DE2452352A1 - Flammverzoegernde bindemittel auf basis polymerlatex fuer brennbare stoffe - Google Patents

Flammverzoegernde bindemittel auf basis polymerlatex fuer brennbare stoffe

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Description

drCH/uTd™-chEm. wauer beil *. Nov. 1974
ALFRCO HOcPPENER
DR. JUR-DiPL-CiJM H-J.
DR. JUR. HAHS C! IK. BtIL
FRANKFURTAM MAlN-HOCHSt ADELQNSTRASS658
Unsere Nr. 19 5*»5 Ec/tk
Stauffer Chemical Company Westport, Connecticut, V.St.A.
Flammenverzögernde Bindemittel auf Basis Polymerlatex für brennbare Stoffe
Die Erfindung betrifft flammenverzögernde Bindemittel auf Basis Polymerlatex für brennbare Stoffe, die die folgenden Bestandteile enthalten: (a) einen Polymerlatex enthaltend (1) mindestens ein halogenhaltiges a,ß~ äthylenisch ungesättigtes Monomeres, (2) mindestens einen Vinylphosphonsäureester und (3) mindestens ein Comonomeres, wie z.B. ein Alkylacrylat oder N-Methylolacrylamid, sowie (b) Antimonoxid.
Als flammenverzögernde Mittel für verschiedene brennbare Materialien, wie z.B. Papier oder Textilien und Vliesstoffe auf Cellulosebasis wurden bisher häufig Mischpolymerisate aus Viny!halogeniden, Vinylidenhalogeniden und verschiedenen phosphorhaltigen Vinylmonomeren verwendet, für leichte und biegsame Materialien gibt es jedoch im Hinblick auf die Menge an Polymerisat, die von den Materialien aufgenommen werden kann, bevor die Biegsamkeit und
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ein weiches Gefühl beim Betasten verloren gehen, eine Grenze. V/enn zu wenig Polymerisat aufgenommen werden kann, so wird keine flammenverzögernde Wirkung erreicht.
Es wurde nun gefunden, daß Polymerlatices, die mindestens ein halogenhaltiges a,ß-äthylenisch ungesättigtes Monomeres, mindestens einen Vinylphosphonsäureester und mindestens ein drittes Comonomeres enthalten und nachstehend näher beschrieben werden, ein ausgezeichnetes flammenverzögerndes Bindemittel für biegsame brennbare Stoffe ergeben, vienn sie mit Antimonoxid vermischt werden. Die Latexgemische der vorllegenden Erfindung bewirken eine merkliche Verminderung des Nachglimmens, das sonst in einfachen Kombinationen aus Chlorverbindungen und Antimonoxid beobachtet wird. Um die Weichheit der Produkte zu verbessern, können zusätzliche Bestandteile, wie z.B. Chlorparaffine, in das Polymerisat eingearbeitet werden.
Die für die vorliegende Erfindung brauchbaren Polymeren sind wäßrige Polymerlatices, die die folgenden Bestandteile enthalten:
(1) mindestens ein halogenhaltiges a,ß-äthylenisch ungesättigtes Monomeres, d.h. Vinylmonomere wie Vinylhalogenide, beispielsweise Vinylchlorid, Vinylfluorid und Vinylbromid, halogenierte Alkylacrylate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe und halogenierte Alkylmethaerylate mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe3 wie z.B. Methyl-a-chloracrylat und Methyl-a-bromacrylat; Vinylidenhalogenide, wie z.B. Vinylidenchlorid, Vinylidenbromid, Vinylidenchlorbromid und Vinylidenfluorid; halogensubstituierte Nitrile von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren s wie z.B. a-Chloracrylnitril; sowie die chlorierten Styrole,
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wie z.B. α-Chlorstyrol, o-Chlorstyrol, m-Chlorstyrol, p-Chlorstyrol und 2,1I-DiChIOrstyrol;
(2) mindestens einen Vinylphosphonsäureester, nämlich ein Bis-(kohlenwasserstoff)-vinylphosphonat der Formel:
X O
1 n
CH = C -
worin X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyanogruppe, einen Arylrest , z.B. einen Phenylrest, eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine Gruppe der Formel
ι
OR-"'
darstellt und R und R1 Kohlenwasserstoffreste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste bedeuten, die im wesentlichen aus Wasserstoff und Kohlenstoff bestehen und bis zu etwa _18 Kohlenstoffatome enthalten, wobei R und R1 gleich oder verschieden oder miteinander zu einer einzigen Gruppe verbunden sein können^ und ,
(3) mindestens ein Comonomeres aus der folgenden Gruppe: a-01efine, wie z.B. Äthylen, Propylen und Butylen; Vinylester von Carbonsäuren, wie z.B. Vinylacetat, Vinylbutyrat und Vinylstearat; Alkylester von Acrylsäure und Methacrylsäure mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, wie z.B. Methylmethacrylat, Methylacrylat, Äthylacrylat, n-Butyl-
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-H-
acrylat, sek.-Butylacrylat, tert.-Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat und Laurylaerylat; äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, deren Anhydride und deren Mono- und Dialkylester mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, wie z.B. Aconitsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Maleinsäureanhydrid, Dibutylfumarat und Monoäthylmaleat; Amide von äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie z.B. Acrylamid und Methacrylamid, und deren N-Mefchylol- und Diacetonderivate, wie z.B. N-Methylol-acrylainid, N-Methylol-methacrylamid und Diacetonacrylamid; Vinylary!verbindungen, wie z.B. Styrol und rc-Methyl-styrol; Alkyl-vinyläther mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, wie z.B. Methyl-vinyläther, Äthyl-vinyläther und Stearyl-vinyläther; Diene, wie z.B. Isopren und Butadien; und^ Glycidylester der Acrylsäure und Methacrylsäure, wie z.B. Glycidylacrylat und Glycidylmethacrylat. Die bevorzugten Comonomeren sind die Alkylester der Acrylsäure und Methacrylsäure mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, insbesondere die niederen Alkylacrylate mit 1J bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der.Erfindung enthält der .Polymerlatex zusätzlich die N-Methylol- und Diacetonderivate der Amide von äthylenisch ungesättigten Carbonsäure^ wie z.B. N-Methylol-acrylamid oder Diacetonacrylamid, die dazu dienen, die erhaltenen Polymerisate mit Vernetzungsstellen zu versehen.
Die Ausdrücke "Kohlenviasserstoffreste" und "substituierte Kohlenwasserstoffreste", wie sie vorliegend zur Definition der geeigneten Vinylphosphonsäureester verwendet werden, beziehen sich auf Reste, die aus einem Kohlenwasserstoff
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oder substituierten Kohlenwasserstoff, der aliphatisch oder aromatisch sein kann, durch Entfernung eines Wasserstoff atoms erhalten v/erden. Diese Kohlenwasserstoffreste können durch solche Atome oder Gruppen substituiert sein, die die Polymerisation der Vinylphosphonsäureester nicht beeinträchtigen. Beispiele für derax'tige Substituenten sind Chlor-, Brom- oder Fluoratome oder Nitro-, Hydroxyl-, SuIfon-, Äthoxy-, Methoxy-, Nitril-, Äther-, Ester- oder Ketogruppen.
Beispiele für aliphatische und aromatische Gruppen, die in der vorstehenden Formel der Vinyl-phosphonsäureester durch R und R1 dargestellt werden können, sind Alky!gruppen, wie z.B. die Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl- oder Nonylgruppe; Alkenylgrupperi, wie z.B. die Pentenyl- oder Hexenylgruppe sowie alle entsprechenden Isomeren; Cycloalkylgruppen, wie z.B. die Cyclopropyl-, Cyclobutyl-, Cyclopentyl- oder Cyclohexylgruppe; Cycloalkenylgruppen, wie z.B. die Cyclohexenylgruppe; sowie die Phenyl-, Benzyl-, Phenäthyl-, ToIy1- oder die Naphthylgruppe als typische Ary!gruppen.
Beispiele für Bis-(kohlenwasserstoff)-vinylphosphonate, > die für die vorliegende Erfindung brauchbar sind, sind: ■■ :
Bis-Cß-chloräthyD-vinyl-phosphonat; Bis-(ß-chlorpropy1)-vinyl-phosphonat; Bis-(ß-chloräthyl)-1-methylviny1-phosphonat; Bis-(ß-chloräthyl)-l-cyanovinyl-phosphonat; Bis-(ß-chloräthyl)-l-chlorvinyl-phosphonat; Bis- (ß-chloräthyl)-1-phenylviny 1-phosphonat -, Dimethyl-vinyl-phosphonat;
Diäthyl-vinyl-phosphonat;
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Bis- (<y-chlorbutyl)-vinyl~phc'-phonat; Di-n-butyl-vinyl-phosphonat;
Di-isobutyl-vinyl-phosphonat;
Bis-(2-chlorisopropyl)-l-methylvinyl)-phosphonat; Diphenyl-vinyl-phosphonat; und Bis-(2,3~dibrompropy1)-viny1-phosphonat.
Bei der Herstellung der neuen wäßrigen Emulsionspolymerisate der vorliegenden Erfindung wird aus der Gruppe der Bis-(kohlenwasserstoff)-vinylphosphonate vorzugsweise das Bis-Cß-chloräthyli-vinylphosphonat verwendet, da dieses Monomere im Handel erhältlich ist und billiger und leichter erhältlich als die anderen Bis-(kohlenwasserstoff)-vinylphosphonate ist.
Wenn auch in den wäßrigen Emulsionspolymerisaten der vorliegenden Erfindung als halogenhaltiges äthylenisch ungesättigtes Monomeres bevorzugt ein Viny!halogenid oder ein Vinylidenhalogenid eingesetzt wird, so werden doch nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform insbesondere die Vinylidenhalogenide eingesetzt, da diese Monomeren bei ihrer Einarbeitung in die erfindungsgemäßen Polymerisate den Stoffen, die mit ihnen überzogen oder imprägniert werden, ein weiches Gefühl beim Betasten verleihen.
In den Polymerisaten gemäß vorliegender Erfindung wird als drittes Comonomeres vorzugsweise ein Alkylacrylat, vorzugsweise ein Alkylacrylat mit H bis 8 Kohlenstoffatomen in der Alky!gruppe, wie z.B. n-Butylacrylat oder 2-Äthylhexylaerylst, verwendet. Besonders bevorzugt sind Polymerisate.. die sowohl ein Alkylacrylat mit k bis 8 Kohlenstoffatomen in der- Alky!gruppe als auch M-Methylol-acrylamid enthalten, ~:s 'SiV-.::-■:■/: festgestellts daß durch die Einarbeitung eines
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Alkylacrylats in das Polymerisat bewirkt wird, daß d;·.:.· erhaltene Polymerisat eine gute Farbbeständigkeit und Weichheit aufweist. Die Einarbeitung von N-Methylol-acrylamid oder ähnlichen N-Methylolderivaten bewirkt, daß das erhaltene Polymerisat aus sich heraus vernetzbar ist. In diesem Zusammenhang sei bemerkt, daß der vorliegend verwendete Ausdruck "Polymerisat" oder "Polymer" solche Polymerisate betrifft, die von 3 oder mehr einzelnen monomeren Substanzen abgeleitet sind.
Bei der Herstellung der wäßrigen Emulsionspolymerisate, die in den erfindungsgemäßen flamrnenverzögernden Mitteln eingesetzt werden, können anstelle der vorstehen·: beschriebenen Bis- (kohlenwasserstoff)-vinylphosphonate oder neben diesen Vinylphosphonaten auch die folgenden Vinylphosphonsäureester eingesetzt v/erden: (2a) saure Monoalkyl-vinylphosphonate, wie z.B. Monoäthyl-hydrogen-vinylphosphonat, Monobutyl-hydrogen-vinylphosphonat, Monooctyl-hydrogenvinylphosphonat, Mono-(ß-chloräthy1)-hydgrogen-vinylphosphonat, Mono-(«j-chloroctyD-hydrogen-vinylphosphonat; (2b) Monocycloalkyl- und Monoaryl-hydrogen-vinylphosphonate, wie z.B. Monocyclohexyl-hydrogen-vinylphosphonat, Monophenylhydrogen-vinylphosphonat, Monobenzy1-hydrogen-vinylphosphonat (2c) Bis-cycloalkyl- und Bis-aryl-vinylphosphonate, wie z.B. Bis-(cyclohexy])-vinylphosphonat und Bis-benzyl-vinylphosphonat; und (2d) Bis-alkyl-, Bis-cycloalkyl- und Bisaryl-allylphosphonate, v/ie z.B. Bis-(ß-chloräthyl)-allylphosphonat, Bis-cyclohexyl-allylphosphonat und Bis-benzylallylphosphonat, sowie Gemische aus zwei oder mehr der vorstehend beschriebenen monomeren Phosphorsäureester.
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Die als Bestandteil (a) der erfindungsgemäßen Mittel eingesetzten Polymerisate können durch bekannte Emulsionspolymerisationsverfahren, die durch freie Radikale eingeleitet werden, hergestellt werden. In diesen Verfahren werden die verschiedenen Monomeren und Katalysatoren mit Hilfe von einem oder mehreren oberflächenaktiven Emulgiermitteln in V/asser emulgiert, worauf die Polymerisations-umsetzung eingeleitet wird» Beispiele für geeignete wasserlösliche Katalysatoren, die freie Radikale bilden und zur Herstellung der Mischpolymerisatlatices gemäß vorliegender Erfindung geeignet sind,, sind Natrium-, Kalium™ und Airanoniumpersulfat sowie V/asserstoffperoxid oder auch Redox-Systeme, wie z.B. ein Gemisch eines Persulfats mit einem Alkalimetallbisulfit, -thiosulfat oder -hydrosulfit. Diese Katalysatoren sollten in einer Konzentration von etwa 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Monomerenbeschickung, vorhanden sein. Als Emulgiermittel oder oberflächenaktive Mittel können einzeln oder im Gemisch anionische., kationische oder nichtionische Emulgiermittel, wie z.B. die Salze von Alkylcarbonsauren, die Salze von Alkylsulfaten, Sulfonaten, Phosphaten oder Sulfosuccinaten, die Alkyl-aryläther-alkohole und die Salze von Alkyl-aryl-polyäther-sulfaten eingesetzt werden. Das ausgewählte Emulgiermittel oder die ausgewählten Emulgiermittel sollten in wirksamen Konzentrationen von etwa 0,03 bis 6,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Monomerenbeschickung, vorhanden sein. Zusätzlich kann gegebenenfalls ein Schutzkolloid, wie z.B. Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Methylcellulose oder Gelatine in einer wirksamen Konzentration von etwa 0,03 bis 6,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Monomerengemisch, vorhanden sein. Das Schutzkolloid kann auch im Anschluß an die Herstellung des Mischpolymerisatlatex in den Latex eingeführt werden.
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Wenn das Schutzkolloid nachträglich auf diese Weise in den Latex eingeführt wird, sollte es in einer Konzentration von etwa 0,03 bis 6,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Harzfeststoffe, eingesetzt v/erden. In jedem Fall dient die Gegenwart des Schutzkolloids zur Verbesserung der mechanischen Beständigkeit der Emulsion.
Die eigentliche Polymerisation wird gewöhnlich bei einer Temperatur von etwa 0 bis 1000C und während einer Dauer von etwa 1 bis 21I Stunden durchgeführt, wobei diese Bedingungen im einzelnen von solchen Faktoren, wie den besonderen Monomeren, Katalysatoren, oberflächenaktiven Mitteln und Polymerisationsanlagen, die eingesetzt werden, abhängen. Die in diesen Polymerisationsverfahren erhaltenen Latices haben im allgemeinen einen Harzfeststoffgehalt von et via 5 bis 70 Gewichtsprozent, wobei die Teilchen einen Durchmesser im Bereich von etwa 0,03 bis 3,0 μ aufweisen.
Mengenmäßig können diese wäßrigen Emulsions- oder Polymerlatexteilchen et via 1 bis 89 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen Vinylphosphonsäureester, etwa 10 bis 98 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen halogenhaltigen äthylenisch ungesättigten Monomeren und etwa 1 bis ^5 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen dritten Mischmonomeren enthalten. Optimale Ergebnisse als flammenverzögernde Zusätze für viele biegsame, brennbare Stoffe, die diesen Stoffen auch eine gute Farbbeständigkeit und einen guten "Griff" verleihen, werden erhalten, wenn man in den erfindungsgemäßen Mitteln Polymerisate einsetzt, die etwa 10 bis 75 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der
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Vinylphosphorirsäureeoter, etwa 20 bis 85 Gewichtsprozent eines oder mehrerer· der vorstehend beschriebenen halogenhaltigen äthylenisch ungesättigten Monomeren und etwa 5 bis 35 Gewichtsprozent eines oder mehrerer der vorstehend beschriebenen dritten Mischmonomeren enthält. Gans besonders bevorzugt ist ein Polymerisat, das etwa 45 bis 55 Gewichtsprozent Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat, 25 bis 35 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid, Ik bis 20 Gewichtsprozent n-Butylacrylat und 1 bis 5 Gewichtsprozent N-Methylolacrylamid enthält. n-Butylacrylat kann ohne Beeinträchtigung der Eigenschaften des Latex-Polymerisates durch 2-Äthylhexylacrylat ersetzt werden. Wenn 2-Äthylhexylacrylat eingesetzt wird, so enthält das besonders bevorzugte Polymerisat 65 bis 75 Gewichtsprozent Vinylidenchlorid, 12 bis 22 Gewichtsprozent Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat, 5 bis 13 Gewichtsprozent 2-itthylhexylacrylat und 1 bis 5 Gewichtsprozent N-Methylolacrylamid.
Hinsichtlich der vorstehenden Mengenverhältnisse für die Zusammensetzung der wäßrigen Emulsions- oder Latexpolynerisate der vorliegenden Erfindung wurde festgestellt, daß es immer schwieriger wird, gute Polymerisationsumwandlung ■>-geschwindigkeiten zu erreichen, wenn man versucht, die Menge des Bis-(kohlenwasserstoff)-vinylphosphonats in dem erhaltenen Polymerisat wesentlich über eine Konzentration "von etwa 60 Gev/ichtsprozent zu erhöhen. Auf der anderen Seite \»;ird die Verwendung dieser Polymer-Emulsionen als flainmenversögernde Zusätze immer unwirksamer, wenn sie wesentlich weniger als etwa 5 Geifichtsprozent eines oder mehrerer der Bis-(kohlenwasserstoff)-vinylphosphonate enthalten, da dann eine ziemlich hohe Konzentration an dem Polymerisat erforderlich ist, um eine flammenverzögernde
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Wirkung zu erreichen. Wenn die Konzentration eines oder mehrerer der Bis-(kohlenwasserstof f )-vinylpho:;phonate wesentlich unterhalb etwa 5 Gewichtsprozent der Polymer-Emulsion liegt, so wird das Mittel weniger wirksam zur Verhinderung des Nachglirninens. Die Anwendung höherer Konzentrationen dieser Polymerisatzusätze kann wiederum zu einer gewissen Zerstörung der physikalischen Eigenschaften der auf diese Weise modifizierten Massen oder Stoffe führen.
Beispiele für biegsame brennbare Stoffe, die mit den flammenversögernden Mitteln der vorliegenden Erfindung behandelt werden werden können, sind cellulosehaltige Stoffe in Form von Vliesstoffen, gewebten Textilien und sogar Papier.
Zu den cellulosehaltigen Stoffen, die mit den Mitteln der vorliegenden Erfindung behandelt werden können, gehören Cellulose, Rayon, Celluloseester und gemischte Ester, wie z.B. Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Celluloseacetatbutyrat, Celluloseacetat-propionat und Celluloseäther, wie z.B. Äthylcellulose. Diese Cellulosematerialien können der einzige Stoff sein, der behandelt wird, oder sie können mit anderen Materialien, wie z.B. Polyestern, Polyamiden, Polyacrylnitrilen oder Polyvinylalkohol, gemischt werden.
Die flammenverzögernden Mittel der vorliegenden Erfindung werden durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Polymerlatices mit Antimonoxid hergestellt. Gegebenenfalls kann das erhaltene Gemisch auch noch mit Chlorparaffinen versetzt werden, um die Weichheit des Bindemittels zu verbessern. Mengenmäßig können die Bindemittel etwa 30 bis etwa 95 Gewichtsprozent des Polymerisates (bezogen auf die Peststoffe, obwohl als Latex zugesetzt) und etwa 5 bis
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etwa 25 Gewichtsprozent Sb-O enthalten. Chlorparaffine können in Mengen von etwa 0 bis etwa H5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Zusammensetzung des Bindemittelss zugesetzt werden. Bevorzugte Mengen liegen bei 50 bis 95 Gewichtsprozent des Polymerisates und 5 bis 25 Gewichtsprozent Sb2O-.
Die flammenverzögernden Mittel der vorliegenden Erfindung können wahlweise verschiedene xireitere Zusätze* wie Weichmacher, wie z.B. die Alkylester von Phthalsäure, Adipinsäure oder Sebacinsäure, beispielsweise Dioctylphthalat oder Ditridecylphthalat, oder Arylphosphate, beispielsweise Tripheny!phosphat oder Tricresylphosphat; Sehrlermittel und Mittel, die das Entfernen aus der Form erleichtern, wie z.B. Stearinsäure oder deren Metallsalze, Wachse auf Erdölbasis, Mineralöle und deren halogenierte Derivate oder Polyäthylenwachse und deren halogenierte Derivate; sowie Wärme- und Lichtstabilisatoren, wie z.B. Barium-, Cadmium-, Calcium- oder Zinkseifen oder -phenate, basische Bleiverbindungen, Organozinnverbindungen, wie z.B. Dialkylzinnmercaptide oder Dialkylzinnmaleate, Thiolaurinsäureanhydrid oder n-Butylzinnsäure, epoxydierte Öle, Alkyldiphenylphosphite, Triarylphosphite, Phenylsalicylate, o-Hydroxybenzophenone und Benzotriazole, enthalten. Derartige Weichmacher, Schmiermittel, Stabilisatoren und Zusätze mit anderen Punktionen sind vollständiger in "Polyvinyl Chloride" von H.A. Sarvetnick, erschienen 1969 in Van Nostrand Reinhold Co., New York, N.Y., aufgeführt.
Die flammenverzögernden Mittel der vorliegenden Erfindung können auch Füllstoffe, Pigmente, Farbstoffe, undurchsichtig machende Mittel, dekorative Zusätze, wie z.B. reflektierende Metallfolien oder -flocken sowie andere einge-
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bettete feste Stoffe, wie z.B. Glasfasern, Textilf'inern, Asbest und dergl. enthalten, vorausgesetzt, daß diese Zusätze die flarnmenverzögernden Eigenschaften der Mittel nicht beeinträchtigen.
Die Binde- und überzugsmittel der vorliegenden Erfindung werden auf die biegsamen, brennbaren Cellulosematerialien nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Eintauchen in ein Bad, das das Bindemittel enthält, oder durch Streichauftrag aufgebracht.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert. Wenn nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Prozentsätze und Teile auf das Gewicht.
Beispiel 1
Es wurde ein Tauchbad der folgenden Zusammensetzung (bezogen auf 100 % Trockenstoffe) hergestellt:
57 % Polymerisat (19,2 % Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat/66,6 % Vinylidenchlorid/9,6 % 2-Äthyl-hexylacrylatM,6 % N-Methylolacrylamid als 50 #iger Latex)
29 % Chlorowachs (Rezo Sperse - 3 als 66,5 % aktive Emulsion)
14 % Sb2O
Das Gemisch wurde so lange gerührt, bis es gleichförmig war. Proben eines im Handel erhältlichen Vliesstoffes auf Cellulosebasis mit einem Gewicht von 55,8 g pro m wurden dann in das Bad eingetaucht, anschließend wurde die über-
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- Ill -
schüssige Flüssigkeit abgepreßt, und dann wurden die Proben 2 Stunden lang in einen Gebläseluftofen bei 60°C getrocknet. Die getrockneten Proben wurden anschließend, einsra Verbrennungsversuch nach der AATCC-Methode 3^-1966 unterzogen, Die Ergebnisse des Verbrennungsversuchs waren die folgenden:
Zusatz in % Länge der Verkohlung nach dem Versuch
in cm
50 < 12,7 (nicht verbrennend)
JUO 17,15 (nicht verbrennend)
30 20,32 (selbst verlöschend)
25 27,9]i (selbst verlöschend)
20
0
> 30,5
Verbrennui
(verbrennend)
lpe über
Gesaratlänge (verbrennend)
Die nicht verbrennenden und selbstverlöschenden Proben zeigten kein Nachglimmen, was gewöhnlich nur auf Baumv/ollen beobachtet wird, die lediglich mit Halogenverbindungen und Sb0O, behandelt wurden.
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Claims (10)

Patentan s ρ r ü c h e
1. Flammenverzögernde Bindemittel auf Basis Polymerlatex, gekennzeichnet durch einon Gehalt an (a) einen! Polymerlatex enthaltend (1) mindestens ein halogenhaltiges α,β-äthylenisch ungesättigtes Monorneres; (2) m:indeaten:J einen Vinylphosphonsäureester der Formel:
X 0
1 " ^ OR
CH9 = C - P^
^ OR
worin X ein Wasserstoff- oder Kalogenatom, einen Cyanorest, Phenylrest, Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder die Gruppe
" ^ OR'
OR
bedeutet und R und R' jeweils Kohlenwasserstoffreste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis Kohlenstoffatomen bedeuten, und (3) mindestens ein drittes Mischmonomeres aus der folgenden Gruppe: a-01efine, Vinylester von Carbonsäuren, Alkylester der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, äthylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, Anhydride von äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren, Mono- und Dialkylester von äthylenisch ungesättigten Dicarbonsäuren mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, Amide von"äthylenisch ungesättigten Carbonsäuren sowie deren N-Methylol- und Diacetonderivate; Vinyl-arylverbindungen; Alkyl-vinyläther mit 1 bis 20 Kohlenstoff-
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atomen in der Alkylgruppe; Diene mit Ί bis 20 Kohlenstoffatomen und Glycidylester von Acrylsäure oder Methacrylsäure; sowie (b) Antimonoxid.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polymerlatex enthält, in dem als Vinylphosphonsäureester Bis-(ß-chloräthyl)-vinylphosphonat enthalten ist.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polymerlatex enthält, in dem als halogenhaltiges α,β-äthyleniseh ungesättigtes Monomeres Vinylidenchlorid enthalten ist.
H. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Polymerlatex enthält, in dem als drittes Mischmonomeres ein Alkylacrylat mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe enthalten ist.
5. Mittel nach Anspruch *l, dadurch gekennzeichnet, daß
es als drittes Mischmonomeres im Polymerlatex 2-Ä*thylhexylacrylat enthält.
6. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als drittes Mischmonomeres n-Butylacrylat enthält.
7. Mittel nach Anspruch *ί, dadurch gekennzeichnet, daß
es im Polymerlatex zusätzlich N-Methylolacrylamid enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß es zusätzlich (c) ein Chlorparaffin enthält.
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9. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das Antimonoxid in Hencen von 5 bis 25 Gewichtsprozent enthält.
10. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) etwa 30 bis etwa 95 Gewichtsprozent Polymerlatex (bezogen auf Feststoffe), (b) etwa 5 bis etwa 25 Gewichtsprozent Antimonoxid und (c) 0 bis etwa *J5 Gewichtsprozent eines Chlorparaffins enthält.
Für: Stauffer Chemical Company
Westport, Connecticut, V.St.A,
Dr. H. iT. Wolff Rechtsanwalt
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