CH622674A5 - Herbicide - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Herbizid, das als Wirkstoffkomponente gewisse N-substituierte Alaninverbindungen enthält. The invention relates to a herbicide which contains certain N-substituted alanine compounds as active ingredient.

In Chem. Abstr. 54 (1960) 19548b-f, sind a-(3,4-Dichlor-anilino)-fettsäuren beschrieben, wie z.B. a-(3,4-Dichloranili-no)-propionsäure. Die FR-PS 1 525 715 beschreibt gewisse Anilinoalkyl-carboxamide mit Herbizidwirkung, und in der FR-PS 2 110 057 wird die Herstellung von a-Anilinocarbon-säuren und Derivaten davon beschrieben, ohne dass jedoch deren Herbizidwirkung damals erkannt worden wäre. In Chem. Abstr. 54 (1960) 19548b-f, a- (3,4-dichloroanilino) fatty acids are described, e.g. a- (3,4-Dichloranili-no) propionic acid. FR-PS 1 525 715 describes certain anilinoalkyl-carboxamides with herbicidal activity, and FR-PS 2 110 057 describes the production of a-anilinocarboxylic acids and derivatives thereof, but without their herbicidal activity being recognized at that time.

Die vorliegende Erfindung bezweckt, neue Herbizide mit verbesserter Wirkung zur Verfügung zu stellen. The present invention aims to provide new herbicides with improved activity.

Die erfindungsgemässen Herbizide enthalten die üblichen Träger und bzw. oder oberflächenaktiven Mittel und sind gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Wirkstoffen, wovon mindestens einer eine N-substituierte Alaninverbindung der folgenden allgemeinen Formel ist The herbicides according to the invention contain the usual carriers and / or surface-active agents and are characterized by a content of one or more active ingredients, at least one of which is an N-substituted alanine compound of the following general formula

Die erfindungsgemässen Gemische zeigen eine gute Herbizidwirkung gegen Breitblatt-Unkräuter, wenn man sie auf die Blätter aufsprüht. Insbesondere dienen sie zur selektiven Bekämpfung dieser Unkräuter in Getreidebeständen, vor 5 allem in Gerstenfeldern. Die Erfindung umfasst daher auch die Verwendung dieser Gemische zur Bekämpfung von Breitblatt-Unkräutern, wobei man auf diese bzw. ihre Umgebung eine entsprechende Menge an N-substituierter Alaninverbindung der allgemeinen Formel (I), vorzugsweise der allgemei-10 nen Formel (II) aufbringt. The mixtures according to the invention show a good herbicidal action against broad-leaf weeds when sprayed onto the leaves. In particular, they are used for the selective control of these weeds in crops, especially 5 in barley fields. The invention therefore also includes the use of these mixtures for controlling broad-leaf weeds, a corresponding amount of N-substituted alanine compound of the general formula (I), preferably of the general formula (II), being applied to this or its environment .

Gewisse unter die Formel (I) fallende Verbindungen sind neu, nämlich die folgenden: N-(3,4-Dichlorphenyl)alanin-Iso-propylester und das Methyl-2-(3-chlor-4-fluorphenyl)amino-3-methoxypropionat. Certain compounds falling under formula (I) are new, namely the following: N- (3,4-dichlorophenyl) alanine isopropyl ester and the methyl 2- (3-chloro-4-fluorophenyl) amino-3-methoxypropionate .

15 Die N-substituierten Alaninverbindungen können hergestellt werden mit Hilfe der in der organischen Chemie üblichen Verfahren, z. B. durch Umsetzen eines Anilinderivates der Formel nh-ch-cor I 15 The N-substituted alanine compounds can be prepared using the usual methods in organic chemistry, for. B. by reacting an aniline derivative of the formula nh-ch-cor I

Ch'2Z Ch'2Z

(I) (I)

20 20th

nh, nh,

30 30th

35 35

worin X ein Fluor- oder Chloratom, Y ein Wasserstoff-, Fluoroder Chloratom und Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy-gruppe ist, und worin R entweder eine Gruppe der Formel -OR1 ist, in welcher R1 ein Wasserstoffatom, ein zur Bildung eines Metallsalzes fähiges Ion oder ein gegebenenfalls alkyl-substituiertes Ammoniumion oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe vertritt; oder worin R eine Gruppe der Formel -SR2 ist, worin R2 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe vertritt; wobei R1 nicht Wasserstoff ist, falls X und Y Chlor sind, wherein X is a fluorine or chlorine atom, Y is a hydrogen, fluorine or chlorine atom and Z is a hydrogen atom or an alkoxy group, and wherein R is either a group of the formula -OR1, in which R1 is a hydrogen atom, capable of forming a metal salt Represents ion or an optionally alkyl-substituted ammonium ion or an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group; or wherein R is a group of the formula -SR2, in which R2 represents an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group; where R1 is not hydrogen if X and Y are chlorine,

oder worin R eine Gruppe nach Formel -ON=CR3R4, or in which R is a group of the formula -ON = CR3R4,

worin R3 und R4 jeweils Wasserstoff, eine Hydroxygruppe, wherein R3 and R4 are each hydrogen, a hydroxy group,

eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl,

Alkaryl-, Heterocyclyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Aminogruppe sind oder worin R3 und R4 zusammen für eine Polymethylen- 40 gruppe stehen, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen ist. Alkaryl, heterocyclyl, alkoxy, alkylthio or amino group or where R3 and R4 together represent a polymethylene group which is optionally interrupted by one or more heteroatoms.

Ein bevorzugtes Herbizid gemäss der Erfindung ist ein solches, worin der Wirkstoff eine N-substituierte Alaninverbindung der allgemeinen Formel (II) ist 45 A preferred herbicide according to the invention is one in which the active ingredient is an N-substituted alanine compound of the general formula (II) 45

I I.

ch, ch,

c00r c00r

(II) (II)

50 50

worin X und Y die obige Bedeutung haben, mit einem Pro-pionsäurederivat der Formel wherein X and Y have the above meaning, with a propionic acid derivative of the formula

GH.—CH-COÜH GH. — CH-COÜH

f * I f * I

Z Gl worin Z ein Wasserstoffatom oder eine Methoxygruppe ist; man arbeitet in Anwesenheit einer Base, die sich zur Absorption des gebildeten Halogenwasserstoffes eignet, der dann entfernt wird, z. B. von Natriumbicarbonat. Die erhaltene Carbonsäure kann dann verestert werden, so dass man den betreffenden Ester erhält. Z Gl wherein Z is a hydrogen atom or a methoxy group; one works in the presence of a base which is suitable for absorption of the hydrogen halide formed, which is then removed, for. B. of sodium bicarbonate. The carboxylic acid obtained can then be esterified, so that the ester in question is obtained.

Es wurde ferner gefunden, dass das Wirksamkeitsspektrum des erfindungsgemässen Herbizids wesentlich erweitert werden kann, wenn das Gemisch einen zweiten Wirkstoff enthält, nämlich eine Verbindung aus der Gruppe von Herbiziden gegen Windhafer, welche die Struktur von N,N-disubstituier-ten Alaninen haben. Obgleich die einfach am Stickstoff substituierten Alaninverbindungen nach Formel (I) keinerlei Wirksamkeit gegenüber grasartigen Unkräutern (einschliesslich Windhafer) aufweisen, zeigt die Kombination überraschenderweise eine erhöhte Aktivität gegenüber Windhafer, während die Aktivität gegenüber Breitblattpflanzen nicht beeinträchtigt wird. It has also been found that the spectrum of activity of the herbicide according to the invention can be significantly expanded if the mixture contains a second active compound, namely a compound from the group of herbicides against wind oats which have the structure of N, N-disubstituted alanines. Although the alanine compounds of formula (I) substituted on nitrogen have no activity against grass-like weeds (including wind oats), the combination surprisingly shows an increased activity against wind oats, while the activity against broad-leaf plants is not impaired.

worin X ein Fluor- oder Chloratom und Y ein Chloratom ist, während R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, z. B. eine Methyl-, Äthyl- oder Iso-propylgruppe, vertritt. wherein X is a fluorine or chlorine atom and Y is a chlorine atom, while R is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, e.g. B. represents a methyl, ethyl or iso-propyl group.

Es sei darauf hingewiesen, dass die N-substituierten Verbindungen optische Isomerie aufweisen können. Die einzelnen Isomeren sowie Gemische daraus fallen unter die Erfindung. Es wurde beobachtet, dass in der Mehrzahl der Fälle eines der optisch aktiven Isomeren (nämlich das rechtsdrehende Isomer) der N-substituierten Alaninverbindungen eine höhere Herbizidwirkung aufweist als das andere Isomer. Bevorzugt sind daher erfindungsgemässe Herbizide, bei denen die N-substituierte Alaninverbindung gemäss Formel 1 in der rechtsdrehenden Form anwesend ist. It should be noted that the N-substituted compounds can have optical isomerism. The individual isomers and mixtures thereof come under the invention. It has been observed that in the majority of cases one of the optically active isomers (namely the right-handed isomer) of the N-substituted alanine compounds has a higher herbicidal activity than the other isomer. Herbicides according to the invention are therefore preferred in which the N-substituted alanine compound according to formula 1 is present in the right-handed form.

Aufgrund dessen betrifft die Erfindung ferner Herbizide zur Bekämpfung von Breitblatt-Unkräutern und Windhafer, 55 die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an zwei Wirkstoffen, nämlich a) einer N-substituierten Alaninverbindung der allgemeinen Formel (I) und b) einer N,N-disubstituierten Alaninverbindung der allgemeinen Formel Because of this, the invention further relates to herbicides for controlling broad-leaf weeds and wind oats, 55 which are characterized by a content of two active compounds, namely a) an N-substituted alanine compound of the general formula (I) and b) an N, N-disubstituted Alanine compound of the general formula

60 60

65 65

-0"s -0 "s

| ch-cor | ch-cor

' I 'I

y ch3 y ch3

(III) (III)

622 674 622 674

4 4th

worin Y Wasserstoff, Fluor oder Chlor und X Chlor oder Fluor bedeuten, während Q für Sauerstoff oder Schwefel steht und R die gleiche Bedeutung hat wie in Formel (I). where Y is hydrogen, fluorine or chlorine and X is chlorine or fluorine, while Q is oxygen or sulfur and R has the same meaning as in formula (I).

Beispiele für solche N,N-disubstituierten Alaninverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung finden sich in folgenden Veröffentlichungen: Examples of such N, N-disubstituted alanine compounds and processes for their preparation can be found in the following publications:

DE-OS 1 643 527, DE-OS 2 109 910, DE-OS 2 302 029, DE-OS 2 349 970, DE-OS 2 504 319, DE-OS 2 460 691. DE-OS 1 643 527, DE-OS 2 109 910, DE-OS 2 302 029, DE-OS 2 349 970, DE-OS 2 504 319, DE-OS 2 460 691.

Besonders bevorzugte N,N-disubstituierte Alaninverbindungen sind diejenigen der allgemeinen Formel Particularly preferred N, N-disubstituted alanine compounds are those of the general formula

(IV) (IV)

worin X und Y jeweils Chlor oder Fluor bedeuten und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, z. B. Methyl, Äthyl oder Isopropyl, ist. Unter diesen Verbindungen ist ein insbesondere zur Verwendung in Gerstenbeständen geeignetes Windhaferherbizid die Verbindung nach Formel (IV), worin: X = Fluor, Y = Chlor und R = Isopropyl. wherein X and Y each represent chlorine or fluorine and R represents a hydrogen atom or an alkyl group with up to 6 carbon atoms, e.g. B. methyl, ethyl or isopropyl. Among these compounds, a wind oat herbicide which is particularly suitable for use in barley stands is the compound of the formula (IV), in which: X = fluorine, Y = chlorine and R = isopropyl.

Die besten Verbindungen zur Verwendung in Weizenbeständen entsprechen der Formel (IV), worin: X = Chlor oder Fluor, Y = Chlor und R = Methyl oder Äthyl. The best compounds for use in wheat crops are of formula (IV), where: X = chlorine or fluorine, Y = chlorine and R = methyl or ethyl.

Analog den N-substituierten Alaninverbindungen nach Formel I existieren auch die N,N-disubstituierten Verbindungen nach Formel (IV) in optisch aktiver Form, wobei, allgemein gesprochen, das linksdrehende Isomer die aktivere Form ist. Soweit angezeigt, kann daher die N,N-disubstituierte Alaninverbindung in ihrer wirksamsten optisch aktiven Form in den erfindungsgemässen Herbiziden anwesend sein. Analogously to the N-substituted alanine compounds of the formula I, the N, N-disubstituted compounds of the formula (IV) also exist in optically active form, with, generally speaking, the left-turning isomer being the more active form. As far as indicated, the N, N-disubstituted alanine compound can therefore be present in the most effective optically active form in the herbicides according to the invention.

Ein besonders bevorzugtes Herbizid zur Bekämpfung von Breitblatt-Unkräutern und Windhafer ist ein solches, in dem die N-substituierte Alaninverbindung gemäss Formel (I) in der rechtsdrehenden Form und die N,N-disubstituierte Alaninverbindung nach Formel (III) in der linksdrehenden Form anwesend sind. A particularly preferred herbicide for controlling broad-leaf weeds and wind oats is one in which the N-substituted alanine compound of the formula (I) is present in the right-handed form and the N, N-disubstituted alanine compound of the formula (III) is present in the left-handed form are.

Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung von Herbiziden, die sowohl eine N-substituierte Alaninverbindung nach Formel (I) wie auch eine N,N-disubstituierte Alaninverbindung nach Formel (III) enthalten zur Bekämpfung von Breitblatt-Unkräutern und grasartigen Unkräutern in Getreidebeständen. The invention therefore also relates to the use of herbicides which contain both an N-substituted alanine compound of the formula (I) and an N, N-disubstituted alanine compound of the formula (III) for combating broad-leaf weeds and grass-like weeds in crops.

Die in den Alaninderivaten nach den Formeln (1) und (III) gegebenenfalls anwesenden Substituenten sind vorzugsweise ein oder zwei Chlor- oder Fluoratome oder eine oder zwei Alkyl(l-4 C)- oder Alkoxy(l-4 C)-gruppen. Die Alkyl-, Alkenyl-, Alkoxy- oder Alkylthiogruppen in den obigen allgemeinen Formeln enthalten zweckmässigerweise bis zu 6, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatomen. Die Aryl-, Alkaryl-, Cyclo-alkyl-, Heterocyclyl- und Polymethylengruppen enthalten zweckmässigerweise bis zu 10 und vorzugsweise bis zu 7 Kohlenstoffatome. Die Heteroatome, die in der Polymethylengruppe oder in den heterocyclischen Gruppen anwesend sein können, können Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome sein, sind jedoch vorzugsweise ein oder zwei Sauerstoff-und/oder Stickstoffatome. The substituents optionally present in the alanine derivatives of the formulas (1) and (III) are preferably one or two chlorine or fluorine atoms or one or two alkyl (1-4C) or alkoxy (1-4C) groups. The alkyl, alkenyl, alkoxy or alkylthio groups in the general formulas above advantageously contain up to 6, preferably up to 4, carbon atoms. The aryl, alkaryl, cycloalkyl, heterocyclyl and polymethylene groups suitably contain up to 10 and preferably up to 7 carbon atoms. The heteroatoms which may be present in the polymethylene group or in the heterocyclic groups can be oxygen, nitrogen or sulfur atoms, but are preferably one or two oxygen and / or nitrogen atoms.

Viele Jahre lang hat man die Breitblatt-Unkräuter in Getreidebeständen mit Erfolg bekämpft durch Aufbringen von For many years, the broad-leaf weeds in crops have been successfully combated by applying

Herbiziden zum Regulieren des Pflanzenwuchses, wie Derivaten von Phenoxy-Alkansäure, bekannt als Hormon-Unkrautbekämpfungsmittel, auf die Blätter. Beim Versuch, gleichzeitig Breitblattpflanzen und grasartige Unkräuter mit Hilfe eines 5 einmaligen Aufbringens auf Getreidebestände zu vernichten, stellte es sich heraus, dass die Anwesenheit des Hormon-Unkrautbekämpfungsmittels eine antagonistische Wirkung auf die Aktivität von N,N-disubstituierten Alaninherbiziden gegen Windhafer hat und dass die Wirksamkeit des letzteren Mittels io beeinträchtigt wird, so dass man schliesslich eine schlechtere Bekämpfung von Windhafer erreicht, als wenn man die beiden Herbizidtypen getrennt anwendet. Insofern hat das erfin-dungsgemässe Herbizid, das beide Typen von Alaninderivaten enthält, einen doppelten Vorteil gegenüber allen existierenden 15 Systemen, die man bei verunkrauteten Getreidebeständen einsetzen kann, nämlich einmal die Möglichkeit zur Bekämpfung von Breitblattunkräutern und Windhafer in Getreidefeldern in einem einzigen Arbeitsgang und ausserdem die synergistische Wirkung des Gemisches hinsichtlich der selektiven 20 Bekämpfung von Windhafer in Getreidefeldern. Herbicides for regulating plant growth, such as derivatives of phenoxyalkanoic acid, known as hormone weed control agents, on the leaves. When attempting to simultaneously destroy broad-leaf plants and grass-like weeds by applying them once to crops, it was found that the presence of the hormone weed control agent had an antagonistic effect on the activity of N, N-disubstituted alanine herbicides against wind oat and that Effectiveness of the latter agent is impaired, so that one finally achieves a worse control of wind oat than if one uses the two herbicide types separately. In this respect, the herbicide according to the invention, which contains both types of alanine derivatives, has a double advantage over all of the existing 15 systems which can be used in weed crops, namely the ability to control broad-leaf weeds and wind oats in grain fields in a single operation and also the synergistic effect of the mixture with regard to the selective control of wind oats in grain fields.

Die erfindungsgemässen Herbizide können derart angesetzt werden, dass ihre Anwendung auf das zu testende Gebiet erleichtert wird und umfassen daher - wie üblich - einen Träger oder ein oberflächenaktives Mittel und meistens beide. 25 Unter «Träger» wird normalerweise ein festes oder flüssiges Material verstanden, das anorganisch oder organisch und von synthetischer oder natürlicher Herkunft sein kann; der Wirkstoff wird mit dem Träger vermischt oder angesetzt, um seine Anwendung auf die Pflanze, den Samen oder den Boden 30 oder andere zu behandelnde Objekte oder seine Lagerung, seinen Transport und seine Handhabung zu erleichtern. Es kommen alle beliebigen, für derartige Mittel geeignete Träger in Frage. The herbicides according to the invention can be formulated in such a way that their application to the area to be tested is facilitated and therefore, as usual, comprise a carrier or a surface-active agent and usually both. 25 “Carrier” is normally understood to mean a solid or liquid material that can be inorganic or organic and of synthetic or natural origin; the active ingredient is mixed or formulated with the carrier in order to facilitate its application to the plant, the seed or the soil 30 or other objects to be treated or its storage, transport and handling. Any carrier suitable for such means can be used.

Beispiele für geeignete feste Träger sind Silikate, Tone, 35 z. B. Kaolinitton, synthetische hydratisierte Siliziumoxide, synthetische Calciumsilikate, Elemente, wie Kohlenstoff und Schwefel, natürliche und synthetische Harze, wie Cumaronhar-ze, Kollophonium, Kopal, Schellack, Dammarharz, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und -copolymere, feste Poly-40 chlorphenole, Bitumen, Asphaltit, Wachse, wie Bienenwachs oder festes Paraffinwachs, Montanwachs und chlorierte Mineralwachse, sowie feste Düngmittel, z. B. Superphosphate. Examples of suitable solid supports are silicates, clays, 35 z. B. kaolinite clay, synthetic hydrated silicon oxides, synthetic calcium silicates, elements such as carbon and sulfur, natural and synthetic resins such as coumarone resins, rosin, copal, shellac, damar resin, polyvinyl chloride and styrene polymers and copolymers, solid poly-40 chlorophenols, bitumen , Asphaltite, waxes such as beeswax or solid paraffin wax, montan wax and chlorinated mineral waxes, as well as solid fertilizers, e.g. B. Superphosphates.

Beispiele für geeignete flüssige Träger sind Wasser, Alkohole, wie Isopropanol, Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, 45 Methylisobutylketon und Cyclohexanon, Äther, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol und Toluol, Petroleumfraktionen, wie Kerosin, chlorierte KW-Stoffe, wie Tetrachlorkohlenstoff, einschliesslich verflüssigten, normalerweise dampf- oder gasförmigen Verbindungen. Gemische aus verschiedenen Flüs-50 sigkeiten sind oft besonders geeignet. Examples of suitable liquid carriers are water, alcohols, such as isopropanol, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, 45 methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers, aromatic hydrocarbons, such as benzene and toluene, petroleum fractions, such as kerosene, chlorinated hydrocarbons, such as carbon tetrachloride, including liquefied , usually vapor or gaseous compounds. Mixtures of different liquids are often particularly suitable.

Das oberflächenaktive Mittel kann ein Netz- oder Emul-gier- oder Dispergiermittel sein, das nichtionisch oder ionisch sein kann. Es kommen beliebige oberflächenaktive Mittel in Frage, wie sie zum Aufbau von Herbiziden im Gebrauch sind. 55 Beispiele für geeignete oberflächenaktive Mittel sind die Natrium- oder Calciumsalze von Polyacrylsäuren, die Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder aliphatischen Aminen oder Amiden mit mindestens 12 C-Atomen im Molekül mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Teilester der obigen Fettsäu-60 ren mit Glycerin, Sorbit, Sucrose oder Pentaerythrit; Kondensationsprodukte von Alkylphenolen, z. B. p-Octylphenol oder p-Octylcresol, mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; und Alkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze von Schwefelsäureestern 65 oder Sulfinsäuren mit mindestens 10 C-Atomen, wie Natrium-laurylsulfat, Natrium-sec.-alkylsulfate, Natriumsalze von sulfo-niertem Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate, wie Na-triumdodecylbenzolsulfonat. The surfactant can be a wetting or emulsifying or dispersing agent, which can be non-ionic or ionic. Any surface-active agents can be used, such as those used to build up herbicides. 55 Examples of suitable surface-active agents are the sodium or calcium salts of polyacrylic acids, the condensation products of fatty acids or aliphatic amines or amides with at least 12 carbon atoms in the molecule with ethylene oxide and / or propylene oxide; Partial esters of the above fatty acids with glycerol, sorbitol, sucrose or pentaerythritol; Condensation products of alkylphenols, e.g. B. p-octylphenol or p-octylcresol, with ethylene oxide and / or propylene oxide; Sulfates or sulfonates of these condensation products; and alkali metal salts, preferably sodium salts of sulfuric acid esters 65 or sulfinic acids with at least 10 carbon atoms, such as sodium lauryl sulfate, sodium sec-alkyl sulfates, sodium salts of sulfonated castor oil and sodium alkylarylsulfonates, such as sodium dodecylbenzenesulfonate.

Die erfindungsgemässen Herbizide können als benetzbare Pulver, Stäubmittel, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen und Pasten angesetzt werden. Benetzbare Pulver werden gewöhnlich so bereitet, dass sie 25, 50 oder 75 % Wirkstoff und meist ausserdem einen festen Träger, 3 bis 10 Gew.% Dispergiermittel und, falls notwendig, bis zu 10 Gew.% Stabilisatoren und/oder andere Zusätze, wie Mittel zur Erleichterung des Eindringens oder des Haftens enthalten. The herbicides according to the invention can be used as wettable powders, dusts, granules, solutions, emulsifiable concentrates, emulsions and pastes. Wettable powders are usually prepared in such a way that they contain 25, 50 or 75% of active ingredient and usually also a solid carrier, 3 to 10% by weight of dispersant and, if necessary, up to 10% by weight of stabilizers and / or other additives, such as agents included to facilitate penetration or sticking.

Stäubmittel sind gewöhnlich Konzentrate, deren Zusammensetzung derjenigen der benetzbaren Pulver entspricht, wobei jedoch das Dispergiermittel weggelassen ist. Sie werden an Ort und Stelle mit weiterem festem Träger verdünnt, so dass man ein Mittel erhält, das im allgemeinen 0,5 bis 10 Gew.% Wirkstoff enthält. Granulate haben gewöhnlich einen Korndurchmesser von etwa 0,15 bis 1,7 mm und können mit Hilfe von Agglomerations- oder Imprägnierungsmethoden hergestellt sein. Sie enthalten gewöhnlich 0,5 bis 25 Gew. % Wirkstoff und bis zu 10% Zusätze, wie Stabilisatoren, Verzögerungsmittel, Bindemittel usw. Emulgierbare Konzentrationen enthalten gewöhnlich ausser dem Lösungsmittel und gegebenenfalls einem Hilfslösungsmittel 10 bis 50% Gew./Vol. Wirkstoff, 2 bis 20% Gew./Vol. Emulgatoren und 0 bis 20% geeigneter Zusätze, wie Stabilisatoren oder Mittel, die das Eindringen erleichtern oder die Korrosion verhindern. Pasten werden so angesetzt, dass man ein stabiles, fliessbares Produkt erhält und enthalten gewöhnlich 10 bis 60% Wirkstoff, 2 bis 20% geeigneter Zusätze und, als Träger, Wasser oder eine organische Flüssigkeit, in der der Wirkstoff praktisch unlöslich ist. Die erfindungsgemässen Gemische können auch andere Zusätze enthalten, z. B. Schutzkolloide, wie Gelatine, Leim, Casein oder Pflanzengummi; oder auch Polyvinylalkohol, Na-triumpolyphosphate oder Celluloseäther. Auch Stabilisatoren, wie Äthylendiamintetraessigsäure oder andere Herbizide oder Pestizide können anwesend sein, sowie z. B. nichtflüchtige Öle als Haftmittel. Dusts are usually concentrates, the composition of which corresponds to that of the wettable powders, but the dispersant has been omitted. They are diluted on the spot with further solid carrier, so that an agent is obtained which generally contains 0.5 to 10% by weight of active ingredient. Granules usually have a grain diameter of approximately 0.15 to 1.7 mm and can be produced using agglomeration or impregnation methods. They usually contain 0.5 to 25% by weight of active ingredient and up to 10% additives, such as stabilizers, retardants, binders, etc. Emulsifiable concentrations usually contain, in addition to the solvent and, if appropriate, an auxiliary solvent, 10 to 50% w / v. Active ingredient, 2 to 20% w / v. Emulsifiers and 0 to 20% of suitable additives, such as stabilizers or agents that facilitate penetration or prevent corrosion. Pastes are prepared so that a stable, flowable product is obtained and usually contain 10 to 60% of active ingredient, 2 to 20% of suitable additives and, as a carrier, water or an organic liquid in which the active ingredient is practically insoluble. The mixtures according to the invention can also contain other additives, e.g. B. protective colloids such as gelatin, glue, casein or vegetable gum; or also polyvinyl alcohol, sodium polyphosphate or cellulose ether. Stabilizers, such as ethylenediaminetetraacetic acid or other herbicides or pesticides, may also be present, and e.g. B. non-volatile oils as adhesives.

Wässrige Dispersionen und Emulsionen sowie Gemische, die erhalten wurden durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers oder eines emulgierbaren Konzentrates mit Wasser, fallen ebenfalls unter die Erfindung. Die Emulsionen können vom Wasser-in-öl- oder vom öl-in-Wasser-Typ sein und eine dik-ke, mayonnaiseähnliche Konsistenz aufweisen. Aqueous dispersions and emulsions as well as mixtures obtained by diluting a wettable powder or an emulsifiable concentrate with water also fall under the invention. The emulsions can be of the water-in-oil or of the oil-in-water type and have a thick, mayonnaise-like consistency.

Die Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. The examples serve to explain the invention in more detail.

Beispiel 1 example 1

Nachweis der Herbizidwirkung von N-substituierten Alaninverbindungen Detection of the herbicidal activity of N-substituted alanine compounds

Zwecks Nachweis ihrer Herbizidwirkung gegenüber Breitblatt-Unkräutern wurden die erfindungsgemässen Gemische als Blattsprays auf frisch aufgegangene Pflänzchen der folgenden Arten erprobt: Lein, Linum usitatissimum (L); Senf, Sina-pis alba (S); Zuckerrübe, Beta vulgaris (Z) und Sojabohne, Glycine max (SB). In order to demonstrate their herbicidal action against broad-leaf weeds, the mixtures according to the invention were tested as leaf sprays on freshly emerged plants of the following types: flax, linum usitatissimum (L); Mustard, Sina-pis alba (S); Sugar beet, Beta vulgaris (Z) and soybean, Glycine max (SB).

Die im Versuch verwendeten Ansätze waren so hergestellt, dass man Lösungen der Verbindungen in Aceton mit einem Gehalt an 0,4 Gew.% eines Alkylphenyl/Äthylenoxid-Kon-densates (Handelsbezeichnung Triton X-155) mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt. Die resultierenden Aufbereitungen wurden in vier Dosierungen verwendet, entsprechend 0,1, 0,3, 1,0 und 3,0 kg Wirkstoff je Hektar. Jede Behandlung wurde dreimal wiederholt. Die Phytotoxizität wurde visuell 12 bis 14 Tage nach Besprühen der Blätter festgestellt und gemäss einer Standardskala mit 0 bis 9 benotet. Diese Phytotoxi-zitätswerte bildeten die Grundlage für die Berechnung der zur Behinderung des Wachstums nötigen Dosierung in kg/ha, d.h. der Dosis, die zu einer 50%igen Reduktion führte (G I Dso). The batches used in the experiment were prepared in such a way that solutions of the compounds in acetone containing 0.4% by weight of an alkylphenyl / ethylene oxide condensate (trade name Triton X-155) were diluted with the same volume of water. The resulting preparations were used in four doses, corresponding to 0.1, 0.3, 1.0 and 3.0 kg of active ingredient per hectare. Each treatment was repeated three times. The phytotoxicity was determined visually 12 to 14 days after spraying the leaves and rated 0 to 9 on a standard scale. These phytotoxicity values formed the basis for calculating the dosage in kg / ha required to hinder growth, i.e. the dose that led to a 50% reduction (G I Dso).

5 622 674 5,622,674

Tabelle I Table I

Verbindung L S Z SB Connection L S Z SB

G I D50 G I D50 G I D50 G1 D5o G I D50 G I D50 G I D50 G1 D5o

0,43 0.43

0,70 0.70

0,77 0.77

0,71 0.71

0,18 0.18

0,30 0.30

0,44 0.44

0,45 0.45

0,51 0.51

0,36 0.36

0,73 0.73

0,14 0.14

0,28 0.28

0,25 0.25

0,46 0.46

0,12 0.12

0,51 0.51

0,41 0.41

1.1 1.1

0,75 0.75

1,1 1.1

2,4 2.4

1,7 1.7

0,67 0.67

Aus den aufgeführten Werten geht hervor, dass für eine gegebene Verbindung die rechtsdrehende Form jeweils eine grössere Herbizidwirkung aufweist als das racemische Ge-25 misch. The values given show that for a given compound the right-handed form has a greater herbicidal effect than the racemic mixture.

Beispiel 2 Example 2

Nachweis der Herbizidwirkung von N-substituierten Alaninverbindungen Bei einer zweiten Versuchsreihe wurden die Verbindungen 30 als Blattsprays auf Sojabohnenpflänzchen im Cotyledonsta-dium aufgebracht, wobei nach Beispiel 1 gearbeitet und vier Dosierungen entsprechend 0,3, 0,6, 1,2 oder 2,4 kg Wirkstoff je Hektar verwendet wurden. 16 Tage nach dem Besprühen wurde die Phytotoxizität ermittelt und der GI D50-Wert be-35 rechnet. Detection of the herbicidal activity of N-substituted alanine compounds In a second series of tests, compounds 30 were applied as leaf sprays to soybean plants in the cotyledonium medium, working according to Example 1 and using four doses corresponding to 0.3, 0.6, 1.2 or 2.4 kg of active ingredient per hectare were used. 16 days after spraying, the phytotoxicity was determined and the GI D50 value calculated.

Tabelle II Table II

SB SB

GID50 GID50

0,12 0,07 0,60 0,80 0.12 0.07 0.60 0.80

Beispiel 3 Example 3

Nachweis der selektiven Herbizidwirkung von N-substituierten Alaninverbindungen Um die selektive Herbizidwirkung (durch Unterdrückung 55 des Wachstums von Breitblatt-Unkräutern in Gerstenfeldern) nachzuweisen, wurden die erfindungsgemässen Gemische als Blattsprays auf junge Pflänzchen der folgenden Arten aufgebracht: Senf, Sinapis alba (S); Sojabohne, Glycine max (SB); Ackerwinde, Ipomea purpurea (W) und Gerste, Hordeum 60 vulgare (G). Detection of the selective herbicidal action of N-substituted alanine compounds In order to demonstrate the selective herbicidal action (by suppressing the growth of broad-leaf weeds in barley fields), the mixtures according to the invention were applied as leaf sprays to young plants of the following types: mustard, Sinapis alba (S); Soybean, Glycine max (SB); Field bindweed, Ipomea purpurea (W) and barley, Hordeum 60 vulgare (G).

Die verwendeten Aufbereitungen waren hergestellt worden gemäss Beispiel 1. Es wurden je zwei Versuche durchgeführt. The preparations used were produced in accordance with Example 1. Two experiments were carried out.

Test 1: Test 1:

65 Die Verbindungen wurden nach dem Auflaufen auf Sojabohne, Senf und Gerste in vier Dosierungen aufgebracht. Gerste: 3 bis 24 kg/ha; Sojabohne und Senf 0,2 bis 1,6 kg/ha. Die Behandlung wurde jeweils viermal wiederholt. Die Phyto- 65 The compounds were applied in four doses after soaking on soybean, mustard and barley. Barley: 3 to 24 kg / ha; Soybean and mustard 0.2 to 1.6 kg / ha. The treatment was repeated four times each. The phyto

N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-alanin-M ethy lester (racemisches Gemisch) N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-10 alanin-Methylester (+ Isomer) N-(3,4-Dichlorphenyl)-alanin-Äthylester (racemisches Gemisch) N-(3,4-Dichlorphenyl)-15 alanin-Äthylester (+ Isomer) N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)~ alanin- N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (racemic mixture) N- (3-chloro-4-fluorophenyl) -10 methyl alanine ester (+ isomer) N- (3,4-dichlorophenyl) -alanine ethyl ester (racemic mixture) N- (3,4-dichlorophenyl) -15 alanine ethyl ester (+ isomer) N- (3-chloro-4-fluorophenyl) ~ alanine

Methyl-2-(3 -chlor-4-fluor-phenyl)-amino-3-methoxy-20 propionat Methyl 2- (3-chloro-4-fluorophenyl) amino-3-methoxy-20 propionate

Verbindung connection

40 40

N-(3,4-Dichlorphenyl)alanin-Isopropylester (rechtsdrehendes Isomer) N-(3,4-DichIorphenyl)alanin-Äthylester (rechtsdrehendes Isomer) N- (3,4-dichlorophenyl) alanine isopropyl ester (clockwise isomer) N- (3,4-dichlorophenyl) alanine ethyl ester (clockwise isomer)

« N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)alanin-Isopropylester (rechtsdrehendes Isomer) N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)alanin-Methylester (rechtsdrehendes Isomer) «N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine isopropyl ester (clockwise isomer) N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (clockwise isomer)

622 674 622 674

6 6

toxizität wurde 8 Tage nach dem Besprühen visuell geschätzt und mit 0 bis 9 benotet. Diese Daten wurden über Computer analysiert, um die Dosierungen zu berechnen, die für Gerste, Sojabohne und Senf eine Wachstumsverhinderung von 50% ergeben. Die Resultate gehen aus Tabelle III hervor. Toxicity was assessed visually 8 days after spraying and rated 0 to 9. This data was analyzed by computer to calculate the doses that would result in 50% growth inhibition for barley, soybean and mustard. The results are shown in Table III.

Tabelle III Table III

Verbindung connection

G SB S G SB S

GI Dso GI Dso GID50 GI Dso GI Dso GID50

N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-alanin N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine

N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-alanin-Methylester (racemisches Gemisch) N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (racemic mixture)

>20 2,89 0,69 > 20 2.89 0.69

16,3 0,93 0,65 16.3 0.93 0.65

15 15

Test 2: Test 2:

Die Verbindungen wurden auf Sojabohne, Ackerwinde und Gerste in vier Dosierungen aufgebracht. Gerste 4 bis 23 kg/ha, Sojabohne und Ackerwinde: 0,3 bis 2,4 kg/ha. Die Behandlung wurde je dreimal wiederholt. Die Phytotoxizität wurde visuell geschätzt und wie oben mit 0 bis 9 benotet. Die Schätzung erfolgte für Gerste 14 Tage, für Sojabohne und Ackerwinde 22 Tage nach Besprühen. Die aus diesen Daten erhaltenen GI Dso-Werte gehen aus Tabelle IV hervor. The compounds were applied to soybean, field winch and barley in four doses. Barley 4 to 23 kg / ha, soybean and field winch: 0.3 to 2.4 kg / ha. The treatment was repeated three times each. The phytotoxicity was assessed visually and rated 0 to 9 as above. The estimate was 14 days for barley and 22 days for soybeans and bindweeds after spraying. The GI Dso values obtained from this data are shown in Table IV.

Tabelle IV Table IV

Verbindung connection

G SB W G SB W

GIDS0 GIDso GIDS GIDS0 GIDso GIDS

N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-alanin-Isopropylester N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine isopropyl ester

(racemisches Gemisch) 11,7 1,28 1,60 (racemic mixture) 11.7 1.28 1.60

N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)- N- (3-chloro-4-fluorophenyl) -

alanin-Isopropylester alanine isopropyl ester

(+Isomer) 11,2 0,92 0,98 (+ Isomer) 11.2 0.92 0.98

Beispiel 4 Example 4

Nachweis der synergistischen Herbizidwirkung von Gemischen aus N-substituierten und N,N-disubstituierten Alaninen Detection of the synergistic herbicidal activity of mixtures of N-substituted and N, N-disubstituted alanines

Die bei diesen Versuchen erprobten Gemische waren die folgenden: The mixtures tested in these experiments were as follows:

Gemisch 1 : Mixture 1:

N-Benzoyl-N-(3,4-dichlorphenyl(alanin-Äthylester (A) und N-(3,4-Dichlorphenyl)alanin-Äthyl-ester (B). N-Benzoyl-N- (3,4-dichlorophenyl (alanine ethyl ester (A) and N- (3,4-dichlorophenyl) alanine ethyl ester (B).

5 Gemisch 2: 5 mixture 2:

N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin-Methylester (C) und N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)alanin-Methylester (D). N-Benzoyl-N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (C) and N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (D).

10 Gemisch 3 : 10 mixture 3:

N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin-Methylester (C) und N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)alanin (E). N-Benzoyl-N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (C) and N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine (E).

Gemisch 4: Mixture 4:

N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin-Methylester (-Isomer) (F) und N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)-alanin-Methylester (+ Isomer) (G). N-Benzoyl-N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (isomer) (F) and N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine methyl ester (+ isomer) (G).

Gemisch 5 : Mixture 5:

N-Benzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin-20 Methylester (-Isomer) (F) und N-(3,4-Dichlorphenyl)-alanin-Äthylester (+ Isomer) (H). N-Benzoyl-N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine-20 methyl ester (isomer) (F) and N- (3,4-dichlorophenyl) alanine ethyl ester (+ isomer) (H).

Sämtliche Verbindungen wurden als 15- bis 20%ige emulgierbare Konzentrate angesetzt. Die für Verbindung (A) 25 angewandte Dosierungen waren 0,04, 0,08, 0,16 und 0,32 kg/ha, für die Verbindungen (C) und (F) waren es 0,02, 0,04, 0,08 und 0,16 kg/ha. Die fünf erfindungsgemässen Verbindungen wurden in ausreichenden Mengen zugefügt, um Gemische mit dem entsprechenden Mengenverhältnis zu erhalten. Diese 30 fünf Verbindungen (d.h. B, D, E, G und H) wurden auch allein in höherer Dosierung angewandt, wobei sie sich in den in dem Versuch angegebenen Dosierungen als inaktiv gegen angepflanzten Hafer (Kulturhafer) erwiesen. All compounds were prepared as 15 to 20% emulsifiable concentrates. The dosages used for compound (A) 25 were 0.04, 0.08, 0.16 and 0.32 kg / ha, for compounds (C) and (F) it was 0.02, 0.04, 0 , 08 and 0.16 kg / ha. The five compounds according to the invention were added in sufficient amounts to obtain mixtures with the appropriate ratio. These 30 five compounds (i.e. B, D, E, G and H) were also used alone in higher doses, whereby they proved in the doses given in the test to be inactive against grown oats (culture oats).

In 7-cm-Töpfe mit Kompost-Erde (John Innes Nr. 1) 35 wurden 25 bis 30 Samenkörner Kulturhafer (Avena sativa) ausgesät. Nachdem die Pflänzchen 1 bis 1V2 Blätter gebildet hatten, wurden Gemische der Verbindungen in verschiedenem Verhältnis aufgesprüht, wozu eine logarithmische Sprühvorrichtung verwendet wurde. Je nach dem Gemisch wurde die 40 Phytotoxizität 10 bis 15 Tage nach dem Besprühen visuell festgestellt und prozentual bewertet, wobei 0 = keine Wirkung und 100 = keinerlei Wachstum nach Besprühen bedeuten. Die Daten wurden analysiert, um die Dosierungen in kg/ha zu berechnen, bei denen für Hafer eine 90%ige Reduk-45 tion (G I D9o) erreicht wurde. Die Versuchsresultate sind in Tabelle V wiedergegeben. 25 to 30 seeds of culture oat (Avena sativa) were sown in 7 cm pots with compost soil (John Innes No. 1) 35. After the plantlets 1 to 1V2 had formed leaves, mixtures of the compounds were sprayed in different proportions using a logarithmic sprayer. Depending on the mixture, the 40 phytotoxicity was determined visually and assessed 10 to 15 days after spraying, with a percentage, 0 = no effect and 100 = no growth after spraying. The data were analyzed to calculate the dosages in kg / ha at which a 90% reduction (G I D9o) was achieved for oats. The test results are shown in Table V.

Tabelle V Table V

Gemisch 1 Gl D90 Gemisch 2 Gl D90 Gemisch 3 Gl D90 Gemisch 4 Gl D90 Gemisch 5 Gl D90 Verhältnis Hafer Verhältnis Hafer Verhältnis Hafer Verhältnis Hafer Verhältnis Hafer Verb. A:B Verb. C:D Verb. C:E Verb. F:G Verb. F:H Mixture 1 Gl D90 Mixture 2 Gl D90 Mixture 3 Gl D90 Mixture 4 Gl D90 Mixture 5 Gl D90 Ratio of oats ratio of oats ratio of oats ratio of oats ratio of oats Verb. A: B Verb. C: D Verb. C: E Verb. F: G Verb. F: H

1:0 1: 0

0,17 0.17

2:1 2: 1

0,12 0.12

1:1 1: 1

0,14 0.14

1:2 1: 2

0,14 0.14

1:4 1: 4

0,12 0.12

0:1 0: 1

1:0 0,073 1: 0 0.073

1:1 0,063 1: 1 0.063

1:2 0,051 1: 2 0.051

1:4 0,058 1: 4 0.058

1:8 0,048 0:1 1: 8 0.048 0: 1

1:0 0,14 1: 0 0.14

1:0 0,12 1: 0 0.12

1:2 0,09 1: 2 0.09

1:4 0,10 0:1 1: 4 0.10 0: 1

1 1

:0 : 0

>0,16 > 0.16

2: 2:

: 1 : 1

0,11 0.11

1: 1:

: 1 : 1

0,05 0.05

1: 1:

:2 : 2

0,05 0.05

1 1

:4 : 4

0,04 0.04

0 0

: 1 : 1

— -

1: 1:

:0 : 0

>0,16 > 0.16

1: 1:

:0 : 0

0,08 0.08

1 1

: 1 : 1

0,06 0.06

1: 1:

:2 : 2

0,05 0.05

1 1

:4 : 4

0,03 0.03

0 0

: 1 : 1

— -

Beispiel 5 Example 5

Das in diesem Fall geprüfte Gemisch bestand aus: N-Thiobenzoyl-N-(3-chlor-4-fluorphenyl)alanin-Isopropyl-ester (A) und N-(3-Chlor-4-fluorphenyl)alanin-Isopropyl-ester (B). The mixture tested in this case consisted of: N-thiobenzoyl-N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine isopropyl ester (A) and N- (3-chloro-4-fluorophenyl) alanine isopropyl ester ( B).

Der Verlauf der Versuche entsprach Beispiel 4. Die Verbindung (A) wurde in Dosierungen von 0,24, 0,48 und 0,96 kg/ha verwendet, wobei ausreichende Mengen an erfindungs-gemässer Verbindung zugefügt wurden, so dass das betreffende Gemisch das angegebene Mengenverhältnis aufwies. 19 Tage nach dem Besprühen wurde die Phytotoxizität visuell geschätzt und der G I D90-Wert wie oben berechnet. The course of the experiments corresponded to Example 4. The compound (A) was used in dosages of 0.24, 0.48 and 0.96 kg / ha, with sufficient amounts of the compound according to the invention being added so that the mixture in question was had the specified ratio. 19 days after spraying, the phytotoxicity was assessed visually and the G I D90 value calculated as above.

7 622 674 7,622,674

Die Versuchsresultate gehen aus Tabelle VI hervor. The test results are shown in Table VI.

Tabelle VI Table VI

Verhältnis Verbindung Relationship connection

GID90 GID90

A:B FROM

Hafer oats

1:0 1: 0

0,99 0.99

1:1 1: 1

0,91 0.91

1:2 1: 2

0,73 0.73

1:4 1: 4

0,60 0.60

0:1 0: 1

_ _

Claims (13)

622 674 622 674 2 2nd PATENTANSPRÜCHE 1. Herbizid mit einem Gehalt an einem Träger und bzw. oder einem oberflächenaktiven Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem oder mehreren Wirkstoffen, wovon mindestens einer eine N-substituierte Alaninverbindung der folgenden allgemeinen Formel ist PATENT CLAIMS 1. A herbicide containing a carrier and / or a surface-active agent, characterized by a content of one or more active ingredients, at least one of which is an N-substituted alanine compound of the following general formula X—^ ^-NH-yH- X— ^ ^ -NH-yH- cor cor (I) (I) ch2z worin X ein Fluor- oder Chloratom, Y ein Wasserstoff-, Fluoroder Chloratom und Z ein Wasserstoffatom oder eine Alkoxy-gruppe ist, während R entweder eine Gruppe der Formel -OR1 ist, in welcher R1 ein Wasserstoffatom, ein zur Bildung eines Metallsalzes fähiges Ion oder ein gegebenenfalls alkyl-substituiertes Ammoniumion oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkaryl-gruppe vertritt; und wobei R1 nicht Wasserstoff ist, falls X und Y Chlor sind oder worin R eine Gruppe der Formel -SR2 ist, worin R2 eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe vertritt; ch2z wherein X is a fluorine or chlorine atom, Y is a hydrogen, fluorine or chlorine atom and Z is a hydrogen atom or an alkoxy group, while R is either a group of the formula -OR1, in which R1 is a hydrogen atom, one capable of forming a metal salt Represents ion or an optionally alkyl-substituted ammonium ion or an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group; and wherein R1 is not hydrogen if X and Y are chlorine or wherein R is a group of the formula -SR2, wherein R2 represents an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group; oder worin R eine Gruppe der Formel -ON=CR3R4 ist, worin R3 und R4 jeweils ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy-gruppe, eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Heterocyclyl-, Alkoxy-, Alkylthio- oder Aminogruppe vertreten oder worin R3 und R4 zusammen eine Polymethylengruppe vertreten, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen ist. or wherein R is a group of the formula -ON = CR3R4, wherein R3 and R4 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, heterocyclyl, alkoxy, alkylthio or Represent amino group or wherein R3 and R4 together represent a polymethylene group which may be interrupted by one or more heteroatoms. 2. Herbizid nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Wirkstoff eine N-substituierte Alaninverbindung der allgemeinen Formel 2. Herbicide according to claim 1, characterized in that the active ingredient is an N-substituted alanine compound of the general formula h-ch-coor I h-ch-coor I CH3 CH3 cq cq O O enthält, worin Y ein Wasserstoff-, Fluor- oder Chloratom, X ein Chlor- oder Fluoratom und Q ein Sauerstoff- oder Schwefelatom sind, während R eine Gruppe der Formel —OR1 vertritt, in der R1 ein Wasserstoffatom, ein zur Bildung eines 5 Metallsalzes fähiges Ion oder ein gegebenenfalls alkylsubstitu-iertes Ammoniumion oder eine gegebenenfalls alkylsubstitu-ierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe vertritt; contains wherein Y is a hydrogen, fluorine or chlorine atom, X is a chlorine or fluorine atom and Q is an oxygen or sulfur atom, while R represents a group of the formula —OR1, in which R1 represents a hydrogen atom, one to form a metal salt represents capable ion or an optionally alkyl-substituted ammonium ion or an optionally alkyl-substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group; oder worin R eine Gruppe der Formel -SR2, in welcher R2 io eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Alkarylgruppe vertritt, ist; or in which R is a group of the formula -SR2, in which R2 represents an optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aryl, alkenyl or alkaryl group; oder worin R eine Gruppe der Formel -NR3R4 oder -ON=CR3R4 ist, in denen R3 und R4 jeweils ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine gegebenenfalls substitu-15 ierte Alkyl-, Alkenyl-, Aryl-, Alkaryl-, Heterocyclyl-, Alk-oxy-, Alkylthio- oder Aminogruppe vertreten oder worin R3 und R4 zusammen eine Polymethylengruppe vertreten, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Heteroatome unterbrochen ist. or wherein R is a group of the formula -NR3R4 or -ON = CR3R4, in which R3 and R4 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an optionally substituted alkyl, alkenyl, aryl, alkaryl, heterocyclyl, alk represent oxy, alkylthio or amino group or wherein R3 and R4 together represent a polymethylene group which is optionally interrupted by one or more heteroatoms. 20 6. Herbizid nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die N,N-disubstituierte Alaninverbindung die allgemeine Formel 6. A herbicide according to claim 5, characterized in that the N, N-disubstituted alanine compound has the general formula 25 25th (IV) (IV) (II) (II) ist, worin X ein Fluor- oder Chloratom, Y ein Chloratom und R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen vertreten. is where X represents a fluorine or chlorine atom, Y represents a chlorine atom and R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. 3. Herbizid nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, 3. Herbicide according to claim 2, characterized in dass R eine Methyl-, Äthyl- oder Isopropylgruppe vertritt. that R represents a methyl, ethyl or isopropyl group. 4. Herbizid nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die N-substituierte Alaninverbindung in Form ihres rechtsdrehenden Isomers anwesend ist. 4. Herbicide according to one of the preceding claims, characterized in that the N-substituted alanine compound is present in the form of its clockwise isomer. 5. Herbizid nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich zu einer N-substitu-ierten Alaninverbindung nach Formel I eine N,N-disubstitu-ierte Alaninverbindung der allgemeinen Formel 5. Herbicide according to one of the preceding claims, characterized in that it is an N, N-disubstituted alanine compound of the general formula in addition to an N-substituted alanine compound according to formula I (. -LJ-I j (. -LJ-I j çh-c0r ch3 çh-c0r ch3 hat, worin X und Y jeweils ein Chlor- oder Fluoratom und R where X and Y are each chlorine or fluorine and R 35 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen vertreten. 35 represents a hydrogen atom or an alkyl group with up to 6 carbon atoms. 7. Herbizid nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, 7. Herbicide according to claim 6, characterized in that dass X ein Fluoratom, Y ein Chloratom und R eine Isopropylgruppe vertreten. that X represents a fluorine atom, Y represents a chlorine atom and R represents an isopropyl group. 40 8. Herbizid nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, 40 8. Herbicide according to claim 6, characterized in dass X ein Chlor- oder Fluoratom, Y ein Chloratom und R die Methyl- oder Äthylgruppe vertreten. that X represents a chlorine or fluorine atom, Y represents a chlorine atom and R represents the methyl or ethyl group. 9. Herbizid nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die N,N-disubstituierte Alaninverbin- 9. Herbicide according to one of claims 5 to 8, characterized in that the N, N-disubstituted alanine compound 45 dung in Form ihres linksdrehenden Isomers anwesend ist. 45 dung is present in the form of its left-turning isomer. 10. Herbizid nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die N-substituierte Alaninverbindung der allgemeinen Formel (I) in Form ihres rechtsdrehenden und die N,N-disubstituierte Alaninverbindung nach so Formel (III) in Form ihres linksdrehenden Isomers anwesend sind. 10. Herbicide according to one of the preceding claims, characterized in that the N-substituted alanine compound of the general formula (I) is present in the form of its right-handed and the N, N-disubstituted alanine compound according to formula (III) in the form of its left-handed isomer. 11. Verwendung des Herbizids nach Anspruch 1 zur Bekämpfung von Breitblatt-Unkräutern. 11. Use of the herbicide according to claim 1 for controlling broad-leaf weeds. 12. Verwendung nach Anspruch 11 der N-substituierten 12. Use according to claim 11 of the N-substituted 55 Alaninverbindungen nach Formel (II), insbesondere in Form ihrer rechtsdrehenden Isomeren, 55 alanine compounds of the formula (II), in particular in the form of their right-handed isomers, 13. Verwendung nach Anspruch 11 der N-substituierten Alaninverbindungen nach Formel (I) gemeinsam mit den N,N-disubstituierten Alaninverbindungen der Formel (III) als 13. Use according to claim 11 of the N-substituted alanine compounds of the formula (I) together with the N, N-disubstituted alanine compounds of the formula (III) as 60 Wirkstoffe in Mitteln zur Bekämpfung von Breitblatt-Unkräu-tern und Gras in Getreidebeständen. 60 active substances in agents for controlling broad-leaf weeds and grass in grain stocks. 14. Verwendung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass in dem betreffenden Herbizid die N-substituierte Alaninverbindung nach Formel (I) in Form ihres rechtsdre- 14. Use according to claim 13, characterized in that in the herbicide in question the N-substituted alanine compound of the formula (I) in the form of its right-handed 65 henden Isomers und die N,N-disubstituierte Alaninverbindung nach Formel (III) in Form ihres linksdrehenden Isomers anwesend sind. 65 isomers and the N, N-disubstituted alanine compound of formula (III) are present in the form of their left-handed isomer. 3 3rd 622 674 622 674