöstes Aluminiumfluorid enthält, in die Absorptionsflüssigkeit zurückgeführt. Da" das Filtrat selbst der
Absorptionsflüssigkeit entspricht, die eine wäßrige AIuminiumfluoridlösung
darstellt, ist ein Zusatz von Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat aus dem Vorratsbehälter 5
zur Absorptionsflüssigkeit 2 nicht erforderlich. Wenn die wäßrige Aluminiumfluoridlösung als Absorptionsflüssigkeit
für die Gase verwendet wird, wird die Fluorkonzentration in der Flüssigkeit durch Absorption der Fluorverbindungen enthaltenden
Gase 1 erhöht, so daß im Reaktor 14 leicht eine Aus-
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Γ
fällung von hydratisiertem Aluminiumfluorid durch Umsetzung
der Fluorverbindungen mit Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat erfolgen kann. Auf diese Weise wird die Gesamtkonzentration
an Aluminiumfluorid in der Lösung erhöht. Unter Berücksichtigung der Gasabsorptionsleistung und der Reaktionsleistung wird vorzugsweise vorher eine bestimmte Menge an
Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zur Absorptionsflüssigkeit 2 gegeben. Diese Menge hängt von der Fluorkonzentration
im Gas ab. Experimentell wurde festgestellt, daß gute Ergebnisse erhalten werden, wenn man das Aluminiumhydroxid
oder Aluminiumoxidhydrat in zwei Anteilen zusetzt. Der erste Anteil wird aus dem Vorratsbehälter 5 in einer Menge von 20
bis 80 Gewichtsprozent der stöchiometrisch erforderlichen Menge, bezogen auf das von der Absorptionsflüssigkeit absorbierte
Fluor, aer restliche Teil aus dem Vorratsbehälter 5b zugegeben.
Die Gesamtmenge an Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat
erforderliche
kann mindestens die stöchiometrisch /Menge sein. Im allgemeinen werden etwa äquivalente Mengen der zweifachen stöchiometrischen
Menge eingesetzt.Ein großer Überschuß ist unzweckmäßig, da hierdurch der Reinheitsgrad des Aluminiumfluorids
abnimmt. Vorzugsweise beträgt daher die Gesamtmenge an zugesetztem
Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat etwa die 1 bis 1,5-fache Menge der stöchiometrisch erforderlichen Menge.
Dies trifft auch für die Ausführungsform gemäß Figur 1 zu.
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Vorstehend wurde erläutert, daß das erfindungsgemäße "Verfahren
kontinuierlich durchführbar ist. Da sämtliche wäßrigen
. . .,-,.. . , werden können, ist
Aluminiumfluoridlösungen wieder in den Kreislauf zurückgeführt/
der Wiedergewinnungsgrad von Aluminiumfluorid erhöht. Die Ausbeute
nähert sich 100 % beim kontinuierlichen Betrieb. Auch entfällt eine Behandlung des Abwassers.
Ferner entfallen verschiedene Verfahrensmaßnahinen, die bei den
herkömmlichen Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid angewendet werden müssen, beispielsweise das Erhitzen übersättigter
Lösungen von Aluminiumfluorid unter Zusatz von . Kristallisationskeimen. Das Verfahren gestaltet sich somit wesentlich
einfacher.
Die Beispiele erläutern die Erfindung. Als Absorptionsflüssigkeiten
werden wäßrige Lösungen verwendet.
Abgase aus einer Aluminium-Elektrolysezelle mit einer Fluorkonzentration
von 0,9 g/Nm (als Fluor; mehr als 99 Gewichtsprozent
in Form von Fluorwasserstoff) werden kontinuierlich in einen Gasabsorptionsturm in einer Menge von 1,5 Nm /Std.
während 10-Tagen eingespeist. Die Abgase werden in 5 Liter Absorptionsflüssigkeit
absorbiert. Als Trägergas wird Luft verwendet. Der Druck im Absorptionsturm wird auf 100 mm Wassersäule
unter Atmosphärendruck eingestellt. Die Kontaktzeit beträgt 1 bis 2 Sekunden. In diesem speziellen Beispiel werden
die Abgase durch die Absorptionsflüssigkeit geblasen. Während
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dieser Zeit werden 44 g/Tag Aluminiumhydroxid in konstanter
Menge der Absorptionsflüssigkeit zugeführt. In normalem Zustand enthält die Absorptionsflüssigkeit etwa 4 Gewichtsprozent
gelöstes Aluminiumfluorid und etwa 0,3 Gewichtsprozent Aluminiumhydroxid. Die Fluorabsorptionsausbeute beträgt mehr als
99 % bei einer Reaktionstemperatur von 20 bis 300C. Nach
10 Tagen werden 410 g ausgefälltes hydratisiertes Aluminiumfluorid
erhalten.
Aufgrund der Röntgenbeugungsanalyse besteht die Fällung aus nahezu reinem Aluminiumfluorid-trihydrat. Die Fällung wird
5 Stunden bei 5000C im Luftstrom in einem Elektroofen calciniert.
Es wird ein wasserfreies Aluminiumfluorid in 93prozentiger Reinheit erhalten.
Beispiel 2 Abgase mit einer Fluorkonzentration von 0,9 g/Nm (als Fluor;
mehr als 99 Gewichtsprozent Fluorwasserstoff) aus einer Aluminium-Elektrolysezelle werden kontinuierlich in einen Gasabsorptionsturm
(Gegenstrom-Sprühturm) in einer Menge von 2400 NnrVstd. eingeleitet. Als Trägergas dient Luft. Der
Druck im Sprühturm wird auf 300 mm Wassersäule unter Atmosphärendruck eingestellt. Der Sprühdruck beträgt +0,5 kg/cm , bezogen
auf den Innendruck. Das Kontaktverhältnis von Absorptionsflüssigkeit zu Gas beträgt 3 Liter/Nm und die Kontakt- ·
zeit 4 bis 6 Sekunden. In diesem Beispiel sowie in Beispiel 3 werden die Abgase aus der Aluminium-Elektrolysezelle mit der
versprühten Absorptionsflüssigkeit zusammengebracht. Dieses
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Verfahren ist in den Figuren 1 und 2 erläutert. Während der Gaswäsche wird Aluminiumhydroxid kontinuierlich in die Absorptionsflüssigkeit
in einer Menge von 2,0 kg/Std. eingespeist. Dies entspricht der 1,1-fachen stöchiometrisch erforderlichen
Menge, bezogen auf das absorbierte Fluor. Im Normalzustand ent hält die Absorptionslösung etwa 4 Gewichtsprozent gelöstes
Aluminiumfluorid und etwa 0,5 Gewichtsprozent Aluminiumhydroxid. Die Fluorabsorptionsausbeute beträgt 97 %. Bei
2-monatigem Betrieb wird kristallines Aluminiumfluorid-trihydrat kontinuierlich in einer Menge von 5S2 kg/Std. bei einer
Reaktionstemperatür von 400C erhalten.
Die Aufschlämmung wird kontinuierlich abgetrennt und filtriert Die Mutterlauge, die etwa 4 Gewichtsprozent Aluminiumfluorid
enthält, wird in die Gasabsorptionsflüssigkeit zurückgeführt, während der feste Rückstand, nahezu reines Aluminiumfluoridtrihydrat,
bei 5000C in einem Drehrohrofen 5 Stunden an der
Luft calciniert wird. Es wird wasserfreies Aluminiumfluorid mit 89prozentiger Reinheit erhalten.
Die in Beispiel 2 eingesetzten Abgase aus einer Aluminium-Elektrolysezel-le
werden gemäß Beispiel 2 in den Gegenstrom-Sprühturm eingeleitet. Während dieser Zeit wird Aluminiumhydroxid
kontinuierlich der Absorptionsflüssigkeit in einer Menge von 1,3 kg/Std. zugeführt. Dies entspricht einer Menge
von 0,5 Äquivalenten der stöchiometrisch erforderlichen Menge, bezogen auf das absorbierte Fluor. Im Normalzustand enthält
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die Absorptionsflüssigkeit etwa 4 Gewichtsprozent gelöstes
Aluminiumfluorid und etwa 0,1 Gewichtsprozent Aluminiumhydroxid. Die Fluorabsorption verläuft in einer Ausbeute von 90 %. Bei einer Reaktionstemperatür von 400C enthält die anfallende wäßrige Lösung die Fluorverbindungen hauptsächlich
in Form von Aluminiumfluorid in Flußsäure. Die Gesamtfluorkonzentration der Lösung beträgt 12 Gewichtsprozent.
Aluminiumfluorid und etwa 0,1 Gewichtsprozent Aluminiumhydroxid. Die Fluorabsorption verläuft in einer Ausbeute von 90 %. Bei einer Reaktionstemperatür von 400C enthält die anfallende wäßrige Lösung die Fluorverbindungen hauptsächlich
in Form von Aluminiumfluorid in Flußsäure. Die Gesamtfluorkonzentration der Lösung beträgt 12 Gewichtsprozent.
Diese Lösung wird kontinuierlich aus dem Absorptionsturm ent nommen und mit Aluminiumhydroxid unter Rühren umgesetzt. Das
Aluminiumhydroxid wird dabei kontinuierlich in einer Menge
von 1,5 kg/Std. eingespeist. Es werden 4,8 kg/Std. kristalli nes Aluminiumfluorid-trihydrat bei einer Reaktionstemperatür von 40 bis 500C erhalten. Die anfallende Aufschlämmung wird
kontinuierlich abgezogen und filtriert. Die 'etwa 4 Gewichtsprozent Aluminiumfluorid enthaltende Mutterlauge wird wieder in die Absorptionsflüssigkeit zurückgeführt. Der Filterrückstand, nahezu reines Aluminiumfluorid-trihydrat, wird bei
einer Maximaltemperatür von 5000C in einem Drehrohrofen an
der Luft zu wasserfreiem Aluminiumfluorid 90prozentiger Rein heit calciniert.
von 1,5 kg/Std. eingespeist. Es werden 4,8 kg/Std. kristalli nes Aluminiumfluorid-trihydrat bei einer Reaktionstemperatür von 40 bis 500C erhalten. Die anfallende Aufschlämmung wird
kontinuierlich abgezogen und filtriert. Die 'etwa 4 Gewichtsprozent Aluminiumfluorid enthaltende Mutterlauge wird wieder in die Absorptionsflüssigkeit zurückgeführt. Der Filterrückstand, nahezu reines Aluminiumfluorid-trihydrat, wird bei
einer Maximaltemperatür von 5000C in einem Drehrohrofen an
der Luft zu wasserfreiem Aluminiumfluorid 90prozentiger Rein heit calciniert.
6098 41/0773
Claims (18)
- PatentansprücheVerfahren zur Herstellung von Aluminiumfluor id mit Fluorverbindungen enthaltenden Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gase in einer Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat enthaltenden wäßrigen Absorptionslösung oder in einer Aluminiumhydroxid oder AIuminiumoxidhydrat enthaltenden wäßrigen Aluminiumfluoridlösung absorbiert und die absorbierten Fluorverbindungen mit Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat umsetzt und das entstandene ausgefällte hydratisierte Aluminiumfluorid abtrennt .
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Gase mit einer Fluorkonzentration von höchstens etwa 10 g/Nnr einsetzt.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Gase mit einer Fluorkonzentration von höchstens etwa 2 g/Nm einsetzt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Gase die Abgase aus einer Aluminium-Elektrolysezelle einsetzt.
- 5· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Absorptionslösung zwischen einem Vorratsbehälter und einem Absorptionsbehälter zirkulieren läßt.609841/0773Γ ~»
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des zugesetzten Aluminiumhydroxids oder Aluminiumoxidhydrats die 1-bis 2-fache Menge der theoretisch erforderlichen Menge ist, bezogen auf das von der Absorptionslösung absorbierte Fluor.
- 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das ausgefällte Aluminiumfluorid-hydrat abfiltriert und zu wasserfreiem Aluminiumfluorid calciniert.
- 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Filtrat in die Absorptionslösung zurückführt.
- 9. Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid mittels Fluorverbindungen enthaltenden Gasen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Gase in einer Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat enthaltenden wäßrigen Absorptionslösung oder einer wäßrigen Aluminiumfluoridlösung oder einer Aluminiumhydroxid- oder Aluminiumoxidhydrat.enthaltenden wäßrigen Aluminiumfluoridlösung absorbiert, der Absorptionslösung Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat zusetzt und das bei der Umsetzung der Fluorverbindungen mit Aluminiumhydroxid oder Aluminiumcxidhydrat entstandene ausgefällte hydratisierte Aluminiumfluorid abtrennt.
- 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Gase mit einer Fluorkonzentration von höchstens etwa10 g/Nnr5 einsetzt.L J. 609841/0773
- 11. Verfahren nach Anspruch 9j dadurch gekennzeichnet, daß man Gase mit einer Fluorkonzentration von höchstens etwa2 g/Nm einsetzt.
- 12. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Gase die Abgase aus einer Aluminium-Elektrolysezelle einsetzt.
- 13· Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Absorptionsflüssigkeit zwischen einem Vorratsbehälter und einem Absorptionsbehälter kreisen läßt.
- 14. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Absorptionsflüssigkeit entweder Wasser oder eine
wäßrige Aluminiumfluoridlösung verwendet, der Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat in einer Menge von 20 bis 80 % der theoretisch erforderlichen Menge, bezogen auf das absorbierte Fluor, zugesetzt wird. - 15· Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man Aluminiumhydroxid oder Aluminiumoxidhydrat in einer Gesamtmenge der 1- bis 2-fachen Menge der theoretisch erforderlichen Menge, bezogen auf das von der Absorptionsflüssigkeit absorbierte Fluor, verwendet.
- 16. Verfahren.nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man das ausgefällte Aluminiumfluorid-hydrat abfiltriert und zu wasserfreiem Aluminiumfluorid calciniert.L ' J609841/0773
- 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man das Filtrat zur Gasabsorptionsflüssigkeit zurückführt.
- 18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man als Gasabsorptionsflüssigkeit eine wäßrige Aluminiumfluoridlösung verwendet, die als Filtrat der FiItrationsstufe anfällt.609841/07732frLeerseite
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0056792A1 (de) * | 1981-01-16 | 1982-07-28 | Boliden Aktiebolag | Verfahren zur Gewinnung brauchbarer Produkte aus Abfallprodukten der Herstellung von Aluminiumfluorid |
US4557918A (en) * | 1982-10-13 | 1985-12-10 | Boliden Aktiebolag | Method for producing silica |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS54128494A (en) * | 1978-03-29 | 1979-10-05 | Mitsubishi Keikinzoku Kogyo | Manufacture of aluminum fluoride |
JPS5799323A (en) * | 1980-12-11 | 1982-06-21 | Mitsubishi Keikinzoku Kogyo Kk | Method for treating fluorine-containing gas |
JPS5977679U (ja) * | 1982-11-17 | 1984-05-25 | ツノダ自転車株式会社 | 二輪車における各種配線の固定用テ−プ |
US4508689A (en) * | 1983-07-21 | 1985-04-02 | Aluminum Company Of America | Aluminum-fluorine compound manufacture |
DE4025083A1 (de) * | 1990-08-08 | 1992-02-13 | Vaw Ver Aluminium Werke Ag | Verfahren zur aufarbeitung fluorhaltiger rueckstaende |
US5273725A (en) * | 1992-05-29 | 1993-12-28 | Eco Tek, Inc. | Metal and fluorine values recovery from mineral ore treatment |
US5385713A (en) * | 1992-05-29 | 1995-01-31 | Ecotek, Inc. | Metal and fluorine values recovery from mineral ore treatment |
US5384105A (en) * | 1992-05-29 | 1995-01-24 | Eco Tek, Inc. | Metal and fluorine values recovery from mineral ore treatment |
US8529860B2 (en) * | 2009-12-30 | 2013-09-10 | Memc Electronics Materials, Inc. | Methods for producing silicon tetrafluoride |
US8388925B2 (en) | 2009-12-30 | 2013-03-05 | Memc Electronic Materials, Inc. | Methods for producing aluminum trifluoride |
CN103352981B (zh) * | 2013-08-01 | 2016-04-06 | 山东博丰利众化工有限公司 | 氟化铝生产反应窑端面密封设备 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1592100A1 (de) * | 1966-03-22 | 1970-05-27 | Elektrokemisk As | Verfahren zur Herstellung von uebersaettigten Aluminiumfluorid-Loesungen |
US3533924A (en) * | 1967-01-13 | 1970-10-13 | Elektrokemisk As | Method of producing aluminum fluoride |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US1851475A (en) * | 1928-12-31 | 1932-03-29 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for the manufacture of aluminium fluoride |
US2813000A (en) * | 1954-03-31 | 1957-11-12 | Aluminium Lab Ltd | Removal of hydrogen fluoride from gases |
NO115577B (de) * | 1966-01-20 | 1968-10-28 | Elektrokemisk As | |
DE2056096B2 (de) * | 1970-11-14 | 1978-09-28 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Abtrennung von Fluorwasserstoff aus Gasen |
DE2106306C3 (de) * | 1971-02-10 | 1974-12-19 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumfluorid |
-
1975
- 1975-03-25 JP JP3636175A patent/JPS5321399B2/ja not_active Expired
-
1976
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- 1976-03-25 FR FR7608691A patent/FR2305396A1/fr active Granted
- 1976-03-25 NL NL7603122A patent/NL7603122A/xx active Search and Examination
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1592100A1 (de) * | 1966-03-22 | 1970-05-27 | Elektrokemisk As | Verfahren zur Herstellung von uebersaettigten Aluminiumfluorid-Loesungen |
US3533924A (en) * | 1967-01-13 | 1970-10-13 | Elektrokemisk As | Method of producing aluminum fluoride |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0056792A1 (de) * | 1981-01-16 | 1982-07-28 | Boliden Aktiebolag | Verfahren zur Gewinnung brauchbarer Produkte aus Abfallprodukten der Herstellung von Aluminiumfluorid |
WO1982002538A1 (en) * | 1981-01-16 | 1982-08-05 | Ab Boliden | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride |
US4557918A (en) * | 1982-10-13 | 1985-12-10 | Boliden Aktiebolag | Method for producing silica |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU1236876A (en) | 1977-09-29 |
NO150151C (no) | 1984-08-29 |
US4041137A (en) | 1977-08-09 |
JPS51110499A (de) | 1976-09-30 |
CA1078142A (en) | 1980-05-27 |
DE2612745C2 (de) | 1982-11-18 |
AU498616B2 (en) | 1979-03-22 |
CH614913A5 (de) | 1979-12-28 |
IT1057382B (it) | 1982-03-10 |
FR2305396A1 (fr) | 1976-10-22 |
SE7603600L (sv) | 1976-09-26 |
JPS5321399B2 (de) | 1978-07-03 |
NO150151B (no) | 1984-05-21 |
FR2305396B1 (de) | 1981-05-29 |
GB1541634A (en) | 1979-03-07 |
NL7603122A (nl) | 1976-09-28 |
BR7601783A (pt) | 1976-09-28 |
SE415832B (sv) | 1980-11-03 |
NO761045L (de) | 1976-09-28 |
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D2 | Grant after examination | ||
8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: ES ERFOLGT NEUDRUCK DER MIT UNVOLLSTAENDIGEN UNTERLAGEN GEDRUCKTEN PATENTSCHRIFT |
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