DE2558185C3 - Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid oder Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chlorid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid oder Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chloridInfo
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Description
20
Die Herstellung von Phosphorsäure-dimethylamiddichlorid
und Phosphorsäure-bis-(dimethy!amid)-ch!orid
ist bekannt
So kann beispielsweise Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid
(im folgenden als Verbindung A bezeichnet) durch Umsetzung von Phosphoroxychlorid mit
Dimethylamin in stöchiometrischen Mengen erhalten werden, wobei als Nebenprodukt Dimethylammoniumchlorid
anfällt. Da die Reaktion stark exotherm verläuft, kann hierbei nur in großer Verdünnung, das
heißt, in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und bei Temperaturen um 0"C gearbeitet werden, um eine
befriedigende Selektivität zu erzielen. Anstelle des freien Amins kann auch das Dimethylammoniumchlorid
eingesetzt werden. Diese Reaktion verläuft jedoch sehr langsam, so daß mit einem großen Überschuß an
Phosphoroxychlorid (etwa der fünffachen stöchiometrischen Menge) gearbeitet und das Reaktionsgemisch
mindestens 8—10 Stunden unter Rückfluß des Phosphoroxychlorids
(Sdp. 108,7°C/760mm Hg) erhitzt werden muß. Die beiden Verfahren können ferner
kombiniert werden, wobei das aus Phosphoroxychlorid und freiem Amin gebildete Ammoniumchlorid nach dem
Abdestillieren des Lösungsmittels mit dem überschüssigen Phosphoroxychlorid 12—18 Stunden unter Rückfluß
(110° bis 115°C) erhitzt wird. Durch die hohe Verdünnung, die relativ niedrige Reaktionstemperatur
und die geringe Löslichkeit des Dimethylammoniumchlorids bei dieser Temperatur, sind neben kräftigem
Rühren die langen Reaktionszeiten notwendig. Nach beendeter Umsetzung ist außerdem als zusätzliche
Maßnahme das Abdestillieren des überschüssigen Phosphoroxychlorids erforderlich (vgl. »Methoden der
organischen Chemie« von Houben-Weyl, Bd. XII/2,4.
Auflage 1964, Seite 383-385; Inorganic Synthesis, Band 7, Seite 69-70 [I960]). Dieses Verfahren ist daher für
die Durchführung in großtechnischem Maßstab aufwendig und aufgrund der niedrigen Raum-Zeit-Leistung,
worunter der Verbrauch an Mol des Dimethylammoniumchlorids
pro Liter und Stunde zu verstehen ist, unwirtschaftlich. Darüberhinaus kann nach diesem
Verfahren nur die Verbindung A hergestellt werden.
Zur Herstellung von Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chlorid
(im folgenden als Verbindung B bezeichnet), kann ebenfalls Phosphoroxychlorid mit Dimethylamin
in stöchiometrischen Mengen umgesetzt werden. Auch hierbei sind große Mengen eines inerten,
organischen Lösungsmittels und die Einhaltung niedriger Temperaturen erforderlich, außerdem muß das
Dimethylammoniumchlorid vor der Destillation des Endproduktes möglichst vollständig entfernt werden, da
dieses bei erhöhter Temperatur die Zersetzung der Verbindung B katalysiert Diese Methode kann auch als
Zweistufen-Verfahren durchgeführt werden, wonach zuerst die Verbindung A nach einer der oben
bezeichneten Methoden hergestellt, zweckmäßig in reiner Form isoliert und anschließend mit Dimethylamin
weiter umgesetzt wird, wobei gegebenenfalls das vom Lösungsmittel befreite Dimethylammoniumchlorid für
die Herstellung von A wieder verwendet werden kann (vgl. a.a.O. Seite 445—447; Inorganic Synthesis, Seite
72). Nach beiden Arbeitsweisen fällt die Verbindung B zusammen mit festem Dimethylammoniumchlorid an,
dessen Abtrennung sowohl aufgrund seiner feinkörnigen, voluminösen Beschaffenheit, als auch seiner
geringen, aber signifikanten Löslichkeit in den orgganischen Lösungsmitteln Schwierigkeiten bereitet Für die
Durchführung in großtechnischem Maßstab sind daher auch diese Verfahren mit großem Aufwand verbunden.
Die Verbindung B kann außerdem durch Umsetzung
von Phosphorsäure-tris-(dimethylamid) mit Phosphoroxychlorid im molaren Verhältnis 2:1 bei erhöhter
Temperatur erhalten werden, wobei eine Übertragung der Amidgruppen unter Bildung von B stattfindet (vgl.
a.a.O. Seite 449).
Eine weitere allgemeine Methode zur Herstellung von Phosphorsäure-diamid-chloriden durch Umsetzung
von Phosphoroxychlorid mit den Hydrochloriden von sekundären Aminen bei erhöhter Temperatur oder
deren Variante, nach der Phosphoroxychlorid mit 2 Mol eines Amins zum Phosphorsäure-amid-dichlorid umgesetzt
und das Gemisch aus diesem mit dem gleichzeitig gebildeten Aminhydrochlorid ohne Lösungsmittel erhitzt
wird, wobei jeweils erhöhte Temperaturen erforderlich sind (vgl. a. a. O. Seite 448—449) ist auf die
Herstellung der Verbindung B nicht anwendbar und auch espressis verbis nicht beschrieben worden, da —
wie bereits erwähnt — Dimethylammoniumchlorid unter diesen Bedingungen die Zersetzung der Verbindung
B katalysiert. Diese Auffassung wird auch durch die Ausführungen zum Stand der Technik in der DE-OS
24 21 124, Seite 2, Absatz 2 bestätigt, worin ausgesagt wird, daß die Arbeitsweise, mehrere Amingruppen
durch Reaktion von Phosphorsäurehalogeniden mit Aminhydrochloriden an die Phosphorylgruppe zu
binden, bei thermisch empfindlichen Ausgangs- und Endverbindungen, bei flüchtigen Aminen oder sublimierbaren
Aminhydrochloriden nichi in Frage kommt.
Keines der bekannten Verfahren befriedigt indessen bei der Durchführung in großtechnischem Maßstab, da
hierbei entweder — bei Einsatz des freien Amins — aufwendige Vorrichtungen für Kühlung, Salzabtrennung
und Destillation großer Lösungsmittelmengen erforderlich sind, oder — bei Einsatz des Aminsalzes —
lange Erhitzungszeiten notwendig und große Mengen des überschüssigen Phosphoroxychlorids zu destillieren
sind, wobei hinzu kommt, daß dieses letztgenannte Verfahren nur für die Herstellung von A durchführbar
ist, während bei der Spaltung von Phosphorsäure-tris-('limethylamid),
nach dem die Verbindung B zugänglich isf, dieses Ausgangsmaterial erst selbst aus Phosphoroxychlorid
und Dimethylamin über A und B als Zwischenstufen hergestellt werden muß.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das, ausgehend von
Phosphoroxychlorid und Dimethylammoniumchlorid.
welches bei zahlreichen Umsetzungen von Dimethylamin
mit substituierbaren Chloratomen als Nebenprodukt anfällt, in einfacher und wirtschaftlicher Weise
sowohl die Herstellung der Verbindung A als auch der Verbindung B in guten Ausbeuten ermöglicht, ohne daß
hierfür lange Erhitzungszeiten, Redestillationsanlagen für das Abdestillieren von überschüssigem Phosphoroxychlorid
oder von organischen Lösungsmitteln oder aufwendige Filtrationsvorrichtungen für die Abtrennung
des in feinkörniger Form anfallenden Dimethylammoniumchlorids erforderlich sind.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid A oder
Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chlorid B durch Umsetzung
von Phosphoroxychlorid und Dimethylammoniumchlorid bei erhöhter Temperatur unter wasserfreien
Bedingungen ist dadurch gekennzeichnet, daß Phosphoroxychlorid mit einem Gemisch aus Dimethylammoniumchlorid
und A und/oder B1 auf Temperaturen von 130° bis 240" erhitzt, wobei je Mol Phosphoroxychlorid
mindestens 1 fviol Dimethylammoniumchlorid eingesetzt
wird, und gegebenenfalls A oder B aus dem
Reaktionbgemisch abdestilliert werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf dem überraschenden Befund, daß die Verbindung B aus der
Verbindung A durch Reaktion mit dem Aminsaiz entgegen dem bestehenden Vorurteil hergestellt und die
Verbindung A auf dem Umweg über B durch Reaktion mit Phosphoroxychlorid, was bisher noch nicht beschrieben
werden ist, vorteilhafter als nach den bisher bekannten Methoden gewonnen werden kann. Diese
Reaktionen werc'en durch die folgenden Gleichungen veranschaulicht worin Me jeweils eine Methylgruppe
bedeutet:
(I) POCI2NMe2-HH2NMe2)^Cl-
- POCl(N Me2J2 + 2 HCI
(II) POCl(NM2J2+ POCI3
-2POCI2NM2
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
muß zur Herstellung der Verbindung A die eingesetzte Aminsalzmenge der Phosphoroxychloridmenge
molar mindestens entsprechen, das heißt, je McL Phosphoroxychlorid muß mindestens 1 Mol Dimethylammoniumchlorid
vorhanden sein, während zur Herstellung der Verbindung B je Mol Phosphoroxychlorid
theoretisch mindestens 2 MoI Dimethylammoniumchlorid erforderlich sind. In beiden Fällen reagiert jeweils
das eingesetzte Phosphoroxychlorid nach Gleichung (II) mit B zu A, während das so verbrauchte B nach
Gleichung (I) laufend aus A und Aminsaiz nachgebildet wird, wobei diese Reaktion die langsamere und daher
für den Gesamtverlauf geschwindigkeitsbestimmend ist. Bei Einsatz von Phosphoroxychlorid: Aminsaiz im
Molverhältnis 1 :1 kommt die Reaktion zum Stillstand, wenn das eingesetzte Phosphoroxychlorid unter Bildung
von A vollständig verbraucht ist. Bei Einsatz von Phosphoroxychlorid : Aminsaiz im Molverhältnis 1 :2
hingegen reagiert die Verbindung A nach vollständigem Verbrauch von Phosphoroxychlorid mit noch Vorhändenem Aminsaiz unter Bildung von B weiter, wodurch die
Reaktion nach beendeter Chlorwasserstoffentwicklung auf dieser Stufe zum Stillstand kommt.
Die Tatsache, daß d;t Reaktion nach Gleichung (II)
außerordentlich rasch verläuft, ermöglicht das Arbeiten bei den hohen Temperaturen im angegebenen Bereich.
Vorzugsweise wird das erfindungsgemäße Verfahren bei Temperaturen von 160° bis 210°C durchgeführt,
wobei sich das Arbeiten bei der Rückflußtemperatur von A (etwa 190" C) besonders bewährt hat. Durch die
Steuerung der Zugabegeschwindigkeit des Phosphoroxychlorids in dem Maße wie es verbraucht wird, wird
vermieden, daß dieses zu irgendeinem Zeitpunkt des Reaktionsverlaufs im Überschuß vorhanden ist, und
durch Rückfluß die Arbeitstemperatur senkt.
Bei Temperaturen ab etwa 1600C löst sich das
Aminsaiz in den Reaktionspartnern A und/oder B praktisch vollständig, so daß das erfindungsgemäße
Verfahren in dem bevorzugten Temperaturbereich in homogener Phase durchgeführt werden kann. Zusätzlich
kann durch mechanische Bewegung für eine gute Durchmischung der Reaktionspartner gesorgt werden.
Das ist jedoch nicht unbedingt erforderlich, da das Reaktionsgemisch durch den entweichenden Chlorwasserstoff
und gegebenenfalls durch den Rückfluß von A auch ohne Rühren gut durchgemischt wird.
Das Mengenverhältnis von Dimethylammoniumchlorid zu den vorgelegten Reaktionspartnern A und/oder B
spielt keine entscheiden.;.- Rolle. Im allgemeinen können
auf jeweils i Gcw.-Ti. Dimeihyiammoniumehiorid etwa 1,5—5 Gew.-Tl. A and/oder B eingesetzt werden.
Das Aminsaiz kann entweder vorgelegt oder während der Reaktion zudosiert werden. Vorzugsweise
wird das Aminsaiz in geschmolzenem Zustand eingesetzt, wodurch seine Handhabung sehr vereinfacht wird.
Als Ausgangsmateria! dient z. B. das bei Umsetzungen von Dimethylamin mit substituierbaren Chloratomen
als Nebenprodukt in Form eines lösungsmittelfeuchten
Feststoffes oder einer wäßrigen Lösung anfallende Aminsaiz. Bei Einsatz des lösungsmittelfeuchten Feststoffs
genügt Erhitzen auf die Schmelztemperatur, gegebenenfalls unter Vakuum, um Lösungsmittelreste
zu entfernen. Aus wäßriger Lösung kann das Aminsaiz ebenfalls auf einfache Weise in geschmolzener Form
gewonnen werden, beispielsweise durch Eindampfen eines Teils der vorzugsweise gesättigten Lösung und
Schmelzen des Rückstandes. Diese Schmelze wird fortlaufend mit weiterer Lösung versetzt, wobei das
Wasser rasch verdampft. Nach beendetem Zulauf werden Feuchtigkeitsreste i. V. entfernt Die Herstellung
der Schmelze wird vorteilhaft in demselben Reaktionsgefäß vorgenommen, das anschließend für die
Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet wird. Hierdurch entfallen aufwendige und
zeitraubende Maßnahmen, wie Auskristallisieren, Ausfällen oder Sprühtrocknen, die üblicherweise für die
Gewinnung von festem trockenem Aminsaiz erforderlich sind.
Die entscheindende Maßnahme für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß
bereits bei Beginn der Reaktion mindestens einer der Reaktionspartner A oder B vorhanden sein muß. Das
anfängliche Mengenverhältnis der beiden Reaktionspartner A und B kann hierbei in weiten Grenzen
schwanken. Je höher der Anteil von A ist, um so mehr wird die das Aminsaiz verbrauchende Reaktion nach
Gleichung (I) begünstigt. Bei Verlage von reinem A ist es vorteilhaft, das Gemisch aus A und Aminsaiz vor der
Phosphoroxychloridzugabe kurze Zeit auf die Reak· tionstemperatur zu erhitzen und anschließend das
Phosphoroxychlorid langsam einzutragen, das heißt, in dem Maße wie es durch die Bildung von B für die
Reaktion nach Gleichung (II) verbraucht wird. Bei Vorlage von reinem B hingegen kann das Phosphoroxychlorid
ohne Vorerhitzen des Gemisches aus B und Aminsaiz sehr rasch eingetragen werden, da es ab etwa
1300 sofort durch bereits vorhandenes B für die Reaktion nach Gleichung (II) verbraucht wird.
Für die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es indessen vorteilhaft, Gemische aus A und
B einzusetzen, wobei sich Gemische aus etwa gleichen Gewichtsteilen A und B besonders bewährt haben.
Derartige Gemische können beispielsweise durch Erhitzen von A mit weniger als der stcchiometrisch
äquivalenten Menge an Dimethylammoniumchlorid, die zur Bildung von B nach Gleichung (I) erforderlich, oder
durch Erhitzen von B mit weniger als der stöchiometrisch äquivalenten Menge an Phosphoroxychlorid, die
zur Bildung von A nach Gleichung (II) erforderlich ist, hergestellt werden. Ferner können derartige Gemische
auch dadurch erhalten werden, daß in Abänderung des bekannten Verfahrens zur Herstellung von B aus
Phosphorsäure-tris-(dimethylamid), dieses mit mehr als der hierzu erforderlichen stöchiometrisch äquivalenten
Menge an Phosphoroxychlorid erhitzt wird. Dieses Verfahren wird vorteilhaft so durchgeführt, daß
Phosphoroxychlorid in auf 150—1900C vorerhitztes
Phosphorsäure-tris-(dimethylam.'d) eingetragen wird, wobei auf jeweils 2 MoI Phosphorsäure-tris-(dimethylamid)
1,5-3 Mol Phosphoroxychlorid eingesetzt werden.
Vorzugsweise werden je Gew.-Tl. Aminsalz mindestens 4 Gew.-TI. eines Gemisches aus etwa gleichen
Gew.-Tl. A und B eingesetzt, so daß je Gew.-Tl. Aminsalz mindestens 2 Gew.-TI. A vorhanden sind. Ein
Oberschuß an A in Bezug auf eingesetztes Aminsalz ist besonders vorteilhaft, da hierdurch die Reaktion durch
den Rückfluß von A gut beherrscht werden kann und eine vollständige Lösung des Aminsalzes garantiert
wird. Außerdem stört die Sublimationsneigung des Aminsalzes nicht, da in den Kühler sublimierte
Salzmengen durch den Rückfluß von A in das Reaktionsgemisch zurückgeführt werden.
Bei Einsatz stöchiometrisch genau äquivalenter Mengen an Phosphoroxychlorid und Aminsalz unter
Miteinbeziehung der jeweils vorgelegten Mengen an A und/oder B verläuft das Verfahren quantitativ, wobei als
Rückstand jeweils A oder B anfällt, deren weitere Reinigung sich bei Einsatz von sehr reinen Ausgangsmaterialien
erübrigt.
Es ist jedoch nicht unbedingt ei-forderlich, das
Verfahren zur Herstellung von A oder B so lange durchzuführen, bis das eingesetzte Aminsalz jeweils
vollständig verbraucht worden ist, da unumgesetztes Aminsalz bei der destillativen Abtrennung von A nicht
stört, wenn diese im Vakuum bei Blasentemperaturen unter 1000C durchgeführt wird und B durch Fraktionierung
leicht von den übrigen Reaktionsteilnehmern abgetrennt werden kann. Außerdem können unverbrauchte
Mengen an A oder B jeweils erneut für weitere Ansätze verwendet wird.
Für die Herstellung der Verbindung A wird das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise so durchgeführt,
daß das Phosphoroxychlorid in dem Maße, wie es verbraucht wird, in ein Gemisch aus Dimethylammoniumchlorid
und etwa gleichen Gew.-Tl. A und B eingetragen, wobei je Mol Phosphoroxychlorid mindestens
1 Mol Dimethylammoniumchlorid und mirdestens I Mol A vorhanden sind, das Reaktionsgemisch
unter Rückfluß erhitzt, bis die Chlorwasserstoffentwicklung praktisch beendet ist, und anschließend die
Hauptmenge des gebildeten A unter vermindertem Druck aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert wird.
Dieses Verfahren kann auch kontinuierlich durchgeführt werden, wobei das Phosphoroxychlorid und das
Dimethylammoniumchlorid im Molverhältnis I : I in das unter Rückfluß von A siedende Gemisch aus A und B
eigetragen und gleichzeitig das gebildete A aus dem Kondensat abgezogen wird.
Für die Herstellung der Verbindung B wird das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise so durchgeführt,
daß das Phosphoroxychlorid in dem Maße, wie es verbraucht wird, in ein Gemisch aus Dimethylammoniumchlorid
und etwa gleichen Gewichtsteilen A und B
ίο eingetragen, wobei je Mol Phosphoroxychlorid mindestens
2 MoI Dimethylammoniumchlorid und mindestens 1 Mol B vorhanden sind, das Reakticnsgemisch
unter Rückfluß erhitzt, bis die Chlorwasserstoffentwicklung
praktisch beendet ist und anschließend B durch fraktionierte Destillation aus dem Reaktionsgemisch
gewonnen wird.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten
Verbindungen A und B sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln,
Lösungsmitteln und Schmiermitteln.
Ein Gemisch aus 162 g (1 Mol) Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid,
17Og(I Mol) Phosphorsäure-bis-(dimethylamidj-chlorid
und 813 g (1 Mol) wasserfreiem
Dunethylammoniumchlorid wurde auf 120° erhitzt.
Dann wurden innerhalb von etwa einer halben Stunde 1533 g (1 Mol) Phosphoroxychlorid eingetragen und
das Reaktionsgemisch anschließend etwa 5 Stunden bis zum Ende der HCl-Entwicklung unter Rückfluß erhitzt.
Dann wurden bei einem Druck von 1 mm/Hg ohne Kolonne alle bis 1000C Sumpftemperatur flüchtigen
Anteile abdestilliert
Es wurden 479,8 g Destillat gewonnen, das nach gaschromatografischer Analyse 338,7 g Phosphorsäuredimethylamid-dichlorid
und 137,2 g Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chlorid
enthielt.
Die Ausbeute an Phosphor im Destillat, bezogen auf Grammatom Phosphor in den Ausgi.ngsvc?bindungen,
betrug 96,4%, die entsprechende Stickstoffausbeute 92,4%. Aus dem Destillat wurden durch Fraktionierung
bei 76°/10Torr 150 g Phosphorsäure-dimethylamiddichlorid mit einer Reinheit von 993% gewonnen. Die
Restmenge des Phosphorsäure· dimetiiylamid-dichlorid
sowie das gesamte Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chlorid wurden mit dem ersten Destillationsrückständen
vereinigt, der noch etwas unumgesetztes Dimethylammoniumchlorid und geringe Mengen Phosphorsäurebis-(dimethylamid)-chlorid
enthielt. Dieses Gemisch wurde erneut für die Herstellung von Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorideingefsetzt.
9Og(I1Il Mol) wasserfreies Dimethylammoniumchlorid
und 160 g (0,99MoI) Plhosphorsäure-dimethylamiddichlorid
winden unter Rückfluß erhitzt, bis das Gemisch vollständig flüssig war. Dann wurden 150 g
(0,98 Mol) Phosphoroxychlorid zugegeben, dessen Zu-
laufgeschwindigkeit so gesteuert wurde, daß die Temperatur der Reaktionsmischung nicht unter 180°
sank, Anschließend wurde bis zum Ende der HCI-Entwicklung unter Rückfluß erhitzt. Nach Destillation des
Gemisches im Vakuum bei 60°C/l mm Hg wurden 305,6 g Phosphorsäuredimethylamid-dichlorid mit einer
Reinheit von 98,5% erhalten. Davon wurden 160 g wieder zum Destillationsrückstand gegeben als Medium
für die nächste Umsetzung. Die Ausbeute an Phosphor-
säuredimethylamid-dichlorid betrug 92% der Theorie,
bezogen auf eingesetztes Phosphoroxychlorid.
81.5g (1 Mol) wasserfreies Dimethylammnniumchln- ί
rid und 160 g (0.94 Mo!) Phosphorsaurebis(dimethylamid)-chlorid
wurden auf 160' erhitzt. In die klare Losung wurden innerhalb von 5 Minuten 85 g(0.55 Mol)
Phosphoroxychlorid eingetragen und das Reaktionsgemisch 7 Stunden auf 190-210" erhitzt. Anschließend in
wurden bei einem Druck von I mm Hg alle bis 100" C niasenteniperatur flüchtigen Anteile abdcstilliert. f:s
wurden 247.2 g Destillat gewonnen, das nach gaschro
matografischer Analyse 26.2 g Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid
und 217.5g Phosphorsäure-bisfdimethylamid)-chlorid
enthielt. Im Destillationsrückstand befanden sich noeh 4.7 g Dimethylammoniumchlorid als
in Toluol unlösliche Bestandteile.
die Phosphorausbeute (analog Beispiel 1) betrug 96.4%. die Stickstoffausbeute 96.0%.
Aus dem Destilhit wurden durch Fraktionieren bei
IO5'"C7IO mm Hg 205 g Phosphorsäure-bis-(dimethyl·
amid)-chlorid mit einer Reinheit von 98.8% erhalten, wovon 160 g sowie der Vorlauf (= Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid)
als Reaktionsmediiim für den
nächsten Ansatz verwendet wurden.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure-dimethylamid-dichlorid (A) oder Phosphorsäure-bis-(dimethylamid)-chlorid (B) durch Umsetzung von Phosphoroxychlorid und Dimethylammoniumchlorid bei erhöhter Temperatur unter wasserfreien Bedingungen, dadurch gekennzeichnet, daß Phosphoroxychlorid mit einem Gemisch aus Dimethylammoniumchlorid und A und/oder B auf Temperaturen von 130° bis 240" C erhitzt, wobei je MoI Phosphoroxychlorid mindestens 1 Mol Dimethylammoniumchlorid eingesetzt wird, und gegebenenfalls A oder B aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert werden.
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