DE2604699A1 - NEW BASIC AZO DYES AND THEIR ADDITIONAL SALTS WITH ACIDS - Google Patents
NEW BASIC AZO DYES AND THEIR ADDITIONAL SALTS WITH ACIDSInfo
- Publication number
- DE2604699A1 DE2604699A1 DE19762604699 DE2604699A DE2604699A1 DE 2604699 A1 DE2604699 A1 DE 2604699A1 DE 19762604699 DE19762604699 DE 19762604699 DE 2604699 A DE2604699 A DE 2604699A DE 2604699 A1 DE2604699 A1 DE 2604699A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- methoxy
- aminomethyl
- hydrogen
- compound according
- hydroxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B33/02—Disazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/0003—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from diazotized anilines
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/28—Colorants ; Pigments or opacifying agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Neue basische Azofarbstoffe und deren Additionssalze mit SäurenNew basic azo dyes and their addition salts with acids
Die Erfindung betrifft neue basische Azofarbstoffe und deren Additionssalze mit Säuren.The invention relates to new basic azo dyes and their addition salts with acids.
Die U.S. Patentschrift 2 761 868 beschreibt grüne und blaue basische Farbstoffe, deren Phthalocyanin-Reihen je ein bis 8 Aminomethylgruppen enthalten. Die deutsche Patentschrift 82 626 beschreibt basische Azofarbstoffe, die durch Diazotierung von p-Aminobenzylarain und Kupplung der Diazoniumverbindung mit ß-Naphthol und Resorcin erhalten werden.The U.S. U.S. Patent 2,761,868 describes green and blue basic Dyes whose phthalocyanine series contain one to 8 aminomethyl groups. The German patent specification 82 626 describes basic azo dyes obtained by diazotizing p-aminobenzylarain and coupling the diazonium compound with β-naphthol and resorcinol can be obtained.
Die vorliegende Erfindung betrifft bestimmte wasserunlösliche Azofarbstoffe der FormelThe present invention relates to certain water-insoluble azo dyes of the formula
N=NN = N
609834/0905609834/0905
die zur Färbung von Naturfasern, synthetische Pasern enthaltenden Materialien und Cellulose-Materialien sowie bei der Herstellung von Papier, Lacken, Tinten, Überzügen und Kunststoffen verwendbar sind, sowie die Säureadditionssalze der Farbstoffe.those for coloring natural fibers, containing synthetic fibers Materials and cellulose materials as well as in the production of paper, lacquers, inks, coatings and plastics are, as well as the acid addition salts of the dyes.
Man kann wasserunlösliche Azofarbstoffe der Formel I durch Diazotierung eines geeigneten 2-R-J5-R -4-R -5-lr-Anilins und Kupplung des erhaltenen Diazoniumsalzes mit einer Kupplungskomponente, von der sich der durch die Azokupplung eingeführte und in der Formel I durch A dargestellte Rest ableitet, herstellen.Water-insoluble azo dyes of the formula I can be obtained by diazotization a suitable 2-R-J5-R -4-R -5-Ir-aniline and coupling of the diazonium salt obtained with a coupling component, of which the introduced by the azo coupling and in the Formula I derived from radical represented by A.
Insbesondere betrifft die Erfindung neue wasserunlösliche Azofarbstoffe und wasserlösliche Säureadditionssalze derselben der FormelIn particular, the invention relates to new water-insoluble azo dyes and water-soluble acid addition salts thereof of the formula
worin η eine ganze Zahl darstellt, dessen Wert 1 oder 2 beträgt, R Wasserstoff, Niedrig-alkyl, Niedrig-alkoxy oder Halogen bedeutet, R Wasserstoff, Niedrig-alkyl, Niedrig-alkoxy, Halogen, Aminomethyl oder 2-Aminoäthyl bedeutet mit der Maßgabe,· daß A einewhere η represents an integer whose value is 1 or 2, R is hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy or halogen, R is hydrogen, lower alkyl, lower alkoxy, halogen, aminomethyl or 2-aminoethyl means with the proviso that A is a
ρ andere Bedeutung als die von ß-Naphthol aufweist, wenn R Amino-ρ has a different meaning than that of ß-naphthol, if R is amino
methyl oder 2-Aminoäthyl bedeutet, R und R? gleich oder verschieden sein können und jeweils Wasserstoff, Niedrig-alkyl, Niedrig-alkoxy, Halogen oder Aminomethyl bedeuten, mit der Maßgabe, daß zumindest einer der Reste R und Br Aminomethyl ist,means methyl or 2-aminoethyl, R and R? can be the same or different and are each hydrogen, lower-alkyl, lower-alkoxy, halogen or aminomethyl, with the proviso that at least one of the radicals R and Br is aminomethyl,
ο
wenn R eine andere Bedeutung hat als diejenige von Aminomethyl
oder 2-Aminoäthyl, A ein Azokupplungsrest ist, der, wenn η den Wert 1 besitzt, die Formelο
when R has a meaning other than that of aminomethyl or 2-aminoethyl, A is an azo coupling radical which, when η is 1, has the formula
609834/0905609834/0905
IAIA
IBIB
oderor
ICIC
und wenn η den Wert 2 besitzt, die Formeland when η is 2, the formula
oderor
IEIE
IFIF
1 21 2
besitzt, worin Q, Q und Q die gleiche oder verschiedene Bedeutung besitzen und Jeweils Wasserstoff, Niedrig-alkyl, Niedrigalkoxy, Nitro oder Halogen bedeuten können und Qp Wasserstoff, Niedrig-alkyl, Niedrig-alkoxy oder Halogen bedeutet.where Q, Q and Q have the same or different meanings and can in each case mean hydrogen, lower-alkyl, lower-alkoxy, nitro or halogen and Qp is hydrogen, lower-alkyl, lower-alkoxy or halogen.
Eine spezielle Klasse der Verbindungen der Formel I sind diejenigen, worin η den Wert 1 besitzt und A ein Azokupplungsrest der FormelA special class of compounds of formula I are those where η has the value 1 and A is an azo coupling radical of the formula
60983A/090560983A / 0905
1 21 2
ist, worin Q, Q und Q, jeweils die gleichen, in Zusammenhang mit Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen. Bevorzugte Verbindungen innerhalb des Bereichs dieser speziellen Verkörperung der Erfindung besitzen die Formelis where Q, Q and Q, each the same, in connection with Formula I have given meanings. Preferred compounds within the scope of this particular embodiment of the invention own the formula
RJ R J
12 lP "5
worin Q, Q , Q , R, R ,R und "Rr jeweils die in Zusammenhang mit
Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen.12 lP "5
in which Q, Q, Q, R, R, R and ″ Rr each have the meanings given in connection with formula I.
Eine weitere spezielle Verkörperung der Erfindung betrifft neue chemische Monoazoverbindungen der FormelnAnother specific embodiment of the invention relates to new chemical monoazo compounds of the formulas
.N=N.N = N
HNOC OHHNOC OH
IIIIII
.N=N..N = N.
IVIV
609834/0905609834/0905
R"R "
ν = η ν = η
RJ R J
n. l \ *\ n . l \ * \
worin Q, Q , Q , Q^, R, R , R und R^ jeweils die in Zusammenhang mit Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen.wherein Q, Q, Q, Q ^, R, R, R and R ^ are each related to with formula I have the meanings given.
Die Verbindungen der Formel I können durch Diazotierung eines Amins der FormelThe compounds of the formula I can be prepared by diazotizing an amine of the formula
609834/0905609834/0905
-O--O-
V-/R V- / R
Y,Y,
VIIIVIII
und Kupplung annähernd η molekularer Anteile des Diazoniumsalzes mit einem einfach molekularen Anteil einer Kupplungskomponente hergestellt werden, von der sich der Azokupplungsrest A ableitet,and coupling of approximately η molecular fractions of the diazonium salt be produced with a simple molecular proportion of a coupling component from which the azo coupling radical A is derived,
12 "512 "5
wobei A, n, R, R , R und R^ die in Formel I angegebenen Bedeutungen besitzen.where A, n, R, R, R and R ^ have the meanings given in formula I. own.
Eine spezielle AusfUhrungsform des vorstehenden Verfahrens umfaßt die Diazotierung eines Amins der vorstehenden Formel VIII und die Kupplung eines annähernd einfach molekularen Anteils der Kupplungskomponente der FormelA special embodiment of the above process comprises the diazotization of an amine of the above formula VIII and the Coupling of an approximately simple molecular proportion of the coupling component of the formula
zur Erzielung eines Azofarbstoffe, der die in Formel II gezeigteto obtain an azo dye which is shown in formula II
12 12 "512 12 "5
Struktur besitzt, worin Q, Q , Q , R, R , R und Br die in Zusammenhang mit der Formel II angegebenen Bedeutungen besitzen. Ein weiteres spezielles Verfahren umfaßt die Diazotierung eines Amins der vorstehenden Formel VIII und die Kupplung von annähernd eines einfach molaren Anteils des Diazoniumsalzes mit einem einfach molaren Anteil der Kupplungskomponente der FormelHas structure in which Q, Q, Q, R, R, R and Br have the meanings given in connection with the formula II. Another special process comprises the diazotization of an amine of the above formula VIII and the coupling of approximately a single molar proportion of the diazonium salt with a single molar proportion of the coupling component of the formula
IIII
-NH-C-CH-NH-C-CH
,-C-CH,, -C-CH,
-f 2-f 2
zur Erzielung eines Azofarbstoffs, der die in Formel VI angegebene Struktur besitzt, worin Q?, R, R1, R2 und Ί? jeweils die into obtain an azo dye which has the structure given in formula VI, in which Q ?, R, R 1 , R 2 and Ί? each the in
609834/0905609834/0905
Zusammenhang mit Formel VI angegebenen Bedeutungen besitzen.Have the meanings given in connection with formula VI.
Der vorliegend verwendete Ausdruck "Halogen" umfaßt Brom, Chlor, Fluor und Jod.The term "halogen" as used herein includes bromine, chlorine, fluorine and iodine.
Der vorliegend verwendete Ausdruck "Niedrig-alkyl" bedeutet einen gesättigten, geradkettigen oder verzweigten aliphatischen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Methyl, Äthyl, Propyl und Isopropyl.As used herein, the term "lower alkyl" means one saturated, straight-chain or branched aliphatic radical with 1 to 3 carbon atoms, such as methyl, ethyl, Propyl and isopropyl.
Ähnlich umfaßt der Ausdruck "Niedrig-alkoxy" geradkettige oder verzweigte aliphatische Gruppen, die an ein Sauerstoffatom gebunden sind. Von diesem Ausdruck umfaßt sind beispielsweise Methoxy, Äthoxy, Propoxy und Isopropoxy.Similarly, the term "lower alkoxy" includes straight or branched chain aliphatic groups attached to an oxygen atom are. This term includes, for example, methoxy, ethoxy, propoxy and isopropoxy.
Die neuen erfindungsgemäßen Farbstoffe sind wasserunlösliche basische Azoverbindungen, die erhalten werden durch Kupplung des geeigneten diazotierten mono-aminomethylierten, mono-aminoäthy-' lierten oder bis-(aminomethylierten) Anilins mit der geeigneten Kupplungskomponente und diese basischen Azoverbindungen in Form ihrer wasserlöslichen Säureadditionssalze.The new dyes according to the invention are water-insoluble basic azo compounds which are obtained by coupling the suitable diazotized mono-aminomethylated, mono-aminoäthy- ' lated or bis (aminomethylated) aniline with the appropriate coupling component and these basic azo compounds in the form their water-soluble acid addition salts.
Die durch A dargestellten Azokupplungsreste leiten sich von den Kupplungskomponenten ab, die im allgemeinen auf dem Farbstoffgebiet bekannt sind. Die vorliegend verwendeten Kupplungskomponenten bestehen im wesentlichen aus zwei Typen-* Ein Typ umfaßt carbocyclische oder heterocyclische aromatische Verbindungen, die eine Hydroxylgruppe enthalten, wobei diese Verbindungen zur Kupplung in einer Nachbarstellung zu dieser Hydroxylgruppe befähigt sind, beispielsweise die Arylamide der 2-Hydroxy-3-naphthoesäure und l-Aryl-J-inethyl-S-hydroxypyrazole.The azo coupling groups represented by A are derived from coupling components generally used in the dye field are known. The coupling components used here essentially consist of two types - one type comprises carbocyclic or heterocyclic aromatic compounds containing a hydroxyl group, these compounds are capable of coupling in a position adjacent to this hydroxyl group, for example the aryl amides of 2-hydroxy-3-naphthoic acid and 1-aryl-J-ynethyl-S-hydroxypyrazole.
Der zweite Typ der bei der Erfindung verwendbaren Kupplungskomponente umfaßt Verbindungen, die in einer offenen KohlenstoffketteThe second type of coupling component useful in the invention includes compounds that are in an open carbon chain
O 1/ O 1 /
eine enolisierbare Ketomethylengruppe der Formel -C-CH2- enthalten, beispielsweise die Arylamide der Aceto-essigsäure. Viele der Kupplungskomponenten, die erfindungsgemäß verwendbar sind, sind im Stand der Technik durch die Naphthol-AS-Bezeichnung bezeichnet worden. Dort, wo sie anwendbar ist, wird diese Bezeichnung zusammen mit der chemischen Bezeichnung verwendet werden,.contain an enolizable ketomethylene group of the formula -C-CH 2 -, for example the aryl amides of acetoacetic acid. Many of the coupling components which can be used in accordance with the invention have been identified in the prior art by the naphthol AS designation. Where applicable, this name will be used in conjunction with the chemical name.
609834/0905609834/0905
Die erfindungsgemäßen neuen basischen Azofarbstoffe führen zu Farbtönen, die von Gelb über Orange und Rot bis Blau-Scharlachrot reichen und besitzen in Form der freien Base wertvolle Eigenschaften als wasserunlösliche Pigmente und in Form der Säureadditionssalze als .wasserlösliche Direktfarbstoffe,, die in der Färbetechnik zum Färben von Naturfasern, synthetische Fasern enthaltenden Materialien und Cellulose-Materialien, wie Fäden, Garne, Folien, Fasern, Filamente, Textilfabrikate bzw. -gewebe und dergl. sowie bei der Herstellung von Papier, Lacken, Tinten, Überzügen und Kunststoffen verwendbar sind.The new basic azo dyes according to the invention lead to hues ranging from yellow to orange and red to blue-scarlet red rich and have valuable properties in the form of the free base as water-insoluble pigments and in the form of the acid addition salts as .water-soluble direct dyes ,, which in the Dyeing technology for dyeing natural fibers, materials containing synthetic fibers and cellulose materials such as threads, Yarns, foils, fibers, filaments, textile products or fabrics and the like, as well as in the production of paper, lacquers, inks, Coatings and plastics can be used.
Die erfindungsgemäßen wasserunlöslichen Pigmente und deren wasserlösliche Säureadditionssalze sind durch gute Lichtechtheit gekennzeichnet. Die Pigmente in Form ihrer wasserlöslichen Säureadditionssalze sind verwendbar als Farbstoffe bei Färbeverfahren und in Form ihrer wasserunlöslichen freien Base als Pigmente bei Druckverfahren auf gewebten und nicht-gewebten Substraten, hergestellt aus natürlichen Fasern, wie Wolle, Cellulose oder Leinen, solchen, hergestellt aus halbsynthetischen Fasern, wie regenerierte Cellulose, wie Rayon oder Viskose oder solchen, hergestellt aus synthetischen Fasern, wie Polyadditons-, Polykondensations- oder Polymerisationsverbindungen. Derartige Färbungen oder Bedruckungen können gemäß üblichen Färbe- und Druckverfahren durchgeführt werden. Die wasserunlöslichen Pigmente können auch zu Spinnlösungen vor der Polykondensation oder Polymerisation hinzuo gefügt werden.The water-insoluble pigments according to the invention and their water-soluble ones Acid addition salts are characterized by good lightfastness. The pigments in the form of their water-soluble acid addition salts can be used as dyes in dyeing processes and in the form of their water-insoluble free base as pigments Printing processes on woven and non-woven substrates from natural fibers such as wool, cellulose or linen, those made from semi-synthetic fibers such as regenerated Cellulose, such as rayon or viscose or those made from synthetic fibers, such as polyaddition, polycondensation or polymerization compounds. Such coloring or printing can be carried out according to conventional dyeing and printing processes. The water-insoluble pigments can also too Spinning solutions are added before the polycondensation or polymerization.
Die erfindungsgemäßen wasserunlöslichen basischen Azopigmente sind auch zur Oberflächenfärbung oder -bedruckung von Papier und Karton sowie zum Färben von Papierpulpen verwendbar. Überdies sind sie verwendbar zum Einbringen in Lacke und Filme verschiedenartiger Konstitution, z.B. solchen aus Cellulose-acetat, Cellulosepropionat, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyamiden und Polyestern von Alkydharzen. Zusätzlich sind die in Rede stehenden Verbindungen verwendbar zur Färbung von natürlichen oder synthetischen Harzen, z.B. Acrylharzen, Epoxyharzen, Polyesterharzen, Vinylharzen, Polystyrolharzen oder Alkydharzen.The water-insoluble basic azo pigments according to the invention are Can also be used for surface coloring or printing on paper and cardboard and for coloring paper pulps. Moreover, are they can be used for incorporation in varnishes and films of various constitution, e.g. those made of cellulose acetate, cellulose propionate, Polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyamides and polyesters of alkyd resins. They are also being discussed standing compounds can be used for coloring natural or synthetic resins, e.g. acrylic resins, epoxy resins, polyester resins, Vinyl resins, polystyrene resins or alkyd resins.
Die erfindungsgemäßen basischen Azofarbstoffe sind rasch in Wasser lösliche Farbstoffe durch Behandlung mit einer wässrigen Lösung,The basic azo dyes of the invention are rapidly in water soluble dyes by treatment with an aqueous solution,
609834/0905609834/0905
die eine stöchiometrische Menge an einer anorganischen Mineralsäure, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Salzsäure, Salpetersäure und Phosphorsäure enthält, oder mit einer organischen Säure, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Essigsäure, Glykolsäure, Ameisensäure, Milchsäure und Methansulfonsäure, überführbar. Die Säureadditionssalze können aus der wässrigen Lösung,in der sie gebildet werden, nach aus dem Stand der Technik bekannten Techniken, z.B. durch Aussalzen, Ausfällen oder Konzentrierung durch Eindampfen, isoliert werden. Jedoch sind die so gebildeten wasserlöslichen Farbstoffe rasch in Form ihrer wässrigen Lösungen bei verschiedenen Anwendungen, insbesondere zum Färben von Cellulose, verwendbar. Demgemäß ist es bevorzugt, die Farbstoffe in einer konzentrierten wässrigen Lösung des Typs, wie er normalerweise in der Papierindustrie zum Färben von Papierprodukten verwendbar ist, zu belassen.which is a stoichiometric amount of an inorganic mineral acid, selected from the group consisting of hydrochloric acid, nitric acid and phosphoric acid, or with an organic Acid selected from the group consisting of acetic acid, glycolic acid, formic acid, lactic acid and methanesulfonic acid, can be converted. The acid addition salts can be obtained from the aqueous solution, in which they are formed by techniques known in the art, e.g. by salting out, precipitation or concentration by evaporation. However, the water-soluble dyes thus formed are rapidly in the form of their aqueous solutions can be used in various applications, in particular for dyeing cellulose. Accordingly, it is preferred to use the dyes in a concentrated aqueous solution of the type normally used in the paper industry for dyeing paper products is to be left.
In Porm der wasserlöslichen Additionssalze sind die erfindungsgemäßen basischen Azofarbstoffe insbesondere wertvolle Farbstoffe, wenn Baumwolle oder Papier, beide geleimt oder ungeleimt, verschiedene Farbtöne einer stabilen roten, scharlachroten, orangen oder gelben Farbe verliehen werden sollen. Bei der Verwendung in der Papierindustrie besitzen die erfindungsgemäßen Farbstoffe verschiedene hervorragende Vorteile. Ihr hoher Grad an Wasserlöslichkeit macht sie insbesondere verwendbar für die Herstellung von flüssigen Farbstoffkonzentraten, die in der Papierindustrie bevorzugt sind. Die betreffenden Farbstoffe neigen auch weniger zum "Bluten", wenn mit ihnen imprägniertes Papier naß ist und mit feuchtem weißem Papier in Kontakt gebracht wird. Dies ist eine besonders erwünschte Eigenschaft bei Farbstoffen zum Färben von Papier, das bei Gesichtstüchern, Hygienetüchern und dergl., bei denen vorhergesehen werden kann, daß das gefärbte Papier, das mit üblichen Haushaltsflüssigkeiten, wie Wasser, Seifenlösungen, Milch, Kohlensäuregetränken und dergl., durchtränkt ist, mit anderen Oberflächen, wie Textilien, Papier und dergl., die vor Fleckenbildung geschützt werden sollten, in Kontakt kommen kann. Eine weitere vorteilhafte Eigenschaft dieser neuen wasserlöslichen Farbstoffe für die Verwendung auf dem Papiersektor beruht in ihrem hohen Grad an Farbauslöschung, wenn sie mit Hypochlorit oder "Chlor"-Bleiche gebleicht werden. Diese Eigenschaft derIn the form of the water-soluble addition salts are those according to the invention Basic azo dyes are particularly valuable dyes if cotton or paper, both sized or unsized, are different Shades of a stable red, scarlet, orange or yellow color should be given. When used in the In the paper industry, the dyes according to the invention have various excellent advantages. Their high degree of water solubility makes them particularly useful for the production of liquid dye concentrates used in the paper industry are preferred. The dyes in question are also less prone to "bleeding" when paper impregnated with them is wet and with wet white paper. This is a particularly desirable property in dyes for coloring Paper that is used in facial tissues, sanitary wipes and the like. In which it can be foreseen that the colored paper with common household liquids such as water, soapsuds, milk, carbonated beverages and the like., is soaked with others Surfaces, such as textiles, paper and the like. That are from staining should be protected, can come into contact. Another advantageous property of this new water-soluble Dyes for use in the paper sector rely on their high degree of color extinction when mixed with hypochlorite or "chlorine" bleach. This property of
609834/09 0 5609834/09 0 5
Farbstoffe ist besonders bei den Papierherstellern erwünscht, damit das gefärbte Papier vor einer erneuten Verarbeitung vollständig gebleicht werden kann. Eine weitere vorteilhafte Eigenschaft der wasserlöslichen erfindungsgemäßen Farbstoffe beruht auf ihrer großen Beständigkeit gegenüber einem Wechsel des Farbtons, wenn sie bei der Färbung von Cellulose-Materialien verwendet werden, die entweder zuvor mit Naßfestigkeit verleihenden Harzen behandelt worden sind oder nach den Farbstoffen mit Naßfestigkeit verleihenden Harzen behandelt werden.Dyes are particularly desirable by paper manufacturers so that the colored paper is complete before it is reprocessed can be bleached. Another advantageous property of the water-soluble dyes according to the invention is based on their great resistance to a change of hue when used in the coloring of cellulosic materials either previously treated with wet strength resins or after wet strength dyes imparting resins.
Es wurde auch gefunden, daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe einen hohen Grad an Substantivität bei gebleichten Fasern, wie sie bei den meisten verfügbaren gefärbten Papierprodukten verwendet werden, besitzen. Überdies werden sie von Cellulosefasern aus wässriger Lösung mit sehr hoher Geschwindigkeit absorbiert. Diese Eigenschaften sind in der Papierindustrie von Vorteil, da sie die Zugabe des Farbstoffs zu der Pulpe unmittelbar vor der Bildung des Blattes bzw. der Folie gestatten.The dyes of the invention have also been found to have a high degree of substantivity in bleached fibers such as they are used in most of the available colored paper products. Moreover, they are made of cellulose fibers absorbed from aqueous solution at a very high rate. These properties are beneficial in the paper industry they allow the dye to be added to the pulp just prior to the formation of the sheet.
Die neuen erfindungsgemäßen Farbstoffe werden nach allgemein bekannten Methoden hergestellt, beispielsweise durch Kupplung des geeigneten diazotierten mono-, bis-(aminomethyl)- oder mono-(2-aminoäthyl)-substituierten Anilins mit der geeigneten Kupplungskomponente in einem wässrigen Medium. Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel I hängt natürlich das Verhältnis der Menge an Diazoniumverbindungen zu der Kupplungskomponente von der Zahl der in der Kupplungskomponente verfügbaren Kupplungsstellen ab. So wird, wenn eine einzige Kupplungsstelle vorliegt, z.B. in einem 2-Hydroxy-3-mapthanilid, annähernd eine einfach molare Menge an Diazoniumverbindung verwendet, und wenn zwei Kupplungsstellen verfügbar sind, z.B. in 4,4'-Bi-acetoacet-o-toluidid (Naphthol AS-G),werden annähernd zweifach molare Mengen an Diazoniumverbindung verwendet. Da die Reaktionstemperatur eine Wirkung auf die Farbtönung des erhaltenen wasserunlöslichen Azofarbstoffe ausübt, ist es im allgemeinen erwünscht, eine geeignete Kontrolle der Temperatur der Reaktionsmischung in vorbestimmter Weise durchzuführen. Im allgemeinen ist es zufriedenstellend, die Reaktanten gemeinsam bei einer Temperatur in dem ungefähren Bereich von O bis 15°C zu rühren, um lediglich eine unvollständigeThe new dyes according to the invention are made according to generally known Methods prepared, for example by coupling the appropriate diazotized mono-, bis- (aminomethyl) - or mono- (2-aminoethyl) -substituted Aniline with the appropriate coupling component in an aqueous medium. In making the Compounds of the formula I, of course, the ratio of the amount of diazonium compounds to the coupling component depends on the number the coupling points available in the coupling component. So if there is a single coupling point, e.g. in a 2-hydroxy-3-mapthanilide, approximately a single molar one Amount of diazonium compound used, and if two coupling sites are available, e.g. in 4,4'-bi-acetoacet-o-toluidide (Naphthol AS-G), are approximately twice the molar amounts of diazonium compound used. Because the reaction temperature has an effect on the hue of the resulting water-insoluble azo dyes Exercises, it is generally desirable to appropriately control the temperature of the reaction mixture in a predetermined manner Way to perform. In general it is satisfactory to stir the reactants together at a temperature in the approximate range of 0 to 15 ° C for only incomplete
609834/0905609834/0905
Kupplungsreaktion zu bewirken und dann die Mischung auf eine höhere Temperatur, z.B. im ungefähren Bereich von 25 - 5O0C, vorzugsweise bei J50 - 35°C, zu erwärmen, um die Kupplungsreaktion zu vervollständigen und den Farbstoff zu entwickeln. Die Reaktion wird in einem alkalischen wässrigen Medium begonnen, jedoch fällt der pH-Wert der Reaktionsmischung während des Verfahrens auf einen Endwert von ca. 5*0. Nach Vervollständigung der Kupplungsreaktion können die wasserunlöslichen basischen Azofarbstoffe aus der Kupplungsmischung durch Filtration isoliert werden. Die so erhaltenen. Verbindungen sind rasch in wasserlösliche Farbstoffe durch Behandlung in einem wässrigen Medium mit zumindest einer stöchiometrischen Menge einer geeigneten anorganischen oder organischen Säure, wie sie vorstehend erwähnt wurden, überführbar, und der erhaltene Farbstoff kann gegebenenfalls isoliert werden oder es kann die wässrige Lösung, in der er gebildet wird, auf die gewünschte Konzentration eingestellt und direkt für Färbeverfahren verwendet werden.To effect coupling reaction and then to heat the mixture to a higher temperature, for example in the approximate range of 25-5O 0 C, preferably at 50-35 ° C, in order to complete the coupling reaction and develop the dye. The reaction is started in an alkaline aqueous medium, but the pH of the reaction mixture falls to a final value of approx. 5 * 0 during the process. After the coupling reaction has been completed, the water-insoluble basic azo dyes can be isolated from the coupling mixture by filtration. The so obtained. Compounds are quickly converted into water-soluble dyes by treatment in an aqueous medium with at least a stoichiometric amount of a suitable inorganic or organic acid, as mentioned above, and the dye obtained can optionally be isolated or it can be the aqueous solution in which it is formed, adjusted to the desired concentration and used directly for dyeing processes.
Die folgenden Verbindungen veranschaulichen einige der Azokupplungskomponenten, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Pigmente verwendbar sind:The following compounds illustrate some of the azo coupling components that which can be used for the production of the pigments according to the invention:
3-Hydroxy-2-naphthanilid (Naphthol AS), 3-Hydroxy-2',5'-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-BG), ^-Hydroxy-^-nitro^-naphthanilid (Naphthol AS-BS), ^-Hydroxy^-naphto-ortho-toluidid (Naphthol AS-D), 5' -Chlor-J-hydroxy^1,4' -dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-ITR),3-Hydroxy-2-naphthanilide (Naphthol AS), 3-Hydroxy-2 ', 5'-dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-BG), ^ -hydroxy - ^ - nitro ^ -naphthanilide (Naphthol AS-BS) , ^ -Hydroxy ^ -naphto-ortho-toluidid (Naphthol AS-D), 5 '-Chlor-J-hydroxy ^ 1 , 4' -dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-ITR),
4* -Chlor-^-hydroxy^1 ,5' -dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-LC),4 * -Chlor - ^ - hydroxy ^ 1 , 5 '-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-LC),
3-Hydroxy-2'-methyl-2-naphtho-para-anisidid (Naphthol AS-LT), 3-Hydroxy-2-naphtho-2,4-xylidid (Naphthol AS-MX), ;5-Hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-OL), 3-Hydroxy-2-naphtho-ortho-phenetidid (Naphthol AS-PH), ^-Hydroxy^-naphtho-para-anisidid (Naphthol AS-RL), 3-Hydroxy-N-2-naphthyl-2-naphthamid (Naphthol AS-SW), 4'-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-toluidid (Naphtol AS-TR), ' 3'-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-toluidid (Naphthol AS-KB), 7-Brom-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidid,3-Hydroxy-2'-methyl-2-naphtho-para-anisidide (Naphthol AS-LT), 3-Hydroxy-2-naphtho-2,4-xylidide (Naphthol AS-MX), ; 5-Hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-OL), 3-Hydroxy-2-naphtho-ortho-phenetidid (Naphthol AS-PH), ^ -Hydroxy ^ -naphtho-para-anisidide (Naphthol AS-RL), 3-Hydroxy-N-2-naphthyl-2-naphthamide (Naphthol AS-SW), 4'-chloro-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-toluidide (Naphtol AS-TR), '3'-chloro-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-toluidide (Naphthol AS-KB), 7-bromo-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidide,
609834/0905609834/0905
3f-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL), 3-Methyl-l-(p-tolyl)-5-hydroxypyrazol, 5-Methyl-l-(5-bromphenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(4-jodphenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(o-tolyl)-5-hydroxypyrazol, j5-Methyl-l-(4-chlorphenyl)-5-hydroxypyrazol, >-Methyl-l-(2-äthoxy-5-nitrophenyl)-5-hydroxypyrazol, 5-Methyl-l-(2,4-dichlorphenyl)-5-hydroxypyrazol, j5-Methyl-l-(2,4-dinitrophenyl)-5-hydroxypyrazol, >-Methyl-l-(2-methyl-4-jodphenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(2,5-dirnethylphenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(2,4,6-trichlorphenyl)-5-hydroxypyrazol, J-Methyl-l-phenyl-S-hydroxypyrazol,3 f -Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidide (Naphthol AS-NEL), 3-methyl-l- (p-tolyl) -5-hydroxypyrazole, 5-methyl-l- (5-bromophenyl) -5-hydroxypyrazole, 3-methyl-1- (4-iodophenyl) -5-hydroxypyrazole, 3-methyl-1- (o-tolyl) -5-hydroxypyrazole, j5-methyl-1- (4-chlorophenyl) -5 -hydroxypyrazole,> -Methyl-1- (2-ethoxy-5-nitrophenyl) -5-hydroxypyrazole, 5-methyl-1- (2,4-dichlorophenyl) -5-hydroxypyrazole, j5-methyl-1- (2, 4-dinitrophenyl) -5-hydroxypyrazole,> -methyl-1- (2-methyl-4-iodophenyl) -5-hydroxypyrazole, 3-methyl-1- (2,5-dimethylphenyl) -5-hydroxypyrazole, 3-methyl -l- (2,4,6-trichlorophenyl) -5-hydroxypyrazole, J-methyl-l-phenyl-S-hydroxypyrazole,
3-Methyl-l-(4-methoxyphenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(4-äthoxyphenyl)-5-hydroxypyrazol, >-Methyl-l-(4-propoxyphenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(3-nitrophenyl)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(4-nitropheny1)-5-hydroxypyrazol, 3-Methyl-l-(2-chlorphenyl)-5-hydroxypyrazol, 4' ,4"' -Bisacetoacetanilid,3-methyl-l- (4-methoxyphenyl) -5-hydroxypyrazole, 3-methyl-l- (4-ethoxyphenyl) -5-hydroxypyrazole,> -Methyl-l- (4-propoxyphenyl) -5-hydroxypyrazole, 3- Methyl 1- (3-nitrophenyl) -5-hydroxypyrazole, 3-methyl-1- (4-nitropheny1) -5-hydroxypyrazole , 3-methyl-1- (2-chlorophenyl) -5-hydroxypyrazole, 4 ', 4 "'-Bisacetoacetanilide,
4,4'-Bis-ortho-acetoacetotoluidid (Naphthol AS-G), 2' ,2'"—Dijod-41 ^"'—bisacetoacetanilid 21 ,2'" -Dibrom-4' ^"'-bisacetoacetanilid, 2*.^" -Dichlor-4' ,4"'- bisacetoacetanilid, y >yx '-Diäthoxy-4' ,4"'- bisacetoacetanilid.4,4'-bis-ortho-acetoacetotoluidid (Naphthol AS-G), 2 ', 2'"- Diiodo-4 1 ^"'- bisacetoacetanilid 2 1 , 2'"-Dibromo-4'^"' - bisacetoacetanilid, 2 *. ^ " -Dichlor-4 ', 4"' - bisacetoacetanilide, y> y x '-Diethoxy-4', 4 "'- bisacetoacetanilide.
Es ist ersichtlich, daß diejenigen Arylteile der durch A in Formel I dargestellten Azokupplungsreste, die keine durch Q, Q undIt can be seen that those aryl parts represented by A in formula I azo coupling residues that are not represented by Q, Q and
ρ ιρ ι
Q, dargestellten Substituenten tragen, auch durch durch Q, Q und Q, carry substituents represented, also through by Q, Q and
Q dargestellte Gruppen, z.B. Niedrig-alkyl, Niedrig-alkoxy und Halogen, substituiert sein können.Q groups represented, e.g., lower-alkyl, lower-alkoxy and Halogen, can be substituted.
Die erforderlichen diazotierbaren Amine, die Aniline mit ein oder zwei Aminomethylgruppen oder einer 2-Aminoäthylgruppe an dem Ring sind, sind bekannte Verbindungsklassen, die entweder im Handel erhältlich sind oder nach aus dem Stand der Technik gut bekannten Verfahren rasch erhalten werden können. Beispielsweise wird ein geeignetes Anilin mit jeweils annähernd einem Moläquivalent vonThe required diazotizable amines, the anilines with one or two aminomethyl groups or a 2-aminoethyl group on the ring are known classes of compounds that are either commercially available or well known in the art Procedures can be obtained quickly. For example, a suitable aniline will each have approximately a molar equivalent of
609834/0905609834/0905
Formaldehyd und Phthalimid zur Erzielung des entsprechenden Phthalimidomethyl-anilins umgesetzt, das dann einer Hydrolyse unterworfen wird, um das gewünschte mono-aminomethyl-substituierte Zwischenprodukt zu erhalten. Die l)is-aminomethylierten Zwischenprodukte werden ähnlich durch Umsetzung eines geeigneten Anilins mit jeweils annähernd zwei Moläquivalenten von Formaldehyd und Phthalimid zur Erzielung des entsprechenden Bis-(phthalimidomethyl)-anilins umgesetzt, das dann zur Erzielung des gewünschten Bis-(aminomethyl)-anilins hydrolysiert wird. Die folgenden Verbindungen sind Beispiele von ring-aminomethylierten Anilinen, die bei der praktischen Anwendung der Erfindung verwendbar sind:Formaldehyde and phthalimide reacted to obtain the corresponding phthalimidomethyl aniline, which then undergoes hydrolysis is subjected to the desired mono-aminomethyl-substituted Obtain intermediate product. The l) is-aminomethylated intermediates are similar by reacting a suitable aniline with approximately two molar equivalents of formaldehyde and phthalimide to give the corresponding bis (phthalimidomethyl) aniline implemented, which is then hydrolyzed to obtain the desired bis (aminomethyl) aniline. The following compounds are examples of ring aminomethylated Anilines useful in practicing the invention:
3-Aminomethylanilin,
4-Methyl-j5-aminomethy lanilin,
2-Methoxy ~J5 -aminome thy lanilin, 4-Methoxy~3-aminomethylanilin,
2-Methyl-5-aminomethylanilin,
2,2~Dimethyl-5-aminomethylanilin, 2-Isopropyl-5-methyl-3-aminomethylanilin,
5-Isopropy1-2-methoxy-5-aminomethylanilin,
4,5-Dimethoxy-2-propyl-5-aminomethylanilin,
3-Brom-5-aminomethylanilin, 5-lsopropyl-2-methyl-^-aminomethylanilin,
5-Ä'thyl-2-methyl-j5-aminomethylanilin, J), 4-Diäthyl-5-aminomethy lanilin,
5-Methoxy-4-methyl-5-aminomethylanilin,
^-Chlor^-isopropyl-S-aminomethy lanilin,
2,3,4-Trimethyl-5-aminomethylanilin, 2-Chlor-4,5-dimethoxy-3-aminomethylanilin,
5-Chlor-2,4-diäthoxy-3-aminomethylanilin,
4,5-Dimethoxy-2-fluor-3-aminomethylanilin,
2-Chlor-4-methoxy-5-methyl-3-aminomethylanilin,
2,5-Dichlor-4-methoxy-3-aminomethylanilin,
4-(l-Aminäthyl)-anilin,
2-Methoxy-4-aminomethylanilin, 4-Aminomethylanilin,
2-Chlor-4-aminomethylanilin,3-aminomethylaniline,
4-methyl-j5-aminomethylaniline, 2-methoxy ~ J5 -aminome thy laniline, 4-methoxy ~ 3-aminomethylaniline, 2-methyl-5-aminomethylaniline, 2,2 ~ dimethyl-5-aminomethylaniline, 2-isopropyl-5 -methyl-3-aminomethylaniline, 5-isopropyl-2-methoxy-5-aminomethylaniline, 4,5-dimethoxy-2-propyl-5-aminomethylaniline, 3-bromo-5-aminomethylaniline, 5-isopropyl-2-methyl- ^ -aminomethylaniline, 5-ethyl-2-methyl-j5-aminomethylaniline, J), 4-diethyl-5-aminomethylaniline, 5-methoxy-4-methyl-5-aminomethylaniline, ^ -Chlor ^ -isopropyl-S- aminomethylaniline, 2,3,4-trimethyl-5-aminomethylaniline, 2-chloro-4,5-dimethoxy-3-aminomethylaniline, 5-chloro-2,4-diethoxy-3-aminomethylaniline, 4,5-dimethoxy-2 -fluoro-3-aminomethylaniline, 2-chloro-4-methoxy-5-methyl-3-aminomethylaniline, 2,5-dichloro-4-methoxy-3-aminomethylaniline, 4- (l-aminoethyl) aniline,
2-methoxy-4-aminomethylaniline, 4-aminomethylaniline,
2-chloro-4-aminomethylaniline,
609834/0905609834/0905
2-Äthoxy-4-aminomethy!anilin,
5-Chlor-2-propyl-3-aminomethylanilin,
3j5-Bis-(aminomethy1)-anilin,
4-Methy1-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin,
4-Methoxy-3,5-bis-(aminomethy1)-anilin,
2-Methoxy-3,5-bis-(aminomethy1)-anilin,
2,4-Diäthy1-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin,
2-Jod-3,5-bis-(aminomethy1)-anilin,
4-Pluor-3,5-bis-(aminomethy1)-anilin,
2-Methoxy-4-methyl-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin, 2,4-Diisopropy1-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin,
4-Brom-2-methoxy-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin und
2-Brom-4-amino-methylanilin.2-ethoxy-4-aminomethy! Aniline,
5-chloro-2-propyl-3-aminomethylaniline, 3j5-bis- (aminomethy1) -aniline,
4-methoxy-3,5-bis- (aminomethyl) -aniline, 4-methoxy-3,5-bis- (aminomethy1) -aniline, 2-methoxy-3,5-bis- (aminomethyl) -aniline, 2, 4-diethy1-3,5-bis- (aminomethyl) -aniline, 2-iodo-3,5-bis- (aminomethy1) -aniline, 4-fluorine-3,5-bis- (aminomethy1) -aniline, 2- Methoxy-4-methyl-3,5-bis- (aminomethyl) -aniline, 2,4-diisopropy1-3,5-bis- (aminomethyl) -aniline, 4-bromo-2-methoxy-3,5-bis- (aminomethyl) aniline and 2-bromo-4-aminomethylaniline.
In den folgenden Beispielen wird der Ausdruck "Teile" in jedem Fall verwendet, um Gewichtsteile anzuzeigen und die Beziehung von Gewichtsteilen zu Volumenteilen ist die gleiche wie diejenige von Kilogramm zu Liter.In the following examples, the term "parts" is used in each case to indicate parts by weight and the relationship of Parts by weight to parts by volume is the same as that of kilograms to liters.
Man fügte zu einer Lösung von 15,4 Teilen 4-Methoxy-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin-trihydrochlorid in 250 Teilen Wasser und 6 Teilen konz. Salzsäure 200 Teile zerstoßenes Eis. Das Amin wurde dann bei einer Temperatur zwischen 0 - 5°C unter Zugabe einer Lösung von 4,2 Teilen Natriumnitrit in 30 Teilen Wasser diazotiert. Die Reaktionsmischung wurde bei einer Temperatur von weniger als 5°C 30 Minuten lang gerührt, wonach das überschüssige Nitrat durch allmähliche Zugabe von Sulfamidsäure entfernt wurde, bis keine Nitritionen mehr durch Testen mit Jodstärkepapier nachgewiesen werden konnten. Die kalte Lösung wurde dann durch Zugabe von Natriumacetat leicht alkalisch bis zum Umschlag des Kongorot-Papiers gemacht.A solution of 15.4 parts of 4-methoxy-3,5-bis (aminomethyl) aniline trihydrochloride was added in 250 parts of water and 6 parts of conc. Hydrochloric acid 200 parts of crushed ice. The amine was then at a temperature between 0-5 ° C with the addition of a solution of 4.2 parts of sodium nitrite in 30 parts of water diazotized. The reaction mixture was stirred at a temperature less than 5 ° C for 30 minutes, after which time the excess Nitrate was removed by the gradual addition of sulfamic acid until no more nitrite ions by testing with iodine starch paper could be proven. The cold solution was then made slightly alkaline by the addition of sodium acetate made for the envelope of the Congo red paper.
In einem getrennten Behälter wurden 14,7 Teile 3-Hydroxy-2-naphtho-anisidid (Naphthol AS-OL) mit 46,5 Teilen 2-fithoxyäthanol, Teilen warmem Wasser, 8 Teilen 50 $-iger wässriger Natriumhydroxydlösung und 0,033 Teilen Nonylphenoxy-(äthylenoxy)-äthanol ^ C0-630) gemischt. Die so erhaltene Lösung wurde mitIn a separate container was 14.7 parts of 3-hydroxy-2-naphtho-anisidide (Naphthol AS-OL) with 46.5 parts of 2-fithoxyethanol, Parts of warm water, 8 parts of 50 $ aqueous sodium hydroxide solution and 0.033 parts of nonylphenoxy (ethyleneoxy) ethanol (C0-630) mixed. The solution thus obtained was with
609834/090S609834 / 090S
Teilen kaltem Wasser verdünnt und die wie vorstehend beschrieben erhaltene kalte Diazoniumlösung wurde in einem dünnen Strom zu der verdünnten Lösung hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wurde" bei 20 - 25°C gerührt, bis das Diazoniumsalz vollständig aufgebraucht war. Es wurden 11 Teile Eisessig zu der erhaltenen roten Mischung, die auf 50°C erhitzt und filtriert wurde, zugegeben. Das klare rote Filtrat wurde durch Zugabe von Natriumcarbonat bis zum Umschlagspunkt von Brilliantgelb-Papier (Brilliant Yellow"paper) leicht alkalisch gemacht, wonach ein klebriger roter Feststoff ausfiel. Der Feststoff wurde isoliert, mit Wasser gewaschen und im Vakuumofen getrocknet, wobei hauptsächlich der rote Farbstoff der FormelShare cold water and dilute as described above obtained cold diazonium solution was in a thin stream added to the diluted solution. The reaction mixture was "stirred" at 20-25 ° C. until the diazonium salt was complete was used up. 11 parts of glacial acetic acid were added to the resulting red mixture, which was heated to 50 ° C. and filtered. The clear red filtrate was obtained by adding sodium carbonate to the point where brilliant yellow paper (Brilliant Yellow "paper) made slightly alkaline, after which a sticky red Solid precipitated. The solid was isolated, washed with water and dried in the vacuum oven, mainly the red dye of the formula
CH9NHoCH 9 NHo
OCH3 gewonnen wurde.OCH 3 was obtained.
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer wässrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g Farbstoff je Liter der Lösung enthielt, zeigte Maxima, bei 505 ταμ A=O,848 und bei 525 m)i A=O,820. Man stellte eine konzentrierte Farbstofflösung her, indem man 20 Teile dieses Farbstoffs zu einer Mischung von 11,4 Teilen 70 #-iger Glykolsäure, 8 Teilen 2-(Äthoxyäthoxy)-äthanol und y\ Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 50 und 6o°C hinzufügte. Die Mischung wurde bis zur Vervollständigung des Lösevorgangs gerührt. Mit wässrigen Verdünnungen dieses Farbstoffes gefärbtes Papier besaß einen scharlachroten Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar, wobei der nachfolgend beschriebene Bleichtest angewendet wurde. Es wurde auch gefunden, daß der Farbstoff nur leicht in dem Wasserblutungstest und in dem Seifen-The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution of this dye, which contained 0.02 g of dye per liter of the solution, showed maxima, at 505 ταμ A = 0.848 and at 525 m) i A = 0.820. A concentrated dye solution was prepared by adding 20 parts of this dye to a mixture of 11.4 parts of 70 # glycolic acid, 8 parts of 2- (ethoxyethoxy) ethanol and y \ parts of water at a temperature between 50 and 60.degree added. The mixture was stirred until the dissolution was complete. Paper colored with aqueous dilutions of this dye had a scarlet hue and was highly bleachable using the bleach test described below. It was also found that the dye was only slight in the water bleeding test and in the soap
60983A/090560983A / 0905
blutungstest blutete, wenn er gemäß den nachfolgenden Verfahren untersucht wurde.bleeding test bled when examined according to the following procedures.
Die folgenden Testverfahren wurden angewendet, um die Beständigkeit der Farbstoffe gegenüber einem Bluten in feuchtem Papier, Bluten aus Papier in Gegenwart von Seife und gegenüber dem Bleichen mit einer Hypochlorit-Bleiche zu bestimmen.The following test procedures were used to determine resistance of dyes versus bleeding in damp paper, bleeding from paper in the presence of soap and versus bleaching to be determined with a hypochlorite bleach.
Dieses Verfahren ist eine Modifikation der AATCC-Standard-Test-Methode I5-I962, "Farbechtheit gegenüber Perspiration" ("Colorfastness to Perspiration").This procedure is a modification of the AATCC standard test method I5-I962, "Colorfastness to Perspiration" ("Colorfastness to Perspiration ").
Es werden vier Stücke aus vier Schichten von jeweils 6,44 cm (one inch square) aus dem zu untersuchenden gefärbten Papier geschnitten. Ein oder mehr gefärbte Papiere mit bekannter Farbstoffwanderungsqualität sind in die Testreihen als Standard eingeschlossen. There will be four pieces made up of four layers each 6.44 cm (one inch square) cut from the colored paper to be examined. One or more colored papers of known dye migration quality are included in the test series as a standard.
Das absorbierende Material besteht aus Filterpapier mit einem relativ glatten Finish (äquivalent Whatman No. 1, 4,25 cm Durchmesser) . Zusätzlich sind als trennende Platten glatte Blechplättehen, Glas- oder klare Kunstsfcoffplatten von entsprechender Steifigkeit mit einer Breite von 5*08 cm (2 inch) und einer Länge von 7*62 cm (3 inch) erforderlich. Ein 1000 g Gewicht dient als tote Gewichtsbelastung.The absorbent material consists of filter paper with a relatively smooth finish (equivalent to Whatman No. 1, 4.25 cm in diameter) . In addition, smooth sheet metal, glass or clear plastic plates are suitable as separating plates Requires rigidity with a width of 5 * 08 cm (2 inches) and a length of 7 * 62 cm (3 inches). A 1000 g weight serves as the dead weight load.
Vier Filterpapier-Absorptionsstücke werden für jedes gefärbte Testpapierquadrat verwendet, und zwar zwei für jede Seite.Four filter paper absorbent pieces are used for each colored test paper square, two for each side.
Der Wanderungstest "Sandwich" setzt sich wie folgt zusammen. Man bringt eine Trennplatte auf einen horizontalen Träger und zwei Stücke des Filterpapiers werden zentral auf diese Platte mit der glatteren Seite nach oben gebracht. Die quadratischen getrockneten Testpapierstücke, die von zwei Pinzetten gehalten werden, werden 5 Sekunden lang in Leitungswasser bei Raumtemperatur eingetaucht. Man ließ sie 5 Sekunden abtrocknen und zentrierte sie unmittelbar darauf auf dem Filterpapier. Gleich danach wurdenThe "sandwich" migration test is composed as follows. Place a partition plate on a horizontal support and two pieces of filter paper are placed centrally on this plate brought the smoother side up. The square pieces of dried test paper held by two tweezers are immersed in tap water at room temperature for 5 seconds. It was allowed to dry for 5 seconds and immediately centered on the filter paper. Immediately afterwards were
609834/0905609834/0905
zwei Stücke Filterpapier auf dem Testquadrat zentriert, wobei sofort eine weitere Trennplatte folgte. Dieses "Sandwich" wird einen Augenblick lang mit den Fingern gepreßt, wonach ohne Verzögerung ein Filterpapierstück auf die obere Trennplatte wie vorstehend aufgebracht wird, um ein zweites Testquadrat von durchnäßtem gefärbtem Papier zu empfangen. Das vorstehende Verfahren wird dann so rasch als möglich und ohne Unterbrechung wiederholt, wobei ein "Sandwich" auf das andere aufgestapelt wird, bis sämtliche gefärbten Testpapierstücke in den Test einbezogen worden sind.two pieces of filter paper centered on the test square, immediately followed by another separator plate. This "sandwich" will for a moment, then immediately place a piece of filter paper on the top divider plate as above is applied to receive a second test square of soaked colored paper. The above procedure is then repeated as quickly as possible and without interruption, stacking one "sandwich" on top of the other until all colored test paper pieces have been included in the test.
Sobald eine Stapelung beendet ist, wird ein 1000 g Gewicht auf der oberen Trennplatte zentriert. Man läßt den Stapel bei Raumtemperatur (240C [75°F]) 15 Minuten stehen.Once stacking is complete, a 1000 g weight is centered on the top divider plate. It is allowed to stand for 15 minutes the batch at room temperature (24 0 C [75 ° F]).
Am Ende der Wanderungsperlode wird der Stapel auseinandergenommen und jedes gefärbte Teatpapierquadrat und dessen Filterpapier-Absorbentien werden auf einer als Unterlage dienenden Karte befestigt. Für jedes Testquadrat wird eine getrennte Karte verwendet. Die gefärbten Testpapierquadrate und Filterpapiere werden vor dem Klassifizieren bei Raumtemperatur während zumindest 2 Stunden (im Dunkeln) getrocknet. Es werden die relativen Grade der Färbstoff wanderung im Vergleich zu denjenigen von Standard-Proben durch visuelle Bestimmung im Tageslicht der Intensität des Farbfleckens auf den Filterpapieroberflächen, die mit dem Testquadrat in Kontakt waren, ermittelt.At the end of the migration period, the stack is taken apart and each colored teat paper square and its filter paper absorbent are attached to a card serving as a backing. A separate map is used for each test square. The colored test paper squares and filter papers are dried at room temperature for at least 2 hours (in the dark) before classification. It will be the relative degrees the dye migration compared to that of standard samples by visual determination in daylight of the intensity of the color stain on the filter paper surfaces, which with the Test square were in contact, determined.
Bei diesem Verfahren wird die gleiche Methode wie bei dem vorstehend beschriebenen Wasserblutungstest angewendet, wobei jedoch die gefärbten Testpapierquadrate bei 49°C in eine 0,5 $-ige Leitungswasserlösung von weißen Seifenflocken (eine Mischung von 80 % Natriumseife und 20 % Kaliumseife, hergestellt aus 70 % Talg und 30 % Kokosnußöl-Glycerid-Mischung; Bezeichnung "ivory", Procter & Gamble Co*) anstelle von Wasser allein eingetaucht.This procedure uses the same method as the water bleeding test described above, except that the colored test paper squares are immersed in a 0.5% tap water solution of white soap flakes (a mixture of 80 % sodium soap and 20 % potassium soap, made from 70 % tallow and 30 % coconut oil-glyceride mixture; designation "ivory", Procter & Gamble Co. *) immersed instead of water alone.
Bleichtest
Dieses Verfahren beschreibt das Ausmaß, in dem die Farbe von Bleach test
This procedure describes the extent to which the color of
609834/0905609834/0905
gefärbtem Papier bei einem Abfallpapier-Rückgewinnungsverfahren unter "Verwendung einer Hypochlorit-Bleiche zum Verschwinden gebracht wird."Disappeared colored paper in a waste paper recovery process using hypochlorite bleach." will.
Man erhält eine vorläufige Schätzung der Bleichbarkeit, indem man einen Tropfen Hypochlorit-Bleiche, die 2,5 % verfügbares Chlor enthält, auf das gefärbte Papier aufbringt und ihn bei Raumtemperatur trocknen läßt. Mit diesem Test lassen sich sowohl die Geschwindigkeit als auch der Grad der Bleichung ermitteln.A preliminary estimate of bleachability is obtained by placing a drop of hypochlorite bleach containing 2.5 % available chlorine on the colored paper and allowing it to dry at room temperature. This test can determine both the speed and the degree of bleaching.
Ein genauerer Test, der dem Verfahren in der Papiermühle ähnlich ist, wird durchgeführt, indem man bei Z> g gefärbtem Papier in 150 ml destilliertem Wasser unter Verwendung einer Küchenmischvorrichtung die Faserstruktur auflöst. Die entfaserte Pulpenaufschlämmung wird in ein Gefäß gebracht und Hypochlorit in dem gewünschten Maß zugegeben, wobei gewöhnlich 2,5 % verfügbares Chlor, bezogen auf das Gesamtgewicht der trockenen Faser, verwendet werden. Die aus der Pulpe und dem Hypochlorit bestehende Aufschlämmung wird mit verdünnter Schwefelsäure oder mit verdünnter wässriger Natriumhydroxydlösung auf einen pH-Wert von 9 eingestellt und zur Aufrechterhaltung eines Temperaturintervalls von 46,1 bis 51,7°C (115°F bis 125°F) in ein Wasserbad gegeben. Nach Beginn des Testes wird das Gefäß lose verschlossen. Nach einem Zeitraum von 5 Minuten wird das Gefäß abgedichtet und zweimal umgedreht, um die Flüssigkeit zum Zirkulieren zu bringen. Zwischen dem Umdrehen wird der Verschluß gelockert. Nach 20 Minuten wird der pH-Wert untersucht und wenn er höher als 7*5 ist, wird er auf diesen Wert eingestellt. Der Test wird weitere 20 Minuten fortgesetzt (wobei zwischen dem Umdrehen 5 Minuten liegen). Der End-pH-Wert liegt im allgemeinen bei 6,0 bis 6,5. Es wird ein Überschuß an Natriumthiosulfat als Antichlormittel zugegeben, 5 Minuten gemischt und die Aufschlämmung auf eine Konzentration von annähernd 0,3 % Faser verdünnt. Es werden dann bei einem pH-Wert von 7 ohne einen Waschvorgang Bögen hergestellt. Schließlich werden diese Bögen gepreßt und in einem Papiertrockner getrocknet. Es können dann Kontrollfärbungen bei spezifischen Gehalten durchgeführt werden, um genau den Verlust der Farbstärke beim Bleichen zu ermitteln.A more detailed test, which is similar to the procedure in the paper mill, is carried out by dissolving the fiber structure in 150 ml of distilled water using a kitchen mixer if Z> g of colored paper. The defibered pulp slurry is placed in a vessel and hypochlorite added in the desired amount, usually using 2.5 % available chlorine based on the total weight of dry fiber. The pulp and hypochlorite slurry is adjusted to pH 9 with dilute sulfuric acid or dilute aqueous sodium hydroxide solution and maintained at a temperature range of 46.1 to 51.7 ° C (115 ° F to 125 ° F) placed in a water bath. After the test has started, the vessel is loosely closed. After a period of 5 minutes, the jar is sealed and inverted twice to circulate the liquid. The lock is loosened between turns. After 20 minutes the pH is examined and if it is higher than 7 * 5, it is adjusted to this value. The test continues for an additional 20 minutes (with 5 minutes between flipping). The final pH is generally 6.0 to 6.5. An excess of sodium thiosulfate is added as an anti-chlorine agent, mixed for 5 minutes and the slurry diluted to a concentration of approximately 0.3% fiber. Sheets are then made at pH 7 without washing. Finally, these sheets are pressed and dried in a paper dryer. Control dyeings can then be carried out at specific levels in order to precisely determine the loss of color strength during bleaching.
60 98 34/090560 98 34/0905
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren werden 7,58 Teile 2-Methoxy-5-aminomethylanilin in einer Lösung von 137 Teilen Wasser, 12 Teilen konz. Salzsäure mit 3,5 Teilen Natriumnitrit bei O0C diazotiert. In einem getrennten Gefäß werden 9,2 Teile 4,4!-Bi-acetoacet-o-toluidid (Naphthol AS-G) mit 15,7 Teilen Isopropanol, 95 Teilen Wasser und 5,3 Teilen 50 #-iger wässriger Natriumhydroxydlösung gemischt. Die erhaltene Lösung wurde dann in einem dünnen Strom zu einer kalten Diazoniumlösung zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur gerührt, bis kein Diazoniumsalz mehr vorlag. Das erhaltene feste Produkt wurde durch Filtration gesammelt und im Vakuumofen getrocknet. Man erhielt auf diese Weise einen Farbstoff der folgenden FormelAccording to the method described in Example 1, 7.58 parts of 2-methoxy-5-aminomethylaniline are concentrated in a solution of 137 parts of water, 12 parts. Hydrochloric acid is diazotized with 3.5 parts of sodium nitrite at 0 ° C. In a separate jar, 9.2 parts become 4.4 ! -Bi-acetoacet-o-toluidide (Naphthol AS-G) mixed with 15.7 parts of isopropanol, 95 parts of water and 5.3 parts of 50 # aqueous sodium hydroxide solution. The resulting solution was then added in a thin stream to a cold diazonium solution. The reaction mixture was stirred at room temperature until no more diazonium salt was present. The solid product obtained was collected by filtration and dried in a vacuum oven. In this way, a dye represented by the following formula was obtained
HoNH.HoNH.
O-CH-O-CH-
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer wässrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g Farbstoff je Liter Lösung enthielt, zeigte ein Maximum von 402 im.A=O,99.The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution of this dye, the 0.02 g dye per liter of solution contained, showed a maximum of 402 im.A = 0.99.
Man stellte eine Färbstofflösung her, indem man sorgfältig einen Teil dieses Farbstoffs mit einem Teil Essigsäure mischte und die erhaltene Paste des Essigsäure-Additionssalzes auf ein Volumen von einem Liter mit Wasser verdünnte. Mit dieser Lösung gefärbtes Papier besaß einen gelben Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar und zeigte in dem Wasserblutungstest und in dem Seifenblutungstest kein Bluten.A dye solution was made by carefully one Part of this dye mixed with one part of acetic acid and the resulting paste of acetic acid addition salt to one volume diluted by one liter with water. Paper dyed with this solution was yellow in color and was high in color bleachable and showed no bleeding in the water bleeding test and in the soap bleeding test.
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 15,4 Teile 2-Methoxy-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin-trihydrochlorid in einer Lösung von 250 Teilen Wasser und 6 Teilen konz. Salzsäure mitFollowing the procedure described in Example 1, 15.4 parts of 2-methoxy-3,5-bis (aminomethyl) aniline trihydrochloride were in a Solution of 250 parts of water and 6 parts of conc. Hydrochloric acid with
609834/0905609834/0905
5,5 Teilen Natriumnitrit bei 0°C diazotiert. In einem getrennten Gefäß wurden 5,8 Teile o-Amino-l-naphthol-^-sulfonsäure in einer Lösung von 100 Teilen Wasser und 7,9 Teilen 50 $-igem wässrigem Natriumhydroxyd gelöst. Die Lösung wurde zu der kalten Diazoniumlösung in einem dünnen Strom zugegeben. Man ließ sich die Reaktionsmischung auf 300C erwärmen und setzte das Rühren fort, bis kein Diazoniumsalz mehr vorlag. Die erhaltene dunkle Lösung wurde bis zum Umschlag von Brilliantgelbpapier leicht alkalisch gemacht, und es wurden 100 Teile Natriumchlorid zugegeben, um das Produkt auszufällen. Der abgetrennte Feststoff wurde durch Filtration gesammelt und in einem Vakuumofen getrocknet, um im wesentlichen einen braunen Farbstoff der Formel5.5 parts of sodium nitrite diazotized at 0 ° C. In a separate vessel, 5.8 parts of o-amino-1-naphthol - ^ - sulfonic acid were dissolved in a solution of 100 parts of water and 7.9 parts of 50% aqueous sodium hydroxide. The solution was added to the cold diazonium solution in a thin stream. The reaction mixture was allowed to warm to 30 ° C. and stirring was continued until no more diazonium salt was present. The resulting dark solution was made slightly alkaline until brilliant yellow paper turned over, and 100 parts of sodium chloride was added to precipitate the product. The separated solid was collected by filtration and dried in a vacuum oven to essentially give a brown dye of the formula
N=NN = N
CHoNH0 CHoNH 0
zu erhalten.to obtain.
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer wässrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g Farbstoff je Liter Lösung enthielt, zeigte ein Maximum bei 475 mji-A=0,72.The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution this dye, which contained 0.02 g dye per liter of solution, showed a maximum at 475 mji-A = 0.72.
Man stellte eine Färbstofflösung her,' indem man sorgfältig einen Teil dieses Farbstoffs mit zwei Teilen einer 10 $-igen wässrigen Essigsäure mischte und die Mischung auf ein Volumen von 1 Liter mit Wasser verdünnte. Mit dieser Lösung gefärbtes Papier besaß einen braunen Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar. Der Farbstoff blutete in dem Wasserblutungstest und in dem Seifenblutungstest nur leicht.A dye solution was made by carefully adding a Part of this dye mixed with two parts of a 10 $ aqueous acetic acid and the mixture to a volume of 1 liter diluted with water. Paper dyed with this solution was brown in color and was highly bleachable. The dye bleeding in the water bleeding test and in the soap bleeding test only a little.
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 15,4 Teile 2-Methoxy-j5,5-bis-(aminomethyl)-anilin-trihydrochlorid in einerFollowing the procedure described in Example 1, 15.4 parts of 2-methoxy-j5,5-bis (aminomethyl) aniline trihydrochloride were in one
609834/0905609834/0905
Lösung von 250 Teilen Wasser und β Teilen konz. Salzsäure mit 3,5 Teilen Natriumnitrit bei 00C diazotiert. In einem getrennten Gefäß wurden 9 Teile 4,4' -Bis-acetoacet-o-toluidid (Naphthol AS-G) mit 15 Teilen Isopropanol, 90 Teilen Wasser und 5*3 Teilen 50 %-iger wässriger Natriumhydroxydlösung gemischt. Die erhaltene Lösung wurde dann in einem dünnen Strom zu der kalten Diazoniumlösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde in einem Temperaturbereich von 10 - 15°C 4 Stunden gerührt und dann auf JO0C erwärmt. Man setzte das Rühren bei 300C fort, bis das Diazoniumsalz vollständig aufgebraucht war. Die Aufschlämmung wurde bis zum Umschlag von Brilliantgelbpapier leicht alkalisch gemacht und das gelbe Produkt durch Filtration gesammelt, mit Wasser gewaschen und im Vakuumofen getrocknet, wobei hauptsächlich ein gelber Farbstoff der FormelSolution of 250 parts of water and β parts of conc. Hydrochloric acid is diazotized at 0 ° C. with 3.5 parts of sodium nitrite. In a separate vessel, 9 parts of 4,4'-bis-acetoacet-o-toluidide (Naphthol AS-G) were mixed with 15 parts of isopropanol, 90 parts of water and 5 * 3 parts of 50% strength aqueous sodium hydroxide solution. The resulting solution was then added in a thin stream to the cold diazonium solution. The reaction mixture was stirred in a temperature range of 10-15 ° C. for 4 hours and then warmed to 0 ° C. Stirring was continued at 30 ° C. until the diazonium salt was completely consumed. The slurry was made slightly alkaline to the point where brilliant yellow paper turned, and the yellow product collected by filtration, washed with water and dried in a vacuum oven to yield mainly a yellow dye of the formula
-CH3
NH-C-CH-N=N.-CH3
NH-C-CH-N = N.
CH2NH2 CH 2 NH 2
HoNH.HoNH.
erhalten wurde.was obtained.
Das sichtbare Absoprtionsspektrum einer wässrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g des Farbstoffs je Liter Lösung enthielt, zeigte ein Maximum bei 387 mu. A=I,324.The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution this dye, which contained 0.02 g of the dye per liter of solution, showed a maximum at 387 mu. A = 1.324.
Man stellte eine konzentrierte Färbstoffdispersion her, indem man 18,5 Teile dieses Farbstoffs zu einer Mischung von 20 Teilen Essigsäure und 74 Teilen Wasser bei 60°C zugab. Die Mischung wurde während einer Stunde auf 900C erhitzt und dann abgekühlt. Mit wässrigen Verdünnungen dieser Farbstöffdispersion gefärbtes Papier besaß einen grünlich-gelben Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar. Der Farbstoff blutete in dem Wasserblutungstest und in dem Seifenblutungstest nicht.A concentrated dye dispersion was prepared by adding 18.5 parts of this dye to a mixture of 20 parts of acetic acid and 74 parts of water at 60.degree. The mixture was heated to 90 ° C. for one hour and then cooled. Paper colored with aqueous dilutions of this dye dispersion had a greenish-yellow hue and was bleachable to a high degree. The dye did not bleed in the water bleeding test and in the soap bleeding test.
609834/0905609834/0905
Nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 15*4 Teile 4-Methoxy-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin-trihydrochlorid in einer Lösung von 250 Teilen Wasser und 6 Teilen konz. Salzsäure mit 4,2 Teilen Natriumnitrit bei O0C diazotiert. Man mischte in einem getrennten Gefäß 9 Teile 4,4'-Bis-acetoacet-o-toluidid (Naphthol AS-G) mit 15 Teilen Methanol, 90 Teilen Wasser und 5,3 Teilen einer 50 ?£-igen wässrigen Natriumhydroxydlösung. Die erhaltene Lösung wurde dann in einem dünnen Strom zu der wie vorstehend beschrieben erhaltenen kalten Diazoniumlösung hinzugegeben. Die Reaktionsmischung wurde zwischen 10 und 15°C eine Stunde gerührt und dann auf 30°C erwärmt. Man setzte das Rühren bei 300C fort, bis das Diazoniumsalz vollständig aufgebraucht war. Die erhaltene Aufschlämmung wurde dann bis zum Umschlag von Brilliantgelbpapier durch Zugabe von Natriumcarbonat leicht alkalisch gemacht und das Produkt wurde durch Filtration gesammelt und mit Wasser gewaschen. Das Produkt wurde in einem Vakuumofen getrocknet, wobei hauptsächlich ein gelber Farbstoff der FormelAccording to the method described in Example 1, 15 * 4 parts of 4-methoxy-3,5-bis (aminomethyl) aniline trihydrochloride were concentrated in a solution of 250 parts of water and 6 parts. Hydrochloric acid is diazotized with 4.2 parts of sodium nitrite at 0 ° C. In a separate vessel, 9 parts of 4,4'-bis-acetoacet-o-toluidide (Naphthol AS-G) were mixed with 15 parts of methanol, 90 parts of water and 5.3 parts of a 50% aqueous sodium hydroxide solution. The resulting solution was then added in a thin stream to the cold diazonium solution obtained as described above. The reaction mixture was stirred between 10 and 15 ° C for one hour and then warmed to 30 ° C. Stirring was continued at 30 ° C. until the diazonium salt was completely consumed. The resulting slurry was then made slightly alkaline to the point where brilliant yellow paper turned over by the addition of sodium carbonate, and the product was collected by filtration and washed with water. The product was dried in a vacuum oven using mainly a yellow dye of the formula
H-H-
-NH-C--NH-C-
erhalten wurde.was obtained.
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer wässrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g Farbstoff je Liter Lösung enthielt, zeigte ein Maximum bei 384 πιμ, A=I,394.The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution this dye, which contained 0.02 g of dye per liter of solution, showed a maximum at 384 πιμ, A = I, 394.
Man stellte eine konzentrierte Farbstofflösung her, indem man 7 Teile dieses Farbstoffs zu einer Mischung von 3*5 Teilen Essigsäure und 24 Teilen Wasser bei einer Temperatur zwischen 70 und 8o°C hinzugab. Die Mischung wurde bis zur vollständigen Lösung gerührt. Mit wässrigen Verdünnungen dieses Färbstoffkonzentrats gefärbtes Papier besaß einen grünlichgelben Farbton und war inA concentrated dye solution was prepared by 7 parts of this dye to a mixture of 3 * 5 parts of acetic acid and 24 parts of water at a temperature between 70 and 80 ° C was added. The mixture was allowed to dissolve completely touched. With aqueous dilutions of this dye concentrate dyed paper was greenish yellow in color and was in
609834/09Ü5609834 / 09Ü5
hohem Ausmaß bleichbar. Der Farbstoff blutete beim Wasserblutungstest und beim Seifenblutungstest nur leicht.bleachable to a high degree. The dye was bleeding in the water bleeding test and only slightly in the soap bleeding test.
Man stellte auch eine konzentrierte Färbstofflösung her, indem man 115 Teile Färbstoffpaste, die ca. 7 Teile Farbstoff und 1O8 Teile Wasser enthielt, mit 10,2 Teilen einer 70 $-igen wässrigen Methansulfonsäurelösung und 6o Teilen Wasser mischte. Die erhaltene Mischung wurde auf ca. 60°C erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und Unlöslichkeiten durch Filtration entfernt. Das Filtrat zeigte beim sichtbaren Absorptionsspektrum ein Maximum bei 385 mu.A concentrated dye solution was also prepared by 115 parts of dye paste, the approx. 7 parts of dye and 1O8 Parts of water was mixed with 10.2 parts of a 70% aqueous methanesulfonic acid solution and 60 parts of water. The received The mixture was heated to about 60 ° C., cooled to room temperature and insolubles were removed by filtration. That In the visible absorption spectrum, the filtrate showed a maximum at 385 μm.
Die folgende Tabelle zeigt weitere Beispiele für erfindungsgemäße Azofarbstoffe, die hergestellt wurden durch Diazotierung der in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine und Kupplung der erhaltenen Diazoverbindungen mit den in der dritten Spalte der Tabelle angegebenen Komponenten, wobei man Verfahren anwendete, die den in den Beispielen 1-5 beschriebenen Verfahren analog waren. Die angegebenen Farbtöne wurden beim Färben von Cellulose unter Verwendung wässriger Lösungen der Farbstoffe in Form ihrer Säureadditionssalze erhalten.The following table shows further examples of azo dyes according to the invention which were prepared by diazotizing the in the second column of the table indicated amines and coupling of the diazo compounds obtained with those in the third column of the table using procedures similar to those described in Examples 1-5 were analog. The specified shades were obtained when dyeing cellulose using aqueous solutions of the dyes in Obtained form of their acid addition salts.
609834/0905609834/0905
Nr.example
No.
methylanilin4-methy1-3-amino-
methylaniline
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
1212th
15 1615 16
19 2019 20
2121
y methylaniliny methylaniline
4-Methyl-3,5-bis4-methyl-3,5-bis
(aminomethyl)-(aminomethyl) -
anilinaniline
4-Methoxy-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin 4,4'-Bis-ortho-aceto- grünlichacetotoluidid gelb (Naphthol AS-G)4-methoxy-3,5-bis (aminomethyl) aniline 4,4'-bis-ortho-aceto-greenish acetotoluidide yellow (Naphthol AS-G)
5'-Chlor-3-hydroxy- rot 2',4f-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-ITR)5'-chloro-3-hydroxy- red 2 ', 4 f -dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-ITR)
3-Methyl-l-(p-toly])- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb3-methyl-1- (p-toly]) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
3'-Chlor-3-hydroxy- rot 2-naphtho-orthoanisidid (Naphthol AS-NEL)3'-chloro-3-hydroxy-red 2-naphtho-orthoanisidide (Naphthol AS-NEL)
41,4"'- Bis-aceto- gelb acetanilid4 1 , 4 "'- bis-aceto-yellow acetanilide
3-Hydroxy-2-naphtho- rot ortho-anisidid (Naphthol AS-OL)3-hydroxy-2-naphtho-red ortho-anisidid (naphthol AS-OL)
2« -2"1 -Dichlor-4! -4"' - grünlichbis-acetoacetanilid gelb2 «-2" 1 -Dichlor-4 ! -4 "'- greenish bis-acetoacetanilide yellow
3-Methyl-l-(p-tolyl)- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb3-methyl-l- (p-tolyl) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
4' -Chlor-3-hydroxy 2f,5'-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-LC)4'-chloro-3-hydroxy 2 f , 5'-dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-LC)
J-Hydroxy-2-naphtho ortho-anis idid (Naphthol AS-OL)J-hydroxy-2-naphtho ortho-anis idid (naphthol AS-OL)
21 ,2"1 -Dichlor-4-4!,4m -bisacetoacetanilid 2 1 , 2 " 1 -dichloro-4-4 ! , 4 m -bisacetoacetanilide
>Methyl-l-(p-tolyl). 5-hydroxypyrazol> Methyl-1- (p-tolyl). 5-hydroxypyrazole
4'-Chlor-3-hydroxy-21,5!-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-LC)4'-chloro-3-hydroxy-2 1 , 5 ! -dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-LC)
41 ,4"' -Bisaeetoacetanilid 4 1 , 4 "'-Bisaeetoacetanilide
3-Hydroxy-3f-nitro-2-naphthanilid (Naphthol AS-BS)3-Hydroxy-3 f -nitro-2-naphthanilide (Naphthol AS-BS)
3-Hydroxy-2-naphthanilid (Naphthol AS)3-hydroxy-2-naphthanilide (Naphthol AS)
rotRed
- rot- Red
grünlichgelb greenish yellow
rötlichgelb reddish yellow
scharlachrot scarlet
grünlichgelb greenish yellow
rotRed
scharlachrot scarlet
609834/0905609834/0905
Beispiel Diazotiertes Amin Nr.Example Diazotized Amine No.
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
22 2322 23
25 2625 26
29 3029 30
4-Methoxy-3,5-bis-(aminomethy1)-anilin 4-methoxy-3,5-bis (aminomethyl) aniline
2-Methoxy-2,5-bis-(aminomethy1)-anilin 3-Hydroxy-N-2-naphthy1-2-naphthamid (Naphthol AS-SW)2-methoxy-2,5-bis (aminomethyl) aniline 3-Hydroxy-N-2-naphthy1-2-naphthamid (Naphthol AS-SW)
31-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-orthoanisidid
(Naphthol AS-NEL)3 1 -Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-orthoanisidide
(Naphthol AS-NEL)
5f-Chlor-3-hydroxy-21 ,4'-<limethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-ITR)5 f -Chlor-3-hydroxy-2 1 , 4 '- <limethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-ITR)
3-Methyl-l-phenyl-5-hydroxypyrazol 3-methyl-1-phenyl-5-hydroxypyrazole
3-Hydroxy-2-naphthanilid (Naphthol AS)3-hydroxy-2-naphthanilide (Naphthol AS)
3-Hydroxy-2-naphthoortho-anisidid (Naphthol AS-OL)3-Hydroxy-2-naphthoortho-anisidid (Naphthol AS-OL)
3-Hydroxy-2-naphthopara-anisidid (Naphthol AS-RL)3-Hydroxy-2-naphthopara-anisidid (Naphthol AS-RL)
31-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-orthoanisidid
(Naphthol AS-NEL)3 1 -Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-orthoanisidide
(Naphthol AS-NEL)
j5-Hydroxy-3' -nitro-2-naphthanilid (Naphthol AS-BS)j5-hydroxy-3 '-nitro-2-naphthanilide (Naphthol AS-BS)
scharlachrot scarlet
scharlachrot scarlet
bläulichrot bluish red
rötlichgelb reddish yellow
scharlachrot scarlet
scharlachrot scarlet
scharlachrot scarlet
scharlachrot scarlet
rotRed
5-hydroxypyrazol3-methyl-l- (p-tolyl) -
5-hydroxypyrazole
anilid (Naphthol AS)3-hydroxy-2-naphth
anilide (naphthol AS)
rotScarlet fever
Red
2-naphtho-ortho-anis-
idid (Naphthol AS-NEL)3 1 -Chlor-3-hydroxy-
2-naphtho-ortho-anise-
idid (naphthol AS-NEL)
rotScarlet fever
Red
bisacetoacetanilid2'-2 "'-Dibromo-4 f , 4 m -
bisacetoacetanilide
2-naphtho-ortho-tolu-
idid (Naphthol AS-TR)4 1 -Chlor-3-hydroxy-
2-naphtho-ortho-tolu-
idid (naphthol AS-TR)
anilid4 1 , 4 ™ -bisacetoacet
anilide
phenyl)-5-hydroxy- gelbphenyl) -5-hydroxy yellow
pyrazolpyrazole
609834/0905609834/0905
Nr.example
No.
methylanilin2-methoxy-3-amino
methylaniline
methylanilin2-methyl-5-amino
methylaniline
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
^'-Chlor-J-hydroxy- rot 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)^ '- Chlor-J-hydroxy- red 2-naphtho-ortho-anisidide (Naphthol AS-NEL)
3-Hydroxy-2'-methyl- rot 2-naphth-para-anisidid (Naphthol AS-LT)3-hydroxy-2'-methyl red 2-naphth-para-anisidide (Naphthol AS-LT)
31 ,3"' -Diäthoxy- gelb 4' ,4"' -bisacetoacetanilid 3 1 , 3 "'diethoxy yellow 4', 4"'-bisacetoacetanilide
7-Brom-3-hydroxy-2- rot naphtho-ortho-anisidid 7-bromo-3-hydroxy-2-red naphtho-ortho-anisidide
3!-Chlor-j5-hy dr oxy- rot 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)3 ! -Chlor-j5-hy dr oxy- rot 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)
5-Hydroxy-2»,5'-di- bläulichmethoxy-2-naphthrot anilid (Naphthol AS-BG)5-hydroxy-2 », 5'-di-bluish methoxy-2-naphthro-red anilide (naphthol AS-BG)
bis-acetoacetanilid2 1 , 2 "'-Dichlor-4', 4 m -
bis-acetoacetanilide
gelbgreenish
yellow
poxyphenyl)-5-hydroxy-
pyrazol3-methyl-l- (4-pro-
poxyphenyl) -5-hydroxy-
pyrazole
gelbreddish
yellow
methylanilin2,3-dimethyl-5-amino-
methylaniline
2-naphtho-ortho-
toluidid (Naphthol
AS-KB) J> x -Chlor-3-hydroxy-
2-naphtho-ortho-
toluidid (naphthol
AS-KB)
2-naphthanilid
(Naphthol AS-BS)3-hydroxy-3 ! -nitro-
2-naphthanilide
(Naphthol AS-BS)
rotbluish
Red
21,4'-dimethoxy-2-
naphthanilid
(Naphthol AS-ITR)5 T -chlorine-5-hydroxy-
2 1 , 4'-dimethoxy-2-
naphthanilide
(Naphthol AS-ITR)
rotbluish
Red
2-naphtho-ortho-anis-
idid (Naphthol AS-NEL)3 1 -Chlor-3-hydroxy-
2-naphtho-ortho-anise-
idid (naphthol AS-NEL)
acetanilid4 1 , 4 '"bis-aceto
acetanilide
60983 4/090560983 4/0905
Nr.example
No.
■ methylanilin2, j5-dimethyl-5-amino-
■ methylaniline
3-aminomethylanilin2-isopropy1-5-methy1-
3-aminomethylaniline
5-aminomethylanilin3-isopropyl-2-methoxy-
5-aminomethylaniline
3-aminomethylanilin4,5-dimethoxy-2-propy1
3-aminomethylaniline
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
69 70 3-Methyl-l-Onitro- rötlichphenyl)-5-hydroxygelb pyrazol69 70 3-methyl-1-onitro- reddish phenyl) -5-hydroxy yellow pyrazole
3-Hydroxy-2-naphtho- rot ortho-toluidid
(Naphthol AS-D)3-hydroxy-2-naphtho-red ortho-toluidide
(Naphthol AS-D)
4,4'-Bis-ortho-aceto- gelb acetotoluidid4,4'-bis-ortho-aceto-yellow acetotoluidide
(Naphthol AS-G)(Naphthol AS-G)
y ,yn -Diäthoxy-4',4"1- rötlichbis-acetoacetanilid gelb y, y n -diethoxy-4 ', 4 " 1 - reddish bis-acetoacetanilide yellow
>Methyl-l-(p-tolyl)- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb> Methyl-l- (p-tolyl) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
J-Hydroxy^-naphtho- rotJ-hydroxy ^ -naphtho- red
2,4-xylidid2,4-xylidide
(Naphthol AS-MX)(Naphthol AS-MX)
2',2"'-Dichlor-4*,4"'- gelb bis-ac et oacetanilid2 ', 2 "' - dichloro-4 *, 4" '- yellow bis-ac et oacetanilide
5!-Chlor-3-hydroxy- bläulich-21
^'-dimethoxy^- rot naphthanilid
(Naphthol AS-ITR)5 ! -Chlor-3-hydroxy- bluish-2 1 ^ '- dimethoxy ^ - red naphthanilide
(Naphthol AS-ITR)
7-Brom-3-hydroxy-2- rot naphtho-ortho-anisidid7-bromo-3-hydroxy-2-red naphtho-ortho-anisidide
3-Methyl«l-(4-nitro- rötlichphenyl)-5-hydroxygelb pyrazol3-methyl «1- (4-nitro-reddish phenyl) -5-hydroxy yellow pyrazole
J5 -Hydroxy -2 -naphtho- rot ortho-phenetidid
(Naphthol AS-PH)J5 -hydroxy -2 -naphtho- red ortho-phenetidide
(Naphthol AS-PH)
2! ^"'-Öibrom^1 ,4'" - gelb bis-acetoacetanilid2 ! ^ "'- Oibroma ^ 1 , 4'" - yellow bis-acetoacetanilide
j5-Hydroxy-N-2-naphthyl- rot 2-naphthamidj5-Hydroxy-N-2-naphthyl-red 2-naphthamide
(Naphthol AS-SW)(Naphthol AS-SW)
4'-Chlor-3-hydroxy- rot 2-naphtho-orthotoluidid
(Naphthol AS-TR)4'-chloro-3-hydroxy-red 2-naphtho-orthotoluidide
(Naphthol AS-TR)
4',4IM~Bis-acetoacet- gelb anilid4 ', 4 IM ~ bis-acetoacet-yellow anilide
3-Methyl-l-(2-chlor- rötlichpheny1)-5-hy droxy- gelb3-methyl-1- (2-chloro-reddish pheny1) -5-hy droxy yellow
pyrazolpyrazole
60983A/090560983A / 0905
Beispiel Diazotiertes Amin Nr.Example Diazotized Amine No.
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
3-Brom-5-amino ■ methy!anilin3-bromo-5-amino methyl aniline
7272
73 74 75 76 7773 74 75 76 77
78 79 80 81 82 8378 79 80 81 82 83
5-Is opropyl-2-m.ethyl-3-aminomethy!anilin 5-isopropyl-2-m-ethyl-3-aminomethyl aniline
5-Äthyl-2-methyl-3~aminomethy!anilin ^-Hydroxy-S-naphthopara-anisidid (Naphthol AS-RL)5-ethyl-2-methyl-3-aminomethyl aniline ^ -Hydroxy-S-naphthopara-anisidid (Naphthol AS-RL)
4r-Ch!or-3-hydroxy-2', 5' -dimetiioxy-2-naphtlianilid (irapiithol AS-LC)4 r -Ch! Or-3-hydroxy-2 ', 5' -dimetiioxy-2-naphthlianilide (irapiithol AS-LC)
3-Hydrozy-li-2-naph.-thy 1-2-napIitlianii d (EFaphthol AS-SW)3-Hydrozy-li-2-naph.-thy 1-2-napIitlianii d (EFaphthol AS-SW)
3 *-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-HEL)3 * -Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidide (Naphthol AS-HEL)
3-Methyl-1-(3-bromphenyl)-5-hydroxy- pyrazol3-methyl-1- (3-bromophenyl) -5-hydroxy- pyrazole
4-t-Chlor-3-aydroxy-2-naphtho-ortho-toluidid (Naphthol AS-TR)4- t -Chlor-3-aydroxy-2-naphtho-ortho-toluidid (Naphthol AS-TR)
rotRed
bläulichrot bluish red
41' '-"bisacetoacetanilid 4 1 "-" bisacetoacetanilide
3-Methyl-1-(p-tolyl) 5-hydroxypyrazol3-methyl-1- (p-tolyl) 5-hydroxypyrazole
4,4'-Bis-ortho-aceto acetotoluidid (H"aphthol AS-G)4,4'-bis-ortho-aceto acetotoluidid (H "aphthol AS-G)
3-Hydroxy-2-naphtho-2,4-xylidid (Naphthol ASJVDC)3-hydroxy-2-naphtho-2,4-xylidide (naphthol ASJVDC)
3'-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anis idid3'-chloro-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anise idid
2',2III-Dibrom-4« 54'»'-bisaoetoacet anilid2 ', 2 III -dibromo-4 « 5 4'» '- bisaoetoacet anilide
3',3f''-Diäthoxy-41,4'''-bisacetoacet anilid3 ', 3 f "-Diethoxy-4 1 , 4""- bisacetoacet anilide
rotRed
rötlich gell)reddish yellow)
rotRed
rötlich gelbreddish yellow
- gelb- yellow
rotRed
gelbyellow
609834/0905609834/0905
Beispiel Diazotiertes Amin ITr.Example diazotized amine ITr.
Kupplungskoraponente FarbtonCoupling coraponent color
85 8685 86
9494
95 96 97 9895 96 97 98
5-A'thy1-2-methy1-3-aminomethy!anilin 5-Ethy1-2-methy1-3-aminomethy! Aniline
3,4~Diäthyl-5-aminome thy!anilin3,4 ~ diethyl-5-aminome thy! aniline
5-aminomethy!anilin3-methoxy-4-methyl-
5-aminomethy! Aniline
aminomethy!anilin3-chloro-4-isopropyl-5
aminomethy! aniline
2,3,4-Trimethyl-5-aminomethy!anilin 3-Methyl-1-(4-jod~ orange2,3,4-trimethyl-5-aminomethyl aniline 3-methyl-1- (4-iodine ~ orange
phenyl)-5-hydroxypyrazol phenyl) -5-hydroxypyrazole
3-Methyl-1-(p-tolyl)- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb3-methyl-1- (p-tolyl) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
3'-Chlor-3-hydroxy- rot 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)3'-chloro-3-hydroxy red 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)
2 ·, 2« »· -Di'chlor-4f, - grünlich-41f'-bisacetoacetanilid gelb2 ·, 2 «» · -Di'chlor-4 f , - greenish-4 1f '-bisacetoacetanilide yellow
3-Hydroxy-2',5'-di- bläulichmethoxy-2-naphthanilid rot (Naphthol AS-BG)3-hydroxy-2 ', 5'-di-bluish methoxy-2-naphthanilide red (naphthol AS-BG)
3-Hydroxy-2-naphthani- rot lin (Naphthol AS)3-hydroxy-2-naphthani- red lin (naphthol AS)
7-Brom-3~hydroxy-2- rot naphtho-ortho-anisidid7-bromo-3-hydroxy-2-red naphtho-ortho-anisidide
2',2f "-Dijod-4',4"'- rötlichbisaoetoacetanilid gelb2 ', 2 f "-diiodine-4', 4"'- reddish bisaoetoacetanilide yellow
3-Methyl-1-(p-tolyl)- » 5-hydroxypyrazol3-methyl-1- (p-tolyl) - »5-hydroxypyrazole
3-Hydroxy-3'-nitro-2- bläulichnaphthanilid (Naph- rot thol AS-BS)3-hydroxy-3'-nitro-2-bluish naphthanilide (Naphthol thol AS-BS)
5'-Chlor-3-hydroxy- " 2',4 *-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-IiDR)5'-chloro-3-hydroxy- "2 ', 4 * -dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-IiDR)
7-Brom-3-hydroxy-2- rot naphtho-ortho-anisidid7-bromo-3-hydroxy-2-red naphtho-ortho-anisidide
2l,2»t-Dibrora-4I,4IM- gelb bisacetoaoetanilid2 l , 2 » t -Dibrora-4 I , 4 IM - yellow bisacetoaoetanilid
3-Methyl-1-(o-tolyl)- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb3-methyl-1- (o-tolyl) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
3-Hydroxy-2-naphtho- rot ortho-toluidid
(Naphthol AS-D)3-hydroxy-2-naphtho-red ortho-toluidide
(Naphthol AS-D)
609834/0905609834/0905
Beispiel Diazotiertes Amin Kupplungskomponente Farbton Nr.Example diazotized amine coupling component color shade No.
2,3,4-Trimethyl-5- 3r-Chlor-3-hydroxy- rot aminomethylanilin 2-naphtho-ortho-ani s-2,3,4-trimethyl-5- 3 r -Chlor-3-hydroxy- red aminomethylaniline 2-naphtho-ortho-ani s-
idid (Naphthol AS-NEL)idid (naphthol AS-NEL)
" 4,4'-Di-ortho-aceto- gelb"4,4'-di-ortho-aceto-yellow
acetotoluidid
(Naphthol AS-G)acetotoluidide
(Naphthol AS-G)
" 3-Methyl-1-(p-tolyl)- rötlich-"3-methyl-1- (p-tolyl) - reddish-
5-hydroxypyrazol gelb5-hydroxypyrazole yellow
" 4I,4"!-Bisaceto- gelb"4 I , 4" ! -Bisaceto- yellow
acetanilidacetanilide
2-Chlor-4,5-dimethoxy- 3-Hydroxy-2-naphth- rot 3-aminomethylanilin pa.ra-anisidid2-chloro-4,5-dimethoxy-3-hydroxy-2-naphth-red 3-aminomethylaniline pa.ra-anisidid
(Naphthol AS-RL)(Naphthol AS-RL)
" 7-3rom-3-hydroxy-2- bläulich-"7-3rom-3-hydroxy-2- bluish-
naphtho-ortho-anisidid rotnaphtho-ortho-anisidid red
π . 3'-Chlor-3-hydroxy-2- rotπ. 3'-chloro-3-hydroxy-2-red
naphtho—ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)
» 3-Methyl-1-(4-chlor- rötlich-»3-methyl-1- (4-chloro- reddish-
phenyl;-5-hydroxy- gelb pyrazolphenyl; -5-hydroxy-yellow pyrazole
5-Chlor-2,4-diäthoxy- 3-Hydroxy-2'-methyl-2- rot 3-amino-methylanilin naphth-para-anisidid5-chloro-2,4-diethoxy-3-hydroxy-2'-methyl-2-red 3-amino-methylaniline naphth-para-anisidide
(Naphthol AS-LT)(Naphthol AS-LT)
« 2I,2»f-Dichlor-4I,4!M- gelb«2 I , 2» f -dichloro-4 I , 4 ! M - yellow
bisacetoacetanilidbisacetoacetanilide
" 3I,3"t-Diäthoxy-4l,4"t- ""3 I , 3" t -diethoxy-4 l , 4 " t -"
bisacetoacetanilidbisacetoacetanilide
» 3-Methyl-1-(p-tolyl)- rötlich-»3-methyl-1- (p-tolyl) - reddish-
5-hydroxypyrazol gelb5-hydroxypyrazole yellow
4,5-Dimethoxy-2-fLuor- 3-Hydroxy-2-naphtho- rot 3-aminomethylanilid ortho-phenetidid4,5-dimethoxy-2-fluoro-3-hydroxy-2-naphthored 3-aminomethylanilide ortho-phenetidide
(Naphthol AS-PH)(Naphthol AS-PH)
" 3-Hydroxy-2-naphth- rot"3-Hydroxy-2-naphth- red
anilid (Naphthol AS)anilide (naphthol AS)
" 2I,2"I-Dibrom-4I,4IM - rötlich-"2 I , 2" I -dibromo-4 I , 4 IM - reddish-
bisacetoacetanilid gelbbisacetoacetanilide yellow
609834/0905609834/0905
Beispiel Diazotiertes Amin Nr.Example Diazotized Amine No.
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
114114
11.511.5
116116
117117
124124
129129
4,5-I>imethoxy-2-fluor 3-aminometh.ylanilid4,5-I> imethoxy-2-fluoro 3-aminometh.ylanilide
2-Chlor-4-me thoxy-5 methyl-3-aminomethy!anilin 2-chloro-4-methoxy-5-methyl-3-aminomethyl aniline
3-aminomethylanilin2,5-dichloro-4-methcKy-
3-aminomethylaniline
aminomethylanilin.5-chloro-2-propyl-3
aminomethylaniline.
3!-Chlor-3-hydroxy-2- rot naphtho-ortho—anisidid (Naphthol AS-NEL)3 ! -Chlor-3-hydroxy-2- red naphtho-ortho-anisidide (Naphthol AS-NEL)
3-Methyl-1-(2-äthoxy- rötlich-5-nitrophenyl)-5gelb hydroxypyrazol3-methyl-1- (2-ethoxy-reddish-5-nitrophenyl) -5 yellow hydroxypyrazole
3-Hydroxy-2-naphth- rot anilid (Naphthol AS)3-Hydroxy-2-naphth- red anilide (Naphthol AS)
3-Hydroxy-2-naphtho- rot
ortho-phenetidid
(Naphthol AS-PH) 3- hydroxy-2-naphtho- red ortho-phenetidide
(Naphthol AS-PH)
3-Methylr1-(p-tolyl)- rötlich-5~hydroxypyrazol gelb3-methyl r 1- (p-tolyl) - reddish-5 ~ hydroxypyrazole yellow
5' -öhlor-3-liy droxy- rot 2·,4'-α i me t h oxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-IiDR)5 '-öhlor-3-liy droxy- red 2 ·, 4'-α i me t h oxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-IiDR)
41 ,^"-Bisacetoacetanilid gelb4 1 , ^ "- bisacetoacetanilide yellow
7-Brom-3-hydIΌxy-2-naph- rot tho-ortho-anisidid7-bromo-3-hydroxy-2-naph- red tho-ortho-anisidid
- gelb- yellow
^y
acetoacetanilid^ y
acetoacetanilide
4,4f-Bis-ortho-aceto- rötlichacetotoluidid gelb4.4 f -Bis-ortho-aceto- reddish acetotoluidide yellow
(Naphthol AS-G)(Naphthol AS-G)
3' -Ohlor-3-h.y droxy-2- rot naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)3 '-Ohlor-3-h.y droxy-2-red naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)
3-Methyl-1-(2,4-dichlor- gelb phenyl)-5-hydroxypyrazol3-methyl-1- (2,4-dichloro yellow phenyl) -5-hydroxypyrazole
4l-Chlor-3~b.ydroxy-2», 5«- bläulidv dimethoxy-2-naphthanilid rot (Naphthol AS-LC)4 l -Chlor-3 ~ b.ydroxy-2 », 5« - bläulidv dimethoxy-2-naphthanilide red (Naphthol AS-LC)
3-Methyl-1-(p-tolyl)- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb3-methyl-1- (p-tolyl) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
2I,2'»-I)ichlor-4t,4111-bisacetoacetanilid 2 I , 2 "- I) chloro-4 t , 4 111 -bisacetoacetanilide
gelb 3-Hydroxy-2-naphtho- rotyellow 3-hydroxy-2-naphtho-red
609834/0905609834/0905
Beispiel Diazotiertes Amin Kupplungskomponente Farbton ITr.Example diazotized amine coupling component color shade ITr.
130 3,5-Bis-(aminomethyl)- 3-Methyl-1-(p-tolyl)- rötlichanilin 5-hydroxypyrazol gell)130 3,5-bis (aminomethyl) -3-methyl-1- (p-tolyl) - reddish aniline 5-hydroxypyrazole gel)
131 » 3-Hydroxy-2',5!-di- rot131 "3-Hydroxy-2 ', 5 ! -di- red
methoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-BG)methoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-BG)
132 " 3'-Chlor-3-hydroxy- scharlach-132 "3'-chloro-3-hydroxy-scarlet
2—naphtho-ortho-anis— rot idid (Naphthol AS-NEL)2 — naphtho-ortho-anis— red idid (Naphthol AS-NEL)
,0, gelt) acetoaeetanilid, 0, gel) acetoaeetanilide
3f-Chlor-3~hydroxy- scharlach-2-naphtho-orthorot anisidid (Naphthol AS-NEL)3 f -Chlor-3 ~ hydroxy- scarlet-2-naphtho-orthorot anisidid (Naphthol AS-NEL)
5'-Chlor-3-hydroxy-2·- rot 4'-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-ITR)5'-chloro-3-hydroxy-2 · - red 4'-dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-ITR)
3-Hydroxy-3'-üitro-2- rot naphthanilid (Naphthol AS-BS)3-hydroxy-3'-nitro-2-red naphthanilide (Naphthol AS-BS)
3f-Chlor-3-hydroxy- scharlach-2-naphtho-ortho- rot3 f -Chlor-3-hydroxy-scarlet-2-naphtho-ortho-red
toluidid (Naphthol AS-KB)toluidid (Naphthol AS-KB)
4l,4"t-Bisacetoacetanilid grünlichgelb 4 l , 4 " t -bisacetoacetanilide greenish yellow
3-Methyl-1-(2,4-di- orange nitrophenyl)-5-3-methyl-1- (2,4-di- orange nitrophenyl) -5-
hydroxypyrazolhydroxypyrazole
3-Methyl-1-(p-tolyl)- rötlich-5-hydroxypyrazol gelb3-methyl-1- (p-tolyl) - reddish-5-hydroxypyrazole yellow
3I,3"I-Diäthoxy-4!,4!M- gelb bisacetoacetanilid3 I , 3 " I -diethoxy-4 !, 4 ! M - yellow bisacetoacetanilide
4,4'-Bis-ortho-aceto- grünlichacetotoluidid gelb4,4'-bis-ortho-aceto-greenish acetotoluidide yellow
(Naphthol AS-G)(Naphthol AS-G)
143 " 4'-Chlor-3-hydroxy- bläulich-143 "4'-chloro-3-hydroxy- bluish-
2',5·-dimethoxy-2- rot naphthanilid (Naphthol AS-LC)2 ', 5 · -dimethoxy-2-red naphthanilide (Naphthol AS-LC)
(arainomethyl)-anilin2,4-diethyl-3,5-bis-
(arainomethyl) aniline
methyl)-anilin2-iodine-3,5-bis- (amino
methyl) aniline
609834/0905609834/0905
Beispiel Nr. Example no.
144 145 146 147144 145 146 147
148 149148 149
150 151 152 153 154 155150 151 152 153 154 155
156156
157 158157 158
Diazotiertes Amin Kupplungskomponente FarbtonDiazotized amine coupling component color shade
4-S'luor-3,5-Ms-(aminomethyI)-anilin 2\2"'-Dioiilor-4',4IM-acetoacetanilid 4-S'luoro-3,5-Ms- (aminomethyl) -aniline 2 \ 2 "'- Dioilor-4', 4 IM -acetoacetanilide
3-Hydroxy-2-naphtho 2,4-xylidid (Naphthol AS-MX)3-Hydroxy-2-naphtho 2,4-xylidide (Naphthol AS-MX)
grünlichgelb greenish yellow
scharlachrot scarlet
2-Methoxy-4-methyl-3,5-Ms-Caminomethyl)· anilin 3-Hydroxy-2-naphtho- rot ortho-anisidid (laphthol AS-OL)2-methoxy-4-methyl-3,5-Ms-caminomethyl) aniline 3-hydroxy-2-naphtho-red ortho-anisidide (laphthol AS-OL)
5'-Chlor-3-hydroxy- rot 2',4'-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-ITR.)5'-chloro-3-hydroxy-red 2 ', 4'-dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-ITR.)
3-Methyl-1-(2-methyl- rötlich-4-jodphenyl)-5-gelb hydroxypyrazol3-methyl-1- (2-methyl-reddish-4-iodophenyl) -5-yellow hydroxypyrazole
4'-Chlor-3-hydroxy-2- scharlachnaphtho-ortho-toluidid rot (Naphthol AS-TR)4'-chloro-3-hydroxy-2-scarlet naphtho-ortho-toluidide red (naphthol AS-TR)
3-Hydroxy-N-2-naphthyl- rot 2-naphthaniid (Eaphthol AS-SW)3-Hydroxy-N-2-naphthyl- red 2-naphthaniid (Eaphthol AS-SW)
21 ^^2 1 ^^
acetoacetanilidacetoacetanilide
—bis— gelb—To— yellow
3-Hydroxy-2-naphthoortho-phenetidid (Naphthol AS-PH)3-Hydroxy-2-naphthoortho-phenetidid (Naphthol AS-PH)
scharlachrot scarlet
3-Methyl-1-(2,5-me- rötlichthylphenyl)-5-hydroxygell» pyrazol3-methyl-1- (2,5-me- red light-ethylphenyl) -5-hydroxygell » pyrazole
2,4-Düsopropyl-3,5-2,4-diisopropyl-3,5-
Ms-(aminomethyl)-Ms- (aminomethyl) -
anilin 3 x -Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-ortho- aniline 3 x -chloro-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-
anisidid (Naphthol AS-NEL)anisidid (naphthol AS-NEL)
scharlachrot scarlet
4'-Chlor-3-hydroxy-2·,5'-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-LC)4'-chloro-3-hydroxy-2,5'-dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-LC)
3-Hydroxy-2-naphthpara-ani s i d i d (Naphthol AS-RL)3-Hydroxy-2-naphthpara-ani s i d i d (Naphthol AS-RL)
3-1'lethy 1-1 - (p-t oly 1) · 5-hydroxypyrazol3-1'lethy 1-1 - (p-t oly 1) 5-hydroxypyrazole
rotRed
scharlachrot scarlet
rötlichgelb reddish yellow
4',4m-Bisacetoacetanilid grünlichgelb 4 ', 4 m -Bisacetoacetanilide greenish yellow
609834/0905609834/0905
Beispiel Diazotiertes Amin ITr.Example diazotized amine ITr.
Kupplungskomponente FarbtonCoupling component color
159159
160 161 162160 161 162
163163
4-Brom-2~methoxy-3,5-bis-(aminomethyl)-anilin 4-Bromo-2- methoxy-3,5-bis (aminomethyl) aniline
7-Brom-3-hydroxy-2-naphtho-ortho- anisidid7-bromo-3-hydroxy-2-naphtho-ortho-anisidide
3-Hydroxy-2-naphthanilid (Naphthol AS)3-hydroxy-2-naphthanilide (Naphthol AS)
rotRed
scharlachrot scarlet
,dH-',^1- gelb bisacetoacetanilid, dH - ', ^ 1 - yellow bisacetoacetanilide
3t-Chlor-3-hydroxy- rot 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)3 t -Chlor-3-hydroxy- red 2-naphtho-ortho-anisidid (Naphthol AS-NEL)
3-Methyl-1-(2,4,6- gelb3-methyl-1- (2,4,6-yellow
trichlorphenyl)-5-hydroxypyrazol trichlorophenyl) -5-hydroxypyrazole
Fach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren diazotierte man 4,3 Seile 4-Aminomethylanilin-dihydrochlorid in einer lösung von 100 !eilen Wasser und 2,4 Teilen konzentrierter Salzsäure mit 1,5 Teilen latriumnitrit, gelöst in 12 Teilen Wasser bei 0 bis 50C. Man mischte in einem getrennten Gefäß 5,9 Teile 3-Hydroxy-2-naphth-o-anisidid (naphthol AS-OL) mit 38 Teilen heißem Wasser, 18,6 Teilen Äthoxyäthanol, 2 Tropfen Uonylphenoxypoly-(äthylenoxy)-äthanol (IgepalR CO-630) und 3,1 Teilen 50^-igem wäßrigem Ifatriumhydroxid. Zu der so erhaltenen Lösung wurde in einem dünnen Strom die wie vorstehend beschrieben hergestellte kalte Diazoniumlösung zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur gerührt^bis das Diazoniumsalz vollständig aufgebraucht war. Die Aufschlämmung wurde bis zum Umschlagspunkt von Brilliantgelb-Testpapier leicht alkalisch gemacht und das sich abscheidende rote Produkt wurde durch Filtration gesammelt, mit 200 Teilen einer 1$-igen wäßrigen ETatriumchloridlösung gewaschen und im Takuumofen getrocknet, wobei ein roter Farbstoff der FormelTimes to the procedure described in Example 1 was diazotized 4,3 ropes 4-Aminomethylanilin dihydrochloride in a solution of 100! Rush of water and 2.4 parts of concentrated hydrochloric acid latriumnitrit with 1.5 parts dissolved in 12 parts of water at 0 to 5 0 C. In a separate vessel, 5.9 parts of 3-hydroxy-2-naphth-o-anisidide (naphthol AS-OL) were mixed with 38 parts of hot water, 18.6 parts of ethoxyethanol and 2 drops of uronylphenoxypoly (ethyleneoxy) ethanol (Igepal R CO-630) and 3.1 parts of 50% aqueous i-sodium hydroxide. The cold diazonium solution prepared as described above was added in a thin stream to the solution thus obtained. The reaction mixture was stirred at room temperature until the diazonium salt was completely consumed. The slurry was made slightly alkaline to the point at which brilliant yellow test paper turned, and the red product which separated out was collected by filtration, washed with 200 parts of a 1% aqueous solution of sodium chloride and dried in a vacuum oven to give a red dye of the formula
609834/0905609834/0905
H—H-
erhalten wurde.was obtained.
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer Lösung, bestehend aus 0,02 g Farbstoff, gelöst in 200 ml Dimethylformamid, mit einer 1^-igen wäßrigen Lösung yon Nonyl-phenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanol (lgepalR CO-630) auf 1 Liter verdünnt und 3 Tropfen Eisessig enthaltend, zeigten ein Maximum bei 500 mu, A=O,8656.The visible absorption spectrum of a solution consisting of 0.02 g of dye, dissolved in 200 ml of dimethylformamide, with a 1-liter aqueous solution of nonyl-phenoxy-poly (ethyleneoxy) -ethanol (lgepal R CO-630) to 1 liter diluted and containing 3 drops of glacial acetic acid showed a maximum at 500 mu, A = 0.8656.
Man stellte eine konzentrierte Warbstofflösung her, indem man einen Teil des Farbstoffs in 200 ml Dimethylformamid und 3 Tropfen Eisessig löste und dann diese Lösung auf ein Gesamtvolumen von 1 1 mit Wasser verdünnte. Mit dieser Lösung gefärbtes Papier zeigte einen gelb-scharlachroten Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar. Der Farbstoff blutete in dem Wasserblutungstest leicht.One prepared a concentrated substance solution by a portion of the dye dissolved in 200 ml of dimethylformamide and 3 drops of glacial acetic acid and then this solution to a total volume of 1 1 diluted with water. Paper dyed with this solution showed a yellow-scarlet hue and was bleachable to a high degree. The dye bled in the water bleeding test easy.
Gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurden 4,3 Teile 3-Aminomethylanilin-rdihydrochlorid in einer Lösung von 100 Teilen Wasser und 2,4 Teilen konzentrierter Salzsäure mit 1,5 Teilen Natriumnitrit bei 0 bis 50C diazotiert. In einem getrennten Gefäß wurden 5,9 Teile 3-Hydroxy-2-naphtho-anisidid (Naphthol AS-OL) in einer Lösung von 38 Teilen heißem Wasser, 18,6 Teilen Äthoxyäthanol, 2 Tropfen Nonylphenoxy-poly-(äthylenoxy)-äthanol (IgepalR CO-630) und 3,1 Teile 50$-igem wäßrigem Natriumhydroxid gelöst. Zu der erhaltenen Lösung wurde dann in einem dünnen Strom die wie vor-According to the process described in Example 1, 4.3 parts of 3-aminomethylaniline dihydrochloride in a solution of 100 parts of water and 2.4 parts of concentrated hydrochloric acid were diazotized with 1.5 parts of sodium nitrite at 0 to 5 ° C. In a separate vessel 5.9 parts of 3-hydroxy-2-naphtho-anisidide (Naphthol AS-OL) in a solution of 38 parts of hot water, 18.6 parts of ethoxyethanol, 2 drops of nonylphenoxy-poly (ethyleneoxy) -ethanol were added (Igepal R CO-630) and 3.1 parts of 50% aqueous sodium hydroxide dissolved. The solution obtained was then added in a thin stream as before
60 9834/090560 9834/0905
stehend hergestellte kalte Diazormmsalzlösung zugefügt. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur gerührt, "bis das Diazoniumsalz vollständig aufgebraucht war. Die erhaltene Lösung wurde "bis zum Umschlagspunkt von Brillantgelb-Testpapier durch Zugabe von ca. 2,3 Teilen konzentriertem wäßrigem Ammoniak alkalisch gemacht und der sich abscheidende Peststoff wurde durch Filtration gesammelt, mit 200 Teilen einer 1^-igen wäßrigen Eatriumchloridlösung gewaschen und im Vakuumofen unter Erzielung eines roten Farbstoffs der FormelStanding cold diazormine salt solution was added. the The reaction mixture was stirred at room temperature until the Diazonium salt was completely used up. The resulting solution was "up to the point of change of brilliant yellow test paper made alkaline by adding about 2.3 parts of concentrated aqueous ammonia and the pesticide which separates out was collected by filtration, washed with 200 parts of a 1 ^ aqueous solution of sodium chloride and in a vacuum oven to give a red dye of the formula
-NH—-NH-
getrocknet.dried.
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer wäßrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g Farbstoff je Liter Lösung enthielt, zeigte ein Maximum bei 489 mu, A=O,756.The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution of this dye, which is 0.02 g of dye per liter of solution contained, showed a maximum at 489 mu, A = 0.756.
Man stellte eine Farbstofflösung her, indem man 1,0 g dieses Farbstoffs in 200 ml Dimethylformamid und 3 Tropfen Eisessig löste und dann die Lösung mit Wasser auf ein Volumen von 1 1 verdünnte. Ein mit dieser Lösung gefärbtes Papier besaß einen gelb-scharlachroten Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar. Der Farbstoff blutete bei dem Wasserblutungstest nur leicht.A dye solution was prepared by adding 1.0 g of this The dye was dissolved in 200 ml of dimethylformamide and 3 drops of glacial acetic acid and then the solution with water to a volume of 1 1 diluted. A paper dyed with this solution had a yellow-scarlet hue and was highly bleachable. The dye bled only lightly in the water bleeding test.
Indem man das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren befolgte, diazotierte man 2,72 Teile 4-(2-Aminoäthyl)-anilin in einer Mischung von 100 Teilen Wasser, 7,14 Teilen konzentrierter Salzsäure und 80 Teilen zerstoßenem Eis bei 0 bis 50C mitBy following the procedure described in Example 1, 2.72 parts of 4- (2-aminoethyl) aniline were diazotized in a mixture of 100 parts of water, 7.14 parts of concentrated hydrochloric acid and 80 parts of crushed ice at 0-5 ° C with
'** 609834/0905 copY ^'** 609834/0905 copY ^
1,5 Teilen Natriumnitrat, gelöst in 12 Teilen V/asser. In einem getrennten Gefäß mischte man 5,9 Teile 37Hydroxy-2-naphth-danisidid (Naphthol AS-OL) mit 18,6 Teilen-2-Äthoxyäthanol, 38 Teilen heißem Wasser und 3,1 Teilen 50^-igea wäßrigem Natriumhydroxid. Zu der erhaltenen lösung fügte man dann in einem dünnen Strom die wie vorstehend hergestellte kalte Diazoniumlösung. Die Reaktionsmischung wurde bei Raumtemperatur gelöst, bis kein Diazoniumsalz mehr vorhanden war. Die erhaltene Lösung v/urde durch Zugabe von wäßrigem Ammoniumhydroxid bis zum ümschlagspunkt von Brillantgelb-Papier leicht alkalisch gemacht und der erhaltene Feststoff v/urde durch Filtration gesammelt und in einem Yakuumofen getrocknet. Man erhielt auf diese V/eise einen roten Farbstoff der Formel1.5 parts of sodium nitrate dissolved in 12 parts of water / water. In one In a separate vessel, 5.9 parts of 37-hydroxy-2-naphthanisidide were mixed (Naphthol AS-OL) with 18.6 parts-2-ethoxyethanol, 38 parts of hot water and 3.1 parts of 50 ^ -igea aqueous Sodium hydroxide. The cold diazonium solution prepared as above was then added in a thin stream to the solution obtained. The reaction mixture was dissolved at room temperature until no more diazonium salt was present. The received Solution v / became slightly alkaline by adding aqueous ammonium hydroxide up to the point where brilliant yellow paper turned and the resulting solid was collected by filtration and dried in a vacuum oven. One received in this way a red dye of the formula
Ή—Ή—
Das sichtbare Absorptionsspektrum einer wäßrigen Essigsäurelösung dieses Farbstoffs, die 0,02 g Farbstoff je Liter Lösung enthielt, zeigte ein Maximum bei 500 mu, A=O,8176.The visible absorption spectrum of an aqueous acetic acid solution of this dye, which is 0.02 g of dye per liter of solution contained, showed a maximum at 500 mu, A = 0.8176.
Man stellte eine Färbstofflösung her, indem man sorgfältig, einen Teil dieses Farbstoffes mit 5 Teilen 10$-iger Essigsäure mischte und die erhaltene Paste des Essigsäureadditionssalzes auf ein Volumen von 1 1 mit V/asser verdünnte. Ein mit dieser Lösung gefärbtes Papier besaß einen gelb-scharlachroten Farbton und war in hohem Ausmaß bleichbar. Der Farbstoff blutete bei dem ¥asserblutungstest und dem Seifenblutungstest nur leichA dye solution was prepared by carefully one part of this dye with 5 parts of 10 $ acetic acid mixed and the resulting paste of acetic acid addition salt diluted to a volume of 1 l with v / ater. One with this Solution dyed paper was yellow-scarlet in color and was highly bleachable. The dye was bleeding only slightly with the ¥ blood bleeding test and the soap bleeding test
609834/0905609834/0905
COi5YCOi 5 Y
Die folgende Tabelle zeigt weitere Beispiele von erfindungsgemäßen Azofarbstoffen, die hergestellt worden waren durch die Azotierung der in der zweiten Spalte der Tabelle angegebenen Amine und Eupplung der erhaltenen Diazoverbindungen mit den in der dritten Spalte der folgenden Tabelle angegebenen Kupplungskomponenten, wobei Verfahren angewendet wurden, die denjenigen der Beispiele 1 bis 5 analog waren. Die angegebenen Farbtöne wurden beim Färben von Cellulose unter Verwendung wäßriger lösungen der Farbstoffe in Form ihrer Säureadditionssalze erhalten.The following table shows further examples of the invention Azo dyes that had been manufactured by the azotization of the amines given in the second column of the table and coupling of the diazo compounds obtained with the indicated in the third column of the following table Coupling components using procedures analogous to those of Examples 1-5. The specified Color shades were obtained in the dyeing of cellulose using aqueous solutions of the dyes in the form of their acid addition salts obtain.
Beispiel Diazotiertes Amin 167Example Diazotized Amine 167
168168
3-Methoxy-4-aminomethy!anilin 3-methoxy-4-aminomethyl aniline
anilin4- (2-aminoethy1)
aniline
methy!anilin3-bromo-4-amino
methy! aniline
Eupplung slromp onent e FarbtonCoupling slromp onent e color tone
3-Hydroxy-2-naphtho- rot ortho-anisidid (ITaphthol AS-Ol)3-Hydroxy-2-naphtho- red ortho-anisidide (ITaphthol AS-Ol)
2',2"t-Dichlor-4' ,4"'-bisacetoacetanilid 2 ', 2 "t-dichloro-4' , 4 "'- bisacetoacetanilide
3-Methyl-1-(p-tolyl)-5-hydroxypyrazol 3-methyl-1- (p-tolyl) -5-hydroxypyrazole
4!-Chlor-3-hydroxy— 2',5'-dimethoxy-2-naphthanilid (liaphthol AS-IC)4 ! -Chlor-3-hydroxy- 2 ', 5'-dimethoxy-2-naphthanilid (liaphthol AS-IC)
4',4"'-bisacetoacetanilid 4 ', 4 "' - bisacetoacetanilide
3-Methyl-1-(p-tolyl) 5-hydroxypyrazol3-methyl-1- (p-tolyl) 5-hydroxypyrazole
4'-Chlor-3-hydroxy-2·,5·-dimethoxy-2-naphthanilid (Naphthol AS-LC)4'-chloro-3-hydroxy-2,5-dimethoxy-2-naphthanilide (Naphthol AS-LC)
4I,4"'-Bisacetoacetanilid 4 I , 4 "'- bisacetoacetanilide
4,4'-Bis-ortho-acetoacetotoluidid (liaphthol AS-G)4,4'-bis-ortho-acetoacetotoluidid (liaphthol AS-G)
gelbyellow
rötlichgelb reddish yellow
rotRed
grünlichgelb greenish yellow
- gelb- yellow
scharlachrot scarlet
grünlichgelb greenish yellow
COPVCOPV
6 0 9 8 3!£ / 0 9 Q 56 0 9 8 3 ! £ / 0 9 Q 5
Nr.example
No.
methylanilin3-bromo-4-amino
methylaniline
Kupplungskomponente PartitonCoupling component partiton
179 180179 180
187187
188 189188 189
4-Aminomethylanilin4-aminomethylaniline
methylanilin3-chloro-4-amino-
methylaniline
methy!anilin3-A "thoxy-4-amino
methy! aniline
5 '-Chlor-3-hydroxy-2t,4l-dimethoxy-2-naphthanilid
(Naphthol AS-ITR)5'-chloro-3-hydroxy-2 t , 4 l -dimethoxy-2-naphthanilide
(Naphthol AS-ITR)
3-Methyl-1-(p-tolyl) 5-hydroxypyrazol3-methyl-1- (p-tolyl) 5-hydroxypyrazole
3'-Chlor-3-hydroxy-2-naphtho-orthoanisidid (liaphthol AS-IiEL)3'-chloro-3-hydroxy-2-naphtho-orthoanisidide (liaphthol AS-IiEL)
3-Hydroxy-2-naphthoortho-toluidid
(Naphthol AS-D)3-hydroxy-2-naphthoortho-toluidide
(Naphthol AS-D)
4,4'-Bis-ortho-acetoacetotoluidid
(Naphthol AS-Gt) 4,4'-bis-ortho-acetoacetotoluidide
(Naphthol AS-Gt)
rotRed
- gerb- tanned
scharlachrot scarlet
grünlichgell) greenish gel)
3-Hethyl-1-(p-tolyl)- gelb 5-hydroxypyrazol3-Hethyl-1- (p-tolyl) - yellow 5-hydroxypyrazole
4'-Chlor-3-hydroxy-2—naphtho-ortho— toluidid (Naphthol AS-TR)4'-chloro-3-hydroxy-2-naphtho-ortho- toluidid (Naphthol AS-TR)
2',2"i-Dijod-4!,4mbisacetoacetanilid 2 ', 2 "i-Diiodo-4 ! , 4 m bisacetoacetanilide
3-Methyl-1-(p-tolyl)-5-hydroxypyrä'2fol 3-methyl-1- (p-tolyl) -5-hydroxypyra'2fol
4,4'-Bis-ortho-acetoacetotoluidid
(Naphthol AS-G)4,4'-bis-ortho-acetoacetotoluidide
(Naphthol AS-G)
3-Hydroxy-2-naphtho- rot 2,4-xylidid3-hydroxy-2-naphthored 2,4-xylidide
(Naphthol AS-MX)(Naphthol AS-MX)
3'-Ghlor-3-hydroxy- rot 2-naphtho-ortho-3'-chloro-3-hydroxy red 2-naphtho-ortho-
anisididanisidid
2t,2»l-Dibrom-4l,4"f- gelb2 t , 2 » l -dibromo-4 l , 4" f - yellow
bisacetoacetanilidbisacetoacetanilide
3f f3"<-Diäthoxy- »3 f f 3 "<- diethoxy-»
4S41"-bisacetoacetanilid 4S4 1 "bisacetoacetanilide
scharlachrot scarlet
gelbyellow
60983A/0905 \ COPY60983A / 0905 \ COPY
Claims (31)
ist und R und R jeweils Aminomethyl bedeuten.1 3
and R and R each represent aminomethyl.
Aminomethyl ist.Is methoxy, R
Is aminomethyl.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US54801575A | 1975-02-07 | 1975-02-07 | |
| US64156675A | 1975-12-17 | 1975-12-17 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2604699A1 true DE2604699A1 (en) | 1976-08-19 |
Family
ID=27068736
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19762604699 Pending DE2604699A1 (en) | 1975-02-07 | 1976-02-06 | NEW BASIC AZO DYES AND THEIR ADDITIONAL SALTS WITH ACIDS |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS51103930A (en) |
| BR (1) | BR7600748A (en) |
| CA (1) | CA1064914A (en) |
| CH (1) | CH609364A5 (en) |
| DE (1) | DE2604699A1 (en) |
| FR (1) | FR2300120A1 (en) |
| GB (1) | GB1534563A (en) |
| IT (1) | IT1055870B (en) |
| NL (1) | NL7601205A (en) |
| NO (1) | NO760371L (en) |
| SE (1) | SE7601339L (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2810246A1 (en) * | 1977-03-09 | 1978-09-14 | Sterling Drug Inc | AZO COMPOUNDS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
| EP1508598A1 (en) * | 2003-08-16 | 2005-02-23 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Mixture of fiberreactive azo dyes process for their preparation and use |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3168112D1 (en) * | 1980-05-08 | 1985-02-21 | Sandoz Ag | Sulphofree basic azo compounds in metal complex form, in metal-free form and method for preparing the forme |
-
1976
- 1976-01-26 CA CA244,249A patent/CA1064914A/en not_active Expired
- 1976-01-27 GB GB3181/76A patent/GB1534563A/en not_active Expired
- 1976-02-04 NO NO760371A patent/NO760371L/no unknown
- 1976-02-05 FR FR7603216A patent/FR2300120A1/en active Granted
- 1976-02-05 NL NL7601205A patent/NL7601205A/en not_active Application Discontinuation
- 1976-02-05 IT IT19945/76A patent/IT1055870B/en active
- 1976-02-06 BR BR7600748A patent/BR7600748A/en unknown
- 1976-02-06 DE DE19762604699 patent/DE2604699A1/en active Pending
- 1976-02-06 CH CH148076A patent/CH609364A5/en not_active IP Right Cessation
- 1976-02-07 JP JP51012739A patent/JPS51103930A/ja active Pending
- 1976-06-23 SE SE7601339A patent/SE7601339L/en unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2810246A1 (en) * | 1977-03-09 | 1978-09-14 | Sterling Drug Inc | AZO COMPOUNDS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION |
| EP1508598A1 (en) * | 2003-08-16 | 2005-02-23 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Mixture of fiberreactive azo dyes process for their preparation and use |
| EP1669417A1 (en) * | 2003-08-16 | 2006-06-14 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Mixture of fiberreactive azo dyes process for their preparation and use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2300120B3 (en) | 1979-10-12 |
| NL7601205A (en) | 1976-08-10 |
| BR7600748A (en) | 1976-08-31 |
| JPS51103930A (en) | 1976-09-14 |
| CH609364A5 (en) | 1979-02-28 |
| FR2300120A1 (en) | 1976-09-03 |
| IT1055870B (en) | 1982-01-11 |
| NO760371L (en) | 1976-08-10 |
| GB1534563A (en) | 1978-12-06 |
| SE7601339L (en) | 1976-08-09 |
| CA1064914A (en) | 1979-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2915323C2 (en) | ||
| EP0034725B1 (en) | Dyestuffs containing imidazolylethylene groups and their use | |
| DE2810246A1 (en) | AZO COMPOUNDS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION | |
| CH690650A5 (en) | Basic azo compounds having two Pyridonringen, their preparation and use. | |
| EP0482508B1 (en) | Biscationic azo dyes and their intermediates | |
| DE1965993C3 (en) | Azo dyes free from sulfo groups, processes for their production and their use for dyeing and printing paper | |
| DE2604699A1 (en) | NEW BASIC AZO DYES AND THEIR ADDITIONAL SALTS WITH ACIDS | |
| CH653697A5 (en) | POLYCATIONIC AZO COMPOUND, THEIR PRODUCTION AND USE. | |
| DE3609590C2 (en) | ||
| DE2022624A1 (en) | Basic disazo dye and method for making the same | |
| DE2144907C3 (en) | New water-insoluble mono- and disazo compounds, processes for their preparation and their use as pigments | |
| EP1317512B1 (en) | Bisazo dyestuffs based on hydroxynaphthalene carboxylic acid | |
| CH663614A5 (en) | HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING BASIC AND / OR CATIONIC GROUPS. | |
| EP0051187B1 (en) | Cationic styryl dyes, their preparation and their use in dying basic dyeable natural or synthetic substrates | |
| DE2239445C3 (en) | Cationic pyrazole dyes, process for their preparation and their use | |
| US4217272A (en) | Novel monoazo and disazo colorants from aminoalkylanilines and bis(aminoalkyl)anilines | |
| DE2130040C3 (en) | Water-insoluble monoazo compounds, process for their preparation and their use | |
| US4153598A (en) | Monoazo and diazo colorants from aminoalkylanilines and bis(aminoalkyl)anilines | |
| CH688552A5 (en) | Cationically bridged tetrakisazo dyes with different couplers, their preparation and use. | |
| DE1903058C (en) | Process for the production of basic azo dyes and their use for colors and printing | |
| DE3717869A1 (en) | Triazine-containing monoazo compounds | |
| DE2302522C3 (en) | Disazoplgmente, process for their preparation and their use for dyeing | |
| EP0556556B1 (en) | Basic azo dyestuffs from coupling components of the hydroxynaphthalene carbonic acid series | |
| DE3044563A1 (en) | Dyes substd. by imidazolyl-methyl gps. - esp. for colouring paper | |
| CH344150A (en) | Process for the preparation of water-insoluble monoazo dyes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |