DE2551140A1

DE2551140A1 - Magnesiazementmischung auf basis von magnesiumoxid und einem mit diesem reaktionsfaehigen ammoniumphosphat

Info

Publication number: DE2551140A1
Application number: DE19752551140
Authority: DE
Inventors: James M Gaidis; Robert F Stierli; Clayton C Tarver
Original assignee: WR Grace and Co
Current assignee: WR Grace and Co
Priority date: 1974-11-21
Filing date: 1975-11-14
Publication date: 1976-05-26
Also published as: FR2291951A1; ZA757284B; SE408055B; CA1072586A; IT1049911B; GB1512275A; FR2291951B1; JPS5176320A; US3960580A; SE7513029L

Description

Magnesiazementmischung auf Basis von Magnesiumoxid und einem mit diesem reaktionsfähigen Ammoniumphosphat

Die Erfindung betrifft eine Magnesiazementmischung auf Basis von Magnesiumoxid und einem mit diesem reaktionsfähigen Ammoniumphosphat.

Magnesia-Phosphat-Zementmischungen binden nach Vermischen der beiden Komponenten sehr schnell ab. Sie werden als plastische Gemische mit Füllstoffen zur Ausbesserung von Rissen und Löchern allgemein und insbesondere bei der Ausbesserung von Straßen, Landebahnen, Brückenbelägen und dergleichen eingesetzt. So sind beispielsweise die Gemische aus der US-PS 3 285 758 bekannt, die aus festen Aggregaten, die Magnesiumoxid enthalten, mit einer wässrigen Ammoniumpolyphosphatlösung verarbeitet werden. Diese Mischungen binden bei 21⁰C innerhalb von 30 Minuten nach dem Vermischen ab und entwickeln·dabei eine Festigkeit, . die innerhalb von wenigen Stunden nach Aufbringung ein Befahren der so ausgebesserten Fahrbahn ermöglicht. Darüber

609822/1013

?S51IAO

hinaus zeigen diese Mischungen eine ausgezeichnete Haftung gegenüber Betonflächen auf Basis von Portlandzement, gegenüber Stahl und gegenüber anderen Magnesiazementen, wobei die endgültige Druckfestigkeit äußerst hoch ist und die derart erhaltenen Flächen äußerst dauerhaft sind. Es wurde jedoch festgestellt, daß die normalerweise schnelle Abbindezeit derartiger Gemische bei steigenden Temperaturen sehr stark absinkt, so daß die Lebensdauer der Mischung beim Vermischen der beiden reaktiven Komponenten bei höheren Umgebungstemperaturen erheblich verringert ist. Diese Verringerung der Verarbeitungszeit führt zu Schwierigkeiten, beispielsweise wenn die Zementmischungen zum Ausbessern von Straßen im Sommer bei sehr viel höheren Temperaturen als 2O°C verwendet werden. Die Zugabe von größeren Wassermengen beschleunigt die Abbindezeit, verringert aber die Bindefestigkeit der Mischung.

Die Erfindung hat sich daher die Aufgabe gestellt, die Abbindezeit von Magnesia-Phosphatzementen durch Zugabe bestimmter Additive zu verzögern oder zu beeinflussen und dabei gleichzeitig die Druckfestigkeit der abgebundenen Magnesiaphosphatmischungen zu verbessern.

Es wurden zahlreiche chemische Zusätze einschließlich der bekannten Abbindeverzögerer für hydraulische Zemente wie Stärke, Zuckersorten, Maissirup und dergleichen untersucht, die jedoch überraschenderweise bei Magnesia-Phosphatzementen keine oder

609822/1013

2551HQ

nur eine äußerst geringe Wirkung auf die Abbindezeit hatten.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß man eine deutliche und im praktischen Bereich liegende Verzögerung der Abbindezeit von schnell abbindenden Magnesiumoxid-Ammoniumphosphatzementen erhalten kann, wenn man bestimmte Borverbindungen in hinreichender Menge den fraglichen Zementgemischen zusetzt.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird daher eine Zementmischung auf Basis von Magnesiumoxid und einem mit dem Magnesiumoxid umsetzungsfähigen Ammoniumphosphat vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Mischung eine Sauerstoff-Borverbindung aus der Gruppe der Oxysäuren des Bors, deren Salze und deren Ester in ausreichender Menge zur Verzögerung der normalen Abbindezeit derartiger Mischungen enthält.

Die erfindungsgemäßen Zusätze beeinflussen nicht die anderen erwünschten Eigenschaften der Mischung. Es wird überraschenderweise sogar ein unerwarteter Anstieg der gestreckten oder Gesamtdruckfestigkeit der Mischungen beobachtet, die auf die Verwendung der Zusätze zurückgeht. Das Ausmaß der Verzögerung der Abbindung kann direkt-in Abhängigkeit mit der Menge des verwendeten Zusatzes in Zusammenhang gebracht werden, so daß man eine genaue und verläßliche Methode hat, die gewünschte Abbindezeit zu erhalten. Darüber hinaus ist das Ausmaß der

609822/1013

2551ΊΑ0

Verzögerung in einem großen Zeitbereich beeinflußbar. Die normale Abbindezeit derartiger Magnesiumoxid-Ammoniumphosphatzemente kann von nur einer Minute bis zu 40 Minuten oder länger verlängert werden.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung beruht auf der Feststellung, daß man mit den Zusätzen gemäß Erfindung schnell abbindende "Einkomponenten"-Magnesiumoxid-Ammoniumphosphatzementmischungen herstellen kann. Die bekannten Mischungen gemäß US-PS 3 285 beruhen auf der Mischung von der festen Magnesiumoxidkomponente mit einer wässrigen Komponente, die eine Lösung von Ammoniumpolyphosphat enthält. Diese beiden Bestandteile können nicht vorgemischt werden und können auch nicht als ein einheitlich abgepacktes Produkt angeboten werden, da die Härtung ziemlich bald nach dem Vermischen der Komponenten erfolgt. Festes Monoammoniumphosphat reagiert mit dem Magnesiumoxid in Gegenwart von Wasser viel zu schnell, um ein praktisches Produkt auf Basis dieser Komponente alleine zu erhalten. Eine Verlangsamung der Reaktionsgeschwindigkeit des Monoammoniumphosphats durch Verdünnung desselben führt zu Festigkeitsverlusten im Endprodukt. Die erfindungsgemäßen Zusätze verzögern überraschenderweise jedoch die schnelle Umsetzung von Monoammoniumphosphatkomponenten ausreichend und erhöhen gleichzeitig die Endfestigkeit des abgebundenen Produktes, anstatt daß sie sie verringern. Der wirtschaftliche Vorteil derartiger bereits vom

609822/1013

2551H0

Hersteller abgepackter Fertigmischungen, die nur noch mit Wasser angemacht werden müssen, ist erheblich.

Die Abbindeverzögerung gemäß Erfindung enthält im allgemeinen solche Borverbindungen, die mindestens eine Bor-Sauerstoffbindung aufweisen und die als "Sauerstoff-Borverbindungen" bezeichnet werden. Derartige Zusätze sind beispielsweise Oxysäuren des Bors, die ein oder mehrere Boratome enthalten, wie beispielsweise Borsäure, Salze derartiger Säuren wie Alkalisalze derselben wie beispielsweise Natriumborat z.B. Borax und Amin- oder Ammoniumsalze wie beispielsweise Ammoniumborat und Ester derartiger Säuren wie Trialkyloxyborate und Triaryloxyborate wie beispielsweise Trimethylborat. Die Sauerstoff-Borzusätze gemäß Erfindung können zu der schnell abbindenden Mischung als bereits gebildete oder als vorgebildete Verbindungen oder als Bor enthaltende Ausgangsverbindungen gegeben werden, die die Sauerstoff-Boradditive gemäß Erfindung bei Kontakt mit Wasser in situ ergeben. Es können auch Mischungen dieser Sauerstoff-Borverbindungen verwendet werden. Natriumtetraboratdecahydrat oder Borax wird wegen seiner besonders guten Verzögerungswirkung für schnell abbindende Magnesiumoxid-Ammoniumphosphatmischungen und wegen seiner leichten Verfügbarkeit besonders bevorzugt.

Eine besonders bevorzugte Magnesiumoxid-Ammoniumphosphatmischung, die mit dem Sauerstoff-Boradditiv gemäß Erfindung

609822/1013

2 5511AO

besonders geeignet ist, ist die in der US-PS 3 285 758 beschriebene Mischung. Die dort verwendete reaktive Phosphatkomponente ist eine wässrige Lösung von Aminoniumphosphat, die Orthophosphat, Pyrophosphat und Polyphosphat enthält, wobei die Polyphosphate Tripolyphosphat, Tetrapolyphosphat und höhere Polyphosphate sind. Bevorzugt sind Phosphatmischungen, die 35 bis 40 Gew.% Orthophosphat, 45 bis 50 Gew.% Pyrophosphat, 9 bis 11 Gew.% Tripolyphosphat und 2 bis 5 Gew.% höhere Polyphosphate enthalten. Derartige Mischungen enthalten 8 bis 12 % Ammoniakstickstoff und etwa 30 bis 35 % Gesamt-P-Oc.

Eine besonders geeignete Ammoniumphosphatlösung ist ein handelsübliches Produkt, das als sequestrierte Phosphatlösung vornehmlich als Düngemittel in der Landwirtschaft benutzt wird. Derartige Lösungen enthalten Orthophosphate, Pyrophosphate und Polyphosphate, beispielsweise mit 10,2 % Ammoniakstickstoff und 24,2 % Gesamt-P^Or. Die P₃O₅-Verteilung beruht etwa zu 38 % auf Orthophosphat, 48 % Pyrophosphat, 10 % Tripolyphosphat, 3 % Tetrapolyphosphat und 1 % höhere Phosphate. Das handelsübliche Produkt hat etwa 4 % Verunreinigungen, die jedoch nicht stören. Diese Verunreinigungen bestehen aus 1,7 % Schwefelsäure, 0,6 % Eisen, 0,5 % Aluminium und 0,05 % Fluor. Das handelsübliche Produkt kann etwa 50 % Wasser enthalten.

Bei einer anderen bevorzugten schnell abbindenden Magnesiumoxid-Ammoniumphosphat-Zementmischung gemäß Erfindung besteht

60 98 2 2/1013

2551H0

die reaktive Phosphatkomponente vorherrschend oder vollständig aus Monoanunoniumphosphat in trockener fester Form und der Sauerstoff-Borzusatz gemäß Erfindung wird verwendet, um eine normalerweise schnelle, stark exotherme Reaktion zu verhindern, die bei einem trockenen Produkt auftreten kann, das die drei Komponenten in einer einsatzfertigen Packung enthalten und die nach Zugabe von Wasser nach dem Abbinden eine sehr viel größere Gesamtfestigkeit haben als ein Zement, der durch die Umsetzung von Magnesiumoxid und dem Phosphat in Abwesenheit der Sauerstoff-Borverbindung erhalten worden ist.

Obgleich die oben erwähnte reaktive Ammoniumphosphatkomponente erforderlich ist, um das gewünschte schnelle Abbinden des Zementes zu ermöglichen, kann ein Teil des Gesamtphosphates aus einem weniger reaktiven Phosphat wie Natrium- oder Kaliumphosphat bestehen.

Mit der Erfindung wird ferner ein Verfahren zur Einstellung der Abbindezeit eines Magnesiazements vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man mit mindestens einer Komponente des Zements eine Sauerstoff-Borverbindung vermischt. Bei diesem Verfahren können die drei Komponenten, nämlich Magnesia, Ammoniumphosphat und Abbindeverzögerer trocken miteinander vermischt werden und eine Fertigpackung bilden, die bis zur - Zugabe von Wasser nicht reaktiv ist. Alternativ kann der

60982 2/1013

2551 IAO

Abbindeverzögerer mit der einen oder der anderen Komponente vorgemischt werden, wenn die eine Komponente Magnesia und die andere Komponente eine wässrige Ainmoniumphosphatlösung ist; der Abbindeverzögerer kann auch beim Zusammenbringen der beiden reaktiven Komponenten kurz vor dem Einsatz zugesetzt werden.

Magnesiumoxid oder Magnesia ist eine notwendige Komponente bei den erfindungsgemäßen schnell abbindenden Mischungen. Magnesiumoxid oder Magnesia mit einem Gehalt an synthetischen oder natürlichen Stoffen wie todgebrannte Magnesia und todgebrannter Dolomit können ebenfalls verwendet werden, um einen Teil oder die gesamte reaktive Magnesiumoxidkomponente zu bilden. Füllstoffe sind im allgemeinen als weitere Komponente bei den schnellabbindenden Zementen erwünscht, wie beispielsweise Siliciumdioxid oder Sand, Aluminiumoxid, Zirkon oder Zirkonoxid, Rohdolomit, Chromerz, Kalkstein, Klinker, Vermiculit, Perlit und Flugasche. Flugasche verringert die Viskosität der Mischungen und gestattet die Verwendung größerer Mengen wirtschaftlicher Füllstoffe, ohne daß die Festigkeit negativ beeinflußt wird. Flugasche enthaltende Mischungen gemäß Erfindung benötigen auch weniger Wasser zur Erzielung einer guten Verarbeitbarkeit des mit Wasser angeteigten Mörtels. Derartige Mischungen mit kleinerem Wassergehalt..zeigen bereits sehr früh eine starke Festigkeit.

6 0 9 8 2 2/1013 _0RFG|NAL

2551U0

Bei den schnell abbindenden Mischungen gemäß Erfindungen liegt die Menge der reaktiven Phosphatkomponente im allgemeinen in einem Bereich von 25 bis 200 Gew.%, bezogen auf die reaktive Magnesiumoxidkomponente. Der Anteil an Füllstoff kann von 0 bis 80 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmischung, schwanken. Die genaue Menge der Sauerstoff-Borkomponente schwankt je nach dem gewünschten Ausmaß der Abbindeverzögerung, jedoch werden im allgemeinen Mengen von 0,1 bis 20 und vorzugsweise von 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf das gemeinsame Gewicht der reaktiven Magnesiumoxid-Phosphatkomponenten. Die Wassermenge hängt von Art und Menge der anderen vorhandenen Bestandteile und dem Ausmaß der gewünschten Verarbeitbarkeit ab. Bei den gebrauchsfertigen Vorgemischen sind im allgemeinen Wassermengen von 4 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Gesamtprodukt, wünschenswert.

Die erfindungsgemäßen schnellabbindenden Mischungen haben eine normale Abbindezeit bei 21 C von weniger als 30 Minuten und meist weniger als 15 Minuten; diese kann um nur 1 Minute aber auch um 40 Minuten oder länger je nach Menge der verwendeten Sauerstoff-Borverbindung verzögert werden. Die Abbindezeit der Mischung wird nach ASTM C4O3 bestimmt.

Die erfindungsgemäßen Mischungen erreichen eine Druckfestigkeit

2
nach zwei Stunden von 28 kg/cm und im allgemeinen von minde-

2
stens 105 kg/cm nach 24 Stunden. Diese Druckfestigkeiten werden nach ASTM C109 bestimmt.

609822/1013

2551H0 - ίο -'

Beispiel 1 (Kontrolle)

Eine Mischung mit einem Gehalt von 36Og eines geschmolzenen Magnesiumoxid mit einem Gehalt von etwa 90 % MgO und 1440 g Dolomit wurde mit 414 g einer handelsüblichen sequestrierten Ammoniumpolyphosphatlösung versetzt. Die erhaltene Mischung wurde 1 Minute gemischt und für Versuchszwecke in Formen gegossen. Die Proben waren nach 9,5 Minuten abgebunden und erreichten bei 22°C die folgenden Festigkeiten:

nach ... Stunden Festigkeit in kg/cm

196 348 449 555

	2	24
	24	24
7	X
28	X

Beispiel 2

Eine trockene Mischung aus Magnesiumoxid und Dolomit gemäß Beispiel 1 wurde vor Zugabe der Phosphatkomponente mit verschiedenen Mengen Natriumtetraboratdecahydrat (Borax) versetzt, Die erhaltenen Proben wurden hinsichtlich ihrer Abbindezeit und ihrer Druckfestigkeit analog Beispiel 1 bei 22 C untersucht. Die Mengen an zugesetztem Borax und die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 angegeben.

609822/1013

Tabelle 1

Borax in Gew.% Abbindezeit Druckfestigkeit in kg/cm nach

2 Std. 24 Std. 7 Tagen 28 Tagen

196 348 450 555 52,5 238 437 600 42 155 330 500 30 105 270 451

der Feststoffe	in Minuten
0	9,5
1	15
2	23
3	30

Ein Vergleich der obigen Werte mit denen gemäß Beispiel 1 zeigt, daß die Abbindezeit der Mischung gemäß Beispiel 1 mit steigendem Zusatz von Borax erheblich verzögert wurden. Die Ausbildung der frühen Festigkeit war bei den Borax enthaltenden Proben erwarteterweise niedriger als bei denen gemäß Beispiel 1 aufgrund der verzögerten Abbindezeit. Die Werte zeigen jedoch, daß die endgültige Festigkeit der Borax enthaltenden Proben jedoch mit der Zeit größer wird.

Beispiel 3

Es wurde eine Mischung von den gleichen Bestandteilen gemäß Beispiel 1 in den dort angegebenen Mengen hergestellt. Die folgende Tabelle 2 zeigt die bei 22 C gemessenen Festigkeiten dieser Mischungen und die einer identischen Mischung, die mit 2 % Borsäure versetzt worden war.

60 9 822/1013

Borsäure in Gew. der Feststoffe

0 2

Tabelle 2

Abbindezeit Druckfestigkeit in kg/cm nach in Minuten . _ _{4 stdj 26 std}. _{7 Tage}

7,5 12,5

182
77

224
91

325
278

Beispiel 4

In der folgenden Tabelle 3 sind die Druckfestigkeiten bei 22°C angegeben, und zwar für eine Mischung gemäß Beispiel 3 die keine Borsäure enthielt gegenüber identischen Mischungen, die mit 0,5 bzw. 1,5 % Ammoniumpentaborat versetzt waren.

Ammoniumpentaborat in Gew.% der Feststoffe

0,5 1,5

Abbindezeit in Minuten

7,5-14,5 22

Tabelle 3

^N 2

Druckfestigkeit in kg/cm nach Std. 4 Std. 26 Std. 7 Tg. 28 Tg. 41 Tg,

224 325 404 525 650

73 89' 282 470 633 693

47 65 135 443 626 635

Beispiel 5 -

In der folgenden Tabelle 4 sind die Druckfestigkeiten bei 22°C wiedergegeben für eine Mischung gemäß Beispiel 3 ohne einen

609822/1013

Gehalt an Borsäure mit Mischungen, die mit 2 % Trimethylborat versetzt waren.

	Tabelle	4	Std.	4 Std.	in kg/cm	nach
Trimethylborat in Gew.% der Feststoffe		82 65	224 110	26 Std.	7 Tage
O 2	Abbindd-rit Druckfestigkeit		325 315	404 497
in Minuten 2
7,5 1 13,5

Beispiel 6

Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei verschiedene Mengen Borax zugesetzt wurden. Die folgende Tabelle 5 zeigt die Druckfestigkeiten bei 37,8°C.

Tabelle 5

2 Boraxgehalt in Gew.% Abbindezeit · Druckfestigkeit in kg/cm nach

der Peststoffe in Minuten _o „. , — λ Std.

0 3 271

1 6 94

2 10,5 71

3 15 54

4 Std.	28 Tagen
341	nicht untersucht
189	715
133	784
68	700

609822/1013

Beispiel 7

Es wurden verschiedene Versuche durchgeführt, um die Wirkung von Borax auf schnellabbindende Mischungen zu untersuchen, die als reaktive Phosphatkomponente trockenes festes Monoammoniumphosphat enthielten. Zur Kontrolle wurde eine Mischung mit einem Gehalt von 200 g geschmolzenem Magnesiumoxid, 800 g Dolomit und 100 g Monoammonxumphosphat (analytisch rein) hergestellt und mit 100 g Wasser versetzt. Das Ergebnis war eine starke exotherme Reaktion, wobei sich die Mischung bei 22 C in 3,5 Minuten verfestigte.

Zu Proben der gleichen trockenen Mischung wurden vor Zugabe von Wasser 10 bzw. 20 g Borax zugesetzt. Im Anschluß wurden 100 g Wasser zugegeben, worauf die in der folgenden Tabelle 6 erhaltenen Ergebnisse bei 22°C bestimmt wurden.

	Tabelle	6	Std.	4 Std.	2 kg/cm nach
Boraxgehalt in Gew.% der Feststoffe		168 82	285 177	24 Std.
1 2	Ahbtndr-rH- Druckfestigkeit in		357 252
in Minuten 2
10 23

Wie es aus der Lehre gemäß US-PS 3 285 758 zu erwarten war, reagierte die Kontrollmischung des Beispiels 7 unter Verwendung von trockenem festen Monoammoniumphosphat zu schnell, um als

609822/1013

2551H0

schnellabbindender Reparaturzement von praktischem Wert zu sein. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Zusätze kann jedoch die Abbindezeit auf einen gewünschten praktischen Wert verlängert werden, wie sich aus Tabelle 6 ergibt. Wie erwähnt, haben diese Mischungen gegenüber denen der früheren Beispiele mit Verwendung von Polyphosphatlösungen den Vorteil, daß sie als Fertigmischung hergestellt und nur an der Baustelle mit Wasser vermischt werden müssen.

In den folgenden Beispielen 8 und 9 wurde mit einer derartigen vorgefertigten Mischung mit Sand und Flugasche als Füllstoffen gearbeitet und die Art der Ammoniumphosphatkomponente und auch die Menge des zugesetzten Wassers geändert.

Beispiel 8

Die folgenden Bestandteile wurden -zwei Minuten in einem Mischer vermischt:

A B

ASTM 20-30 Sand 93Og 744 g

ASTM C109 Sand 405 g 324 g

Flugasche · 150 g 120 g

Magnesiumoxid gemäß Beispiel 1 495 g 396 g

Ammoniumphosphat .198 g 183,6 g

Borax 39 g 31,2 g

Wasser 150 g 71,9 g

Als Ammoniumphosphat wurde ein Monoammoniumphosphat mit 80 % Monoammoniumphosphat und 20 % Diammoniumphosphat verwendet, wie es für Düngemittel erhältlich ist.

609822/1013

2551U0

Die erhaltene Masse wurde in Formen gegossen und die Abbindezeit und die Druckfestigkeit wie vorher bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 7 enthalten.

	in Minuten	Tabelle 7	in	kg/cm nach	28	Tg.
	13	Druckfestigkeit	Std	7 Tagen	81	3
Mischung	9	2 Std. 4 Std. 24	507	740
A	287 350	726	mm mm
B	329 476

Beispiel 9

Die folgende Mischung wurde in einem Mischer zwei Minuten durchgemischt:

ASTM 20-30 Sand

Magnesiumoxid gemäß Beispiel 1

Monoammoniumphosphat (analytische Reinheit)

Natriumpyrophosphat Borax

Wasser

131	g	1 g
24	g
34	g
22	g
2	,1
18	g

Diese Mischung zeigte eine Abbindezeit von 44 Minuten,'was ein Anstieg von 25,5 Minuten gegenüber einer Kontrollprobe war, die die obige Zusammensetzung jedoch kein Borax enthielt.

609822/1013

Claims

2551H0

Patentansprüche

/ Zementmischung auf Basis von Magnesiumoxid und einer mit diesem reagierenden Ammoniumphosphatkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Sauerstoff-Borverbindung ausgewählt aus Oxysäuren des Bors, deren Salze, deren Ester in einer hinreichenden Menge zur Verzögerung der normalen Abbindezeit derartiger Mischungen enthält.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt der Sauerstoff-Borverbindung 0,1 bis 20 Gew.% bezogen auf das Gewicht der Magnesiumoxid- und Ammoniumphosphatkomponenten beträgt.
3. Mischung nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphatkomponente Monoammoniumphosphat oder eine Monoammoniumphosphat enthaltende Mischung ist.
4. Mischung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Phosphatkomponente Diammoniumphosphat oder Natriumpyrophosphat enthält.
5. Mischung nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet/

daß sie Magnesiumoxid und 25 bis 200 Gew.% Ammoniumphosphatkomponente bezogen auf das Magnesiumoxid enthält.

609822/1013

255.1 HO'

_ 1 Q '

IO
6. Mischung nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Sauerstoff-Borverbindung Borax, Borsäure, Tr imethylborat oder Ammoniuinpentaborat ist.
7. Mischung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Form einer trockenen einheitlich abgepackten Zementmischung vorliegt, die zum Abbinden nur einen Wasserzusatz erfordert.
8. Mischung nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung durch Vermischen von Magnesiumoxid, der Sauerstoffborverbindung und einer wässrigen Ammoniumphosphat enthaltenden Lösung hergestellt worden ist.
9. Mischung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die wässrige Lösung Ammoniumorthophosphat, Pyrophosphat oder Polyphosphat enthält.
10. Mischung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung 35 bis 40 % Orthophosphat und etwa 45* bis 50 % Pyrophosphat, 9 bis 11 % Tripolyphosphat und etwa 2 bis 5 Gew.% höhere Polyphosphate enthält.
11. Mischung nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis zu 80 % Füllstoffe enthält.

609822/1013

2551U0
12. Mischung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Füllstoffe Dolomit, Flugasche und/oder Sand sind.
13. Mischung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Füllstoff Sand enthält und daß die Sauerstoff-Borverbindung in einer Menge von 0,1 bis 6 % vorliegt.
14. Zementmischung nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusammen mit Zuschlagstoffen vorliegt.
15. Verfahren zur Steuerung der Abbindezeit einer Magnesia-Ammoniumphosphat-Zementmischung, dadurch gekennzeichnet, daß man mit mindestens einer Komponente des Zements eine Sauerstoff-Borverbindung gemäß Anspruch 1 oder 6 vermischt.
16. Verwendung einer Sauerstoff-Borverbindung ausgewählt von den Sauerstoffsäuren des Bors, deren Salze und/oder deren Ester als Abbindeverzögerer für Magnesiumoxid-Ammoniumphosiphatzemerite.

ue:kö

609822/1013