DE2453369A1 - Handelsformen trockener organischer substanzen - Google Patents

Description

CIBA-GEIGY

ClBA-GElGY AG. CH-4002 Basel

1-9102/E Deutschland

Anwaltsakte 25 537 11. November 1974

Handelsformen trockener organischer Substanzen

Die Erfindung betrifft eine Handelsform von trockenen organischen Substanzen, Verfahren zur Herstellung dieser Handeisform und die Verwendung derselben.

Es ist allgemein üblich geworden, die verschiedensten Materialien - sowohl feste als auch flüssige in Kunststoffolien zu verpacken. Diese Packungen weisen viele Vorteile auf, unter anderem das attraktive Aussehen der so verpackten Materialien und die Vordosierung des Packungsinhaltes, so dass beim Gebrauch des Inhaltes der Packungen genügend Produkt .für die wirksame Durchführung der gewünschten Aufgabe vorhanden ist, und die Verringerung der Unannehmlichkeiten, die mit der Verwendung von Schüttgütern, die stauben oder auf andere Weise unerwünscht sind, wenn,der Verbraucher diese verwendet - Verunreinigung der Umgebung, Reizung der Schleimhäute durch Staubpartikel usw. - verbunden sind.

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Bisher waren diese verwendeten Verpackungen aus Kunststoffolien, Papier (Karton) oder Metall nicht löslich in den Üblich angewendeten Lösungsmitteln, sodass die Entfernung der Verpackungshülle vor der Verwendung des Inhaltes in Lösungsmitteln wie Wasser .oder organischen Medien.unumgänglich war.

Die belgische. Patentschrift Nr. 762.561 beschreibt als Handelsform von insbesondere wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen oder optischen Aufhellern u.a. Polyvinylalkohol-Verpackungen, welche Verpackungshiillen sich in Wasser lösen. Diese Folien haben jedoch den Nachteil, dass sie nur in Wasser löslich sind und hier vorzugsweise in kaltem Wasser, jedoch nicht in organischen Lösungsmitteln.

Es wurde uun gefunden, dass Folien aus Polyäthylenoxyd sowohl in kaltem als auch in warmem Wasser und zudem in organischen Lösungsmitteln löslich sind. Sie eignen sich deshalb ausgezeichnet zur Verpackung von organischen trockenen Substanzen, sodass hier eine universelle Handelsform dieser Substanzen vorliegt, indem das Verpackungsmaterial in dem gleichen Lösungsmittel löslich ist, wie der Inhalt der davon umhüllt wird.

Die Verwendung derartiger Verpackungen erhöht die Bequemlichkeit und Sicherheit für den Verbraucher, z.B. bezogen auf Farbstoffe des Färbers, der einfach die Packung je nach Löslichkeit des Farbstoffes in die wässrige oder organische Flotte wirft, xihne dass das Oeffnen und die Beseitigung der

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Verpackung erforderlich ist. Insbesondere erlaubt diese Verpackung eine bisher nicht erreichte Verbesserung der Betriebshygiene.

Gegenstand der Erfindung sind somit Handelsformen trockener organischer Substanzen, wie z.B. von Farbstoffen, wie wasserlöslichen sauren oder kationaktiven oder organolöslichen Farbstoffen, insbesondere wasserlöslichen Reaktivfarbstoff en,' von Pigmenten vor allem organischer Natur, von optischen Aufhellern und Chemikalien, wie Färbereihilfsmitteln, beispielsweise Gerbstoffe und Bleichmittel, welche Substanzen in einer Hülle, insbesondere einem allseitig geschlossenen Sack aus Polyäthylenoxyd eingeschlossen sind und welche Substanzen sowohl wasserlöslich als auch organolöslich sein können.

Die als Verpackungsmaterial erfindungsgemäss zu verwendenden Polyäthylenoxyd-Folien sind Polymerisationsprodukte von Aethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von liber 20O¹OOO und weisen eine Dicke von etwa 10 bis 80 μ, insbesondere von 50 μ, auf. Diese Folien sind sowohl in kaltem als auch in warmem Wasser sowie in organischen Lösungsmitteln gut löslich, wobei die Lösegeschwindigkeit vom Lösemedium und der Temperatur abhängig ist. So löst sich z.B. eine derartige Folie in Wasser von 80⁰C innerhalb von ca. 20 Sekunden, während sie in Tetrachloräthylen von 70⁰C innerhalb von ca. 75 Sekunden gelöst wird.

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Organische Lösungsmittel, worin diese definitionsgemässe PolyMthylenoxyd-Folie löslich ist_s sind z.B., um nur einige zu nennen: Nitrile, wie Acetonitril; halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Aethylendichlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen, Tetrachlora'thylen und Methylendichlorid; Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol und Anisol; ein- oder mehrwertige Alkohole, wie Aethylalkohol, Methylalkohol, Isopropylalkohol, Butylalkohol, 1,3-Butandiol, Aethylenglykol_s DiMthylenglykol und Glycerin; Amide, wie Dimethylformamid; Aether, wie Tetrahydrofuran; Diester der Kohlensäure, wie Aethylencarbonat; Ketone, wie Methyläthylketon, Aceton, 1,4-Dioxan und Methylisobutylketon; Acetate, wie GlykolmonoMthylMtheracetat, Cellosolveacetat, Aethylacetat und Butylacetat, sowie Amine, wie Aethylendiamin.

Die definitionsgemMsse PolyMthylenoxyd-Folie bzw. -HUlIe hat den Vorteil, dass sie auch bei sehr hohen Feuchtigkeitsgehalten der Luft wenig Feuchtigkeit absorbiert, was bedeutet, dass das EinfUllgut sehr gut gegen Feuchtigkeit geschützt ist; die Folge davon ist, dass bei langen Lagerzeiten auf eine zweite Verpackung, welche die erste schlitzen soll, verzichtet werden kann..Zudem weist sie eine sehr gute KMlteresistenz auf, ist sehr gut dehnbar, reisst somit nicht bei grosser Beanspruchung und macht den Inhale schliesslich indirekt staubfrei. Beim Auflösen in Wasser oder organischen Lösungs-

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mitteln erhält man klare Lösungen.

Als Verpackungsinbalt kommen insbesondere praktisch alle Farbstoff-Typen, sowohl chemisch, wie z.B. Nitrosofarbstoffe, Nitrofarbstoffe, Azofarbstoffe, Stilbenfarbstoffe, Carotenoidfarbstoffe, Dipheny!methinfarbstoffe, Triarylmethanfarbstoffe, Xanthenfarbstoffe, Acridinfarbstoffe, Chinolinfarbstoffe, Methin- und Polymethinfarbstoffe, Thiazolfarbstoffe, Indaminfarbstoffe und Indophenolfarbstoffe, Azinfarbstoffe, Oxazinfarbstoffe, Thiazinfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, indigoide Farbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe und Metallkomplexfarbstoffe, als auch koloristisch, wie z.B. saure Farbstoffe, basische Farbstoffe, Entwicklungsfarbstoffe (Ausgangskomponenten), Direktfarbstoffe, Dispersionsfarbstoffe, Nahrungsmittelfarbstoffe, Reaktivfarbstoffe, Küpenfarbstoffe und Pigmentfarbstoffe in Betracht.

Sinngemäss gilt das gleiche für optische Aufheller. Es kommen dabei sowohl ionogene als auch nichtionogene optische Aufheller in Betracht.

Die ipnogenen optischen Aufheller können den verschiedensten chemischen Klassen angehören. Unter ionogenen optischen Aufhellern versteht man z.B. anionische Aufheller wie SuIfonsäure- und Carbonsäure-Substitutionsprodukte, oder kationische wie Oxacyanine und Quaternisierungsprodukee. Es handelt sich beispielsweise um Derivate folgender Verbindungstypen:

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Stilben^A-naphthtriazol, 4,4'-Diaminostilben-2,2¹-disulfonsä'uren (vorzugsweise Bistriazinyl- und Bis-v-triazolylderivate); 1,4-Distyrylbenzole; 4,4'-Distyrylbiphenyle; Benzidine; Benzimidazole; 1,3,4-Oxdiazole; Diphenylimidazolone; 4- oder 4,5-substituierte 1,8-Naphthalimide; Pyrazoline, besonders 1,3-Diphenylpyrazolin; Benzofurane; Oxacyanine; Pyrene und 4-Styryl-4'-(l,2,3-triazol-4-yl-äthylen)-biphenyle.

Nicht-ionogene Aufheller gehören beispielsweise der Klasse der Cumarine (speziell 3-Phenyl-cumarine), 1,4-Dietyrylbenzole, 4,4'-Distyrylbiphenyle, Benzoxazole (speziell Benzoxazol- (2)-yl-stilbene; Benzoxazol-(2)-yl-styryle; Bis-Benzoxazol-(2)-yl-derivate des Thiophens, Naphthaline, Aethylens oder Furans), Benzimidazole (speziell Benzimidazol-(2)-ylstilbene; Bis-Benzimidazol- (2)-yl-derivate des Furans und Aethylens), 1,3,4-Oxdiazole, 4- oder 4,5-substituierten 1,8-Naphthalimide, Pyrazoline (speziell 1,3-Diphenylpyrazoline), Benzofurane, Pyrene und 1, 2,3-Triazol- (2)-yl-derivate (inklusive Benz- und Naphthtriazole) z.B. des Stilbens an. All diese Substanzen können konditioniert sein, d.h. sie können coupagefrei oder coupagehaltig sein.

Diese neuen Handelsformen werden erfindungsgemä'ss so hergestellt, dass man z.B. Pulver von organischen Substanzen, wie Farbstoffen oder optischen Aufhellern, in diese definitionsgemässe Polya'thylenoxyd-Folie einschliesst oder Pastillen bzw. Granulate derartiger Substanzen mit einer derartigen Folie

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überzieht. Zur Ueberziehung verwendet man z.B. Lösungen von Polyäthylenoxyd. Diese Lösungen werden nach einem der bekannten Verfahren z.B. im rotierenden Dragierkessel nach dem Wirbelschichtsprühverfahren oder im Tauchverfahren auf die Substanzpastillen (Kapseln oder Granulate) aufgebracht.

Zur Herstellung von Säcklein oder grösseren Packungen, vorzugsweise von 50 g bis 5 kg Packungen, können die in der Technik üblichen Methoden zur Anwendung kommen. So lässt sich eine Polyäthylenoxyd-Folie heiss versiegeln. Die Bildung der Packungen kann auch in jeder anderen Weise erfolgen, und der Inhalt der Packung kann in jeder gewünschten Weise eingeführt werden. So kann z.B. ein biegsamer Polyäthylenoxyd-Streifen in eine Abfüll- und Verpackungsmaschine geführt, da zu einem Tubus geformt, dieser mit der zu verpackenden .Substanz gefüllt und durch Zusammendrücken quer zu seiner Längsrichtung zu geschlossenen Behältern geformt werden. Nach einer anderen Methode zur Bildung der Packungen wird auf die Folie unmittelbar vor der Bildung der Packung soviel Wasser durch Bestreichen oder auf andere Weise aufgetragen, dass die Folie klebrig wird. Die beiden Lagen der Folie werden dann allein durch Druck, ohne Anwendung von Wärme miteinander versiegelt, während die Folie noch klebrig ist.

Die Polyäthylenöxyd-Folien, die sich zur Herstellung der Packungen eignen, können aus den zahlreichen Qualitäten des Handels hergestellt sein.

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Die Dicke der Folien liegt, wie erwähnt, zwischen 10 und 80 μ. DUnnere Folien haben nicht die notwendige Zugfestigkeit, um ohne zu reissen das Gewicht des Packungsinhaltes zu tragen, während dickere Folien kostenmässig unwirtschaftlich sind. Mehrere gefüllte Einzelpackungen aus Folien können zur Lagerung und zum Versand in einem Karton untergebracht werden, und mehrere Kartons können in einem Versandbehälter, der normalerweise aus Pappe oder anderem steifem oder starrem Material, das zusätzlichen Schutz gewährt, besteht, verpackt werden. Die Einzelpackungen können auch direkt in einem Versandbehälter verpackt werden.

Mit den neuen erfindungsgemässen Handelsformen lassen sich im Falle von Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern als Inhalt die gleichen Materialien färben bzw. optisch aufhellen, wie mit den in Betracht kommenden nicht verpackten Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern. Die Verpackungen können direkt zur Herstellung der benötigten Flotten verwendet werden, ohne dass vorher die Hüllen entfernt werden. Dabei bieten sie Vorteile an, wie Einsparung von Zeit und von geschultem Personal, da keine Vortarierung nötig ist, sondern nur eine Zählung der Packungen, die alle die gleiche Menge Substanz enthalten; ferner sind sie lagerungsbeständiger als die Pulver, die sie enthalten, da deren kompaktere Masse schädigenden Umwelteinflüssen kleinere Angriffsflächen bieten als Pulver, was z.B. bei Reaktivfarbstoffen oder

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kationischen Farbstoffen besonders wichtig sein kann. Ein sehr grosser Vorteil liegt schliesslich auch darin, dass keine Staubbelästigung auftritt.

Bei der Verwendung von Polyäthylenoxyd als Folienmaterial ergibt sich zudem der Vorteil, dass der Zusatz von Polyäthylenoxyd zum Färbebad z.B. sogar in gross eren Mengen keinen nachteiligen Einfluss auf die Färbung und deren Echtheiten hat.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu limitieren. Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben.

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Beispiel 1

45 g des Farbstoffes der Formel (handelsübliche oder reine Form)

CiI_{3 C1}

NHCO-C=CH₉

Br

werden in einen Beutel aus Polyäthylenoxyd (MG > 200'00O) mit einer Dicke von 35 u genau eingewogen und dieser zugeschweisst. Dieser Beutel dient als Handelsform des Farbstoffes.

Man kann Wollgewebe mit diesem Polyäthylenoxyd-Beutel färben, wobei dieser Beutel in Wasser bei ca. 50° gelöst wird und man der Flotte, neben dem genannten Wollgewebe, noch die in der Färberei üblichen Zusätze, wie Ammoniumsulfat und Glaubersalz, zugibt.

Die Temperatur des Färbebades wird dann innert 50 Minuten zum Kochen getrieben, wobei bei 70° mit Essigsäure eine Einstellung des pH-Wertes auf 5 durchgeführt wird. Nach 45 Minuten Kochen wird die Färbung beendet und gespült. Das Wollgewebe wird ohne schleudern bei 60 bis 70° getrocknet.

Man erhält ein gelb gefärbtes Wollgewebe, dessen Reibechtheit des direkt auf der Hülse aufliegenden Gewebe-

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-TL-

abschnittes gut bis sehr gut und die Egalität ausgezeichnet ist.

Werden in den obigen Polyäthylenoxydbeutel

anstelle des genannten Farbstoffes gleiche Mengen der Farbstoffe der Formeln (handelsübliche oder reine Form)

oder

oder 4)

Br j

CH₂=C-COHN

-N = N-

SO₃H

^^SO-H

O NH

NH_</ \)-~i<H_CO_C=CHi

Br SO₃H

CH, I -N

CH

CH,

Cl

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oder optische Aufheller der Formel

SO₃Na

^CH = ^CH

oder 6)

H₃CO

CH₀ I

CH

(CH₃OSO₃)

oder

eingewogen und der Polyäthylenoxyd-Beutel zugeschweisst, so erhält man eine ebenso gute staubfreie, direkt gebrauchsfertige Handelsform für diese Farbstoffe bzw. optischen Aufheller.

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Beispiel 8

45 g des Farbstoffes der Formel

werden in einen Beutel aus PοIyMthylenoxyd (MG]>200 000) mit einer Foliendicke von 50 μ eingewogen und dieser zugeschweisst.

Ein Zirkulationsapparat wird mit 6 kg Polyestertexturgarn in Form von Wickelkörpern beladen. Im Ansatzgefa'ss werden 60 Liter Tetrachloräthylen auf 70 bis 80° erwärmt und der Polyäthylenoxyd-Beutel zugegeben. Der Beutel löst sich in wenigen Sekunden auf und gibt den Farbstoff frei. Die so hergestellte Flotte wird in den Apparat eingepumpt. Die Temperatur wird innert 5 Minuten auf 120° getrieben und unter ständiger Zirkulation des Bades während 30 Minuten gefärbt. Anschliessend wird auf 110° gekühlt, das Bad entfernt, zweimal mit reinem Tetrachloräthylen während 5 Minuten gespült und getrocknet. Man erhält einen gelb gefärbten Wickelkörper mit ausgezeichneter Egalität und Reibechtheit.

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Claims (1)

1. Patentansprüche

   [l.J .... Stabile, staubfreie Handelsformen organischer Substanzen, dadurch gekennzeichnet, dass "sie aus einer organischen Substanz in trockener Puilverform bestehen, welche Substanz in einer HUlIe, insbesondere einem, allseitig geschlossenen Sack, aus Polyäthylenoxyd eingeschlossen ist.

   2. Handelsform gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Polyäthylenoxyd-Hülle aus einem Polymerisationsprodukt von Aethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von Über 20O¹OOO besteht und eine Dicke von 10 bis 80u , insbesondere 50μ , aufweist.

   3. Handelsform gemäss den Ansprüchen 1 und 2, gekennzeichnet durch deren Gehalt an Farbstoffen und Chemikalien, wie insbesondere an wasserlöslichen organischen Farbstoffen, optischen Aufhellern oder Färbereihilfsmitteln, wie Gerbstoffe und Bleichmittel.

   4. Handelsform gemäss Anspruch 3, gekennzeichnet durch deren Gehalt an wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen, oder kationaktiven Farbstoffen.

   5. Handelsform gemäss Anspruch 1, gekennzeichnet durch deren Gehalt an organolöslichen organischen Farbstoffen oder organolöslichen optischen Aufhellern.

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   6 . Polyäthylenoxyd-Verpackungen mit einem Molekulargewicht von Über 200¹OOO und einer Foliendicke von 10 bis 8Ou₃ die eine pulverförmige wasserlösliche oder organolösliche organische Substanz enthalten.

   7. Verfahren zur Herstellung der Handelsformen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man wasserlösliche oder organolösliche pulverförmige organische Substanzen in eine Polyäthylenoxyd-HUlle eines Polymerisationsproduktes von Aethylenoxyd mit einem Molekulargewicht von über 200,000 die eine Dicke von 10 bis 80w aufweist, einschliesst.

   8. Verwendung der Handelsformen gemäss den Ansprüchen 1 bis 5 bzw. der Polyäthylenoxyd-Verpackungen gemäss Anspruch 6 zur Bereitung von wässrigen oder organischen Flotten oder Druckpasten.

   22.10.74
   Dö/vb

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