DE2554528A1 - Bleichfixierer - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
- G03C7/421—Additives other than bleaching or fixing agents
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
τ 50 139 255452B
Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.
1-10, 3-Chome, Nihonbashi-Muro-machi, Chuo-ku, Tokyo/Japan
Bleichfixi erer
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Bleichfixierer zur Verwendung für die Bleichf ixi er stufe bei der Behandlung
eines lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen fotografischen Aufzeichnungsmaterials. Im einzelnen betrifft
die vorliegende Erfindung einen Bleichfixierer, der stabil und ausgezeichnet hinsichtlich der Bleichfixier-Wirksamkeit
ist, und der wirksam auch für die Behandlung von hochempfindlichen, lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen farbfotografisehen
Aufzeichnungsmaterialien verwendet werden kann. Es ist bekannt, daß zur Erzeugung eines Farbbildes
durch Entwicklung eines belichteten, lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen farbfotografischen Aufzeichnungsmaterials ein Verfahren angewandt wird, bei dem nach der
Farbentwicklungsstufe das entwickelte Silberbild mit einem Oxidationsmittel (Bleichmittel) gebleicht und dann fixiert
wird durch Entfernen des Silberbijdes mit einem Fixiermittel.
Im Gegensatz zu diesem Verfahren, bei dem das Bleiche ι und Fixieren in getrennten Stufen bewirkt wird, ist ein
sogenanntes " Bleichfixieren " bekannt, bei dem das Bleichen und das Fixieren gleichzeitig in einer Stufe durchgeführt
werden. Dadurch werden die Verarbeitungsstufen vereinfacht mit dem Ziel einer schnellen Verarbeitung und dem Einsparen
von Arbeit.
R Π 9 B 2 L I 0 9 5 G
Der in der Bleichfixierstufe verwendete Bleichfixierer ist in der Regel eine wässrige Lösung, die ein Bleichmittel
und ein Fixiermittel als Hauptbestandteile enthält. Als Bleichmittel werden beispielsweise verwendet Kaliumferricyanid, Eisenchlorid, oder ein organometallisches Komplexsalz wie ein Eisensalz der Athylendiamintetraessigsäure.
Als Fixiermittel werden beispielsweise verwendet ein Thiosulfat wie Natrium- oder Ammoniumthiosulfat, ein Thiocyanat
wie Kalium- oder Natriumthiocyanat oder Thioharnstoff, welches ein Fixiermittel ist, das gewöhnlich als Fixiermittel
zum Fixieren eines lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen fotografischen Aufzeichnungsmaterials verwendet wird.
Solche Bleichmittel wie Kaliumferricyanid und Eisenchlorid besitzen eine starke Oxidationskraft, und es sind deshalb
vorteilhafte Bleichmittel.
Ein Bleichfixierer, der Kaliumferricyanid als Bleichmittel
enthält, liefert jedoch durch Fotolyse Cyan und verursacht dadurch eine Umweltverschmutzung, so daß der verbrauchte
Bleichfixierer nach der Verarbeitung eines silberhalogenidhaltigen fotografischen Aufzeichnungsmaterials einer Behandlung unterworfen werden müßte, um zu erreichen, daß eine
Umweltverschmutzung nicht eintritt. Andererseits besitzt ein Bleichfixierer, der Eisenchlorid als Bleichmittel enthält,
einen extrem niedrigen pH-Wert und eine bemerkenswert starke Oxidationskraft. Damit ist nicht nur der Nachteil verbunden,
daß die Bestandteile der Verarbeitungsmaschine, in die er gefüllt wird, leicht korrodieren, sondern auch der Nachteil,
daß/Eisenhydroxid-Abscheidungen in der Emulsionsschicht eines fotografischen Materials in der Stufe des Waschens
mit Wasser nach dem Bleichen sogenannte Flecken (stains) auf der Oberfläche des fotografischen Materials bilden. Wenn
ein solches Bleichmittel verwendet wird, muß aus diesem Grunde das fotografische Material nach dem Bleichen notwendigerweise mit einem organischen chelatbildenden Mittel
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behandelt werden mit den Ergebnis, daß es unmöglich wird
•ine schnelle Verarbeitung und das Einsparen von Arbeit zu erzielen, und es entsteht das Problem vom Standpunkt der
Verhinderung einer Umweltverschmutzung.
Da ein organometalllsches Komplexsalz wie ein Eisensalz von
Äthylendiamintetraessigsäure weniger giftig ist als Kaliumferricyanid und Eisenchlorid und deshalb vom Standpunkt der
Verhinderung einer Umweltverschmutzung weniger gefährlich
ist, wurde in letzter Zeit die Verwendung eines solchen Komplexsalzes als Bleichmittel empfohlen. Das organometalliscjiie
Komplexsalz besitzt jedoch eine verhältnismäßig geringe Oxidationskraft und entsprechend eine unzureichende Bleichkraft. Dementsprechend wird dann, wenn ein wenig empfindliches lichtempfindliches silberhalogenidhaltiges farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das z.B. eine Silberchloridbromidemulsion enthält, bleichfixiert werden soll,
ein Bleichfixierer, der dieses organometallische Komplexsalz als Bleichmittel enthält, die gewünschte Aufgabenstellung allenfalls annähernd lösen. Wenn jedoch ein hochempfindliches lichtempfindliches silberhalogenidhaltiges
farbfotografisches Material, daß eine Silberchloridjodidbromid- oder -jodidbromid-Emulsion enthält, und das farbsensibilisiert worden war, insbesondere ein lichtempfindliches silberhalogenidhaltiges Farbumkehrmaterial enthaltend
einen hohen Silbergehalt in der Emulsion der Bleichfixierbehandlung unterworfen werden soll, ist das Bleichen unzureichend und die Entfernung des Silberbildes ungenügend mit
dem Ergebnis, daß die JBleichfixier-Effektivität zu gering
ist, um die gewünschte Aufgabenstellung zu lösen.
Es sind verschiedene Untersuchungen durchgeführt worden mit dem Ziel einen Bleichfixierer zu erfinden, der ein organometallisches Komplexsalz als Bleichmittel enthält, der wirksam zum Verarbeiten von hochempfindlichen, lichtempfindlichen,
609824/095S
eilberhalogenidhaltigen farbfotografischen Materialien angewandt werden kann. Es ist beispielsweise versucht worden
die Konzentration des Bleichmittels im Bleichfixierer zu erhöhen, um die Bleichwirkung zu verstärken. Tatsächlich
kann eine Verstärkung der Bleichkraft mehr oder waiger durch Erhöhen der Konzentration an organometallisehern Komplexsalz als Bleichmittel beobachtet werden. Selbst dann, wenn
die Konzentration dieses Bleichmittels erhöht wird bis zur Grenze der Löslichkeit, ist der Bleichfixierer jedoch noch
ungenügend zur Verarbeitung eines hochempfindlichen, lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen farbfotografischen
Materials, insbesondere eines solchen mit hohem Silbergehalt, wie ein farbfotografisches Material vom Umkehrtyp. Abgesehen
davon wird dann, wenn die Konzentration des Bleichmittels übermäßig stark erhöht wird, die Neigung beobachtet, daß
der Bleichfixierer hinsichtlich der Verarbeitungsfähigkeit verschlechtert wird.
Da selbst dann keine genügende Bleichfixierung möglich ist, wenn die Konzentration nur des Bleichmittels des Bleichfixier ers erhöht wird, wie das oben dargelegt wurde, ist
versucht worden verschiedene Bleichbeschleuniger wie organische Schwefelverbindungen, quaternäre Ammoniumverbindungen usw. zum oben beschriebenen System zuzugeben, um die
Bleichfixier-Kraft zu erhöhen. Wenn auch einige Bleichbeschleuniger die Bleichfixier-Wirksamkeit erfolgreich verstärken können, besitzen doch die meisten ander· Nachteile
dahingehend, daß sie eine geringe Stabilität in den Bleichfixier ern besitzen und deshalb nicht über längere Zeit gelagert werden können. Insbesondere in einem ermüdeten
Bleichfixierer, der in einem Verfahren verwendet wird, bei dem ein fotografisches zu verarbeitendes Material aus einem
Farbentwickler direkt in einen Bleichfixierer geleitet wird, sind diese Bleichbeschleuniger extrem instabil und neigen
zur Bildung von Niederschlägen. In einer Verarbeitungsappa-
609824/0958-
ratur der Art, daß ein Bleichfixierer in einen Farbentwickler gelangen kann, wandert eine geringe Menge des Bleichbeschleunigers in den Farbentwickler mit dea Ergebnis, daß
häufig ein unerwünschter Einfluß auf die fotografischen Eigenschaften des lichtempfindlichen Materials ausgeübt wird,
wie die Bildung von Farbschleier.
Wenn es auch versuchsweise Möglich ist die Bleichfixier-Wirksamkeit durch Verwendung eines Bleichbeschleunigers,
wie oben dargelegt* zu verstärken, besitzen die Bleichbe-Bchleuniger doch die oben beschriebenen Nachteile, so daß
Bleichfixierer enthaltend Bleichbeschleuniger in praktischem Ausmaß nicht zur Verarbeitung von hochempfindlichen, lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen farbfotografischen
Aufzeichnungsmaterialien verwendet worden sind.
Andererseits ist ein Bleichfixierer vorgeschlagen worden der zu einem anderen Typ als oben beschrieben gehört. Z.B.
in der DT-PS 1 051 117 ist ein Bleichfixierer beschrieben, der ein Bleichmittel bestehend aus einem Eisensalz von
Äthylendiaraintetraessigsäure in Kombination mit einer großen Menge eines Halogensalzes wie Kaliumbromid oder Kaliumiodid
enthält. Da dieser Bleichfixierer kein Thiosulfat enthält, wird angenommen, daß das verwendete Halogensalz als eine
Art Fixiermittel wirkt. Dieser Bleichfixierer hat eine verhältnismäßig vorteilhafte Bleichkraft. Er hat jedoch den
Nachteil, daß er Silberhalogenid in der Emulsionsschicht des fotografischen Materials in der Stufe des Waschens mit
Wasser nach der Bleichfixierbehandlung ablagert, und, wenn ein Negativ- oder Positivfilm damit behandelt wird, wird der
▼erarbeitete Film opaque. Dieses Phänomen ist merklich selbst dann, wenn eine geringe Menge Silberion in dem Bleichfixierer gelöst worden ist. Dementsprechend wird der verarbeitete Film völlig opaque, wenn ein ermüdeter Bleichfixierer
verwendet wird.
609824/0956
In der oben erwähnten DT-PS ist außerdem offenbart, daß eine geringe Menge Thiosulfat oder Thioharnstoff de«
Bleichfixierer zugefügt wird, der eine große Menge Halogensalz enthält. Jedoch selbst dann, wenn eine geringe Menge
Thiosulfat oder einer ähnlichen Verbindung zugefügt wird, ist es unmöglich die vorstehend erwähnte Abscheidung von
Silberhalogenid in der Emulsionsschicht eines fotografischen Materials in der Stufe des Waschens mit Wasser zu verhindern.
Folglich ist es unvermeidlich, daß der verarbeitete Film opaque wird. Aus diesen Gründen sind die in der oben genannte^
DT-PS offenbarten Bleichfixierer bisher zur Verarbeitung von hochempfindlichen, lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien bisher praktisch nicht verwendet worden.
Wie bereits dargelegt, sind Bleichfixierer verschiedener Arten bisher bekannt. Nichtsdestoweniger ist bisher kein
praktisch brauchbarer Bleichfixierer gefunden worden, der wirksam verwendet werden kann für hochempfindliche, lichtempfindliche,
silberhalogenidhaltige farbfotografische Materialien. Es besteht deshalb ein großes Bedürfnis nach
einem praktisch brauchbaren Bleichfixierer, der die oben erläuterten Nachteile nicht besitzt.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde einen Bleichfixierer zu finden, der frei vom Problem
der Umweltverschmutzung und dementsprechend vorteilhaft vom Standpunkt der Verhinderung einer Umweltverschmutzung
ist, der eine ausgezeichnete Bleichfixier-Wirksamkeit hat, stabil ist und dennoch wirksam verwandt werden kann auch
zur Behandlung von hochempfindlichen, lichtempfindlichen, -eilberhalogenidhaltigen farbfotografischen Materialien.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein fotografischer
Bleichfixierer, der pro Liter 0.1 bis 1.5 Mol
0 9 8 2 4/0956
eines Bleichmittels aus einem organometallischem Komplexsalz, 0.2 bis 3.0 Mol eines Silberhalogenid fixierenden
Mittels und 0.5 bis 7.0 Hol eines Halogenides der allgemeinen Formel
A-X
worin A Wasserstoff, Lithium, Natrium oder Kalium oder
enthält.
Der Bleichfixierer gemäß der Erfindung ist also dadurch gekennzeichnet, daß er als Hauptbestandteile ein Bleichmittel bestehend aus einem organometallischen Komplexsalz,
ein Silberhalogenid fixierendes Mittel und ein Halogenid der oben allgemeinen Formel in den oben definierten Verhältnissen enthält. Wenn die Mengenanteile der Hauptbestandteile ausserhalb dieser Bereiche liegen, kann die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabenstellung nicht vollständig gelöst werden.
Das als Bleichmittel gemäß der Erfindung verwendete organometallisch© Komplexsalz ist eine Verbindung, die als Oxidationsmittel für Silber wirkt. Typische Beispiele dafür
sind die organometallischen Komplexe, die hergestellt sind aus dem koordinierenden Eisen(HI), Kobalt(III), Kupfer(II)
oder ähnlichen Metallionen mit einer organischen Säure wie Äthylendiamintetraessigsäure, Nitrilotriessigsäure, Diäthylen
triaminpentaessigsäure, 1, a-Cyclohexandiamintetraessigsäure,
Glycolätherdiamintetraessigsäure, Oxybis ( äthylenoxyäthylen-Bitrilo)tetraessigsäure, Oxalsäure oder Zitronensäure.
Das Silberhalogenid fixierende Mittel, daß gemäß der Erfindung verwendet.wird, ist eine Verbindung, die befähigt ist
zur Bildung eines wasserlöslichen Komplexsalzes durch Reaktion mit Silberhalogenid, wie es üblicherweise für die
Fixierbehandlung verwendet wird. TypischgBeispiele dafür
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sind Thiosulfate wie Kalitun-, Natrium- und Ammoniumthiosulfate,
Thiocyanate wie Kalium-, Natrium- und Ammoniumthiocyanate, Thioharnstoff und Thioether. Obwohl Alkalimetalloder
Ammoniumhalogenide manchmal eine Fixierwirkung zeigen, sind diese Halogenide nicht Silberhalogenid fixierende
Mittel ,die gemäß der Erfindung verwendet werden.
Beispiele für gemäß der Erfindung verwendete Halogenide der obigen allgemeinen Formel sind Bromwasserstoffsäure,
Lithiumbromid, Natriumbromid, Kaliumbromid, Ammoniumbromid, Kaliumiodid und Ammonium;)odid. Von diesen Verbindungen sind
die Bromide besonders wirksam. Ein Halogenid, das ein Chloroder Fluoi&tom enthält, zeigt die gemäß der Erfindung gewünschte
Wirkung nicht in ausreichendem Maße.
Die einzelnen oben erwähnten Hauptbestandteile können Jeweils
entweder allein oder als Kombination von zwei oder mehr Verbindungen eingesetzt werden. Wenn jeweils ein Bestandteil
in Form einer Kombination aus mehreren Verbindungen verwendet wird, kann das Mischungsverhältnis frei
gewählt werden.
Eines der charakteristischen Merkmale des Bleichfixieren
gemäß der Erfindung liegt darin, daß das Halogenid der obigen allgemeinen Formel in einer größeren Menge darin
enthalten ist. Bisher hat man angenommen, daß dann, wenn ein Halogenid der obigen Art verwendet wird, ein Bleichfixierer
oder Bleicher seine Fixier-Fähigkeit weitgehend verliert. Diese Eigenschaft eines solchen Halogenides, die darin besteht,
daß es die Fixierung inhibiert, ist im einzelnen beschrieben beispielsweise in "Photographic Science &
Engineering", Band 17, Nr. 2, Seite 174 (1973). Dementsprechend war es selbst dann, wenn ein Halogenion vorhanden
sein sollte, um die Halogenierung in der Silber-Bleich-Stufe
durchzuführen, übliche Praxis das Halogenion in einer
609824/
möglichst geringen Menge zuzusetzen, d.h. in einer so geringen Menge, als nur für die Halogenierung erforderlich
ist.
Wenn jedoch eine große Menge des erwähnten Halogenides,
daß nach den Stand der Technik eine die Fixierung inhibierende Wirkung besaß, in Kombination mit dem oben erwähnten
Bleichmittel und Fixiermittel in den Mengenverhältnissen verwendet wird, wie sie gemäß der Erfindung definiert sind,
zeigt das Halogenid nicht nur keine die Fixierung inhibierende Wirkung, sondern es wird vielmehr ein Bleichfixierer
erhalten, der in ausgezeichneter Weise befähigt ist die der vorliegenden Erfindung zugrundeliegende Aufgabenstellung,
wie sie oben erörtert wurde, ausreichend zu lösen. Dies ist ein völlig unerwarteter und überraschender Effekt. Wenn
also Halogenide der oben erwähnten Art zugesetzt werden, wird nicht nur der Vorteil erzielt, daß die Bleichfixier-Wirksamkeit
beträchtlich vestärkt wird und ein hochempfindliches, lichtempfindliches, silberhalogenidhaltiges fotografisches
Aufzeichnungsmaterial in einem kurzen Zeitraum ausreichend bleichfixiert werden kann, sondern es wird
außerdem der Effekt erzielt, daß eine starke BleichfixierWirksamkeit
auch dann vorliegt, wenn die erwähnten Bleichmittel und Fixiermittel in Konzentrationen angewandt werden,
die weit unter denjenigen der konventionellen Bleichfixierer des Stands der Technik liegen. Diese Vorteile wirken sich
direkt aus auf die Wirtschaftlichkeit bzw. die Einsparung von Ausgangsprodukten und auf die Verhinderung einer Umweltsverschmutzung. Der Bleichfixierer gemäß der Erfindung bereite
also geringere Probleme hinsichtlich der Umweltverschmutzung und ist vorteilhaft hinsichtlich der Einsparung von Produkten.
Der Bleichfixierer gemäß der Erfindung besitzt eine ausgezeichnete
Stabilität, und er ist außerordezfLich wirtschaft-
- 10 -
609824/0358
lieh, da es nicht nötig ist das Bleichmittel und das Fixiermittel
in sehr hoher Konzentration einzusetzen oder einen teuren, schwer zugänglichen und instabilen Bleichbeschleuniger
oder einen ähnlichen Zusatzstoff einzusetzen, um die Bleichfixier-Wirksamkeit zu erhöhen. Darüberhinaus besitzt
der Bleichfixierer gemäß der vorliegenden Erfindung den Vorteil, daß selbst dann, wenn er vor der eigentlichen Verwendung
in höherer Konzentration hergestellt werden soll, dies leicht möglich ist, weil alle Hauptbestandteile eine
so große Löslichkeit besitzen, daß hochkonzentrierte Lösungen leicht hergestellt werden können. Es ist insbesondere nicht
erforderlich, daß der Bleichfixierer gemäß der Erfindung irgendeinen Bleichbeschleuniger enthält, so daß er eine
außergewöhnlich hohe Stabilität aufweist und die Verarbeitungsfähigkeit nicht nachteilig beeinflußt wird. Er bildet
keine Niederschläge aufgrund einer Verschleppung in den Farbentwickler und/oder andere Verarbeitungslösungen oder
einer Verdünnung des Bleichfixieren. Dies steht im Gegensatz zu den Bleichfixierern des Stands der Technik, die
Bleichbeschleuniger enthalten wie organische Schwefelverbindungen, quaternäre Ammoniumverbindungen oder Selenverbindungen.
Der Bleichfixierer gemäß der Erfindung besitzt eine so große Stabilität, daß die Regenerierung und die
wiederholte Verwendung der Lösung leicht möglich sind.
Da der Bleichfixierer gemäß der Erfindung die oben erwähnte ausgezeichnete Bleichfixierkraft besitzt, kann er nicht
nur zur Verarbeitung niedrigempfindlicher, sondern auch hochempfindlicher, lichtempfindlicher, silberhalogenidhaltiger
farbfotografischer Aufzeichnungsmaterialien wirksam verwendet werden, und er kann in üblicher Weise zur Verarbeitung
aller Arten von lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen, farbfotografischen Materialien verwendet werden,
die gebleicht und fixiert werden müssen, z.B. lichtempfindliche Farbkopiermaterialien wie Kopierpapiere, und foto-
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grafische lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterialien wie Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, usw.
Bisher war es nicht möglich lichtempfindliche, silberhalogenidhaltige
farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien der verschiedensten Arten unter Verwendung eines Bleichfixierers
zu verarbeiten, und Bleichfixierer oder Bleicher verschiedener Zusammensetzungen waren zur Verwendung in den
verschiedenen Verarbeitungsgängen erforderlich. Hit dem Bleichfixierer gemäß der vorliegenden Erfindung ist es jedoch
möglich eine Verarbeitungslösung in Verarbeitungsgängen aller Arten von lichtempfindlichen, silberhalogenidhaltigen,
farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien zu verwenden. Dadurch wird nicht nur Arbeitskraft eingespart, die sonst
zur Herstellung der verschiedenen Verarbeitungslösungen erforderlich ist, sondern es ist auch möglich eine überschüssige
Lösung oder verbrauchte Lösung für andere Verarbeitungsgänge einzusetzen. Dies hat zur Folge, daß die
Menge der zu verwerfenden Lösung auf ein Minimum herabgesetzt werden kann. Deshalb ist der Bleichfixierer gemäß
der Erfindung von außerordentlich großem Vorteil vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit, der Einsparung von Ausgangsmaterialien
und der Verhinderung von Umweltverschmutzung aus betrachtet.
Die im Bleichfixierer gemäß der Erfindung während der Verwendung gelösten Silberionen können leicht wiedergewonnen
werden z.B. nach der Metallsubstitutionsmethode unter Verwendung von Eisenwolle oder elektrolytisch, wie dies bei
den Bleichfixierern gemäß dem Stand der Technik der Fall ist. Auch hierbei besitzt der Bleichfixierer gemäß der Erfindung
eine extrem große Stabilität. Deshalb kann der Bleichfixierer nach der Wiedergewinnung der Silberionen, falls dies erforderlich
oder gewünscht ist, durch Zugabe eines Regeneriermittels oder Nachfüllmaterial regeneriert werden, und er
kann dann wiederholt verwendet werden. - 12 -
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Der Bleichfixierer gemäß der Erfindung kann, falls dies
gewünscht ist, verschiedene Zusatzstoffe enthalten. Beispielsweise kann der Bleichfixierer ein oder zwei oder
mehrere pH-Puffermittel wie Borsäure, Borax, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Natriumbicarbonat,
Kaliumbicarbonat, Essigsäure, Natriumacetat und Ammoniumhydroxid enthalten, oder verschiedene fluoreszierende
Aufheller, Entschäumungsmittel oder oberflächenaktive Mittel. Außerdem kann der Bleichfixierer ein Konservierungsmittel,
z.B. ein Bisulfit-Additionsprodukt von Hydroxylamin, Hydrazin
oder einer Aldehydverbindung, ein organisches chelatbildendes Mittel wie Aminopolycarbonsäure, einen Stabilisator
wie einen Nitroalkohol, oder ein organisches Lösungsmittel wie Methanol, Dimethylsulfonamid oder Dimethylsulfoxid enthalten.
Der Bleichfixierer gemäß der vorliegenden Erfindung besitzt eine extrem starke Bleichfixier-Kraft. Deshalb ist
es nicht nötig, daß er irgendwelche Bleichfixier-Beschleuniger enthält. Falls es jedoch erwünscht ist, kann der
Bleichfixierer gegebenenfalls ansich bekannte Bleichfixierbeschleuniger enthalten, wie sie z.B. beschrieben sind in
den japanischen Offenlegungsschriften 279/1971, 280/1971,
27906/1971, 7535/1972, 84440/1974 und 42349/1974, den japanischen Auslegeschriften 8506/1970,8836/1970 und
556/1971, den DT-OS 20 63 576, 21 39 401, 21 62 854 und 21 62 855, CH-PS 336257, und GB-PS 1138842.
Der Bleichfixierer gemäß der vorliegenden Erfindung kann
wirksam eingesetzt werden in jeder Verarbeitungsstufe, in der eine Bleich- und Fixier-Behandlung erforderlich ist.
Vom Gesichtspunkt der Vereinfachung der Verarbeitungsstufen aus betrachtet ist es jedoch wünschenswert, daß der Bleichfixierer
in einer Verarbeitungsstufe eingesetzt wird, in der ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial unmittelbar
nach der Farbentwicklung bleichfixiert wird. Falls erforderlich kann ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial nach
S09824/095 6,
der Farbentwicklung jedoch auch zunächst mindestens einmal «it Wasser gewaschen, abgestoppt, stoppfixiert und/oder
einer Härtebehandlung unterworfen worden sein, ehe es mit dem Bleichfixierer gemäß der vorliegenden Erfindung der
Bleichfixierbehandlung unterworfen wird. Für spezielle Zwecke kann das fotografische Aufzeichnungsmaterial nach
der Bleichfixierbehandlung mit dem Bleichfixierer gemäß der Erfindung einer zusätzlichen Fixierbehandlung unterworfen
werden·
Das Bleichfixierbad gemäß der vorliegenden Erfindung besitzt vorzugsweise einen pH-Wert von 2 bis 9. Das Silberhalogenid-Fixiermittel
kann in Abhängigkeit von dem gewünschten pH-Wert der angewandt werden soll, in geeigneter Weise ausgewählt
werden· Dabei muß beispielsweise dessen Zersetzlichkeit in Betracht gezogen werden. Ein Thiosulfat wird beispielsweise
zweckmäßig verwendet, wenn der angewandte pH-Wert bei 4 oder darüber liegt, und ein Thiocyanat wird zweckmäßig verwendet,
wenn der angewandte pH-Wert unter 4 liegt.
Anhand der nachfolgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele
beschränkt.
Ein hochempfindlicher Farbnegatirfilm (Sakura Color II der
Firma Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.) wurde mit einer
Wolframlampen-Lichtquelle mit einer Farbtemperatur von 49000K unter Verwendung einegFilters mit einer bestimmten
Lichtmenge belichtet und dann den nachfolgend beschriebenen Verarbeitungsstufen (a) und (b) unterworfen.
(·) Kontrollverarbeitung:
Der Film wurde unter Anwendung des Sakura Color Prozesse
-14 -
609824/0956
CNK-4 der Firma Konishiroku Photo Industry Co. ,Ltd.
nacheinander drei Hinuten und 15 Sekunden farbentwickelt, 6 Hinuten und 30 Sekunden gebleicht, 2 Hinuten
Bit Wasser gewaschen, δ Hinuten fixiert, 4 Minuten mit Wasser gewaschen, 1 Hinute stabilisiert und dann getrocknet·
(b) Zur Verarbeitung wurden die nachfolgend beschriebenen Bleichfixierer Ä bis K eingesetzt:
Der FiIa wurde nacheinander 3 Hinuten und 15 Sekunden
farbentwickelt, 1 bis 30 Hinuten lang bleichfixiert, 2 Minuten mit Wasser gewaschen, 1 Minute stabilisiert
und dann getrocknet.
Alle oben beschriebenen Behandlungen wurden bei 37*8 ° ±
0.2 0C durchgeführt. Alle Behandlungen ausgenommen das Bleichfixieren wurden unter Verwendung von Sakura Color II
Prozessing-Mittel, Type IV (der Firma Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.) durchgeführt. Die Bleichfixierer A bis D
sind Kontroll-Bleichfixierer, die außerhalb des Gegenstands der vorliegenden Erfindung liegen, während die Bleichfixierer
E bis K solche gemäß der Erfindung darstellen.
Die Bleichfixierer hatten die nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen.
Bleichfixierbad A:
DiammoniumsBLz von Äthylendiamintetraessigsäure 7.5 g
Eisen(lll)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 67.5 g
Natriumsulfit 15.0 g
60% wässrige AmmoniumthiosulfatlSsung 150 ml
Wasser bis auf 1 Liter eingestellt auf pH 7.0 mit Ammoniumhydroxid
- 15 -
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2B54528
Yasser bis auf 1 Liter eingestellt auf pH 6.2 nit Ammoniumhydroxid
6096 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 150 ml
Wasser bis auf 1 Liter eingestellt auf pH 6.2 nit Natriumcarbonat
6096 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 250 ml
Wasser bis auf 1 Liter eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid
60% wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 100 ml
Wasser bis auf 1 Liter eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid
- 16 -
609824/0956
2554528 | - 16 - | Bleichfixierbad F: | 10.0 | g |
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure | 200.0 | g | ||
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | 15.0 | g | ||
Natriumsulfit | 150 | ml | ||
6096 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung | 150.0 | g | ||
Ammoniumbromid | 1 | Liter | ||
Wasser bis auf | ||||
eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid | ||||
Bleichfixierbad G: | 10.0 | g | ||
Diammoniumsalz von Äthylendiaaintetraessigsäure | 200.0 | g | ||
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | 15.0 | g | ||
Natriumsulfit | 150 | ml | ||
60% wässrige Ammoniumthiosulfatlösung | 150.0 | g | ||
Natriumbromid | 1 | Liter | ||
Wasser bis auf | ||||
eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid | ||||
Bleichfixierbad H: | 10.0 | g | ||
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure | 150.0 | g | ||
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | 100.0 | g | ||
Ammoniumthiocyanat ■ | 150.0 | g | ||
Ammoniumbromid | 5.0 | g | ||
Poly-N-vinyl-2-pyrrolidon (MW ca. 40,000) | 1 | Liter | ||
Wasser bis auf | ||||
eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniunhydroxid | ||||
Bleichfixierbad I: | 10.0 | g | ||
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure | 200.0 | g | ||
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | 15.0 | g | ||
Natriumsulfit | 150 | ml | ||
60% wässrige Ammoniumthiosulfatlösung | 500.0 | g | ||
Ammonium;) odid | - 17 | |||
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Wasser bis auf 1 Litejr eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid
Bleichfixierbad J:
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure 10.ο g
Eisen(IIl)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 65.0 g
Natriumsulfit 10.0 g
6096 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 150.0 ml
Ammoniumbromid 200.0 g
Ammoniumjodid 200.0 g
Wasser bis auf 1 Litejr eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid
Bleichfixierbad K:
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure 10.0 g
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 60.0 g
Natriumsulfit 10.0 g
6Ο96 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 150.0 ml
Amaoniumthiocyanat AO. 0 g
Wasser bis auf 1 Lite eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid
In den obigen Behandlungsverfahren wurden die Bleichfixierbäder A bis K hinsichtlich der Bleichfixier-Wirksamkeit
verglichen, wobei die Zeit bis zur Beendigung der Bleichfixierbehandlung des Films (Clearing-Zeit), die Menge an
Restsilber nach einer kurzzeitigen Bleichfixier-Behandlung von 2 Minuten und die Neutraldichte des behandelten Films
gemessen wurden. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt. Die zur Beendigung der
Bleichfixierung erforderliche Zeit ist diejenige Zeit, die benötigt wird, bis das gesamte gebleichte Silber und ungebleichte
Silber von den belichteten und unbelichteten Stellen des behandelten Films entfernt ist. Die Neutraldichte
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ist die unter weißem Licht gemessene Dichte von Proben, die für einen bestimmten Zeitraum behandelt wurden. Die Dichte
wird erzeugt durch Farbstoff, gebleichtes Silber und ungebleichtes Silber. Obwohl die Restsilbermengen bei einigen
Proben durch chemische Analyse mit 0 ermittelt wurden, wurdet klare bleichfixierte Bilder durch kurzzeitige (2 Minuten)
Bleichfixier-Behandlung erhalten. Um klare bleichfixierte Bilder zu erhalten, wurden längere Zeiträume benötigt.
Die in Tabelle 1 angegebenen Daten betreffend die Bleichfixierbäder F bis K zeigen diese Tatsache.
- 19 -
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CD
oo
o to cn
> | TABELLE 1 | D |
Bleichfixierer
Erfindung |
gemäß | der | J | K |
1.4 | EFG | H | I | 0 | 0 | ||
4t Kontrolle Bleichfixierer außerhalb des Gegenstandes der Erfindung |
2.89 | 0.2 0 0 | 0 | 0 | 2.40 | 2.51 | |
Menge Restsilber
nach Behandlung im Bleichfixier bad für 2 Minuten (mg/100 cnr) |
ABC |
mehr
als 20Min. |
2.54 2.50 2.50 | 2.51 | 2.20 | 3Min. |
2MiD
und 50 Sek. |
Neutraldichte nach.
Behandlung im Bleichfixierbad für 2 Minuten |
0 6.0 2.4 5.5 |
* Das Bleichen und Fixieren
durchgeführt. |
6Min. 3Min. 3.5
Min. |
3Min. | 3Min. | ||
Zeit bis zur Be
endigung des Bleichfixieren (Clearing-Zeit) |
2.51 3.45 3.21 3.15 | wurden in getrennten Stufen | ro cn cn Γ***, |
||||
3 Min· mehr mehr mehr
als als als 20Min.20Min. 2OMiη. |
cn Ki CD |
||||||
I g I |
|||||||
ve
Aus Tabelle 1 ist ersichtlich, daß die Bleichfixier-Behandlung
innerhalb einer normalen Verarbeitungszeit nicht beendet ist, wenn die folgenden Bleichfixierbäder verwendet werden:
A) enthaltend Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure
(Bleichmittel) und Ammoniumthiosulfat (Fixiermittel) jedoch kein Halogenid,
B) enthaltend Eisen(III)-«alz von Äthylendiamintetraessigsäure
(Bleichmittel) und Ammoniumbromid (Fixiermittel), jedoch kein Thiosulfat,
C) enthaltend Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure (Bleichmittel), Ammoniumthiosulfat (Fixiermittel)
und eine geringe Menge Kaliumbromid,
D) enthaltend eine große Menge Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure
(Bleichmittel) und eine große Menge Ammoniumthiosulfat (Fixiermittel).
Außerdem erhält man bei Verwendung von allen diesen Bleichfixierbädern
eine große Menge Restsilber, und eine hohe Neutraldichte, wenn das Bleichfixieren kurzzeitig (2 Minuten)
durchgeführt wird. Darüberhinaus wird der Film bei Verwendung des Bleichfixierbades B) beträchtlich klar, er wird aber
opaque aufgrund der Abscheidung von Silbersalz, wennfer später mit Wasser gewaschen wird. Diese Trübung ist besonders ausgeprägt,
wenn das Bleichfixierbad ermüdet war und dann mit Wasser gewaschen wird. Der hochempfindliche Negativfilm kann
also mit den Bleichfixierbädern A) bis D), die nicht zum Gegenstand der Erfindung gehören, nicht ausreichend bleichfixiert
werden.
Im Gegensatz dazu ist aus der Tabelle ersichtlich, daß bei Verwendung der Bleichfixierbäder E bis K gemäß der Erfindung
das Entsilbern in einer erheblich kürzeren Zeit vollständig
609824/0956'
ist. Außerdem wird der Film selbst dann nicht opaque, wenn er unverzüglich nach der Bleichfixierbehandlung mit den
Bleichfixierbädern gemäß der Erfindung mit Wasser gewaschen wird. Die Bleichfixierbäder gemäß der Erfindung ergeben wie
im Falle der Kontrollverarbeitung günstige Ergebnisse hinsichtlich der Menge Restsilber und der Höhe der Neutraldichte,
wenn die Bleichfixierbehandlung kurzzeitig (2 Minuten) durchgeführt wird. Die BleichfMerbäder gemäß der Erfindung besitzen
also eis extrem günstige Wirkung hinsichtlich der Entsilberung. Es wurde weiterhin bestätigt, daß die Farbbilder
die erhalten werden durch Behandlung des Films mit den Bleichfixierbädern E bis K gemäß der Erfindung, voll vergleichbar
sind mit denjenigen, die nach dem Kontrollbehandlungsverfahren verarbeitet werden, und zwar hinsichtlich der fotografischen
Eigenschaften wie der Farbdichte, des Vorhandenseins der geraden Linie in der charakteristischen Kurve, und
darüberhinaus in der guten Lagerfähigkeit bzw. Echtheit des gebildeten Farbbildes. Die Bleichfixierbäder E bis K gemäß
der vorliegenden Erfindung besitzen also eine ganz ausgezeichnete Bleichfixier-Wirksamkeit.
Im oben beschriebenen Verarbeitungsgang (b) wurde der Film nach der Farbentwicklung der Bleichfixierbehandlung erst
dann unterworfen, nachdem er mit Wasser gewaschen, abgestoppt und/oder stoppfixiert war. Dabei wurden die gleichen
Ergebnisse wie in Tabelle 1 erhalten. Weiterhin wurden die gleichen Ergebnisse wie in Tabelle 1 angegeben dann erhalten,
wenn der pH-Wert der Bleichfixierbäder E bis K zwischen 5.0 und 8.0 geändert wurde.
Ein hochempfindlicher Positivfarbfilm (Sakura Color Reversal R-100 der Firma Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd.) wurde
mit einer Wolframlampen-Lichtquelle mit einer Farbtemperatur
- 22 -
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von 4900 0K unter Verwendung eines Filters mit einer bestimmten
Lichtmenge belichtet und dann den nachfolgend beschriebenen Verarbeitungsgängen (c) und (d) unterworfen.
(c) Kontrollverarbeitungsgang:
Der Film wurde unter Anwendung des Sakura Color Reversal
R-100 Prozesses der Firma Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd. verarbeitet.
(d) Die Verarbeitung erfolgte unter Verwendung der nachfolgend definierten Bleichfixierbäder L bis R:
Der Film wurde nacheinander drei Minuten vorgehärtet, 1 Hinute neutralisiert, 6 Hinuten der Erstentwicklung
unterworfen, 2 Minuten abgestoppt, 4 Hinuten mit Wasser gewaschen, 9 Minuten farbentwickelt, 3 Minuten zum
zweiten Mal abgestoppt, 3 Minuten zum zweiten Mal mit Yasser gewaschen, mindestens 4 Minuten bleichfixiert,
6 Hinuten zum dritten Mal mit Wasser gewaschen und 1 Hinute stabilisiert und anschließend getrocknet.
Alle oben genannten Behandlungen wurden bei 29.5 ° ± 0.5 ° C
durchgeführt. Alle Behandlungen ausgenommen das Bleichfixieren wurden durchgeführt unter Verwendung des Sakura Umkehrfarbfilmentwicklers
Typ 1 der Firma Konishiroku Photo Industry Co.,Ltd. Die nachfolgend definierten Bleichfixierbäder L bis
N sind Kontroll-Bleichfixierbäder, die nicht zum Gegenstand der Erfindung gehören, während die Bleichfixierbäder 0 bis R
solche gemäß der Erfindung sind.
Die verwendeten Bleichfixierbäder hatten die nachfolgend angegebenen Zusammensetzungen:
Bleichfixierbad L:
Diammoniumsalz-von Äthylendiamintetraessigsäure 10.0 g
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 67· 5 g
- 23 -
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6O96 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 150 si
eingestellt auf pH 6.2 mit einer 28#igen wässrigen
Ammoniumhydroxidlö sung
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraeesigsäure 10.0 g
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 300.0 g Natriumsulfit 15.0 g
6096 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 200 ml
eingestellt auf pH 6.2 mit einer 28#igen wässrigen
Ammoniumhydroxidlösung
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 100.0 g
Ammoniumbromid 500.0 g
eingestellt auf pH 6.2 mit einer 28&Lgen wässrigen
Ammoniumhydroxidlösung
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure 10.0 g
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure 200.0 g Natriumsulfit 15.0 g
609έ wässrige Ammoniumthiosulfatlösung 150 ml
eingestellt auf pH 6.2 mit einer 28#igen wässrigen
Ammoniumhydroxidlösung
- 24 -
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2554528 | - 24 - | Bleichfixierbad P: | 10.0 | eingestellt auf pH 6.2 mit einer 28#igen wässrigen | 10.0 | _ | 10.0 | g | bis R | Bleich- |
Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure | 200.0 | Ammoniumhydroxidlösung | 200.0 | 300.0 | g | miteinander verglichen hinsichtlich der Bleichfixier-Wirksam- | ||||
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | 100.0 | Bleichfixierbad Q: | 15.0 | 10.0 | g | keit durch Hessen der Zeit bis zur Beendigung des | - 25 - | |||
Ammoniumthiocyanat | 200.0 | Diammoniumsalz von Äthylendiamintetraessigsäure | 150 | 100 | g | |||||
Ammoniumbromid | 7.0 | Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | 300.0 | 150.0 | g | |||||
N-Vinyl-2-pyrrolidon/Äthylacrylat/Mono- | Natriuasulfit | 1 | 1 | |||||||
äthanolaminacrylat (50:45:5) | 6O96 wässrige Ammoniumthiosulfatlösung | |||||||||
Copolymer (MW ca. 30,000) | 1 | Ammoniumjodid | Liter | |||||||
Wasser bis auf | Wasser bis auf | |||||||||
eingestellt auf pH 6.2 mit Ammoniumhydroxid | ||||||||||
Bleichfixierbad R: | ||||||||||
DiammoniuBsalz von Äthylendiamintetraessigsäure | g | |||||||||
Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure | g | |||||||||
Natriumsulfit | g | |||||||||
60% wässrige Ammoniumthiosulfatlösung | Ml | |||||||||
Ammoniumbromid | g | |||||||||
Wasser bis auf | Liter | |||||||||
eingestellt auf pH 6.2 mit einer 28#igen wäsalgen | ||||||||||
Ammoniumhydroxidlösung | ||||||||||
In diesem Beispiel wurden die Bleichfixierbäder L | g | |||||||||
g | ||||||||||
g | ||||||||||
ml | ||||||||||
g | ||||||||||
Liter | ||||||||||
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fixierens (Clearing-Zeit) des Films, der Menge an Restsilber
nach kurzzeitige n (4 Hinuten) Bleichfixieren des Films,
und der Neutraldichte des verarbeiteten Films. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt.
Die Zeit bis zur Beendigung des Bleichfixierens und die Neutraldichte wurden wie im Beispiel 1 definiert ermittelt.
- 26 -
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Kontrolle |
TABELLE 2
Bleichflxierer außerhalb des Gegenstandes der Erfindung L MN |
6.0 | Bleichflxierer gemäß Erfindung 0 - P Q |
0 0 |
der
R |
I IV) |
|
Menge Restsilber
nach Behandlung im Bleichfixier bad für 4 Minuten (mg/100 cm ) |
0 | 7.5 18.0 | 3.5 | 0 | 3.05 2.99 | 0 | o> I |
Neutraldichte nach
Behandlung Im Bleichfixierbad für 4 Minuten |
3.00 | 3.6 3.2 |
mehr
als 30Min. |
3.01 | 4MIn. 4MIn. | 3.02 | 2554528 |
Zeit bis zur Be
endigung des Bleichfixierens (Clearing-Zeit) |
2Min. |
mehr mehr
als als 3OMIn. 30Min. |
Fixieren | 4Min. | in getrennten | 4.5Min. | |
I IV) I |
* Das Bleichen und
durchgeführt. |
wurden | Stufen | ||||
Aus Tabelle 2 ist ersichtlich, daß die Bleichfixierbehandlung innerhalb einer üblichen Behandlungszeit nicht vollständig
ist, wenn die nachfolgend genannten Bleichfixierbäder verwendet werden:
L) enthaltend Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure
(Bleichmittel), Ammoniumthiosulfat (Fixiermittel) und eine geringe Menge Ammoniumbromid,
M) enthaltend eine große Menge Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure
(Bleichmittel) und eine große Menge Amaoniumthiosulfat (Fixiermittel), jedoch kein Halogenid,
N) emthaltend Eisen(III)-salz von Äthylendiamintetraessigsäure
(Bleichmittel) und Ammoniumbromid (Fixiermittel).
Alle diese Bleichfixierbäder bewirken außerdem eine große Menge Restsilber und eine hohe Neutraldichte, wenn die
Bleichfixierbehandlung kurzzeitig (4 Minuten) durchgeführt wird. Der Film wird verhältnismäßig klar bei Verwendung des
Bleichfixierbades N, aber er wird aufgrund der Abscheidung von Silbersalz opaque, wenn er später mit Vasser gewaschen
wird. Dementsprechend kann der hochempfindliche Positivfilm nicht ausreichend mit den Bleichfixierbädern L bis N einer
Bleichfixierbehandlung unterworfen werden.
Im Gegensatz dazu ist die Bleichfixierbehandlung bei Verwendung der Bleichfixierbäder 0 bis R gemäß der Erfindung
in erheblich kürzerer Zeit beendet. Die Filme werden nicht opaque, und zwar selbst dann nicht, wenn sie unmittelbar
nach dem Bleichfixieren mit den Bleichfixierbädern gemäß der Erfindung mit Wasser gewaschen werden. Die Bleichfixierbäder
gemäß der Erfindung ergeben wie im Falle der Kontrollverarbeitung günstige Ergebnisse hinsichtlich der Menge Restsilber
und der Höhe der Neutraldichte, wenn die Bleichfixierbehandlung kurzzeitig (4 Minuten) durchgeführt wird. Die Bleichfixierbäder
gemäß der Erfindung besitzen also eine extrem
60 98 2 4/0956
günstige Wirkung hinsichtlich der Entsilberung. Es wurde weiterhin bestätigt, daß die Farbbilder, die erhalten werden
durch Behandlung des Films mit den Bleichfixierbädern O bis R gemäß der Erfindung, weniger sogenannte Farbflecken (Farbschleier)
aufweisen als diejenigen, die gemäß dem Kontrollverfahren verarbeitet wurden. Die Bleichfixierbäder O bis R
gemäß der Erfindung besitzen also eine bemerkenswert ausgezeichnete Bleichfixier-Wirksamkeit, und die fotografischen
Eigenschaften der Farbbilder, die aus Filmen durch die Bleichfixierbehandlung gemäß der Erfindung erhalten wurden,
sind ausgezeichnet.
Io oben beschriebenen Verarbeitungsgang (d) wurden völlig
gleiche Ergebnisse wie in Tabelle 2 angegeben erhalten selbst dann, wenn der Film unmittelbar nach der Farbentwicklung
der Bleichfixierbehandlung unterworfen worden war, oder wenn der Film nach der Farbentwicklung zunächst mit Wasser gewasche
und dann bleichfixiert wurde. Weiterhin wurden die gleichen
dann Ergebnisse wie in Tabelle 2 angegeben/erhalten, wenn der pH-Wert der Bleichfixierbäder O bis R zwischen 5.0 und 8.0
geändert wurde.
Patentansprüche:
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Claims (4)
- PATENTANSPRÜCHE:Fotografischer Bleichfixierer, dadurch gekennzeichnet, daß er pro Liter 0.1 bis 1.5 Mol eines organometallischen Komplexsalzes, o.2 bis 2.0 Mol eines Silberhalogenid fixierenden Mittels und 0.5 bis 7.0 Mol eines Halogenides der allgemeinen FormelA-Xworin A Wasserstoff, Lithium, Natrium oder Kalium oder Ammonium und X Brom oder Jod bedeuten,enthält.
- 2. Bleichfixierer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Silberhalogenid fixierendes Mittel Kaliumthiosulfat, Natriumthiosulfat oder Ammoniumthiosulfat enthält.
- 3· Bleichfixierer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Silberhalogenid fixierendes Mittel Kaliumthiocyanat, Natriumthiocyanat oder Ammoniumthiocyanat enthält.
- 4. Bleichfixierer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Silberhalogenid fixierendes Mittel Thioharnstoff enthält.5· Bleichfixierer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er als Silberhalogenid fixierendes Mittel einen Thioäther enthält.609824/0956
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JP14032274A JPS5311854B2 (de) | 1974-12-05 | 1974-12-05 |
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Family Applications (1)
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FR (1) | FR2293728A1 (de) |
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Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6015059B2 (ja) * | 1976-05-04 | 1985-04-17 | コニカ株式会社 | 写真材料の処理方法 |
IT7925699A0 (it) * | 1978-09-14 | 1979-09-12 | Eastman Kodak Co | Composizioni fotografiche di sbianca, e metodi per trattamento fotografico. |
JPS5814834A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 |
US4717647A (en) * | 1984-09-21 | 1988-01-05 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing silver halide photographic elements in a bleaching bath and a blixing bath |
JPH0690482B2 (ja) * | 1985-06-07 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
JPS6232460A (ja) * | 1985-08-06 | 1987-02-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
JPH0711695B2 (ja) * | 1985-09-25 | 1995-02-08 | 富士写真フイルム株式会社 | 撮影用ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 |
US4780398A (en) * | 1986-08-28 | 1988-10-25 | Olin Hunt Specialty Products, Inc. | Bleaching composition and process for color photographic materials |
JPH07122749B2 (ja) * | 1987-04-15 | 1995-12-25 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4926586B1 (de) * | 1970-09-16 | 1974-07-10 | ||
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JPS4847341A (de) * | 1971-10-15 | 1973-07-05 | ||
US3770437A (en) * | 1972-04-06 | 1973-11-06 | D Brugger | Photographic bleach compositions |
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1974
- 1974-12-05 JP JP14032274A patent/JPS5311854B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-12-02 US US05/636,948 patent/US4040837A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1975-12-04 GB GB49832/75A patent/GB1526798A/en not_active Expired
- 1975-12-05 FR FR7537357A patent/FR2293728A1/fr not_active Withdrawn
Also Published As
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---|---|
DE2554528B2 (de) | 1979-11-29 |
DE2554528C3 (de) | 1980-08-07 |
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FR2293728A1 (fr) | 1976-07-02 |
JPS5166830A (de) | 1976-06-09 |
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