DE2505680A1 - Verfahren zur herstellung eines polymermodifizierten polyols - Google Patents
Verfahren zur herstellung eines polymermodifizierten polyolsInfo
- Publication number
- DE2505680A1 DE2505680A1 DE19752505680 DE2505680A DE2505680A1 DE 2505680 A1 DE2505680 A1 DE 2505680A1 DE 19752505680 DE19752505680 DE 19752505680 DE 2505680 A DE2505680 A DE 2505680A DE 2505680 A1 DE2505680 A1 DE 2505680A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- polyether polyol
- modified
- polymer
- polyol
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/638—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the use of compounds having carbon-to-carbon double bonds other than styrene and/or olefinic nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
- C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
Die Erfindung bezieht sich auf polymere Materialien und
insbesondere auf polymer-modifizierte Polyätherpolyöle.
Die in situ-Polymerisation von äthylenisch ungesättigten
Monomeren in Polyätherpolyolen ist allgemein bekannt. Die so erhaltenen polymer-modifizierten Polyole stellen im wesentlichen
Dispersionen von Polymer im Polyol zusammen mit verschiedenen Pfropfmischpolymeren dar, worin die Polymerketten
chemisch an das Polyol geknüpft sind. Es wurden verschiedene Monomere verwendet, insbesondere Acrylonitril
und Styrol. Die Produkte wurden auch mit Polyisocyanaten umgesetzt, um Polyurethane herzustellen.
Gemäß der Erfindung wird nunmehr ein Verfahren zur Herstellung von polymer-modifizierten Polyölen vorgeschlagen,
welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Monomergemisch
5098 3-6/0862
in Gegenwart eines Polyätherpolyols mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 10000 und in Gegenwart eines
radikalischen Polymerisationskatalysators polymerisiert, wobei das Monomergemisch aus 10 bis 80 Gew.-^ Methylmethacrylat,
90 bis 20 Gew.-^ Acrylonltril und 0 bis 10 Gew,-# eines Monomers
mit mindestens zwei polymerisierbaren olefinischen Gruppen besteht und 2 bis 8o Gew.-^ der vereinigten Gewichte
aus Polyätherpolyol und Monomeren ausmacht.
Das Polyätherpolyol, aus welchem das polymer-modifizierte
Polyol erhalten wird, kann irgendein Polyätherpolyol mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis lOOOO sein.
Vorzugsweise liegt das Molekulargewicht im Bereich von 2000 bis 6000.
Geeignete Polyätherpolyole können in bekannter Weise hergestellt werden durch Umsetzung ein oder mehrerer Alkylenoxide
mit einer Verbindung, die mehrere aktive Wasserstoffatome enthält. Geeignete Alkylenoxide sind Äthylenoxid, Epichlorohydrin,
1,2-Propy lenoxid,. 1,2-Butylenoxid, 2,3-Butylenoxid
und Styroloxid.Gemische aus zwei oder mehr Oxiden können
gegebenenfalls verwendet werden, wie z.B. Gemische aus Äthylen- und Propylenoxid. Als weitere Variante kann die
aktiven Wasserstoff enthaltende Verbindung mit zwei oder
mehr Alkylenoxiden in aufeinanderfolgenden Stufen umgesetzt werden, wobei z.B. Propylenoxid in der ersten und
Äthylenoxid in der zweiten Stufe oder umgekehrt Äthylenoxid in der ersten und Propylenoxid in der zweiten Stufe
verwendet wird. Verbindungen, die mehrere aktive Wasserstoffatome enthalten, mit denen die Alkylenoxide umgesetzt
werden können, sind Wasser, Äthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Glycerin, Triraethylolpropan, Triäthanolamin
und Pentaerythrit.
609 8 36/0862
Besonders geeignete Polyätherpolyole für die Verwendung beim
erfindungsgemäßen Verfahren sind Polyoxypropylen-und PoIy-(oxypropylen-oxyäthylen)-polyöle
mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen im Molekül.
Die radikalischen Polymerisationskatalysatoren, die bei der
Herstellung der polymer-modifizierten Polyole verwendet werden, sind Verbindungen, die ausführlich in der technischen
Literatur bezüglich der Polymerisation von Vinylmonomeren ·
beschrieben wurden. -
Geeignete Mittel sind organische Peroxyverbindungen, wie
z.B. Peroxide, Hydroperoxide, Persäuren, Perester und Percarbonate, wie z.B. Acetylperoxid, Propionylperoxld, Benzoylperoxid,
Lauroylperoxid, Stearoylperoxid, t-Butylperoxid,
t-Amylperoxid, 4-Chlorobenzoylperoxid, 2,4-Dichlorobenzoylperoxid,
Methyl-äthyl-keton-peroxid, Cyclohexanonperoxid,
t-Buty!hydroperoxid, Cumolhydroperoxid, Tetralinhydroperoxid,
t-Butylperbenzoat, Di-t-butyldiperphthalat, t-Butylperacetat,
Peressigsäure,. Perbenzoesäure, Perameisensäure, Diisopropyl-peroxydicarbonat und Acetylcyclohexansulfonylperoxid,
Azoverbindungen, wie z.B. 1,1'-Azcblsisobutyronitril,
4,4'-Azobis-4-cyanopentansäure, 1,1'-Azobis-1-cyanocyclohexan,
!,l'-Azobis-l-cyclopropylpropionitril und 1,1'-Azobis-l,3-dimethylvaleronitril,und
Redoxsysteme.
Die radikalischen Katalysatoren werden in den üblichen Mengen für die Vinylpolymerlsation zugegeben, wie z.B. 0,01 bis
5 Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Monomergemischs.
Das bei der Herstellung der polymer-modifizierten Polyole verwendete
Monomergoiiisch wird vorzugsweise in einer Menge von
5 bis 6o Gew.-%, bezogen auf das kombinierte Gewicht aus
Polyätherpolyol und Monomere, verwendet. Brauchbare Produkte
509836/0862
können auch erhalten werden durch Verwendung von 5 bis
6O Gew. -% Monomer gern! s ch, bezogen auf das Gewicht des
Polyätherpolyols. Besonders geeignete Monomergeraische
enthalten J5O bis 70 Gew.-% Methylmethacrylat und 70 bis
30 Gew.-% Acrylonitril, wobei diese Gemische die niedrigst
viskosen Produkte ergeben. Wenn es wichtig ist, daß die Produkte nur gering gefärbt sind, dann sollten Monomergemische
verwendet werden, die hohe Anteile an Methylmethacrylat enthalten.
Ein geeignetes Monoraesr mit mindestens zwei polymerisierbaren
olefinischen Gruppen, welches in die Monomergemische
in Mengen bis zu 10 % einverleibt werden kann, ist Glykoldimethacrylat.
Die Polymerisation der Monomere in Gegenwart des Polyätherpolyols wird im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich von
6o bis l4o°C ausgeführt, wobei die Wahl der Temperatur vom jeweils verwendeten Katalysator abhängt. Das bevorzugte Verfahren
besteht darin,, das Monomergemi sch und Katalysator (und gegebenenfalls einen kleineren Anteil des Polyätherpolyols)
allmählich ssur Hauptmasse des Poly äther polyols
bei Polymerisationstemperatur zuzugeben. Andere Verfahren können gegebenenfalls auch verwendet werden. Beispielsweise
kann der Katalysator allmählich zu einem Geraisch aus PoIyätherpolyol
und Monomere oder das Monomergemisch allmählich zu einem Gemisch aus Polyätherpolyol und Katalysator zugegeben
werden. Gegebenenfalls kann die Polymerisation durch die Verwendung von aktinischem Licht initiiert werden.
Im allgemeinen sind die beim erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen polymer-modifizierten Polyole vermutlich Dispersionen
von Methylmethacrylat- und Acrylonitrilpolymeren und -mischpolymeren In unverändertem Polyätherpolyol zusammen
mit verschiedenen Pfropfmischpolymeren, die durch das
509836/0862
Aufpfropfen von Viny!polymer und-mischpolymerketten auf
das Polyätherpolyol entstehen. Die Dispersionen, die durch das erfindungsgemäße Verfahren erhalten werden, besitzen
eine kleinere und regelmäßigere Teilchengrößenverteilung als acrylonitril/styrol-modifizierte Polyätherpolyole.
Gegebenenfalls können polymer-modiflzierte Polyöle mit einer bestimmten
Modifizierung dadurch hergestellt werden, daß man modifizierte Polyole mit einem höheren Modifizierungsgrad
mit unmodifizierten Polyölen mischt. So kann ein modifiziertes Polyol, das durch Polymerisation von 50 % Monomeren,
bezogen auf das Gesamtgewicht aus Polyätherpolyol und Monomeren ,her gestellt worden ist, mit einem unmodifizierten
Polyätherpolyol gemischt werden, um ein modifiziertes Polyol herzustellen, das beispielsweise 10 oder 20 % polymerisierte
Monomere, bezogen auf das Gesamtgewicht, enthält. Das unmodifizierte Polyätherpolyol kann das gleiche wie
oder auch ein anderes sein als das Polyätherpolyol, das beim Modifizierungsverfahren verwendet wird, wird aber im
allgemeinen ein solches sein, das ein Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 10000 aufweist, wie oben beschrieben.
Die erfindungsgemäßen polymer-modifizierten Polyole können
mit organischen Polyisocyanaten umgesetzt werden, um Polyurethanschäume herzustellen. Organische Polyisocyanate,
die bei der Herstellung der Polyurethanschäume verwendet
werden können, sind in der technischen Literatur beschrieben. Besonders geeignete Polyisocyanate sind die aromatischen
Polyisocyanate, wie z.B. Tolylendiisocyanat und Diphenylmethandiisocyanat, welche im Handel in einer im wesentlichen
reinen und auch in einer rohen Form erhältlich sind. Es können auch Diisocyanate verwendet werden, die in
bekannter Weise zur Einführung eines beträchtlichen Isocyanurat-, Carbodiimld-, Uretonimin-, Biuret- oder AlIo-
509836/0 862
phanat-Gehalts modifiziert worden sind. Andere Polyisocyanate,
die verwendet werden können, sind z.B. die Reaktionsprodukte aus einem Diisocyanat mit einem Unterschuß ein oder mehrerer
niedermolekularer Polyole, wie z.B. Trimethylolpropan, Dipropylenglykol oder Tripropylenglykol. Gemische von Polyisocyanaten
können ebenfalls verwendet werden, wie z.B. Gemische aus Tolylendiisocyanat und rohem Diphenylmethandiisocyanat.
Bei der Herstellung von Schäumen aus den polymer-modifizierten Polyolen können One -Shot -,Voipolymer- und Quasivorpolymer-Verfahren
und all die bekannten Schäumungstechniken verwendet
werden. So können alle die üblichen Treibmittel verwendet werden. Beispiele für geeignete Treibmittel sind Wasser,
welches mit dem Polyisocyanat unter Bildung von Kohlendioxid reagiert, und inerte flüchtige Flüssigkeiten, die unter dem
Einfluß der exothermen Reaktion oder aufgrund einer Druckwegnahme verdampfen. Beispiele für solche Flüssigkeiten sind
halogenierte Kohlenwasserstoffe mit Siedepunkten nicht über 1000C bei Atmosphärendruck und vorzugsweise nicht über 50°C.
Besonders bevorzugt werden chlorofluorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Trichlorofluoromethan und Dichlorodifluoromethan.
Die Menge des Treibmittels wird in bekannter Weise so ausgewählt, daß Schäume mit der gewünschten Dichte erhalten werden.
Im allgemeinen sind 0,005 bis 0,3 Mol Gas je 100 g Reaktionsgemisch geeignet. Gegebenenfalls kann die Dichte des Produkts
durch "Überpacken" modifiziert werden, d.h., daß das Schäumen des Reaktionsgemische in einer geschlossenen Form ausgeführt
wird, die ein kleineres Volumen aufweist als dasjenige, das durch den resultierenden Schaum eingenommen würde, wenn das
Reaktionsgemisch frei steigen könnte.
Das Schaumbildungsreaktionsgemisch kann auch andere herkömmliche Bestandteile für solche Reaktionsgemische enthalten.
S09836/Ö862
So kann das Reaktionsgemisch unmodifizierte Polyäther- oder
Polyesterpolyole, Katalysatoren, wie z.B. tertiäre Amine und
organische Zinnverbindungen, oberflächenaktive Mittel, wie z.B. Siloxan/Oxyalkylen-Mischpolymere, Vernetzungsmittel und
Kettenverlängerungsinittel, wie z.B. Diäthanolamin, Triäthanolamin,
Äthylenglykol und m-Phenylendiamin, flammhemmend machende
Mittel, wie z.B. Tris-halogenoalkyl-phosphate, und Füllstoffe,
wie z.B. Bariumsulfat, enthalten.
Die Komponenten des Schaumbildungsreaktionsgemischs können in irgendeiner zweckmäßigen Weise zusammengemischt werden,
wie z.B. unter Verwendung der im Stand der Technik für diesen
Zweck beschriebenen Mischvorrichtung»!. Gegebenenfalls können
einige der einzelnen Komponenten vorgemischt werden, um die Anzahl der Komponentenströme zu verringern, die in der endgültigen
Mischstufe zusammengeführt werden müssen. Es ist oftmals zweckmäßig, ein Zweistromsystem zu verwenden, worin
dann ein Strom das Polyisocyanat oder Vorpolymer und der andere Strom alle anderen Komponenten des Reaktionsgemischs
enthält. .
Im allgemeinen soll die Zusammensetzung des Schaumbildungsreaktionsgemischs
derart sein, daß das Verhältnis von Isocyanatgruppen zu aktiven Wasserstoffatomen im wesentlichen
im Bereich zwischen 0,90 : 1 bis 1,2 : 1 liegt.
Flexible Schäume, die aus den erfindungsgemäßen modifizierten Polyätherpolyolen hergestellt werden, besitzen einen geringen
Gehalt an geschlossenen Zellen als Schäume, die aus entsprechenden acrylonitril/styrol-modifizierten Polyätherpolyolen
erhalten werden. Dies kann dadurch bestätigt werden, daß man die Schäume von Hand untersucht, wobei die aus den erfindungsgemäß
modifizierten Polyölen hergestellten Schäume einen weniger
"dichten" Griff aufweisen. Dies kann aber auch durch
509836/0862
Luftdurchlässigkeitsmessungen der nicht-zusammengedrückten
Schäume bestätigt werden, wobei die aus den erfindungsgemäßen modifizierten Polyolen hergestellten Schäume die höheren Luftdurchlässigkeitswerte aufweisen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt
sind.
Beisgiel_l
520 Teile eines mit Kthylenoxid abgeschlossenen oxypropylierten
Glycerins mit einem OxyäthylengehaIt von 14 % und einem
Molekulargewicht von 5300 wurden in einem MehrhaIskolben,
der mit einem Rührer, einem Kühler, einem Stickstoffelnleltrohr
und einem Zugabetrichter ausgerüstet war, auf 1150C erhitzt.
Ein Gemisch, das aus ΙβΟ Teilen des obigen Polyäthers,
60 Teilen Methylmethacrylat, 60 Teilen Acrylonitril und 3 Teilen Azobisisobutyronitril bestand, wurde mit einer gleichförmigen
Geschwindigkeit während eines Zeitraums von JO Minuten
zugegeben. Die Temperatur wurde weitere 30 Minuten auf
115°C gehalten, und das Reaktionsgemisch wurde bei 20 mm Hg
unter Einlassen von Stickstoff 3 Stunden lang bei 1150C abgestreift. Antioxidationsmittel wurden zugegeben,
und das Produkt wurde mit einer gleichen Menge des unmodifizierten Polyätherpolyols verdünnt, wobei ein modifiziertes
Polyätherpolyol mit einem Hydroxylwert von 28,8 mg KOH/g
und mit einem Gehalt an 10 % Vinylpolymer, bezogen auf das gesamte Produkt, erhalten wurde.
Zwei flexible Polyurethanschäume, I und II, wurden hergestellt, wobei die Standardlabormischtechnik und der Ansatz,
die unten beschrieben sind, verwendet wurden. Der Schaum II wurde aus einem unmodifizierten Polyol zum Vergleich hergestellt.
509836/0 862
Komponente Gewichtstelle
Γ II
Modifiziertes Polyätherpolyol
wie oben beschrieben .
(OH-Wert 28,8 mg KOH/g) 100
Unmodifiziertes Polyätherpolyol wie oben verwendet (OH-Wert 32 mg KOH/g)
Wasser
Diäthanolamin Tris(2,3-dibromopropyl)phosphat
Dimethylsiloxanhomopolymer Bis(2-dimethylaminoäthyl)äther
Zinn(II)-octoat Trichlorofluoromethan Destilliertes (8o/2O)-2,4/2,6-
Tolylendiisocyanat 55,3 36,0
Die Schäume wurden eine Woche stehen gelassen, worauf physikalische
Prüfungen ausgeführt wurden. Die Schäume besaßen die in Tabelle I angegebenen Eigenschaften.
Ein modifiziertes Polyätherpolyol mit einem Gehalt an 10 %
Vinylpolymer wurde hergestellt, wobei die gleichen Materialien und das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 verwendet wurden,
außer daß 0,6 Teile Azoblsisobutyronitril an Stelle von
3 Teilen verwendet wurden.
Ein Schaum wurde aus dem resultierenden modifizierten Polyol unter Verwendung des gleichen Ansatzes wie in Beispiel 1
| — | 3,0 | 100 |
| 1,0 | 3,0 | |
| 4,0 | 1,0 | |
| 0,2 | 4,0 | |
| 0, 12 | 0,2 | |
| 0,5 | 0,12 | |
| 10 | 0,5 | |
| 10 |
509836/0862
(Schaum I) hergestellt. Zur Erzielung einer Schaumstabilität war es jedoch nötig, 0,7 Teile Zinn(II)-octoat an Stelle von
0,5 Teilen zu verwenden. Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
Ein modifiziertes Polyätherpolyol mit einem Gehalt an 10 %
Vinylpolymer wurde unter Verwendung der gleichen Materialien und des gleichen Verfahrens wie in Beispiel 1 hergestellt,
außer daß 6 Teile Azobisisobutyronitril an Stelle von j5 Teilen
verwendet wurden.
Ein Schaum wurde aus dem resultierenden modifizierten Polyol hergestellt, wobei der gleiche Ansatz wie in Beispiel 1
(Schaum I) verwendet wurde. Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
Beisgiel_4
Unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Verfahrens wurde ein modifiziertes Polyätherpolyol hergestellt, indem
ein Gemisch aus 150 Teilen Acrylonitril, 150 Teilen Methylmethacrylat, 2J5O Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen PoIyätherpolyols
und 7,5 Teilen Azobisisobutyronitril zu 470 Teilen des gleichen Polyätherpolyols zugegeben wurde. Das resultierende
modifizierte Polyätherpolyol, das J>Q % Vinylpolymer
enthielt, wurde im folgenden Schaumansatz verwendet:
Modifizierter Polyäther 100
Diäthanolamin 1,0
Wasser 3,0
Siliconoberflächenraittel 2,0
Zinn(II)-octoat 1,0
Bis(2-diraethylaminoäthyl)äther 0,12
509836/0862
Tris(2,3-dibromopropyl)phosphat 4,0
Trichlorofluoromethan 10,0
(8o/20)-2,4/2,6-Tolylendiisocyanat 34,4
Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
Beisgiel_5
Ein modifiziertes Polyätherpolyol mit einem Gehalt an 20 %
Vinylpolymer wurde unter Verwendung der gleichen Materialien und des gleichen Verfahrens, wie sie in Beispiel 1 beschrieben
sind, hergestellt, wobei jedoch die Verdünnungsstüfe
weggelassen wurde. Das Produkt wurde im folgenden Schaumansatz verwendet:
Modifizierter Polyäther 100
Diäthanolamin 1,0
Wasser 3*0
Dimethylsiloxanhomopolymer - 0,2
Zinn(ll)-octoat 0,5 \
Bis(2-dimethylaminoäthyl)äther 0,12
Tris(2,3-dibromopropyl)phosphat 4,0
Trichlorofluoromethan 10,0
(80/20)-2,4/2,6-Tolylendiisocyanat 34,9
Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
Beisp_iel_6
Ein modifiziertes Polyätherpolyol mit einem Gehalt an 10 %
Vinylpolymer wurde gemäß dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren
hergestellt, außer daß 72 Teile Acrylonitril und 48 Teile Methylraethacrylat verwendet wurden. Ein Schaum
wurde aus dem resultierenden modifizierten Polyätherpolyol unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Ansatzes
(Schaum I) hergestellt. Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben«
50 9 836/086 2
Ein modifiziertes Polyätherpolyol mit einem Gehalt an 10 %
Vinylpolymer wurde durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren hergestellt, außer daß 48 Teile Acrylonitril und
72 Teile Methylmethacrylat verwendet wurden. Aus dem resultierenden
modifizierten Polyätherpolyol wurde ein Schaum unter Verwendung des Ansatzes von Beispiel 1 (Schaum I)
hergestellt. Die Schauraeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
Ein modifiziertes Polyätherpolyol mit einem Gehalt an 10 % Vinylpolymer wurde gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 hergestellt,
außer daß Zk Teile Acrylonitril und 96 Teile Methylmethacrylat
verwendet wurden. Aus dem resultierenden modifizierten Polyätherpolyol wurde unter Verwendung des Ansatzes
von Beispiel 1 (Schaum I) ein Schaum hergestellt. Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
Ein Gemisch aus 250 Teilen Acrylonitril, 250 Teilen Methylmethacrylat,
170 Teilen des in Beispiel 1 beschriebenen Polyätherpolyols und 12,5 Teilen Azobisisobutyronitril wurde
zu 350 Teilen des gleichen Polyätherpolyols während eines
Zeitraums von annähernd 2 Stunden unter den gleichen Temperaturbedingungen wie in Beispiel 1 zugegeben. Das resultierende
modifizierte Polyätherpolyol, das 50 % Vinylpolymer enthielt, wurde mit einer weiteren Menge des unmodifizierten
Polyätherpolyols gemischt, so daß ein Gesamtvinylpolymergehalt
von 10 % erhalten wurde. Schäume wurden dann unter Verwendung des in Beispiel 1 beschriebenen Ansatzes
(Schaum I) hergestellt. Die Schaumeigenschaften sind in Tabelle I angegeben.
50963 6/0862
cn ο co
| Schaum | Bei spiel 1 |
Bei spiel 2 |
Bei spiel 3 |
Bei spiel 4 |
Bei spiel 5 |
Bei spiel 6 |
Bei spiel 7 |
Bei spiel 8 |
Bei spiel 9 |
|
| aus un- modifl- ziertem Polyäther- polyol |
22 | 21 | 21 | 23 | 23 | 21 | 22 | 23 | 22 | |
| Dichte (kg/rP) | 22 | 94 | 78 | IO6 | 137 | 124 | 87 | IO6 | 97 | 102 |
| Zugfestigkeit (kN./m2) | 76 | 461 | 414 | 483 | 417 | 541 | 433 | 484 | 522 | 464 |
| Einreißfestigkeit (N/m) |
36O | 1,1 | 1,0 | 1,0 | 2,4 | 1,6 | 1,1 | 1,3 | 1,2 | 0,9 |
| Druck- f 25 # Komp. | 0,7 | 1,4 | 1,2 | 1,3 | 3,1 | 2,0 | 1,4 | 1,6 | 1,6 | 1,1 |
| härte I11n ^ „ (Wm2W 40 * |
0,9 | 1,7 | 1,5 | 1,6 | 3,9 | 2,6 | 1,7 | 2,0 | 2,0 | 1,5 |
| j 50 ■*" | 1,2 | 3,1 | 2,7 | 2*9 | 7,4 | 4,1 | 2,8 | 3,8 | 3,7 | 2,9 |
| ( 65 £ " | 2,1 | 51 | 54 | 52 | 34 | 50 | 52 | 54 | 52 | 52 |
| Elastizität | 53 | |||||||||
Tobelle I zeigt, daß eine allgemeine Verbesserung in den
Schaumeigenschaften erhalten wird, wenn das erfindungs gern äße polyrner-modifizierte Polyätherpolyol an Stelle eines herkömmlichen
unmodifizierten Polyätherpolyols verwendet wird, wobei die modifizierten Polyole hinsichtlich der Katalysatorverwendung,
des Polymergehalts und der Polymerzusammensetzung variieren.
Beisgiel_10
Eine Reihe von modifizierten Polyatherpolyolen mit einem
Gehalt an 20 % Vinylpolymer wurde durch das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren hergestellt, wobei jedoch die Verdünnungsstufe
weggelassen wurde. Das Verhältnis von Acrylonitril zu Methylmethacrylat im Monomergem^sch wurde von
einem Ende des erfindungsgemäßen Bereichs bis zum anderen Ende verändert, und außerdem wurde ein vollständig acrylonitril-modifizierter
Polyäther zum Vergleich beigeschlossen. Die Viskositäten der Produkte, gemessen in einem Standard-
MttII
O,
H -U-Rohr-Viskosimeter bei 25WC sind in Tabelle II angegeben.
3 6/0862
| Tabelle II | Viskosität bei 25°C öS |
|
| % Acrylonitril im Monomergemis ch |
% Methylmeth- acrylat im Monomergemisch |
4575 |
| 100 | 0 | 2200 |
| 90 | 10 | 2021 |
| 80 | 20 | 1914 |
| 60 | 40 | 2100 |
| 40 | 60 | 2221 |
| 50 | 70 | 4021 |
| 20 | 80 | |
509836/0862
Claims (7)
- Kjy. Verfahren zur Herstellung eines polymer-modifizierten Polyols, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Monomergemiscn in Gegenwart eines Polyätherpolyols mit einem Molekulargewicht im Bereich von 1000 bis 10000 und in Gegenwart eines radikalischen Polymerisationskatalysators polymerisiert, wobei das Monomergemisch aus 10 bis 80 Gew.-% Methylmethacrylat, 90 bis 20 Gew.-% Acrylonitril und 0 bis 10 Gew.-% eines Monomers mit mindestens zwei polymerisierbaren olefinischen Gruppen besteht und 2 bis 8o Gew.-% der vereinigten Gewichte aus Polyätherpolyol und Monomeren ausmacht.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyätherpolyol ein Molekulargewicht im Bereich von 2000 bis 6000 aufweist.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyäther ein Pölyoxypropylen- oder Poly(oxypropylenoxyäthylen)polyol mit 2 bis 4 Hydroxylgruppen je Molekül verwendet wird.
- 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomergemisch in einer Menge von 5 bis 60 Gew.-^, bezogen auf das vereinigte Gewicht aus Polyätherpolyol und Monomeren, verwendet wird.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis J>$ dadurch gekennzeichnet, daß das Monomergemisch In einer Menge von 5 bis 6o Gew.-^, bezogen auf das Gewicht des Polyätherpolyols, verwendet wird.509836/0862
- 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer gemisch J>0 bis 70 Gew.-Methylmethacrylat und 70 bis 50 Gew.-% Acrylonitril enthält.
- 7. Verwendung der nach einem der vorhergehenden Ansprüehe hergestellten polymer-raodifizierten Polyole zur Herstellung von Polyurethanschäumen.5 09836/Ö862
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB617374A GB1477333A (en) | 1974-02-11 | 1974-02-11 | Polymer-modified polyether polyols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2505680A1 true DE2505680A1 (de) | 1975-09-04 |
Family
ID=9809758
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752505680 Pending DE2505680A1 (de) | 1974-02-11 | 1975-02-11 | Verfahren zur herstellung eines polymermodifizierten polyols |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE825412A (de) |
| DE (1) | DE2505680A1 (de) |
| ES (1) | ES434617A1 (de) |
| FR (1) | FR2260593B3 (de) |
| GB (1) | GB1477333A (de) |
| IT (1) | IT1031652B (de) |
| NL (1) | NL7501544A (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2756601A1 (de) * | 1976-12-20 | 1978-07-13 | Union Carbide Corp | Polymer-polyol-zusammensetzungen, deren herstellung und verwendung, sowie stabilisierungsmittel fuer diese |
| DE3100140A1 (de) * | 1980-01-08 | 1981-11-26 | Alcudia, Empresa para la Industria Quimica S.A., Madrid | Verfahren zur herstellung von polyolaether-polymeren |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| USRE32733E (en) * | 1982-05-18 | 1988-08-16 | Union Carbide Corporation | Polymer/polyol compositions having improved combustion resistance |
| NZ204799A (en) * | 1982-07-12 | 1986-01-24 | Dulux Australia Ltd | Aqueous dispersion of particles of film-forming addition polymer,at least one comonomer of which is amphipathic |
| DE3231399A1 (de) * | 1982-08-24 | 1984-03-01 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen formkoerpern |
| US4448903A (en) * | 1983-07-25 | 1984-05-15 | Mobay Chemical Corporation | Novel system for the production of polyurethanes |
| DE3347573A1 (de) * | 1983-12-30 | 1985-07-11 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellfoermigen formkoerpern |
| GB8421967D0 (en) * | 1984-08-30 | 1984-10-03 | Hickory Springs Mfg Co | Polyurethane foams |
| US5830944A (en) * | 1994-03-31 | 1998-11-03 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of polymeric polyesterols |
-
1974
- 1974-02-11 GB GB617374A patent/GB1477333A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-02-10 FR FR7504135A patent/FR2260593B3/fr not_active Expired
- 1975-02-10 NL NL7501544A patent/NL7501544A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-02-11 IT IT2016475A patent/IT1031652B/it active
- 1975-02-11 BE BE153257A patent/BE825412A/xx unknown
- 1975-02-11 ES ES434617A patent/ES434617A1/es not_active Expired
- 1975-02-11 DE DE19752505680 patent/DE2505680A1/de active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2756601A1 (de) * | 1976-12-20 | 1978-07-13 | Union Carbide Corp | Polymer-polyol-zusammensetzungen, deren herstellung und verwendung, sowie stabilisierungsmittel fuer diese |
| DE2759639C2 (de) * | 1976-12-20 | 1987-08-06 | Union Carbide Corp., Danbury, Conn., Us | |
| DE3100140A1 (de) * | 1980-01-08 | 1981-11-26 | Alcudia, Empresa para la Industria Quimica S.A., Madrid | Verfahren zur herstellung von polyolaether-polymeren |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1031652B (it) | 1979-05-10 |
| BE825412A (fr) | 1975-08-11 |
| FR2260593A1 (de) | 1975-09-05 |
| ES434617A1 (es) | 1977-02-01 |
| NL7501544A (nl) | 1975-08-13 |
| GB1477333A (en) | 1977-06-22 |
| FR2260593B3 (de) | 1977-10-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69518423T2 (de) | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von sehr stabilen, feinstteiligen, niedrig viskösen Polymerpolyolen mit niedriger durchmittlicher Teilchengrösse | |
| DE602005004457T2 (de) | Polymer Polyole mit sehr hohem Feststoffgehalt | |
| DE2912330C2 (de) | Dispersion eines Polymers in einem flüssigen Polyol und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE69030278T2 (de) | Isocyanatzusammensetzung und Verfahren zur Herstellung davon abgeleiteter flexibler Schaumstoffe | |
| EP0755953B1 (de) | Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
| DE3751216T2 (de) | Stabilisierungsmittel für Polymer/Polyol. | |
| EP0699693B1 (de) | Niedrigviskose, stabile, agglomeratfreie Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethankunststoffen | |
| DE2609355A1 (de) | Polymerisat-polyaetherisocyanat- vorpolymerisat-zusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung | |
| DE2550830A1 (de) | Polymer/polyol-praeparate | |
| DE1222669B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanen unter Formgebung | |
| DE1545032A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Blockpolymeren | |
| DE69804507T3 (de) | Polyurethanschaumstoff für schuhsohlen | |
| DE3048435A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerem polyol | |
| DE19533164A1 (de) | Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
| EP1541606B1 (de) | Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen | |
| DE68913916T2 (de) | Pfropfstabilisator- und Vorstabilator-Copolymerisate, ihre Herstellung, Verfahren zur Herstellung von Polymer-Polyol-Dispersionen und Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschäumen. | |
| DE2505680A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polymermodifizierten polyols | |
| DE60120773T2 (de) | Peroxidzusammensetzungen mit reaktiven verdünnungsmitteln | |
| DE1212718B (de) | Verfahren zur Herstellung flexibler Polyurethanschaumstoffe | |
| DE69218635T2 (de) | Polymer-Dispersionen enthaltende Polyetherpolyole für Polyurethan-Schaumstoffe und/oder Polyisocyanurat-Schaumstoffe | |
| DE2728284C2 (de) | Polymer/Polyol-Präparate und deren Verwendung zur Herstellung von Polyurethan | |
| EP0622384B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerpolyesterolen | |
| EP0731118B1 (de) | Niedrigviskose Polymerpolyole, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen | |
| DE3626297C1 (de) | Verfahren zur Herstellung hochelastischer,kalthaertender Polyurethanschaumstoffe | |
| DE2719149A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perlpolymeren |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |