DE2552014A1 - Mischungen auf der basis von polyacrylamiden mit wasserloeslichen, harzartigen amino-kondensationsprodukten - Google Patents
Mischungen auf der basis von polyacrylamiden mit wasserloeslichen, harzartigen amino-kondensationsproduktenInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft;
Unser Zeichen: O0Z0 31 686 Ks/MK
6700 Ludwigshafen, den 18.11". 1975
Mischungen auf der Basis von Polyacrylamiden mit wasserlöslichen,
harzartigen Amino-Kondensationsprodukten
Die Erfindung betrifft Mischungen auf der Basis von wasserlöslichen,
neutralen oder kationischen Polymerisaten des Acrylamids und wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukten»
Polyacrylamide, die im Handel als Pulver erhältlich sind, werden am häufigsten in Form verdünnter wässriger Lösungen verwendet» Man
muß daher das Pulver in Wasser lösen» Dabei treten jedoch oft
Schwierigkeiten auf, weil das Polymere beim Eintragen in Wasser leicht verklumptο Es ist auch bekannt, verdünnte wässrige PoIyacrylamidlösungen
dadurch herzustellen, daß man anstelle des festen Polymerisats eine Wasser-in-öl-Dispersion, die das Polyacrylamid
in der dispergierten wässrigen Phase enthält, in Wasser einträgt ο Dabei löst sich das Acrylamidpolymerisat nach Phasenumkehr
der Wasser-in-öl-Dispersion sehr rasch und ohne zu verklumpen»
Aus der DT-PS 1 Ο89 173 ist es bekannt, Acrylamid-Polymerisate
enthaltende Wasser-in-öl-Dispersionen herzustellen, indem man eine Wasser-in-öl-Emulsion einer wäßrigen Lösung von Acrylamid, die
gegebenenfalls andere wasserlösliche äthylenisch ungesättigten Monomeren enthält, in einem hydrophoben, organischen Dispersionsmedium in Gegenwart eines Polymerisationsinitiators polymerisiert.
Als hydrophobes organisches Dispersionsmedium, das die kontinuierliche Phase der Wasser-in-öl-Dispersionen bildet, werden
Kohlenwasserstoffe und Perchloräthylen empfohlen»
Wasser-in-öl-Dispersionen von Polyacrylamiden werden Z0B0 als
Flockungshilfsmittel zur Klärung von wäßrigen Systemen, bei der Papierherstellung, bei der Behandlung von kommunalen und industriellen
Abwässern, als Dispergiermittel für Schutzkolloide für Bohrschlämme und als Hilfsmittel bei der Sekundärförderung von
Erdöl in Flutwässern verwendet»
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Harzartige Amino-Kondensationsprodukte sind beispielsweise Polyalkylenimine,
Alkylenpolyamin-Epichlorhydrinharze oder Umsetzungsprodukte von Alkyleniminen mit Aminopolyamiden. Diese Produkte
sind als 20- bis 30 %-ige wässrige Lösungen im Handel erhältlich. Die Viskositäten der handelsüblichen Lösungen liegen in dem Bereich
von 100 bis 10.000 mPa.s. Die Aminokondensationsprodukte werden in
der Regel vor der Anwendung, z.B„ als Entwässerungs- und Retentionsmittel,
weiter mit Wasser verdünnte
Da bereits 5 #-ige wässrige Polyacrylamidlösungen eine derart
hohe Viskosität haben, daß sie nicht mehr oder nur schlecht pumpbar sind, können wäßrige Polyacrylamidlösungen und wässrige
Lösungen harzartiger Amino-Kondensationsprodukte nicht beliebig miteinander gemischt werden» Außerdem besteht die Gefahr, daß
sich infolge von Polymerunverträglichkeiten zwischen Polyacrylamiden
und harzartigen Amino-Kondensationsprodukten, wie PoIyalkyleniminen
oder Alkylenpolyamin-Epichlorhydrinharzen, Mischungen von wässrigen Lösungen dieser Polymerisate entmischen«
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Mischung aus Polyacrylamiden
und harzartigen Amino-Kondensationsprodukten aufzuzeigen, die auch bei einem überwiegenden Polyacrylamidgehalt und relativ
hohem Feststoffgehaltjbeständig und pumbar ist-
Gegenstand der Erfindung sind Mischungen auf der Basis von wasserlöslichen
neutralen und/oder kationischen Polymerisaten des Acrylamide und wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukten,
die dadurch gekennzeichnet sind9 daß sie in der diskontinuierlichen
Phase einer Wasser-in-öl-Dispersion vorliegen= Die Polymermischungen
können dabei 95 bis 40 Gew«% eines neutralen oder kationischen
Acrylamidpolyraerisates und 5 bis 60 GewJ eines wasserlöslichen
harzartigen Amino-Kondensationsprodukts enthalten» Die wässrige
Phase der Dispersion beträgt 40 bis 85 Gew„%, bezogen auf die
gesamte Dispersion und weist einen Peststoffgehalt von 15 bis
50 Gewo# auf«
Verdünnte wässrige Lösungen der erfindungsgemäßen Mischungen
zeigen überraschenderweise eine höhere Wirksamkeit beim Einsatz als Flockungsmittel, Sedimentatationshilfsmittel, Entwässe-
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rungs- und Retentionsmittel als die einzelnen polymeren Produkte
der Mischung.und auch als Kombinationen wäßriger Lösungen der genannten
Polymeren.
Die wäßrige Phase der Dispersion liegt dispergiert in einem hydrophoben
organischen Dispersionsmedium vor» Als hydrophobes organisches Dispersionsmedium kann man beispielsweise diejenigen
Flüssigkeiten verwenden, die in der DT-PS 1 089 173 beschrieben sind, wie aromatische flüssige Kohlenwasserstoffe, Z0B0 Toluol und
Xylol, Perchloräthylen und aliphatische flüssige Kohlenwasserstoffe, wie Paraffinöle. Im allgemeinen verwendet man gesättigte
Kohlenwasserstoffe, deren Siedepunkte in dem Bereich von 120 bis
etwa 35O0C liegen. Man kann reine Kohlenwasserstoffe und auch
Mischungen von zwei oder mehreren Kohlenwasserstoffen einsetzen.
Vorzugsweise verwendet man ein Gemisch aus gesättigten Kohlenwasserstoffen, das bis zu 20 Gew.% Naphthene enthält. Die gesättigten
Kohlenwasserstoffe sind dabei n- und i-Paraffine. Die
Siedegrenzen des Gemisches betragen 192 bis 252I0C (bestimmt nach
ASTM D-IO78/86).
Um die Stabilität der Dispersionen gegen Koagulation und Sedimentation
zu gewährleisten, können sie bekannte Wasser-in-öl-Emulgatoren,
z.B. Sorbitanmonostearat, Sorbitanmonooleat, GIycerinester,
deren Säurekomponente sich von C1^- bis CpO-Carbonsäuren
ableitet und CetyIstearylnatriumphthalat, enthalten.
Die hierfür in Betracht kommenden Emulgatoren haben einen HLB-Wert
von höchstens 8 und sind in der Dispersion zu 0,1 bis 30, vorzugsweise zu 1 bis 10 Gew.# enthalten. Unter HLB-Wert versteht
man die hydrophile-lipophile Balance des Emulgators, d.h. das Gleichgewicht der Größe und Stärke der hydrophilen und der
lipophilen Gruppen des Emulgators. Eine Definition dieses Begriffes findet man beispielsweise in "Das Atlas HLB-System",
Atlas Chemie GmbH, EC 10 G Juli 1971 und in Classification of Surface Active Agents by "HLB", W0C0 Griffin, Journal of the
Society of Cosmetic Chemist, Seite 311 (1950).
Außerdem können die erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen,
um ihre direkte Verdünnbarkeit mit Wasser rascher zu gewährlei-
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sten, noch 0,5 bis 5 Gew.% an Netzmitteln mit einem HLB-Wert von
über 10 enthalten. Es handelt sich hierbei im wesentlichen um hydrophile wasserlösliche Produkte, wie äthoxylierte Alkylphenole,
Dialkylester von Natriumsulfosuccinaten, bei der die Alkylgruppe
mindestens 3 C-Atome hat, Seifen, die sich von Fettsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, Alkalisalze von Alkyl- oder
Alkenylsulfaten mit 10 bis 26 Kohlenstoffatomen. Vorzugsweise verwendet man äthoxylierte Nonylphenole mit einem Äthoxylierungsgrad
von 6 bis 20, äthoxylierte Nonylphenolformaldehydharze, deren Ä'thoxylierungsgrad 6 bis 20 beträgt, Dioctylester von
Natriumsulfosuccinaten und Octylphenolpolyathoxyathanol„
Die Herstellung von Wasser-in-öl-Dispersionen von Homo- und Copolymeren
des Acrylamids kann auf bekannten Wegen erfolgen» So ist die Herstellung solcher Dispersionen z.B. in der DT-PS 1 Ο89 173,
der BE-PS 814 401, der DT-OS 2 226 143 und der DT-OS 2 344 018
beschrieben.
Die in den erfindungsgemäßen Dispersionen enthaltenen Homo-oder
Copolymerisate des Acrylamids sind wasserlöslich. Die Molekulargewichte
liegen zwischen 100.000'und 25.000.000, vorzugsweise
zwischen 1.000.000 und 25.000.000. Die als Comonomeren in den
Copolymerisaten des Acrylamids in Frage kommenden Verbindungen sind wasserlöslich und haben eine äthylenisch ungesättigte Doppelbindung,
Es können nichtionogene und neutralisierte oder quaternisierte
basische Verbindungen sein, zum Beispiel Ester von Aminoalkoholen der Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Amide von
Dialkylaminoalkylaminen der Acrylsäure oder Methacrylsäure.
Geeignete kationische Monomere sind außerdem Vinylimidazol und Vinypyridin. Besonders hervorgehobenwerden sollen folgende Monomeren:
Dimethylaminoäthylacrylat, Diäthylaminoäthylacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat,
Dibutylaminoäthylmethacrylat, Dimethylaminomethylacrylat-
und -methacrylat und Diäthylaminopropylacrylat und -methacrylat.
Weitere geeignete äthylenisch ungesättigte, wasserlösliche Monomere sind in den US-Patentschriften 3 4l8 237, 3 259 570
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und 3 171 805 angegeben. Die Acrylamid-Polymerisate enthalten
bis zu 90 Gew.?, vorzugsweise 2 bis 50 Gew.*, eines Comonomeren
oder einer Mischung von mehreren Comonomeren.
Harzartige Amino-Kondensationsprodukte sind ebenfalls bekannt und im Handel erhältlich. Hierunter sollen beispielsweise wasserlösliche
Polymerisate von Alkyleniminen, wie PοIyäthylenimin,
wasserlösliche PolyalkylenpoIyamine, die beispielsweise durch Kondensation von Alkylendihalogeniden mit PoIyalkylenpolyaminen
oder Halogenhydrinen mit PοIyalkylenpolyaminen hergestellt werden.
Unter diese Klasse von Kondensationsprodukten fallen auch die Umsetzungsprodukte von Alkylendihalogeniden oder Halogenhydrinen
mit Ammoniak„ Als Halogenhydrin wird vorzugsweise Epichlorhydrin
verwendet» Weitere harzartige Amino-Kondensationsprodukte sind beispielsweise die wasserlöslichen Kondensate aus Polyamiden und
Epichlorhydridn, die aus der DT-PS 1 177 824 bekannt sind, sowie Kondensationsprodukte, die zusätzlich Caprolactam einpolymerisiert
enthalten» Unter die Definition harzartige Aminokondensationsprodukte
fallen auch basische Polyamidoamine, die in bekannter
Weise durch Amidierung von Dicarbonsäuren und gegebenenfalls Aminocarbonsäuren und/oder deren Lactamen mit 0,8 bis 1,5 Mol Di-
und/oder Polyaminen erhalten werden sowie diejenigen Produkte, die
zusätzlich Alkylenimine, vorzugsweise Äthylenimin aufgepfropft enthalten» Produkte dieser Art werden beispielsweise in der
DT-OS 1 802 435 beschrieben« Weitere geeignete harzartige Aminokondensationsprodukte
werden erhalten, indem man 1 Mol eines Polyäthers mit 2 Mol Äthylenchlorhydrin umsetzt und das Kondensationsprodukt
gegebenenfalls mit Äthylenimin pfropft„ Mit Vorteil
können auch diejenigen Aminokondensationsprodukte eingesetzt werden, die an Stelle von aufgepfropftem Äthylenimin mit einem
Polyätherdichlorhydrin umgesetzt wurden» Ebenso können auch diejenigen
Umsetzungsprodukte verwendet werden, die durch Reaktion eines
Polyamidoamins, das gegebenenfalls mit Äthylenimin gepfropft ist,
mit Polyalkylenoxidderivaten erhalten werden, die an den endständigen OH-Gruppen mit mindestens äquivalenten Mengen Epichlorhydrin
umgesetzt sind.
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Die harzartigen Aminokondensationsprodukte sind in der Regel
in Form von 20 bis 50 $-igen wässrigen Lösungen im Handel. Die
Viskosität der 20 #-igen wässrigen Lösung der Aminkondensationsprodukte
beträgt 100 bis 2.000 mPass.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen
erfolgt in der Weise, daß man zu einer Wasser-in-öl-Dispersion
eines Homo- oder Copolymerisats des Acrylamids eine 20 bis 50
$-ige wässrige Lösung eines harzartigen Amino-Kondensationsprodukts
zugibt und die wässrige Lösung emulgierto Die wässrige Lösung des Amino-Kondensationsprodukts wird dann beispielsweise
mit Hilfe eines Homogenisators in der Wasser-in-öl-Dispersion des Acrylamidpolymerisates emulgierto In einigen Fällen reicht es auch
aus, die Mischung stark zu rühren» Die Reihenfolge der Zugabe der Bestandteile der Mischung ist dabei nicht kritisch. Bei einem
hohen Verhältnis von harzartigem Amino-Kondensations-Produkt zu
Acrylainidpolymerisaten wird zweckmäßigerweise die Menge an äußerer Phase der Wasser-in-öl-Dispersion auf eine solche Menge erhöht,
daß noch pumpbare Dispersionen erhalten werden«
Die erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen sind stabil, enthalten einen hohen Anteil an Polymeren und sind sehr leicht
mit Wasser verdünnbar, besondern dann, wenn sie ein Netzmittel enthalten oder wenn dem Verdünnungswasser ein Netzmittel mit
einem HLB-Wert von > 8 zugesetzt wird0
Die erfindungsgemäßen Mischungen von Wasser-in-öl-Dispersionen können beispielsweise als Flockungshilfsmittel zur Klärung von
wäßrigen Systemen, bei der Papierherstellung, bei der Behandlung von Abwässern, als Dispergiermittel und Schutzkolloid für Bohrschlämme
und als Hilfsmittel bei der Sekundärförderung von Erdöl in Flutwässern verwendet werden» In allen Fällen benötigt man sehr
verdünnte Lösungen, so daß die gemäß Erfindung hergestellten Dispersionen mit Wasser verdünnt werden»
Als Wasser-in-öl-Dispersionen sind Mischungen von hochmolekularen Homo- oder Copolymerisaten des Acrylamids mit harzartigen
Amino-Kondensationsprodukten flüssig und trotzdem in über 10 %-iger
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Form (bezogen auf den Gesamtpolymergehalt) pumpfähig herstellbar, ohne daß störende Unverträglichkeiten zwischen den Einzelkomponenten
der Polymermischung auftreten»
Weiterhin weisen diese Mischungen eine, bezogen auf den Polymerengehalt,
bessere Wirksamkeit als Flockungs-, Sedimentations-, Entwässerungs- und Retentionsmittel auf, als jede der Einzelpolymerkomponenten.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung näher» Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile, die Angaben
in Prozent beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe» Die K-Werte der Polymerisate wurden nach H0 Fikentscher, Cellulosechemie
1£, 58 bis 64 und 71 bis 74 (1932), 0,1 %-ig in 5 #-iger
wäßriger NaCl-Lösung be:
bei bedeutet K = k . 10"
bei bedeutet K = k . 10"
wäßriger NaCl-Lösung bei einer Temperatur von 25°C gemessen; daDie
Viskositäten wurden in einem Brookfield-Viskosimeter bei 20 UpM gemessen»
In den Beispielen wurden folgende wasserlösliche harzartige Amino-Kondensationsprodukte verwendet 1
Lösung A:
20 $-ige wäßrige Lösung eines Kondensationsprodukts aus einem
Polyamidoamin (aus Diäthylendiamin, Triäthylentetramin und Adipinsäure) und Äthylenimin, das mit Epichlorhydrin vernetzt ist
und gemäß Beispiel 2 der DT-OS 1 802 435 hergestellt wurde, Viskosität
der Lösung bei 200C 800 mPa.s, ρH-Wert mit Schwefelsäure
auf 5 eingestellt»
Lösung Bs
20 ^-ige wäßrige Lösuung eines Umsetzungsprodukts aus einem mit
Äthylenimin gepfropften Polyamidoamin (aus Diäthylentriamin und
Adipinsäure) und einem an den OH-Gruppen mit Epichlorhydrin vollständig umgesetzten 40-fach oxäthylierten Äthylenglykol im Gewichtsverhältnis
3 : 2. Viskosität der 20 #-igen wäßrigen Lösung
bei 200C 700 mPaos, pH-Wert mit Schwefelsäure auf 5 eingestellt.
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Lösung C:
30 #-ige wäßrige Lösung eines Polyäthylenimins; Viskosität der
20 #-igen wäßrigen Löi
auf pH 5 eingestellt.
20 #-igen wäßrigen Lösung bei 200C 2.500 mPa.s, mit Schwefelsäure
Lösung D;
18 #-ige wäßrige Lösung eines Umsetzungsprodukts aus einem PoIyamidoamin
(aus Diäthylentriamin und Adipinsäure) und einem an den OH-Gruppen mit Epichlorhydrin vollständig umgesetzten 45-fach
oxäthylierten Äthylenglykol im Gewichtsverhältnis 3:2. Viskosität
der 20 #-igen wässrigen Lösung bei 200C 900 mPaos, mit
Schwefelsäure auf pH 5 eingestellt.
Lösung E;
20 %-ige wäßrige Lösung eines Umsetzungsprodukts aus einem PoIyamidoamin
(aus Diäthylentriamin und Adipinsäure) und Epichlorhydrin gemäß Beispiel 1 der DT-PS 1 177 824„ Viskosität der
%-igen wäßrigen Lösung bei 200C 250 mPa.s, mit Schwefelsäure auf
pH 5 eingestellt.
In eine 25 #-ige Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus
Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats wird die 20 %-ige wäßrige Lösung A mit Hilfe eines Ultraturrax· einemulgierto
Die Wasser-in-öl-Polyacrylamiddispersion wurde entsprechend
den Maßnahmen des Beispiels 3 der DT-OS 22 26 143 hergestellt. Die Zusammensetzung der genannten 25 #-igen kationischen PoIyacrylamid-Wasser-in-öl-Dispersion
ist im einzelnen jedoch wie folgt:
25 Teile Copolymerisat aus 0,846 Moli Acrylamid mit 0,153
des Sulfats des Diäthylaminoäthylacrylats, K-Wert
45 Teile Wasser
24 Teile Mischung aus 84 % gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen
und 16 % naphtenischen Kohlenwasserstoffen (Siedebereich der Mischung 192 bis 2540C)
3 Teile Sorbitanmonooleat
1 Teil Äthoxiliertes Nonylphenol (Ä'thoxilierungsgrad 8-12)
2 Teile Äthoxiliertes Ricinusöl
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In den Beispielen 1 bis 5 wird diese Wasser-in-öl-Dispersion
als Dispersion A bezeichnet (sie enthält kein harzartiges Amino-Kondensationsprodukt).
Bis zu einem Mischungsverhältnis von 1 Teil Dispersion A zu 0 bis
1,1 Teilen wäßriger 20 %-±ger Lösung A kann die wäßrige Lösung A
ohne Verdünnung der kontinuierlichen organischen Phase von Dispersion A in dieselbe einemulgiert werden, wobei der Gewichtsanteil der diskontinuierlichen inneren Phase der Dispersion bis
auf über 80 Gew.% ansteigt.
Bei einem höheren Anteil der Lösung A an der Gesamtmischung wird
der Anteil an äußerer Phase durch Zugabe von so vielen Teilen eines Gemisches aus
2k Teile Mischung aus Sk % gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen
und 16 % naphtenischen Kohlenwasserstoffen (Siedebereich der Mischung 192 bis 245°C)
3 Teile Sorbitanmonooleat
1 Teil Äthoxiliertes Nonylphenol (Äthoxilierungsgrad 8-12)
2 Teile Äthoxiliertes Ricinusöl
so erhöht, daß der Anteil an innerer Phase in der Dispersion jeweils unter 80 Gew„% bleibt»
Die Dispersion A wird mit den oben beschriebenen harzartigen Amino-Kondensationsprodukten (Lösungen A bis E) intensiv gemischt,
so daß stabile Wasser-in-öl-Dispersionen vorliegen.
Die Zusammensetzung der so erhaltenen Dispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und die kationischen
Amino-Kondensate in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben»
Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie den Beispielen 1.1.1 bis 1.1.3 sowie den Tabellen 2 bis 5 zu entnehmen
ist, ein deutlicher synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und
Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung und bei der Plockung von kommunalen Abwasserschlämmen auftritt.
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A4
Das Beispiel 1.1.3 und die Tabelle H verdeutlichen zusätzlich,
daß die Wirkung der aus den wie oben beschrieben hergestellten Wasser-in-öl-Kombinationsdispersionen bereiteten wäßrigen verdünnten
Mischlösung signifikant besser ist als die Wirkung einer Kombination von separat voneinander hergestellten verdünnten
wäßrigen Polyacrylamidlösungen und der Lösung eines Kondensationsprodukts aus einem Polyamidoamin und Ä'thylenimin, das mit
EpichIorhydrin vernetzt ist (hergestellt aus Dispersion A und
Lösung A).
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Dis | Polyacryl- | Gew.% Polyacryl | harzart. | Gew.% harz» | Verh. Poly | Gew.% Innere |
per | amidtyp | amid in der Dis | Amino- | art. Amino- | acrylamid | Phase in der |
sion | persion | Kondensat | Kondensat | zu harz | Dispersion | |
in der Dis | art. Amino- | |||||
persion | Kondensat | |||||
in der Dis | ||||||
persion | ||||||
A | Kationi | 25,0 | 100/0 | 70,0 | ||
B | sches Poly acrylamid |
2t J 2 | 5,3 | 80/20 | 75,1 | |
C | Copolymeri- | 19,1 | 8,2 | 70/30 | 77,6 | |
D | sat aus 0,846 Mol$ |
16,9 | Lösung A | 6,8 | 60/40 | 80,1 |
DA | Acrylamid | 10,7 | 16,1 | 40/60 | 76,6 | |
DB | Mit 0,153 Mol# des |
5,1 | 20,5 | 20/80 | 73,5 | |
E | Sulfats des | 20,9 | 5,2 | 80/20 | 75,4 | |
P | Diäthy!ami noether! - |
16,5 | 11,0 | 60/40 | 80,6 | |
G | acrylats | 10,3 | Lösung B | 15,5 | 40/60 | 77,5 |
GA | 4,9 | 19,6 | 20/80 | 74,7 | ||
H | 19,9 " | 4,9 | 80/20 | 76,6 | ||
I | 14,3 | 9,5 | 60/40 | 79,0 | ||
J | 8,8 | Lösung C | 13,2 | 4o/6o | 78,3 | |
K | 4,2 | 16,8 | 20/80 | 79,0 | ||
L | 19,0 | 4,8 | 80/20 | 80,0 | ||
M | 12,8 | 08^5 | 60/40 | 79,0 | ||
N | 7,7 | Lösung E | 11,5 | 40/60 | 79,0 | |
0 | 3,4 | 13,8 | 20/80 | 78,0 | ||
P | 18,8 | 4,7 | 80/20 | 78,2 | ||
Q | 12,4 | 8,3 | 60/40 | 7*9,3 | ||
R | 7,2 | Lösung D | 10,8 | 40/60 | 77,6 | |
S | 3,2 | 12,7 | 20/80 | 76,3 | ||
T | Acrylamid- | 25,0 | - | - | 100/0 | 70,0 |
U | h.omopoly- merisat |
22,0 | 2,4 | 90/10 | 74,5 | |
V | 19,0 | 4,8 | 80/20 | 77,9 | ||
W | 15,5 | Lösung A | 6,6 | 70/50 | 77,2 | |
X | 12,3 | 8,2 | 60/40 | 76,1 | ||
Y | 7,4 | 11,1 | 40/60 | 76,4 | ||
Z | 3,3 | 13,2 | 20/80 | 75,3 |
70 982 1/085 2
25520H
o.z. 31 686
1.1 Wirkung der Dispersionen bei der Papierherstellung
1.1.1 Retentionswirkung
Es wurde ein Stoff aus 80 % gebl. Sulfitzellstoff und
20 % China Clay Xl mit einem Ausgangsmahlgrad von 35° SR vorbereitet. Aus diesem Stoff wurden in einem Laborblattbildner
einmal in Gegenwart von 1,5 % Alaun (pH 4,8) und einmal in Gegenwart von 0,5 % Alaun (pH 6,0) Blätter
mit ca. 70 g/m Blattgewicht hergestellt„ Hierbei wurden
0,015 Gew„$ Polymerfestsubstanz (reine Polymere im Vergleich
zu den erfindungsgemäßen Polymermischungen) als 0,1 %-ige wäßrige Lösung eingesetzte Die 0,1 £-ige
wäßrige Polymerlösung wurde ausgehend von den erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen bereitet.
Der Aschegehalt der so bereiteten Blätter wurde bestimmt,.
Tabelle 2 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 70 % Lösung A wird
wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamids
erreicht, obwohl die reine Lösung A für sich einen deutlich schwächeren Effekt zeigt als das reine
kationische Polyacrylamid.
Tabelle 2: Retentionswirkung [Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.l]
Produkt % Asche im Blatt
709821/ | 1,4 % Alaunj | 0,5 % Alaun; | |
pH 4,8 | pH 6,0 | ||
Vergleichsbeispiele: | |||
ohne Zusatz | 4,7 | 4,9 | |
Dispersion A | 12,9 | 12,8 | |
Lösung A | 7,4 | 7,4 | |
Beispl. gern. Erfindung? | |||
Dispersion B | 14,1 | 14,0 | |
Dispersion C | 14,0 | 13,9 | |
Dispersion D | 13,1 | 13,0 | |
Dispersion DA | 11,9 | 11,2 | |
0852 |
- 13 -
- O.Z. 31 686
1.1.2 Entwässerungsbeschleunigung
Es wird ein Stoff aus 100 # Altpapier mit einem Ausgangsmahlgrad
von 59° SR vorbereitet. An diesem Stoff wurde die Mahlgradbeeinflussung durch den Polymerzusatz
bei 0,04 Gewo# Polymerfeststoff in einem Schopper-Riegler-Mahlgrad
Prüfungsgerät gemessen. Hierbei wurden 0,04 Gew.% Polymerfestsubstanz (reine Polymere im Vergleich
zu den erfindungsgemäßen Polymermischungen) als
0,1 #-ige wäßrige Lösung eingesetzt. Die 0,1 #-ige wäßrige Polymerlösung wurde ausgehend von den erfindungsgemäßen
Wasser-in-öl-Dispersionen bereitete
Tabelle 3: Mahlgradsenkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %J
Produkt | Mahlgrad | 0SR | Alaun; |
1,5 % Alaun; | ohne | ,0 | |
pH 4,8 | pH 7 | ||
Vergleichsbeispiele: | 59 | ||
ohne Zusatz | 54 | 46 | |
Dispersion A | 42 | 45 | |
Lösung A | 35 | ||
Bsplo gem« Erfindung: | 39 | ||
Dispersion B | 30 | 41 | |
Dispersion C | 28 | 37 | |
Dispersion D | 25 | 37 | |
Dispersion DA | 27 | ||
Tabelle 3 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Im gesamten untersuchten Bereich zeigt die Kombination
der Polymeren in Form ihrer Wasser-in-öl-Dispersionen
eine gegenüber den reinen Mischkomponenten deutlich
stärkere Mahlgradsenkung, die bis 1O0SR beträgt.
709821/0852
2552ΌΗ
O.Z. 31 686
1.1.3 Vergleich der Wirkung einer verdünnten wäßrigen Lösung, die aus der erfindungsgemäßen Mischdispersion (vgl.
Tabelle 1) hergestellt wurde, mit derjenigen einer wäßrigen Lösung, die durch Mischung einer verdünnten
wäßrigen Lösung des entsprechenden Polyacrylamids mit
einer verdünnten Lösung A hergestellt wurde.
Es wurde die Retentionswirkung bei der Papierherstellung
für beide Fälle verglichene Es wird ein Stoff aus 80 % gebl. Sulfitzellstoff und 20 % China Clay Xl
mit einem Ausgangsmahlgrad von 35°SR vorbereitet» Aus diesem Stoff wurden in einem Laborblattbildner in Gegenwart
von 1,5 % Alaun (pH 4,8) Blätter mit ca„ 70 g/m2
Blattgewicht hergestellte Hierbei wurden 0,015 Gewo$
Polymerfestsubstanz (reine Polymere im Vergleich zu den
erfindungsgemäßeη Polymermischungen) als 0,1 #-ige
wäßrige Lösung eingesetzt» Die 0,1 %-lge wäßrige Polymerlösung
wurde ausgehend von den erfindungsgemäßeη
Wasser-in-öl-Dispersionen bereitete
Der Aschegehalt der so bereiteten Blätter wurde bestimmt. Die Meßwerte sind Mittelwerte aus vier Proben»
Tabelle 4 zeigt die Überlegenheit der aus den Wasserin-Öl-Mischdispersionen
bereiteten Lösung gegenüber der Mischung der wäßrigen Lösung der Einzelkomponenten»
709821 /0852
- 15 -
ο.ζ. 31 686
Tabelle 4: Retentionswirkung
Produkt % Asche im Blatt Standardab-
Durchschnittswert weichung S
Wäßrige Lösung direkt 16,3 0,55
aus Dispersion C hergestellt
ohne Zusatz 7,2 0,55
Wäßrige Lösung herge- 14,7 0,50
stellt durch Mischung
einer 0,01#-igen wäßrigen Lösung A und
einer 0,01^-ig wäßrigen Lösung eines Copolymerisate aus
0,846 Moli Acrylamid
und 0,153 Mol$ des
Sulfats des Diäthylami noät hy lacry lat s
einer 0,01#-igen wäßrigen Lösung A und
einer 0,01^-ig wäßrigen Lösung eines Copolymerisate aus
0,846 Moli Acrylamid
und 0,153 Mol$ des
Sulfats des Diäthylami noät hy lacry lat s
1.2 Plockengröße bei der Flockung eines kommunalen Abwasserschlamms
Es wurde die Plockung eines Faulschlamms einer kommunalen
Kläranlage mit 2,3 Gew-# Feststoff beurteilt. Der
Schlammfeststoff hatte einen Aschegehalt von 40,4 Gew.%.
In einem 500 ml Meßzylinder wurde der Schlamm mit definierten Mengen an Polymeren (reine Polymere im Vergleich
zu den erfindungsgemäßen Polymermischungen) als 0,1 #-ige
wäßrige Lösungen eingesetzt« Diese Lösungen wurden ausgehend von den erfindungsgemäßen Wasser-in-öl-Dispersionen
(vgl. Tabelle 1) bereitet«
Durch sechsfaches Hin- und Herkippen des Meßzylinders wurde die Polymerlösung gut mit dem Schlamm vermischt,
wobei die Flockung eintrat. Anschließend wurde über einen Büchner-Trichter (11 cm Durchmesser), in den
ein Rundfilter eingelegt war, filtriert und nach einer Filtrations zeit von 10 Minuten die Flockengröße der Schlammflocken visuell beurteilt, wo-
709821/0852
- 16 -
25520H
O.Z. 31 686
bei eine Bewertungsskala von 1 (keine Plockung) bis (sehr große, stabile Flocke) angelegt wurde.
Tabelle 5: Plockung von kommunalem Paulschlamm„ Flokkungsbewertung
von 1 (keine Plockung) bis 5 (sehr große, stabile Flocke)
Produkt Plockung bei angegebenen Zugabe
mengen von Polymerfeststoff (g/m Schlamm)
100 150 200 250 300 350
Dispersion B 3 5
Dispersion D 4-5 5
Dispersion DA 3-4 5
Dispersion DB 2-3 4-5 5
Dispersion A 2 3 4-5 5
Lösung A 1-2 1-2 1-2 1-2
Die Tabelle 5 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 80 GewJ Lösung A wird wieder
das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamide erreicht, obwohl die reine Lösung A für sich einen wesentlich
schwächeren Flockungseffekt mit sich bringt als das reine kationische Polyacrylamid.
Analog wie im Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 #-ige
Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem
Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 #-ige wäßrige Lösung B mit einem Ultraturrax
einemulgiert.
Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander
das kationische Polyacrylamid und die Lösung B in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben.
709821/0852
- 17 -
O.Z. 31
Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen wie den Beispielen 2.1 bis 2.2 sowie den Tabellen 6 bis 8 zu entnehmen
ist, ein deutlicher synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer teim Einsatz als Retentions- und
Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung und bei der Plockung von kommunalen Ab was sersch lammen auftritt,,
2.1 Wirkung der Dispersion bei der Papierherstellung
2.1.1 Retentionswirkung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.1 beschrieben.
Tabelle 6 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt»
Erst bei einer Menge von 70 % der Lösung B wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamids erreicht,
obwohl die reine Lösung B für sich einen deutlich schwächeren Effekt zeigt als das reine kationische
Polyacrylamid.
Tabelle 6; Retentionswirkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew,
Produkt % Asche im Blatt
1,5 % Alaun; 0,5 % Alaun;
pH -4,8 pH 6,0
Dispersion E 14,0 13,3
Dispersion P 14,1 13,1
Dispersion G 14,1 12,9
Dispersion GA 9,3 9,5
ohne Zusatz 4,7 4,9
Dispersion A 12,9 12,8
Lösung B . 7,6 8,4
709821/08 52
- 18 .-
o.z. 31 686
2.1.2 Entwässerungsbeschleunigung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.2 beschrieben.
Tabelle 7 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt.
Tabelle 7: Mahlgradsenkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %]
Produkt | Mahlgrade | 0SR | Alaun; |
1,5 % Alaun; | ohne | ,0 | |
pH 4,8 | pH 7 | 36 | |
Dispersion E | 30 | 34 | |
Dispersion P | 26 | 37 | |
Dispersion G | 28 | 39 | |
Dispersion GA | 30 | ||
Vergleichsbeispiele; | 59 | ||
ohne Zusatz | 54 | 46 | |
Dispersion A | 42 | 43 | |
Lösung B | 35 | ||
Im gesamten untersuchten Bereich zeigt die Kombination der Polymeren in Form ihrer Wasser-in-öl-Dispersionen
eine gegenüber den reinen Mischkomponenten stärkere Mahlgradsenkung, die bis 90SR beträgt.
2.2 Flockengröße bei der Plockung eines kommunalen Abwasserschlamms
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I02 beschrieben.
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I02 beschrieben.
Die Tabelle 8 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt.
Erst bei einer Menge von 80 % der Lösung B wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyacrylamide erreicht,
obwohl die reine Lösung B für sich einen wesentlich schwächeren Plockungseffekt mit sich bringt als das reine kationische
Polyacrylamid.
70982 1/0852
- 19 -
O.Z. 51 686
«ο
Tabelle 8: Flockung von kommunalem Faulschlamm. Flockungs·
bewertung von 1 (keine Flockung) bis 5 (sehr große, stabile Flocke)
Produkt Flockung bei angegebenen Zugabe
mengen von Polymerfeststoff (g/nr Schlamm)
250 300 350
100 | I50 | 200 | 250 | |
Dispersion E Dispersion F Dispersion G Dispersion GA |
2-3 3 |
5 5 3-4 2 |
5 5 4-5 |
5 |
Vergleichsversuche: | ||||
Dispersion A Lösung B |
2 | 3 1 |
4-5 1-2 |
5 1-2 |
Beispiel 3 |
Analog wie im Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 £-
Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit
dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 %-ige wäßrige Lösung C
mit einem Ultraturrax einemulgiert- Die Zusammensetzung der
erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und das Polymerisat der Lösung C in der
diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben.
Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen wie den Beispielen 3»1 bis 3.2 sowie den Tabellen 1 bis 11 zu
entnehmen ist, ein deutlicher synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als
Retentions- und Entwässerungshilfsmittel bei der Papierherstellung und bei der Flockung von kommunalen Abwasserscnlammeη
auftritt.
70 982 1 /0852
- 20 -
S0r- G.Z. 31 6C6
3.1 Wirkung der Dispersion bei der Papierherstellung
3.1.1 Retentionswirkung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I0I0I beschrieben»
Tabelle 9 zeigt den überlegenen synergistischen Effekto
Erst bei einer Menge von 60 bis 80 % des Polymerisates der Lösung C wird wieder das Niveau des reinen kationischen
Polyacrylamids erreicht, obwohl die reine Lösung C für sich einen deutlich schwächeren Effekt zeigt als das
reine kationische Polyacrylamid»
Tabelle 9; Retentionswirkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.£|
Produkt % Asche im Blatt
1,5 % Alaun; 0,5 % Alaun; pH 4,8 pH 6,0
Dispersion H | 13,5 | 13,9 |
Dispersion I | ' 13,9 | 13,2 |
Dispersion J | 11,0 | 11,6 |
Dispersion K | 11,1 | 10,8 |
Vergleichsbeispiele ι | ||
ohne Zusatz | 4,2 | 4,9 |
Dispersion A | 12,6 | 9,8 |
Lösung C | 6,5 | 5,9 |
ο 1ο 2 Entwäs s erungs b e s chleunigung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1„1»2 beschrieben»
Tabelle 10 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt,
Tabelle 10: Mahlgradsenkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %\
709821/0852 . 21 .
H | 5 | A | 1,5 | 0. | 2552014 | |
I | pH 4 | Z. 31 βδβ | ||||
J | 23 | Mahlgrade 0SR | ||||
Produkt | K | 25 | % Alaun; ohne | |||
Vergleichsversuche: | 26 | ,8 pH 7 | Alaun; | |||
ohne Zusati | 28 | 44 | ,0 | |||
Dispersion | Dispersion | 45 | ||||
Dispersion | Lösung C | 56 | 46 | |||
Dispersion | 32 | 46 | ||||
Dispersion | 45 | |||||
57 | ||||||
50 | ||||||
47 | ||||||
Im gesamten untersuchten Bereich zeigt die Kombination der Form der Polymeren in Form der Wasser-in-öl-Dispersionen
eine gegenüber den reinen Mischkomponenten stärkere Mahlgradsenkung, die bis 90SR beträgt.
Flockengröße bei der Flockung eines kommunalen Abwassers
chlamms
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1»2 beschriebene
Die Tabelle 11 zeigt den überlegenen synergistischen Effekt. Erst bei einer Menge von 80 % des Polymerisats
der Lösung C wird wieder das Niveau des reinen kationischen Polyaeryland ds erreicht, obwohl die reine Lösung C
für sich einen wesentlich schwächeren Flockungseffekt
mit sich bringt als das reine kationische Polyacrylamid.
Tabelle 11: Flockung von kommunalem Faulschlamm. Flokkungsbewertung
von 1 (keine Flockung) bis 5 (sehr große, stabile Flocke)
709821/0852 . 22 _
Produkt
25520H
ο.ζ. 31 686
Plockung bei angegebenen Zugabemengen von Polymerfeststoff (g/m-5 Schlamm)
100 150 200 250 300 350 400
Dispersion H Dispersion I Dispersion J Dispersion K |
4 4 3 |
.sr
in in in ι ro |
5 |
Vergleichsbeispiele: | |||
Dispersion A Lösung C |
3-4 1-2 |
5 1-2 1-2 |
Analog wie in Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 /5-ige
Wasser-in-öl-Dispersion eines Copolymeren aus Acrylamid mit
dem Sulfat des Diäthylaminoäthylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153) (Dispersion A) die 20 J?-ige wäßrige Lösung D
mit einem Ultraturrax einemulgiert. Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das kationische
Polyacrylamid und das Polymerisat der Lösung D in der diskontxnuxerlxchen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben.
Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie den Beispielen 4.1 und 4.2 sowie den Tabellen 12 und 13 zu entnehmen
ist, ein synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel
bei der Papierherstellung auftritt.
4.1 Retentionswirkung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.1.
Tabelle 12: Retentionswirkung
Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.%\
70982 1/0852
_23_
Produkt | % Asche | 2552014 | |
- *5 - | 1,5 % Alaun; | O.Z. Jl 686 | |
pH 4,8 | |||
Dispersion L | 11,9 | im Blatt | |
Dispersion M | 12,3 | 0,5 % Alaun; | |
Dispersion N | 11,5 | pH 6,0 | |
Dispersion 0 | 10,9 | 9,8 | |
Vergleichsbeispiele; | 10,5 | ||
ohne Zusatz | 4,2 | 11,3 | |
Dispersion A | 12,6 | 10,0 | |
Lösung D | 6,1 | ||
4,9 | |||
9,8 | |||
7,0 |
Tabelle 12 zeigt,, daß trotz Ersatz von bis zu 80 Gew.% des
besser wirksamen kationischen Polyacryland ds in der Mischung
durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung D das hohe Wirksamkeitsniveau des kationischen Polyacrylamids
erhalten bleibte
4„2 Entwässerungsbeschleunigung Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel I0I02 beschrieben»
Tabelle 13s Mahlgradsenkung
[Eingesetzter Polymerfeststoffs 0,04 %~\
Produkt Mahlgrade 0SR
nanigraae οη
1,5 % Alaun; ohne Alaun; pH 4,8 pH 7,0
Dispersion L | 28 | 48 |
Dispersion M | 30 | 50 |
Dispersion N | 31 | 50 |
Dispersion 0 | 37 | 53 |
Vergleichsversuche: | ||
ohne Zusatz | 56 | 57 |
Dispersion A | 32 | 50 |
Lösung D | 48 | 56 |
7 0 9821/0852
25520H
ο.ζ. 51 686
fs*
Tabelle 13 zeigt, daß trotz Ersatz von bis zu 60 Gew„#
des besser wirksamen kationischen PοIyacrylamids in
der Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung D das höhere Wirksamkeitsniveau des kationischen
Polyacrylamids überraschenderweise erhalten
bIe ib t ο
Analog wie in Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 %-ige Wasserin-Öl-Dispersion
eines Copolymeren aus Acrylamid mit dem Sulfat des Diäthylaminoathylacrylats (Molverhältnis 0,846/0,153)
(Dispersion A) die 20 %~ige wäßrige Lösung E mit einem Ultraturrax
einemulgiert. Die Zusammensetzung der erhaltenen Mischdispersionen,
die nebeneinander das kationische Polyacrylamid und das Polymerisat der Lösung E in der diskontinuierlichen Phase enthalten,
ist in Tabelle 1 angegeben=
Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie den Beispielen 5»1 und 5o2 sowie den Tabellen 14 und 15 zu entnehmen
ist, ein synergistischer Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentions- und Entwässerungshilfsmittel
bei der Papierherstellung auftritt»
5ol Retentionswirkung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1,1 beschrieben»
Tabelle 14: Retentionswirkung
[Eingesetzter Polymerfeststoffs 0,015 Gew.
Produkt % Asche im Blatt
Dispersion P Dispersion Q Dispersion R Dispersion S Vergleichsbeispiele;
ohne Zusatz
Dispersion A Lösung E
Dispersion A Lösung E
70982 1 /0852
1,5 % Alaun; | 0,5 % Alaun; |
pH 4,8 | pH 6,0 |
14,0 | 14,6 |
14,8 | 13,8 |
12,9 | 13,3 |
13,2 | 11,9 |
5,0 | *.5 |
14,5 | 14,1 |
9,1 | 9,2 |
255"2OH
O.z. J>l 686
Tabelle 14 zeigt, daß trotz Ersatz von bis zu etwa 50 Gew,;
des besser wirksamen Polyacrylamids in der Mischung durch
das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung E das hohe Wirksamkeitsniveau des kationischen Polyacrylamids erhalten
bleibt.
5.2 Entwässerungsbeschleunigung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1„1.2 beschrieben»
Tabelle 15: Mahlgradsenkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,04 %
Produkt | Mahlgrade | 0SR |
1,5 % Alaun; | ohne Alaun; | |
pH 4,8 | pH 7,0 | |
Dispersion P | 29 | 46 |
Dispersion Q | 27 | 42 |
Dispersion R | 28 | 43 |
Dispersion S | 33 | 45 |
Vergleichsbeispieles | ||
ohne Zusatz | 53 | 58 |
Dispersion A | 31 | 47 |
Lösung E | 38 | 48 |
Tabelle 15 zeigt, daß trotz Einsatz von bis zu 60 des besser wirksamen kationischen Polyacrylamids in der
Mischung durch das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung E eine leichte Verbesserung des Wirksamkeitsniveaus
des kationischen Polyacrylamids eintritt»
Analog wie im Beispiel 1 angegeben, wurde in eine 25 %-ige
Wasser-in-öl-Dispersion eines Homopolymeren des Acrylamids
(Dispersion T) die 20 SS-ige wäßrige Lösung A mit einem Ultraturrax
einemulgiert» Die Umsetzung der erhaltenen Mischdispersionen, die nebeneinander das Acrylamidhomopolymerxsat und
das Polymerisat der Lösung A in der diskontinuierlichen Phase enthalten, ist in Tabelle 1 angegeben« 709821/0852
- O.Z. 31 686
Es werden stabile Mischdispersionen erhalten, in denen, wie dem Beispiel 6.1 sowie der Tabelle 16 zu entnehmen ist, ein synergistischer
Effekt in der Wirkung der Kombination beider Polymerer beim Einsatz als Retentionsmittel bei der Papierherstellung auf τ
tritt.
6.1 Retentionswirkung
Die Prüfung erfolgte wie unter Beispiel 1.1.1 beschrieben»
Tabelle 16: Retentionswirkung
[Eingesetzter Polymerfeststoff: 0,015 Gew.%\
Produkt % Asche im Blatt
1,5 % Alaun; | 0,5 % Alaun; | |
pH 4,8 | pH 6,0 | |
Dispersion U | 13,0 | 12,7 |
Dispersion V | 12,0 | 12,5 |
Dispersion W | 11,8 | 12,1 |
Dispersion X | 11,7 | 11,3 |
Dispersion Y | 10,8 | 11,0 |
Dispersion Z | 10,0 | 8,1 |
Vergleichsbeispiele: | ||
ohne Zusatz | 5,1 | 4,8 |
Dispersion T | 12,7 | 13,0 |
Lösung A | 8,8 | 7,4 |
Tabelle 16 zeigt, daß trotz Ersatz von bis zu etwa 50 Gew.: des besser wirksamen Polyacrylamids in der Mischung durch
das schwächer wirksame Polymerisat der Lösung A das relativ hohe Wirksamkeitsniveau des Polyacrylamids erhalten
bleibt«
09821/0852
- 27 -
Claims (5)
1. Mischungen auf der Basis von wasserlöslichen, nichtionischen oder kationischen Polymerisaten des Acrylamids
und wasserlöslichen harzartigen Aminokondensationsprodukten,
dadurch gekennzeichnet, daß sie in der diskontinuierlichen Phase einer Wasser-in-öl-Dispersion
vorliegen.
2. Mischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß sie 95 bis 40 Gew.? eines neutralen oder kationischen
Acrylamidpolymerisates und 5 bis 60 Gew»$ eines wasserlöslichen harzartigen Amino-Kondensationsprodukts
enthalten.
3. Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet
, daß die wäßrige Phase der Dispersion 40 bis 85 GeWoiSj bezogen auf die gesamte Dispersion,
beträgt und einen Feststoffgehalt von 15 bis 50 Gewo#
aufweist ο
4. Mischungen gemäß den Ansprüchen 1 bis 3S dadurch gekennzeichnet,
daß die kationischen Acrylamidcopolymerisate Einheiten von Estern von Aminoalkoholen der Acrylsäure
oder Methacrylsäure und Amide von Dialkylaminoalkylaminen der Acrylsäure oder Methacrylsäure einpolymerisiert
enthalten»
5. Mischung gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß als wasserlösliches harzartiges Amino-Kondensationsprodukt Polyalkylenimine, Alkylenimin-Epichlorhydrin-Harze,
PοIyamidoamine oder Umsetzungsprodukte
von Alkyleniminen mit Aminopolyamiden
eingesetzt werden»
BASF Aktiengesellschaft^
709 8 21/085 2
ORIGINAL INSPECTED
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