DE2511313A1 - Verfahren zur herstellung von poroesem plattenmaterial aus thermoplastischen polymerisaten - Google Patents
Verfahren zur herstellung von poroesem plattenmaterial aus thermoplastischen polymerisatenInfo
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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-
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Description
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED
Osaka, Japan und
HAYASH1BARA BIOCHEMICAL LABORATORIES, INC.
Okayama, Japan
"Verfahren zur Herstellung von porösem Plattenmaterial aus thermoplastischen Polymerisaten"
Priorität: 15. März 1974) Japan, Nr. 30209/74
Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.
Es sind verschiedene Verfahren bekannt, Plattenmaterial aus thermoplastischen Polymerisaten mit feinen Löchern bzw. Hohlräumen
zu versehen, um den Platten Gas-, Feuchtigkeits- und Viasserdurchlässigkeit zu verleihen. Hierbei handelt es sich
(A) um Verfahren, in denen die Platte mechanisch perforiert wird, (B) um Verfahren, in denen ein Gemisch aus einem thermo-
509839/0914
plastischen Polymerisat und einer pulverförmiger wasserlöslichen
Verbindung, wie einem Polyvinylalkohol, in die Plattenform gepreßt und dann die Platte mit Wasser gewaschen wird, um die
wasserlösliche Verbindung aufzulösen, wobei sich feine Löcher bzw. Hohlräume in der Platte bilden, und (C) um Verfahren, in
denen eine Lösung eines thermoplastischen Polymerisats in einem flüchtigen Lösungsmittelgeraisch aus einem guten Löser und einem
Nichtlöser auf eine dünne Platte aufgetragen und dann das Lösungsmittelgemisch bei einer Temperatur unterhalb des Erweichungs
punktes des aufgelösten Polymerisats verdampft wird, wobei sich untereinander verbundene feine Löcher bzw. Hohlräume in
der Platte bilden.
Das Verfahren (A) hat jedoch den Nachteil, daß es nur Löcher bzw. Hohlräume mit relativ großem Durchmesser bilden kann,
das Verfahren (B) erfordert ziemlich viel Zeit, um die wasserlösliche Substanz herauszuwaschen, und bei dem Verfahren (C)
ist zur Auflösung des Polymerisats die etwa zehnfache Menge Lösungsmittel erforderlich und es sind umfangreiche Verfahrensstufen anzuwenden.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein poröses Plattenmaterial aus thermoplastischen Polymerisaten zu schaffen,
das sich durch Gas-, Feuchtigkeits- und Wasserdurchlässigkeit auszeichnet und das in einem einfachen Verfahren technisch
herstellbar ist. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Nach dem Verfahren der Erfindung ist es möglich, poröses
509839/0914 _I
Plattenmaterial aus thermoplastischen Polymerisaten durch Mischen eines thermoplastischen Polymerisats mit einem Pullulan
in Pulverform, Verformen des erhaltenen Gemischs zu einer Platte, beispielweise mit Hilfe eines Kalanders, und Eintauchen der
Platte in Wasser, herzustellen.
Das erfindungsgemäß hergestellte Plattenmaterial aus thermoplastischen
Polymerisaten eignet sich zur Verwendung als Baumaterial, für Bekleidungen, Möbel, lederartige Waren, Filterplatten und Diaphragmen.
Das erfindungsgemäß verwendete Pullulan ist ein lineares Poly meres von ö(-1,6-verknüpfter Maltotriose, einem Trimeren der
Glucose. Es hat folgende Strukturformel:
CH0OH CHnOH CH0OH
tL \ tL \ eL
LK^/
-CH
CH0OH CH0OH
ι tL χ d.
—CH
CH0OH CH0OH 2 ,2
in der η eine ganze Zahl mit einem Wert von 10 bis 10 000 ist
Pullulan ist ein weißes, in Wasser leicht lösliches Pulver,
dessen physikalische Eigenschaften noch nicht eingehend untersucht wurden. Die Herstellung des Pullulans kann nach üblichen
chemischen oder biochemischen Verfahren erfolgen; vgl. US-PS 3 827 937; H. Bender, J. Lehmann et al., Biochem. Biophys.
609839/09U
Acta, Bd. 36 (1959), S. 309; Seinosuke Ueda Kogyo Kagaku Zashi
(Journal of Industrial Chemistry)- Bd. 67 (1964), S. 757;"
JA-OS 42 894/74. Beispielsweise kann ein Stamm von Pullularia pullulans 5 Tage bei 24°C in einem Nährmedium unter Schütteln
gezüchtet v/erden, das 10 % partiell verseifte Stärke, 0,5 %-K3HPO4,
0,1 % NaCl, 0,02 % MgSO4.7H3O, 0,06 % (NH4J2SO4 und
0,04 % Hefeextrakt enthält. Erforderlichenfalls wird die Kulturbrühe von den Zellen durch Zentrifugieren abgetrennt und
der Überstand mit Methanol versetzt. Die entstandene Pullulanfällung
kann hierauf mehrmals in Wasser gelöst und mit Methanol wieder ausgefällt werden. Nach dem Trocknen wird gereinigtes
Pullulan in einer Ausbeute von 60 bis 70 %, bezogen auf das eingesetzte Saccharid, erhalten. Die physikalischen Eigenschaften
des erhaltenen Pullulans hängen in gewissem Ausmaß von der Art des eingesetzten Stammes ab. Dies ist jedoch für den erfindungsgemäßen
Einsatz des Pullulans nicht wesentlich.
Das Molekulargewicht des erfindungsgemäß verwendeten Pullulans
kann in einem verhältnismäßig breiten Bereich liegen. Vorzugsweise wird Pullulan mit einem Molekulargewicht von 5 000 bis
5 000 000, insbesondere von 5 000 bis 1 000 000, verwendet.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendete thermoplastische Polymerisate
sind Polyvinylchlorid, Polyprolylen, Hochdruck-,
Mitteldruck- und Niederdruck-Polyäthylen und Polystyrol und Äthylen-Vinylacetat- und Äthylen-Acrylsäure-Copolymerisate.
Das pulverförmig« Pullulan wird den thermoplastischen PpIy-
merisaten gewöhnlich in einer Menge von 0,1 bis 50, vorzugsweise
5 bis 30 Gewichtsteilen, auf 100 Gewichtsteile thermoplastisches
Polymerisat zugesetzt. Erforderlichenfalls können dem Gemisch aus thermoplastischen Polymerisaten und Pullulan
Zusätze, wie Stabilisatoren und Weichmacher, einverleibt werden. Zum Vermischen können die üblichen Verfahren angewandt
werden, beispielsweise unter Verwendung eines Heimmischers, eines Kneters, eines Trommelmischers, eines Brabender-Plastographen
oder eines Supermischers.
Zum Verformen eines Gemisches aus dem thermoplastischen Polymerisat
und Pullulan können die üblichen Verformungsverfahren angewandt werden, beispielsweise das Verformen unter Verwendung
eines Kalanders, das Strangpressen unter Verwendung einer T-Form, das Heißpressen oder ein Formpreßverfahren, bei dem
eine flache Platte mit einem durch Mischen eines thermoplastischen
Polymerisats mit Pullulan hergestellten Plastisol beschichtet und dann einer Hitzebehandlung unterworfen wird.
Das so erhaltene Plattenmaterial aus thermoplastischen Polymerisaten
und Pullulan wird 10 bis 180, vorzugsweise 30 bis Minuten, bei einer Temperatur von 0 bis 1000C, vorzugsweise
20 bis 80°C, in Wasser getaucht, um das Pullulan in Wasser herauszulösen, wobei sich in dem Plattenmaterial sowohl
voneinander getrennte als auch miteinander verbundene Poren bilden können.
Herkömmliches Plättenmaterial aus thermoplastischen Polymerisa-
B09839/09U J
ten weist überhaupt keine Gasdurchlässigkeit auf. Dies hatte zur Folge, daß sich bei hoher Luftfeuchtigkeit auf den Platten,
die als Wandverkleidung verwendet wurden, Tropfen von kondensiertem Wasser bildeten. Das nach dem Verfahren der Erfindung
hergestellte Plattenmaterial weist feine Löcher bzw. Hohlräume von höchstens 10 *t Durchmesser auf und hat daher eine genügende
Gasdurchlässigkeit, so daß keine Gefahr besteht, daß sich an den als Wandverkleidung eingesetzten Platten Tropfen von kondensiertem
Wasser niederschlagen.
Die Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.
Ein homogenes Plastisol wird aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
Polyvinylchlorid (Polymerisationsgrad 1300)
Dioctylphthalat
Stabilisator, enthaltend Cd, Ba und Zn in Kerosin
Pullulan (Molekulargewicht: 70 000)
Die einzelnen Bestandteile werden in einem Mörser gründlich verknetet. Das erhaltene Plastisol wird auf eine 0,5 nun dicke
Aluminiumplatte aufgetragen, um eine Platte von 1 mm Dicke herzustellen .Diese Platte wird 10 Minuten mit Luft von 18O°C
behandelt, danach abgekühlt und 10 Minuten in 70°C warmes Wasser getaucht, um das Pullulan herauszulösen. Man erhält eine
poröse Polyvinylchloridplatte, durch die der Rauch von einer
Zigarette leicht hindurchgeht. _j
509839/09U
| 100 | Teile |
| 60 | Il |
| 2 | ■1 |
| 30 | Il |
Polyäthylenpulver
(Schmelzindex 15, Dichte 0,960) 100 Teile
Pullulan (Molekulargewicht 70 000) 15 "
Die vorstehend aufgeführten Bestandteile werden trocken vermischt und 10 Minuten bei 190°C heiß verpreßt, um eine 1 mm
dicke Platte herzustellen. Diese Platte wird gemäß Beispiel 1
behandelt, um das Pullulan abzutrennen. Man erhält eine poröse Polyäthylenplatte von großer Dichte, durch die der Rauch einer Zigarette'leicht hindurchgeht.
dicke Platte herzustellen. Diese Platte wird gemäß Beispiel 1
behandelt, um das Pullulan abzutrennen. Man erhält eine poröse Polyäthylenplatte von großer Dichte, durch die der Rauch einer Zigarette'leicht hindurchgeht.
Polypropylenpulver
(Schmelzindex 2, Dichte 0,910) 100 Teile
>
Pullulan (Molekulargewicht 10 000) 15 "
Pullulan (Molekulargewicht 10 000) 15 "
Die vorstehend aufgeführten Bestandteile werden trocken ver- '
mischt und 10 Minuten bei 23O°C heiß verpreßt, um eine 1 mm
dicke Platte herzustellen. Diese Platte wird gemäß Beispiel 1
behandelt, um das Pullulan abzutrennen. Man erhält eine poröse Polypropylenplatte, durch die der Rauch einer Zigarette leicht hindurchgeht.
dicke Platte herzustellen. Diese Platte wird gemäß Beispiel 1
behandelt, um das Pullulan abzutrennen. Man erhält eine poröse Polypropylenplatte, durch die der Rauch einer Zigarette leicht hindurchgeht.
50 9839/0914
Vergleichsbeispiel Unter Verwendung folgender Bestandteile
Vinylchloridpolymerisat
(Polymerisationsgrad 1300) 100 Teile
(Polymerisationsgrad 1300) 100 Teile
Dioctylphthalat . . 60
Stabilisator, enthaltend .
Cd, Ba und Zn in Kerosin 2
wird gemäß Beispiel 1 eine 1 mm dicke Platte hergestellt,
die 1 Stunde in 70 C warmes Wasser getaucht wird. Es zeigt sich, daß Zigarettenrauch nicht durch die Platte hindurchgeht.
COPY
509839/03 1 U
Claims (6)
1. Verfahren zur Herstellung von'porösem Plattenmaterial aus
thermoplastischen Polymerisaten, dadurch gekennzeichne
t, daß man ein Gemisch aus 100 Gewichtsteilen eines thermoplastischen Polymerisats und 0,1 bis 50 Gewichtsteilen pulverförmiger!» Pullulan zu einer Platte verformt und
anschließend aus der Platte das Pullulan durch Behandlung mit Wasser herauslöst.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
als thermoplastisches Polymerisat -ein Polyvinylchlorid, Polypropylen,
Hochdruck-, Mitteldruck- oder Niederdruck-Polyäthylen oder Polystyrol oder ein Äthylen-Vinylacetat- oder Äthylen-Acrylsäure-Copolymerisat
verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Pullulan mit einem Molekulargewicht von 5000 bis 5 000 000 verwendet.
■
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man
Wasser mit einer Temperatur von 0 bis 100°C verwendet.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, iaß man
die Platte 10 bis 180 Minuten in Wasser taucht.
6. Poröses Plattenmaterial, dadurch gekennzeichnet, dal es gemäß dem Verfahren nach Anspruch 1 bis 5 erhalten worden ist.
B09839/091A
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