DE2552014A1

DE2552014A1 - Mischungen auf der basis von polyacrylamiden mit wasserloeslichen, harzartigen amino-kondensationsprodukten

Info

Publication number: DE2552014A1
Application number: DE19752552014
Authority: DE
Inventors: Jaroslav Dipl Chem Dr Melzer; Hans-Uwe Dipl Chem Dr Schenck
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-11-20
Filing date: 1975-11-20
Publication date: 1977-05-26
Also published as: SE7612908L; GB1561727A; FR2332301A1; FR2332301B1; AT344991B; BE848540A; ATA862176A; SE430619B; IT1069828B

Description

BASF Aktiengesellschaft;

Unser Zeichen: O₀Z₀ 31 686 Ks/MK 6700 Ludwigshafen, den 18.11". 1975

Mischungen auf der Basis von Polyacrylamiden mit wasserlöslichen, harzartigen Amino-Kondensationsprodukten

Die Erfindung betrifft Mischungen auf der Basis von wasserlöslichen, neutralen oder kationischen Polymerisaten des Acrylamids und wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukten»

Polyacrylamide, die im Handel als Pulver erhältlich sind, werden am häufigsten in Form verdünnter wässriger Lösungen verwendet» Man muß daher das Pulver in Wasser lösen» Dabei treten jedoch oft Schwierigkeiten auf, weil das Polymere beim Eintragen in Wasser leicht verklumptο Es ist auch bekannt, verdünnte wässrige PoIyacrylamidlösungen dadurch herzustellen, daß man anstelle des festen Polymerisats eine Wasser-in-öl-Dispersion, die das Polyacrylamid in der dispergierten wässrigen Phase enthält, in Wasser einträgt ο Dabei löst sich das Acrylamidpolymerisat nach Phasenumkehr der Wasser-in-öl-Dispersion sehr rasch und ohne zu verklumpen»

Aus der DT-PS 1 Ο89 173 ist es bekannt, Acrylamid-Polymerisate enthaltende Wasser-in-öl-Dispersionen herzustellen, indem man eine Wasser-in-öl-Emulsion einer wäßrigen Lösung von Acrylamid, die gegebenenfalls andere wasserlösliche äthylenisch ungesättigten Monomeren enthält, in einem hydrophoben, organischen Dispersionsmedium in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators polymerisiert. Als hydrophobes organisches Dispersionsmedium, das die kontinuierliche Phase der Wasser-in-öl-Dispersionen bildet, werden Kohlenwasserstoffe und Perchloräthylen empfohlen»

Wasser-in-öl-Dispersionen von Polyacrylamiden werden Z₀B₀ als Flockungshilfsmittel zur Klärung von wäßrigen Systemen, bei der Papierherstellung, bei der Behandlung von kommunalen und industriellen Abwässern, als Dispergiermittel für Schutzkolloide für Bohrschlämme und als Hilfsmittel bei der Sekundärförderung von Erdöl in Flutwässern verwendet»

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Harzartige Amino-Kondensationsprodukte sind beispielsweise Polyalkylenimine, Alkylenpolyamin-Epichlorhydrinharze oder Umsetzungsprodukte von Alkyleniminen mit Aminopolyamiden. Diese Produkte sind als 20- bis 30 %-ige wässrige Lösungen im Handel erhältlich. Die Viskositäten der handelsüblichen Lösungen liegen in dem Bereich von 100 bis 10.000 mPa.s. Die Aminokondensationsprodukte werden in der Regel vor der Anwendung, z.B„ als Entwässerungs- und Retentionsmittel, weiter mit Wasser verdünnte

Da bereits 5 #-ige wässrige Polyacrylamidlösungen eine derart hohe Viskosität haben, daß sie nicht mehr oder nur schlecht pumpbar sind, können wäßrige Polyacrylamidlösungen und wässrige Lösungen harzartiger Amino-Kondensationsprodukte nicht beliebig miteinander gemischt werden» Außerdem besteht die Gefahr, daß sich infolge von Polymerunverträglichkeiten zwischen Polyacrylamiden und harzartigen Amino-Kondensationsprodukten, wie PoIyalkyleniminen oder Alkylenpolyamin-Epichlorhydrinharzen, Mischungen von wässrigen Lösungen dieser Polymerisate entmischen«

Aufgabe der Erfindung ist es, eine Mischung aus Polyacrylamiden und harzartigen Amino-Kondensationsprodukten aufzuzeigen, die auch bei einem überwiegenden Polyacrylamidgehalt und relativ hohem Feststoffgehaltjbeständig und pumbar ist-

Gegenstand der Erfindung sind Mischungen auf der Basis von wasserlöslichen neutralen und/oder kationischen Polymerisaten des Acrylamide und wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukten, die dadurch gekennzeichnet sind₉ daß sie in der diskontinuierlichen Phase einer Wasser-in-öl-Dispersion vorliegen= Die Polymermischungen können dabei 95 bis 40 Gew«% eines neutralen oder kationischen Acrylamidpolyraerisates und 5 bis 60 GewJ eines wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukts enthalten» Die wässrige Phase der Dispersion beträgt 40 bis 85 Gew„%, bezogen auf die gesamte Dispersion und weist einen Peststoffgehalt von 15 bis 50 Gewo# auf«

Verdünnte wässrige Lösungen der erfindungsgemäßen Mischungen zeigen überraschenderweise eine höhere Wirksamkeit beim Einsatz als Flockungsmittel, Sedimentatationshilfsmittel, Entwässe-

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rungs- und Retentionsmittel als die einzelnen polymeren Produkte der Mischung.und auch als Kombinationen wäßriger Lösungen der genannten Polymeren.

Die wäßrige Phase der Dispersion liegt dispergiert in einem hydrophoben organischen Dispersionsmedium vor» Als hydrophobes organisches Dispersionsmedium kann man beispielsweise diejenigen Flüssigkeiten verwenden, die in der DT-PS 1 089 173 beschrieben sind, wie aromatische flüssige Kohlenwasserstoffe, Z₀B₀ Toluol und Xylol, Perchloräthylen und aliphatische flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Paraffinöle. Im allgemeinen verwendet man gesättigte Kohlenwasserstoffe, deren Siedepunkte in dem Bereich von 120 bis etwa 35O⁰C liegen. Man kann reine Kohlenwasserstoffe und auch Mischungen von zwei oder mehreren Kohlenwasserstoffen einsetzen. Vorzugsweise verwendet man ein Gemisch aus gesättigten Kohlenwasserstoffen, das bis zu 20 Gew.% Naphthene enthält. Die gesättigten Kohlenwasserstoffe sind dabei n- und i-Paraffine. Die Siedegrenzen des Gemisches betragen 192 bis 25²I⁰C (bestimmt nach ASTM D-IO78/86).

Um die Stabilität der Dispersionen gegen Koagulation und Sedimentation zu gewährleisten, können sie bekannte Wasser-in-öl-Emulgatoren, z.B. Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonooleat, GIycerinester, deren Säurekomponente sich von C₁^- bis Cp_O-Carbonsäuren ableitet und CetyIstearylnatriumphthalat, enthalten.

Die hierfür in Betracht kommenden Emulgatoren haben einen HLB-Wert von höchstens 8 und sind in der Dispersion zu 0,1 bis 30, vorzugsweise zu 1 bis 10 Gew.# enthalten. Unter HLB-Wert versteht man die hydrophile-lipophile Balance des Emulgators, d.h. das Gleichgewicht der Größe und Stärke der hydrophilen und der lipophilen Gruppen des Emulgators. Eine Definition dieses Begriffes findet man beispielsweise in "Das Atlas HLB-System", Atlas Chemie GmbH, EC 10 G Juli 1971 und in Classification of Surface Active Agents by "HLB", W₀C₀ Griffin, Journal of the Society of Cosmetic Chemist, Seite 311 (1950).

Außerdem können die erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen, um ihre direkte Verdünnbarkeit mit Wasser rascher zu gewährlei-

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sten, noch 0,5 bis 5 Gew.% an Netzmitteln mit einem HLB-Wert von über 10 enthalten. Es handelt sich hierbei im wesentlichen um hydrophile wasserlösliche Produkte, wie äthoxylierte Alkylphenole, Dialkylester von Natriumsulfosuccinaten, bei der die Alkylgruppe mindestens 3 C-Atome hat, Seifen, die sich von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, Alkalisalze von Alkyl- oder Alkenylsulfaten mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise verwendet man äthoxylierte Nonylphenole mit einem Äthoxylierungsgrad von 6 bis 20, äthoxylierte Nonylphenolformaldehydharze, deren Ä'thoxylierungsgrad 6 bis 20 beträgt, Dioctylester von Natriumsulfosuccinaten und Octylphenolpolyathoxyathanol„

Die Herstellung von Wasser-in-öl-Dispersionen von Homo- und Copolymeren des Acrylamids kann auf bekannten Wegen erfolgen» So ist die Herstellung solcher Dispersionen z.B. in der DT-PS 1 Ο89 173, der BE-PS 814 401, der DT-OS 2 226 143 und der DT-OS 2 344 018 beschrieben.

Die in den erfindungsgemäßen Dispersionen enthaltenen Homo-oder Copolymerisate des Acrylamids sind wasserlöslich. Die Molekulargewichte liegen zwischen 100.000'und 25.000.000, vorzugsweise zwischen 1.000.000 und 25.000.000. Die als Comonomeren in den Copolymerisaten des Acrylamids in Frage kommenden Verbindungen sind wasserlöslich und haben eine äthylenisch ungesättigte Doppelbindung, Es können nichtionogene und neutralisierte oder quaternisierte basische Verbindungen sein, zum Beispiel Ester von Aminoalkoholen der Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Amide von Dialkylaminoalkylaminen der Acrylsäure oder Methacrylsäure.

Geeignete kationische Monomere sind außerdem Vinylimidazol und Vinypyridin. Besonders hervorgehobenwerden sollen folgende Monomeren: Dimethylaminoäthylacrylat, Diäthylaminoäthylacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat, Dibutylaminoäthylmethacrylat, Dimethylaminomethylacrylat- und -methacrylat und Diäthylaminopropylacrylat und -methacrylat.

Weitere geeignete äthylenisch ungesättigte, wasserlösliche Monomere sind in den US-Patentschriften 3 4l8 237, 3 259 570

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und 3 171 805 angegeben. Die Acrylamid-Polymerisate enthalten bis zu 90 Gew.?, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.*, eines Comonomeren oder einer Mischung von mehreren Comonomeren.

Harzartige Amino-Kondensationsprodukte sind ebenfalls bekannt und im Handel erhältlich. Hierunter sollen beispielsweise wasserlösliche Polymerisate von Alkyleniminen, wie PοIyäthylenimin, wasserlösliche PolyalkylenpoIyamine, die beispielsweise durch Kondensation von Alkylendihalogeniden mit PoIyalkylenpolyaminen oder Halogenhydrinen mit PοIyalkylenpolyaminen hergestellt werden. Unter diese Klasse von Kondensationsprodukten fallen auch die Umsetzungsprodukte von Alkylendihalogeniden oder Halogenhydrinen mit Ammoniak„ Als Halogenhydrin wird vorzugsweise Epichlorhydrin verwendet» Weitere harzartige Amino-Kondensationsprodukte sind beispielsweise die wasserlöslichen Kondensate aus Polyamiden und Epichlorhydridn, die aus der DT-PS 1 177 824 bekannt sind, sowie Kondensationsprodukte, die zusätzlich Caprolactam einpolymerisiert enthalten» Unter die Definition harzartige Aminokondensationsprodukte fallen auch basische Polyamidoamine, die in bekannter Weise durch Amidierung von Dicarbonsäuren und gegebenenfalls Aminocarbonsäuren und/oder deren Lactamen mit 0,8 bis 1,5 Mol Di- und/oder Polyaminen erhalten werden sowie diejenigen Produkte, die zusätzlich Alkylenimine, vorzugsweise Äthylenimin aufgepfropft enthalten» Produkte dieser Art werden beispielsweise in der DT-OS 1 802 435 beschrieben« Weitere geeignete harzartige Aminokondensationsprodukte werden erhalten, indem man 1 Mol eines Polyäthers mit 2 Mol Äthylenchlorhydrin umsetzt und das Kondensationsprodukt gegebenenfalls mit Äthylenimin pfropft„ Mit Vorteil können auch diejenigen Aminokondensationsprodukte eingesetzt werden, die an Stelle von aufgepfropftem Äthylenimin mit einem Polyätherdichlorhydrin umgesetzt wurden» Ebenso können auch diejenigen Umsetzungsprodukte verwendet werden, die durch Reaktion eines Polyamidoamins, das gegebenenfalls mit Äthylenimin gepfropft ist, mit Polyalkylenoxidderivaten erhalten werden, die an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens äquivalenten Mengen Epichlorhydrin umgesetzt sind.

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Die harzartigen Aminokondensationsprodukte sind in der Regel in Form von 20 bis 50 $-igen wässrigen Lösungen im Handel. Die Viskosität der 20 #-igen wässrigen Lösung der Aminkondensationsprodukte beträgt 100 bis 2.000 mPa_ss.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen erfolgt in der Weise, daß man zu einer Wasser-in-öl-Dispersion eines Homo- oder Copolymerisats des Acrylamids eine 20 bis 50 $-ige wässrige Lösung eines harzartigen Amino-Kondensationsprodukts zugibt und die wässrige Lösung emulgiert_o Die wässrige Lösung des Amino-Kondensationsprodukts wird dann beispielsweise mit Hilfe eines Homogenisators in der Wasser-in-öl-Dispersion des Acrylamidpolymerisates emulgierto In einigen Fällen reicht es auch aus, die Mischung stark zu rühren» Die Reihenfolge der Zugabe der Bestandteile der Mischung ist dabei nicht kritisch. Bei einem hohen Verhältnis von harzartigem Amino-Kondensations-Produkt zu Acrylainidpolymerisaten wird zweckmäßigerweise die Menge an äußerer Phase der Wasser-in-öl-Dispersion auf eine solche Menge erhöht, daß noch pumpbare Dispersionen erhalten werden«

Die erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen sind stabil, enthalten einen hohen Anteil an Polymeren und sind sehr leicht mit Wasser verdünnbar, besondern dann, wenn sie ein Netzmittel enthalten oder wenn dem Verdünnungswasser ein Netzmittel mit einem HLB-Wert von > 8 zugesetzt wird₀

Die erfindungsgemäßen Mischungen von Wasser-in-öl-Dispersionen können beispielsweise als Flockungshilfsmittel zur Klärung von wäßrigen Systemen, bei der Papierherstellung, bei der Behandlung von Abwässern, als Dispergiermittel und Schutzkolloid für Bohrschlämme und als Hilfsmittel bei der Sekundärförderung von Erdöl in Flutwässern verwendet werden» In allen Fällen benötigt man sehr verdünnte Lösungen, so daß die gemäß Erfindung hergestellten Dispersionen mit Wasser verdünnt werden»

Als Wasser-in-öl-Dispersionen sind Mischungen von hochmolekularen Homo- oder Copolymerisaten des Acrylamids mit harzartigen Amino-Kondensationsprodukten flüssig und trotzdem in über 10 %-iger

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Form (bezogen auf den Gesamtpolymergehalt) pumpfähig herstellbar, ohne daß störende Unverträglichkeiten zwischen den Einzelkomponenten der Polymermischung auftreten»

Weiterhin weisen diese Mischungen eine, bezogen auf den Polymerengehalt, bessere Wirksamkeit als Flockungs-, Sedimentations-, Entwässerungs- und Retentionsmittel auf, als jede der Einzelpolymerkomponenten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher» Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Angaben in Prozent beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe» Die K-Werte der Polymerisate wurden nach H₀ Fikentscher, Cellulosechemie 1£, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932), 0,1 %-ig in 5 #-iger wäßriger NaCl-Lösung be:
bei bedeutet K = k . 10"

wäßriger NaCl-Lösung bei einer Temperatur von 25°C gemessen; daDie Viskositäten wurden in einem Brookfield-Viskosimeter bei 20 UpM gemessen»

In den Beispielen wurden folgende wasserlösliche harzartige Amino-Kondensationsprodukte verwendet 1

Lösung A:

20 $-ige wäßrige Lösung eines Kondensationsprodukts aus einem Polyamidoamin (aus Diäthylendiamin, Triäthylentetramin und Adipinsäure) und Äthylenimin, das mit Epichlorhydrin vernetzt ist und gemäß Beispiel 2 der DT-OS 1 802 435 hergestellt wurde, Viskosität der Lösung bei 20⁰C 800 mPa.s, ρH-Wert mit Schwefelsäure auf 5 eingestellt»

Lösung Bs

20 ^-ige wäßrige Lösuung eines Umsetzungsprodukts aus einem mit Äthylenimin gepfropften Polyamidoamin (aus Diäthylentriamin und Adipinsäure) und einem an den OH-Gruppen mit Epichlorhydrin vollständig umgesetzten 40-fach oxäthylierten Äthylenglykol im Gewichtsverhältnis 3 : 2. Viskosität der 20 #-igen wäßrigen Lösung bei 20⁰C 700 mPa_os, pH-Wert mit Schwefelsäure auf 5 eingestellt.

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Lösung C:

30 #-ige wäßrige Lösung eines Polyäthylenimins; Viskosität der 20 #-igen wäßrigen Löi

auf pH 5 eingestellt.

20 #-igen wäßrigen Lösung bei 20⁰C 2.500 mPa.s, mit Schwefelsäure

Lösung D;

18 #-ige wäßrige Lösung eines Umsetzungsprodukts aus einem PoIyamidoamin (aus Diäthylentriamin und Adipinsäure) und einem an den OH-Gruppen mit Epichlorhydrin vollständig umgesetzten 45-fach oxäthylierten Äthylenglykol im Gewichtsverhältnis 3:2. Viskosität der 20 #-igen wässrigen Lösung bei 20⁰C 900 mPa_os, mit Schwefelsäure auf pH 5 eingestellt.

Lösung E;

20 %-ige wäßrige Lösung eines Umsetzungsprodukts aus einem PoIyamidoamin (aus Diäthylentriamin und Adipinsäure) und Epichlorhydrin gemäß Beispiel 1 der DT-PS 1 177 824„ Viskosität der %-igen wäßrigen Lösung bei 20⁰C 250 mPa.s, mit Schwefelsäure auf pH 5 eingestellt.

Beispiel 1

In eine 25 #-ige Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats wird die 20 %-ige wäßrige Lösung A mit Hilfe eines Ultraturrax· einemulgierto Die Wasser-in-öl-Polyacrylamiddispersion wurde entsprechend den Maßnahmen des Beispiels 3 der DT-OS 22 26 143 hergestellt. Die Zusammensetzung der genannten 25 #-igen kationischen PoIyacrylamid-Wasser-in-öl-Dispersion ist im einzelnen jedoch wie folgt:

25 Teile Copolymerisat aus 0,846 Moli Acrylamid mit 0,153 des Sulfats des Diäthylaminoäthylacrylats, K-Wert

45 Teile Wasser

24 Teile Mischung aus 84 % gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und 16 % naphtenischen Kohlenwasserstoffen (Siedebereich der Mischung 192 bis 254⁰C) 3 Teile Sorbitanmonooleat

1 Teil Äthoxiliertes Nonylphenol (Ä'thoxilierungsgrad 8-12)

2 Teile Äthoxiliertes Ricinusöl

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In den Beispielen 1 bis 5 wird diese Wasser-in-öl-Dispersion als Dispersion A bezeichnet (sie enthält kein harzartiges Amino-Kondensationsprodukt).

Bis zu einem Mischungsverhältnis von 1 Teil Dispersion A zu 0 bis 1,1 Teilen wäßriger 20 %-±ger Lösung A kann die wäßrige Lösung A ohne Verdünnung der kontinuierlichen organischen Phase von Dispersion A in dieselbe einemulgiert werden, wobei der Gewichtsanteil der diskontinuierlichen inneren Phase der Dispersion bis auf über 80 Gew.% ansteigt.

Bei einem höheren Anteil der Lösung A an der Gesamtmischung wird der Anteil an äußerer Phase durch Zugabe von so vielen Teilen eines Gemisches aus

2k Teile Mischung aus Sk % gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen und 16 % naphtenischen Kohlenwasserstoffen (Siedebereich der Mischung 192 bis 245°C) 3 Teile Sorbitanmonooleat

1 Teil Äthoxiliertes Nonylphenol (Äthoxilierungsgrad 8-12)

2 Teile Äthoxiliertes Ricinusöl

so erhöht, daß der Anteil an innerer Phase in der Dispersion jeweils unter 80 Gew„% bleibt»

Die Dispersion A wird mit den oben beschriebenen harzartigen Amino-Kondensationsprodukten (Lösungen A bis E) intensiv gemischt, so daß stabile Wasser-in-öl-Dispersionen vorliegen. Die Zusammensetzung der so erhaltenen Dispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und die kationischen Amino-Kondensate in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben»

Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie den Beispielen 1.1.1 bis 1.1.3 sowie den Tabellen 2 bis 5 zu entnehmen ist, ein deutlicher synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung und bei der Plockung von kommunalen Abwasserschlämmen auftritt.

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Das Beispiel 1.1.3 und die Tabelle H verdeutlichen zusätzlich, daß die Wirkung der aus den wie oben beschrieben hergestellten Wasser-in-öl-Kombinationsdispersionen bereiteten wäßrigen verdünnten Mischlösung signifikant besser ist als die Wirkung einer Kombination von separat voneinander hergestellten verdünnten wäßrigen Polyacrylamidlösungen und der Lösung eines Kondensationsprodukts aus einem Polyamidoamin und Ä'thylenimin, das mit EpichIorhydrin vernetzt ist (hergestellt aus Dispersion A und Lösung A).

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Dis	Polyacryl-	Gew.% Polyacryl	harzart.	Gew.% harz»	Verh. Poly	Gew.% Innere
per	amidtyp	amid in der Dis	Amino-	art. Amino-	acrylamid	Phase in der
sion		persion	Kondensat	Kondensat	zu harz	Dispersion
				in der Dis	art. Amino-
				persion	Kondensat
					in der Dis
					persion
A	Kationi	25,0			100/0	70,0
B	sches Poly acrylamid	2t J 2		5,3	80/20	75,1
C	Copolymeri-	19,1		8,2	70/30	77,6
D	sat aus 0,846 Mol$	16,9	Lösung A	6,8	60/40	80,1
DA	Acrylamid	10,7		16,1	40/60	76,6
DB	Mit 0,153 Mol# des	5,1		20,5	20/80	73,5
E	Sulfats des	20,9		5,2	80/20	75,4
P	Diäthy!ami noether! -	16,5		11,0	60/40	80,6
G	acrylats	10,3	Lösung B	15,5	40/60	77,5
GA		4,9		19,6	20/80	74,7
H		19,9 "		4,9	80/20	76,6
I		14,3		9,5	60/40	79,0
J		8,8	Lösung C	13,2	4o/6o	78,3
K		4,2		16,8	20/80	79,0
L		19,0		4,8	80/20	80,0
M		12,8		08^5	60/40	79,0
N		7,7	Lösung E	11,5	40/60	79,0
0		3,4		13,8	20/80	78,0
P		18,8		4,7	80/20	78,2
Q		12,4		8,3	60/40	7*9,3
R		7,2	Lösung D	10,8	40/60	77,6
S		3,2		12,7	20/80	76,3
T	Acrylamid-	25,0	-	-	100/0	70,0
U	h.omopoly- merisat	22,0		2,4	90/10	74,5
V		19,0		4,8	80/20	77,9
W		15,5	Lösung A	6,6	70/50	77,2
X		12,3		8,2	60/40	76,1
Y		7,4		11,1	40/60	76,4
Z		3,3		13,2	20/80	75,3

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1.1 Wirkung der Dispersionen bei der Papierherstellung

1.1.1 Retentionswirkung

Es wurde ein Stoff aus 80 % gebl. Sulfitzellstoff und 20 % China Clay Xl mit einem Ausgangsmahlgrad von 35° SR vorbereitet. Aus diesem Stoff wurden in einem Laborblattbildner einmal in Gegenwart von 1,5 % Alaun (pH 4,8) und einmal in Gegenwart von 0,5 % Alaun (pH 6,0) Blätter mit ca. 70 g/m Blattgewicht hergestellt„ Hierbei wurden 0,015 Gew„$ Polymerfestsubstanz (reine Polymere im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Polymermischungen) als 0,1 %-ige wäßrige Lösung eingesetzte Die 0,1 £-ige wäßrige Polymerlösung wurde ausgehend von den erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen bereitet.

Der Aschegehalt der so bereiteten Blätter wurde bestimmt,. Tabelle 2 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 70 % Lösung A wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamids erreicht, obwohl die reine Lösung A für sich einen deutlich schwächeren Effekt zeigt als das reine kationische Polyacrylamid.

Tabelle 2: Retentionswirkung [Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.l]

Produkt % Asche im Blatt

	709821/	1,4 % Alaunj	0,5 % Alaun;
	pH 4,8	pH 6,0
Vergleichsbeispiele:
ohne Zusatz	4,7	4,9
Dispersion A	12,9	12,8
Lösung A	7,4	7,4
Beispl. gern. Erfindung?
Dispersion B	14,1	14,0
Dispersion C	14,0	13,9
Dispersion D	13,1	13,0
Dispersion DA	11,9	11,2
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1.1.2 Entwässerungsbeschleunigung

Es wird ein Stoff aus 100 # Altpapier mit einem Ausgangsmahlgrad von 59° SR vorbereitet. An diesem Stoff wurde die Mahlgradbeeinflussung durch den Polymerzusatz bei 0,04 Gew_o# Polymerfeststoff in einem Schopper-Riegler-Mahlgrad Prüfungsgerät gemessen. Hierbei wurden 0,04 Gew.% Polymerfestsubstanz (reine Polymere im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Polymermischungen) als 0,1 #-ige wäßrige Lösung eingesetzt. Die 0,1 #-ige wäßrige Polymerlösung wurde ausgehend von den erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen bereitete

Tabelle 3: Mahlgradsenkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %J

Produkt	Mahlgrad	⁰SR	Alaun;
	1,5 % Alaun;	ohne	,0
	pH 4,8	pH 7
Vergleichsbeispiele:			59
ohne Zusatz	54		46
Dispersion A	42		45
Lösung A	35
Bsplo gem« Erfindung:			39
Dispersion B	30		41
Dispersion C	28		37
Dispersion D	25		37
Dispersion DA	27

Tabelle 3 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Im gesamten untersuchten Bereich zeigt die Kombination der Polymeren in Form ihrer Wasser-in-öl-Dispersionen eine gegenüber den reinen Mischkomponenten deutlich stärkere Mahlgradsenkung, die bis 1O⁰SR beträgt.

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1.1.3 Vergleich der Wirkung einer verdünnten wäßrigen Lösung, die aus der erfindungsgemäßen Mischdispersion (vgl. Tabelle 1) hergestellt wurde, mit derjenigen einer wäßrigen Lösung, die durch Mischung einer verdünnten wäßrigen Lösung des entsprechenden Polyacrylamids mit einer verdünnten Lösung A hergestellt wurde.

Es wurde die Retentionswirkung bei der Papierherstellung für beide Fälle verglichene Es wird ein Stoff aus 80 % gebl. Sulfitzellstoff und 20 % China Clay Xl mit einem Ausgangsmahlgrad von 35°SR vorbereitet» Aus diesem Stoff wurden in einem Laborblattbildner in Gegenwart von 1,5 % Alaun (pH 4,8) Blätter mit ca„ 70 g/m² Blattgewicht hergestellte Hierbei wurden 0,015 Gew_o$ Polymerfestsubstanz (reine Polymere im Vergleich zu den erfindungsgemäßeη Polymermischungen) als 0,1 #-ige wäßrige Lösung eingesetzt» Die 0,1 %-lge wäßrige Polymerlösung wurde ausgehend von den erfindungsgemäßeη Wasser-in-öl-Dispersionen bereitete

Der Aschegehalt der so bereiteten Blätter wurde bestimmt. Die Meßwerte sind Mittelwerte aus vier Proben»

Tabelle 4 zeigt die Überlegenheit der aus den Wasserin-Öl-Mischdispersionen bereiteten Lösung gegenüber der Mischung der wäßrigen Lösung der Einzelkomponenten»

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Tabelle 4: Retentionswirkung

Produkt % Asche im Blatt Standardab-

Durchschnittswert weichung S

Wäßrige Lösung direkt 16,3 0,55

aus Dispersion C hergestellt

Vergleichsbeispiele:

ohne Zusatz 7,2 0,55

Wäßrige Lösung herge- 14,7 0,50

stellt durch Mischung
einer 0,01#-igen wäßrigen Lösung A und
einer 0,01^-ig wäßrigen Lösung eines Copolymerisate aus
0,846 Moli Acrylamid
und 0,153 Mol$ des
Sulfats des Diäthylami noät hy lacry lat s

1.2 Plockengröße bei der Flockung eines kommunalen Abwasserschlamms

Es wurde die Plockung eines Faulschlamms einer kommunalen Kläranlage mit 2,3 Gew-# Feststoff beurteilt. Der Schlammfeststoff hatte einen Aschegehalt von 40,4 Gew.%.

In einem 500 ml Meßzylinder wurde der Schlamm mit definierten Mengen an Polymeren (reine Polymere im Vergleich zu den erfindungsgemäßen Polymermischungen) als 0,1 #-ige wäßrige Lösungen eingesetzt« Diese Lösungen wurden ausgehend von den erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen (vgl. Tabelle 1) bereitet«

Durch sechsfaches Hin- und Herkippen des Meßzylinders wurde die Polymerlösung gut mit dem Schlamm vermischt, wobei die Flockung eintrat. Anschließend wurde über einen Büchner-Trichter (11 cm Durchmesser), in den ein Rundfilter eingelegt war, filtriert und nach einer Filtrations zeit von 10 Minuten die Flockengröße der Schlammflocken visuell beurteilt, wo-

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- 16 -

25520H

O.Z. 31 686

bei eine Bewertungsskala von 1 (keine Plockung) bis (sehr große, stabile Flocke) angelegt wurde.

Tabelle 5: Plockung von kommunalem Paulschlamm„ Flokkungsbewertung von 1 (keine Plockung) bis 5 (sehr große, stabile Flocke)

Produkt Plockung bei angegebenen Zugabe

mengen von Polymerfeststoff (g/m Schlamm)

100 150 200 250 300 350

Dispersion B 3 5

Dispersion D 4-5 5

Dispersion DA 3-4 5

Dispersion DB 2-3 4-5 5

Vergleichsbeispiele;

Dispersion A 2 3 4-5 5

Lösung A 1-2 1-2 1-2 1-2

Die Tabelle 5 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 80 GewJ Lösung A wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamide erreicht, obwohl die reine Lösung A für sich einen wesentlich schwächeren Flockungseffekt mit sich bringt als das reine kationische Polyacrylamid.

Beispiel 2

Analog wie im Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 #-ige Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 #-ige wäßrige Lösung B mit einem Ultraturrax einemulgiert.

Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und die Lösung B in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben.

709821/0852

- 17 -

O.Z. 31

Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen wie den Beispielen 2.1 bis 2.2 sowie den Tabellen 6 bis 8 zu entnehmen ist, ein deutlicher synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer teim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung und bei der Plockung von kommunalen Ab was sersch lammen auftritt,,

2.1 Wirkung der Dispersion bei der Papierherstellung

2.1.1 Retentionswirkung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.1 beschrieben.

Tabelle 6 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt» Erst bei einer Menge von 70 % der Lösung B wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamids erreicht, obwohl die reine Lösung B für sich einen deutlich schwächeren Effekt zeigt als das reine kationische Polyacrylamid.

Tabelle 6; Retentionswirkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew,

Produkt % Asche im Blatt

1,5 % Alaun; 0,5 % Alaun; pH -4,8 pH 6,0

Dispersion E 14,0 13,3

Dispersion P 14,1 13,1

Dispersion G 14,1 12,9

Dispersion GA 9,3 9,5

Vergleichsbeispiele;

ohne Zusatz 4,7 4,9

Dispersion A 12,9 12,8

Lösung B . 7,6 8,4

709821/08 52

- 18 .-

o.z. 31 686

2.1.2 Entwässerungsbeschleunigung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.2 beschrieben.

Tabelle 7 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt.

Tabelle 7: Mahlgradsenkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %]

Produkt	Mahlgrade	⁰SR	Alaun;
	1,5 % Alaun;	ohne	,0
	pH 4,8	pH 7	36
Dispersion E	30		34
Dispersion P	26		37
Dispersion G	28		39
Dispersion GA	30
Vergleichsbeispiele;			59
ohne Zusatz	54		46
Dispersion A	42		43
Lösung B	35

Im gesamten untersuchten Bereich zeigt die Kombination der Polymeren in Form ihrer Wasser-in-öl-Dispersionen eine gegenüber den reinen Mischkomponenten stärkere Mahlgradsenkung, die bis 9⁰SR beträgt.

2.2 Flockengröße bei der Plockung eines kommunalen Abwasserschlamms
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I₀2 beschrieben.

Die Tabelle 8 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 80 % der Lösung B wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamide erreicht, obwohl die reine Lösung B für sich einen wesentlich schwächeren Plockungseffekt mit sich bringt als das reine kationische Polyacrylamid.

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- 19 -

O.Z. 51 686

«ο

Tabelle 8: Flockung von kommunalem Faulschlamm. Flockungs· bewertung von 1 (keine Flockung) bis 5 (sehr große, stabile Flocke)

Produkt Flockung bei angegebenen Zugabe

mengen von Polymerfeststoff (g/nr Schlamm)

250 300 350

	100	I50	200	250
Dispersion E Dispersion F Dispersion G Dispersion GA	2-3 3	5 5 3-4 2	5 5 4-5	5
Vergleichsversuche:
Dispersion A Lösung B	2	3 1	4-5 1-2	5 1-2
Beispiel 3

Analog wie im Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 £- Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 %-ige wäßrige Lösung C mit einem Ultraturrax einemulgiert- Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und das Polymerisat der Lösung C in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben.

Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen wie den Beispielen 3»1 bis 3.2 sowie den Tabellen 1 bis 11 zu entnehmen ist, ein deutlicher synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung und bei der Flockung von kommunalen Abwasserscnlammeη auftritt.

70 982 1 /0852

- 20 -

S0r- G.Z. 31 6C6

3.1 Wirkung der Dispersion bei der Papierherstellung

3.1.1 Retentionswirkung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I₀I₀I beschrieben»

Tabelle 9 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt_o Erst bei einer Menge von 60 bis 80 % des Polymerisates der Lösung C wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamids erreicht, obwohl die reine Lösung C für sich einen deutlich schwächeren Effekt zeigt als das reine kationische Polyacrylamid»

Tabelle 9; Retentionswirkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.£|

Produkt % Asche im Blatt

1,5 % Alaun; 0,5 % Alaun; pH 4,8 pH 6,0

Dispersion H	13,5	13,9
Dispersion I	' 13,9	13,2
Dispersion J	11,0	11,6
Dispersion K	11,1	10,8
Vergleichsbeispiele ι
ohne Zusatz	4,2	4,9
Dispersion A	12,6	9,8
Lösung C	6,5	5,9

ο 1ο 2 Entwäs s erungs b e s chleunigung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1„1»2 beschrieben»

Tabelle 10 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt,

Tabelle 10: Mahlgradsenkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %\

709821/0852 . ₂₁ .

	H	5	A	1,5	0.	2552014
	I		pH 4		Z. 31 βδβ
	J		23	Mahlgrade ⁰SR
Produkt	K		25	% Alaun; ohne
	Vergleichsversuche:		26	,8 pH 7	Alaun;
	ohne Zusati		28	44	,0
Dispersion	Dispersion		45
Dispersion	Lösung C	56	46
Dispersion	32	46
Dispersion	45
		57
	50
	47

Im gesamten untersuchten Bereich zeigt die Kombination der Form der Polymeren in Form der Wasser-in-öl-Dispersionen eine gegenüber den reinen Mischkomponenten stärkere Mahlgradsenkung, die bis 9⁰SR beträgt.

Flockengröße bei der Flockung eines kommunalen Abwassers chlamms

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1»2 beschriebene

Die Tabelle 11 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 80 % des Polymerisats der Lösung C wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyaeryland ds erreicht, obwohl die reine Lösung C für sich einen wesentlich schwächeren Flockungseffekt mit sich bringt als das reine kationische Polyacrylamid.

Tabelle 11: Flockung von kommunalem Faulschlamm. Flokkungsbewertung von 1 (keine Flockung) bis 5 (sehr große, stabile Flocke)

709821/0852 . ₂₂ _

Produkt

25520H

ο.ζ. 31 686

Plockung bei angegebenen Zugabemengen von Polymerfeststoff (g/m-⁵ Schlamm)

100 150 200 250 300 350 400

Dispersion H Dispersion I Dispersion J Dispersion K	4 4 3	.sr in in in ι ro	5
Vergleichsbeispiele:
Dispersion A Lösung C		3-4 1-2	5 1-2 1-2

Beispiel 4

Analog wie in Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 /5-ige Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 J?-ige wäßrige Lösung D mit einem Ultraturrax einemulgiert. Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und das Polymerisat der Lösung D in der diskontxnuxerlxchen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben.

Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie den Beispielen 4.1 und 4.2 sowie den Tabellen 12 und 13 zu entnehmen ist, ein synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung auftritt.

4.1 Retentionswirkung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.1.

Tabelle 12: Retentionswirkung

Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.%\

70982 1/0852

_₂₃_

	Produkt	% Asche	2552014
- *5 -		1,5 % Alaun;	O.Z. Jl 686
		pH 4,8
Dispersion L	11,9	im Blatt
Dispersion M	12,3	0,5 % Alaun;
Dispersion N	11,5	pH 6,0
Dispersion 0	10,9	9,8
Vergleichsbeispiele;		10,5
ohne Zusatz	4,2	11,3
Dispersion A	12,6	10,0
Lösung D	6,1
	4,9
	9,8
	7,0

Tabelle 12 zeigt,, daß trotz Ersatz von bis zu 80 Gew.% des besser wirksamen kationischen Polyacryland ds in der Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung D das hohe Wirksamkeitsniveau des kationischen Polyacrylamids erhalten bleibte

4„2 Entwässerungsbeschleunigung Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I₀I₀2 beschrieben»

Tabelle 13s Mahlgradsenkung

[Eingesetzter Polymerfeststoffs 0,04 %~\

Produkt Mahlgrade ⁰SR

nanigraae οη

1,5 % Alaun; ohne Alaun; pH 4,8 pH 7,0

Dispersion L	28	48
Dispersion M	30	50
Dispersion N	31	50
Dispersion 0	37	53
Vergleichsversuche:
ohne Zusatz	56	57
Dispersion A	32	50
Lösung D	48	56

7 0 9821/0852

25520H

ο.ζ. 51 686

fs*

Tabelle 13 zeigt, daß trotz Ersatz von bis zu 60 Gew„# des besser wirksamen kationischen PοIyacrylamids in der Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung D das höhere Wirksamkeitsniveau des kationischen Polyacrylamids überraschenderweise erhalten bIe ib t ο

Beispiel 5

Analog wie in Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 %-ige Wasserin-Öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoathylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 %~ige wäßrige Lösung E mit einem Ultraturrax einemulgiert. Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und das Polymerisat der Lösung E in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben=

Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie den Beispielen 5»1 und 5o2 sowie den Tabellen 14 und 15 zu entnehmen ist, ein synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung auftritt»

5ol Retentionswirkung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1,1 beschrieben»

Tabelle 14: Retentionswirkung

[Eingesetzter Polymerfeststoffs 0,015 Gew.

Produkt % Asche im Blatt

Dispersion P Dispersion Q Dispersion R Dispersion S Vergleichsbeispiele; ohne Zusatz
Dispersion A Lösung E

70982 1 /0852

1,5 % Alaun;	0,5 % Alaun;
pH 4,8	pH 6,0
14,0	14,6
14,8	13,8
12,9	13,3
13,2	11,9
5,0	*.5
14,5	14,1
9,1	9,2

255"2OH

O.z. J>l 686

Tabelle 14 zeigt, daß trotz Ersatz von bis zu etwa 50 Gew,; des besser wirksamen Polyacrylamids in der Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung E das hohe Wirksamkeitsniveau des kationischen Polyacrylamids erhalten bleibt.

5.2 Entwässerungsbeschleunigung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1„1.2 beschrieben»

Tabelle 15: Mahlgradsenkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %

Produkt	Mahlgrade	⁰SR
	1,5 % Alaun;	ohne Alaun;
	pH 4,8	pH 7,0
Dispersion P	29	46
Dispersion Q	27	42
Dispersion R	28	43
Dispersion S	33	45
Vergleichsbeispieles
ohne Zusatz	53	58
Dispersion A	31	47
Lösung E	38	48

Tabelle 15 zeigt, daß trotz Einsatz von bis zu 60 des besser wirksamen kationischen Polyacrylamids in der Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung E eine leichte Verbesserung des Wirksamkeitsniveaus des kationischen Polyacrylamids eintritt»

Beispiel 6

Analog wie im Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 %-ige Wasser-in-öl-Dispersion eines Homopolymeren des Acrylamids (Dispersion T) die 20 SS-ige wäßrige Lösung A mit einem Ultraturrax einemulgiert» Die Umsetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das Acrylamidhomopolymerxsat und das Polymerisat der Lösung A in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben« 709821/0852

- O.Z. 31 686

Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie dem Beispiel 6.1 sowie der Tabelle 16 zu entnehmen ist, ein synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentionsmittel bei der Papierherstellung auf τ tritt.

6.1 Retentionswirkung

Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.1 beschrieben»

Tabelle 16: Retentionswirkung

[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.%\

Produkt % Asche im Blatt

	1,5 % Alaun;	0,5 % Alaun;
	pH 4,8	pH 6,0
Dispersion U	13,0	12,7
Dispersion V	12,0	12,5
Dispersion W	11,8	12,1
Dispersion X	11,7	11,3
Dispersion Y	10,8	11,0
Dispersion Z	10,0	8,1
Vergleichsbeispiele:
ohne Zusatz	5,1	4,8
Dispersion T	12,7	13,0
Lösung A	8,8	7,4

Tabelle 16 zeigt, daß trotz Ersatz von bis zu etwa 50 Gew.: des besser wirksamen Polyacrylamids in der Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung A das relativ hohe Wirksamkeitsniveau des Polyacrylamids erhalten bleibt«

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Claims

O.ζ. 31 686 Patentansprüche 2 5 5 2 Ü 1 4

1. Mischungen auf der Basis von wasserlöslichen, nichtionischen oder kationischen Polymerisaten des Acrylamids und wasserlöslichen harzartigen Aminokondensationsprodukten, dadurch gekennzeichnet, daß sie in der diskontinuierlichen Phase einer Wasser-in-öl-Dispersion vorliegen.

2. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 95 bis 40 Gew.? eines neutralen oder kationischen Acrylamidpolymerisates und 5 bis 60 Gew»$ eines wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukts enthalten.

3. Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet , daß die wäßrige Phase der Dispersion 40 bis 85 GeWoiSj bezogen auf die gesamte Dispersion, beträgt und einen Feststoffgehalt von 15 bis 50 Gew_o# aufweist ο

4. Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3_S dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Acrylamidcopolymerisate Einheiten von Estern von Aminoalkoholen der Acrylsäure oder Methacrylsäure und Amide von Dialkylaminoalkylaminen der Acrylsäure oder Methacrylsäure einpolymerisiert enthalten»

5. Mischung gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als wasserlösliches harzartiges Amino-Kondensationsprodukt Polyalkylenimine, Alkylenimin-Epichlorhydrin-Harze, PοIyamidoamine oder Umsetzungsprodukte von Alkyleniminen mit Aminopolyamiden eingesetzt werden»

BASF Aktiengesellschaft^

709 8 21/085 2

ORIGINAL INSPECTED