DE2440238B2 - Verfahren zur Herstellung organisch substituierter Hydrazine - Google Patents
Verfahren zur Herstellung organisch substituierter HydrazineInfo
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Description
Es ist bekannt, organische Hydrazine wie Methylhydiazin
und Phenylhydrazin durch Umsetzung von Chloraminen mit primären und sekundären aliphatischen
und cycloaliphatischen Aminen oder Anilin in flüssiger Phase unter praktisch wasserfreien Bedingungen
herzustellen (»Angewandte Chemie« 72 (1960), Seiten 129/130; DE-PS 9 64 865). Bei der Darstellung
der aliphatischen Hydrazine wurden zwar gute Ausbeuten erzielt; man hat jedoch, wie aus der dort zitierten
Originalliteratur hervorgeht, nur bei sehr geringen Konzentrationen (0,2 Gew.-% organisches Hydrazin)
gearbeitet. Infolge dieser niedrigen Konzentration ist die Herstellungsweise ziemlich unwirtschaftlich. Bei der
Umsetzung mit Anilin hat man auch beim Arbeiten bei niederen Konzentrationen nur unzureichende Ausbeuten
an Phenylhydrazin erhalten. In der DE-PS 9 64 865 ist in dem Beispiel, welches sich auf die Umsetzung von
Chloramin mit Anilin bezieht, überhaupt keine Ausbeute an Phenylhydrazin angegeben. Offensichtlich haben sich
ganz erhebliche Mengen an Nebenprodukten wie Phenylendiaminen und Chloranilinen gebildet.
Die Ausbeute an Phenylhydrazin, hergestellt aus Chloramin und Anilin unter wasserfreien Bedingungen,
soll nach »J. Org. Chem.« 26 (1961), Seite 1821, 46%, bezogen auf das umgesetzte Anilin, betragen. Diese
Angabe steht aber mit den mitgeteilten Gewichtsmengen (1,1 g Rohphenylhydrazin aus 3,1 g verbrauchtem
Anilin) nicht im Einklang; aus den Gewichtsmengen errechnet sich nämlich eine Ausbeute von nur 31% der
Theorie, bezogen auf verbrauchtes Anilin. Bezogen auf eingesetztes Chloramin (50 mMol) errechnet sich eine
Ausbeute von sogar nur 20%. Die Phenylhydrazin-Konzentration im Anilin betrug hier 2,6 Gewichtsprozent.
Wegen der erheblichen technischen Bedeutung organischer Hydrazine, insbesondere des Phenylhydrazins,
als Ausgangsprodukte für weitere Synthesen, vor allem auf dem Pharma-Gebiet, war es wünschenswert
und bestand die Aufgabe, die bekannte Reaktion von Chloraminen mit primären und sekundären organischen
Aminen in flüssiger Phase unter praktisch wasserfreien Bedingungen wirtschaftlicher zu gestalten, d. h. insbesondere,
daß ohne einen wesentlichen technischen Mehraufwand erheblich höhere Ausbeuten erhalten
werden.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die flüssige Phase mit dem jeweiligen primären oder
sekundären Amin während der Einführung des Chloramins
intensiv bewegt wird; die Konzentration des gebildeten entsprechenden organisch substituierten
Hydrazins soll dabei nicht zu hoch steigen.
Erfindungsgegenstand ist daher ein Verfahren zur Herstellung organisch substituierter Hydrazine durch
Einleiten von unsubstituierten oder durch ein odw zwei Alkylgruppen substituiertem Chloramin in eine flüssige,
im wesentlichen wasserfreie Phase aus flüssigem oder in einem inerten Lösungsmittel gelöstem primären oder
ίο sekundären Amin, das dadurch gekennzeichnet ist, daß
die flüssige Phase während des Einführens des Chloramins intensiv bewegt wird und daß man beim
Einsatz von unsubstituiertem Chloramin und im wesentlichen wasserfreiem Anilin die Konzentration
des bei der Umsetzung gebildeten Phenylhydrazins in der flüssigen Phase nicht höher als etwa 6 Gew.-%
steigen läßt
Als Chloramine, welche für das Verfahren in Frage kommen, sind außer dem unsubstituiertem Chloramin
CINH2 die durch ein oder zwei Alkylgruppen substituierten Chloramine wie Methylchloramin, n-Propylchloramin,
i-Butylchloramin und Diäthylchloramin zu nennen. Deren Darstellung erfolgt auf bekannte Weise, wie etwa
beschrieben in »Allgemeine und Praktische Chemie« 21 (1970), Seiten 123/124, »Chemikerzeitung/Chemische
Apparatur« 92 (1968), Seiten 383 ff, US-PS 28 08 439 oder in der DE-PS 24 40 225. Die Chloramine fallen bei
ihrer Darstellung durchweg im Gemisch an mit Ammoniak bzw. den entsprechenden primären oder
jo sekundären Ausgangsaminen und einem Inertgas wie Stickstoff, gegebenenfalls noch vermischt mit fein
verteiltem Ammonchlorid bzw. dem Hydrochlorid der verwendeten Ausgangsamine. Das chloraminhaltige
Gasgemisch wird dann in die flüssige, im wesentlichen wasserfreie Phase aus dem jeweiligen flüssigen oder in
einem inerten Lösungsmittel gelösten primären oder sekundären Amin eingeführt, z. B. durch Einleiten oder
durch Überleiten. Als primäre und sekundäre Amine kommen aliphatische, cycloaliphatische, aromatische
und araliphatische Amine in Frage, wofür in beispielhafter Weise genannt seien: n-Butylemin, n-Hexylamin,
Cyclohexylamin, Piperidin, Piperazin, Anilin, Diphenylaniin, o-ToIulidin, o-Anisidin und Benzidin. Bevorzugtes
Amin ist das Anilin. Die Amine können als solche in flüssiger Form oder auch gelöst in einem inerten
Lösungsmittel der Art: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe und Halogenwasserstoffe wie
η-Hexan, Petroläther, Benzol, Toluol und Chlorbenzol, Äther wie Diäthyläther. Dioxan und Tetrahydrofuran
eingesetzt werden. Die Anwendung von Lösungsmitteln empfiehlt sich z. B. bei hochschmelzenden Aminen.
Der Wassergehalt der flüssigen Phase soll nicht wesentlich höher als etwa 0,5 Gew.-% sein, da hohe
Wassergehalte die Ausbeute an den gewünschten
r> organischen Hydrazinen vermindern. Sollten die Amine bzw. die Lösungsmittel nur schwierig in wasserfreier
Form herstellbar sein, so werden als Schwermetallionenfänger bekannte Stoffe wie Leim, Gelatine etc.
zugesetzt, die dem ungünstigen Einfluß des Wassers
ho entgegenwirken.
Während die Temperatur des chloraminhaltigen Gasstromes überraschenderweise infolge der intensiven
Bewegung der flüssigen Phase bis zu etwa 3000C betragen kann, sollte die Temperatur der flüssigeii
hr) Phase nicht wesentlich über 1500C sein. Die genaue
Wahl der Temperatur hängt in erster Linie von den Siedepunkten der Amine und gegebenenfalls der
Lösungsmittel ah Nach unten ist die Temperatur
sowohl des Gasstroms als auch der flüssigen Phase im wesentlichen dadurch begrenzt, daß bei zu tiefen
Temperaturen die Reaktionsgeschwindigkeit zu gering wird. Daher kann als vernünftige untere Grenze etwa
die Raumtemperatur angegeben werden.
Das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht in der intensiven Bewegung der flüssigen
Phase während des Einfahrens des Chloramine bzw. des
chloraminhaltigen Gasstroms. Die intensive Bewegung geschieht insbesondere durch Rühren und bzw. oder
durch Umpumpen und bzw. oder Eindösen und bzw. oder intensives Schütteln der Flüssigkeit im Vibrationsmischer.
Wenn — was die bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist — unsubstituiertes
Chloramin in wasserfreies Anilin zum Zwecke der Herstellung von Phenylhydrazin eingeleitet wird, ist
darauf zu achten, daß der Phenylhydrazingehalt der flüssigen Phase nicht wesentlich über etwa 6 Gew.-%
steigt, da sonst das Chloramin weiter mit Phenylhydrazin zu Hydrazobenzol und dann noch weiter mit diesem
zu weiteren Folgeprodukten (bis zum Benzol) reagiert. In analoger Weise gibt es auch bei Verwendung von
anderen primären und sekundären Aminen Konzentrationen, welche nicht überschritten werden sollen, die
aber von Fall zu Fall etwas verschieden sind. Die Bestimmung dieser Konzentrationen kann jedoch durch
wenige Routineversuche von jedem Fachma;ir ohne weiteres durchgeführt werden.
Wird bei der Umsetzung von unsubstituiertem Chloramin mit Anilin nicht Phenylhydrazin, sonaern
Hydrazobenzol ( = N,N'-Diphenylhydrazin) gewünscht, so müssen die Konzentrationsverhältnisse natürlich
entsprechend verändert werden, und Analoges gilt wiederum für die Umsetzung mit anderen Aminen.
Die Aufarbeitung des Reaktionsansatzes geschieht auf bekannte Weise, wie man dies bereits bei den
Umsetzungen getan hat, bei welchen nicht intensiv gerührt wurde. Im Falle der Reaktion des unsubstituierten
Chloramins mit Anilin zu Phenylhydrazin beispielsweise wird das gebildete Ammonchlorid mechanisch
durch Filtrieren, Sedimentieren oder Zentrifugieren abgetrennt und das Filtrat vor der Rektifikation dann
zweckmäßigerweise noch mit Alkalien oder Erdalkalien behandelt. Durch Rektifikation wird das Phenylhydrazin
von dem Anilin und geringen Mengen von Nebenprodukten abgetrennt. Unter den Nebenprodukten befindet
sich wohl immer auch etwas Hydrazobenzol im Destillationsrückstand, welches beim Abkühlen dann
auskristallisiert. Die Ausbeuten an Phenylhydrazin betragen, bezogen auf das umgesetzte Anilin, über 70%
der Theorie. Ähnlich hohe und noch höhere Ausbeuten werden insbesondere bei der Umsetzung solcher
einfach kernsubstituierter Aniline erhalten, die ein Dipolmoment von etwa 1,4 bis 1,9 Debye besitzen.
Natürlich gibt es, wie bei allen Reaktionen, auch Ausgangsstoffe, bei denen die Ausbeuten niedriger
liegen; die Ausbeuten liegen aber immer noch ganz erheblich über denjenigen, die erzielt werden, wenn
dieselben Ausgangsstoffe mit Chloramin(en) auf herkömmliche Art, also ohne intensive Bewegung der
flüssigen Phase, umgesetzt werden. Die Reaktion wird vorzugsweise diskontinuierlich durchgeführt; sie kann
aber auch kontinuierlich, z. B. im Gleichstrom der Gas- und flüssigen Phase, mit gutem Erfolg realisiert werden.
Die Lirsache für die Erhöhung der Ausbeute, welche durch die intensive Bewegung der flüssigen Phase
während des Einführens des Chloramins erhalten wird.
wurde anhand der Umsetzung von unsubstituiertem Chloramin mit Anilin zu Phenylhydrazin näher untersucht
Es hat sich dabei herausgestellt, daß das Chloramin mit bereits gebildetem Phenylhydrazir»
schneller reagiert als mit Anilin. Wenn daher das Phenylhydrazin längere Zeit dort verbleibt wo es
gebildet wird — dies ist also an der Stelle des Einführens des Chloramins der Fall — tritt bevorzugt weitere
Umsetzung zu Hydrazobenzol und anderen, die
ίο Ausbeute vermindernden Produkten ein. Diese unerwünschten
Reaktionen werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren dadurch vermieden, daß das gebildete
Phenylhydrazin von der Stelle des Eintritts des Chloramins in die flüssige Phase möglichst schnell
wegtransportiert wird.
Iiifolge dieses schnellen Abtransports des Phenylhydrazins
ist es auch möglich geworden, bei erheblich höheren Phenylhydrazinkonzentrationen in der flüssigen
Phase als bisher ohne einen Ausbeuteabfall — ja sogar bei erhöhten Ausbeuten — zu arbeiten. Die
dadurch bedingte hohe Wirtschaftlichkeit hat das Verfahren sogar gegenüber dem klassischen Verfahren
der Phenylhydrazinherstellung nach E. Fischer (Reduktion von diazotiertem Anilin mit Sulfit) überlegen oder
zumindest vergleichbar gemacht.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten organischen Hydrazine sind wichtige Zwischenprodukte
für weitere Synthesen, insbesondere pharmazeutischer Produkte. Vor allem das Phenylhydrazin
stellt ein bedeutendes derartiges Ausgangsmaterial dar. Die bekannte Umsetzung mit Acetessigester, welche
den Weg in die Pyrazolonreihe eröffnet, ist hier als Beispie) zu nennen. Für diese Umsetzung braucht das
Phenylhydrazin aus der Anilinlösung nicht abgetrennt zu werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird nun anhand der folgenden Beispiele weiter und näher erläutert.
B e i s ρ i e 1 1
Es wurde in der in der Figur schematisch dargestellten Vorrichtung gearbeitet. Die Vorrichtung besteht aus
den drei wesentlichen Teilen: Chloramingenerator (1), Abkühlteil (2) und Amin-Reaktionsgefäß (3). Der
Chloramingenerator (1) besitzt als wesentliche Bauelemente eine Nickel-Reaktionszelle (4) sowie eine
Nickel-Chlordüse (4a), durch deren axiales Rohr (5) Chlor eingeleitet wird. Der Einlaß (6) dient der
in Einleitung von Ammoniak bzw. des entsprechenden
Amins. Sowohl mit dem Chlor als auch mit dem Ammoniak bzw. Amin kann noch ein inertes Verdünnungsgas
wie N2 mit eingeleitet werden. Die Reaktionszelle (4) und die Chlordüse (4-a) werden von einer
ölumlaufheizung (7), welche heißes Öl durch den Mantel
von Reaktionszelle und Chlordüse leitet, beheizt — im Falle der Umsetzung von Chlor mit Ammoniak auf etwa
32O0C. An den Chloramingenerator (1) schließt sich unmittelbar der Abkühlteil (2) an. Dieser besteht aus
W) einem zylindrischen Stutzen (8) mit einem Einführteil (9) für ein Kühlmedium — der Einlaß hierfür ist mit (10)
bezeichnet — sowie an seinem unteren Ende aus einem tritliterartigen Abschlußteil (11). Das durch den Einlaß
(10) eintretende Kühlmedium wird an dem Leitring (12)
b", umgelenkt und in Richtung des aus dem Chloramingenerator
austretenden Reaktionsgasstroms ausgerichtet. Der zylindrische Stutzen (8) ist vorteilhaft noch mit
einem Isoliermantel (13) aus üblichem Isoliermaterial
umgeben. Der trichterartige Auslauf (11) des Abkühlteils
(2) taucht bis unter die Oberfläche der flüssigen Phase in dem Amingefäß (3). Die Pumpe (14) erzeugt
einen Flüssigkeitsstrahl quer zu der liinleitstelle, und die Pumpe (15) besorgt einen Flüssigkeitsgegenstrom zu
dem austretenden Gasstrom. Der austretende Gasstrom wird ferner durch einen Flüssigkeitsfallstrom der Pumpe
(15) über eine Rieselsäule (16) im Gegenstrom behandelt Aus der Rieselsäule (16) wird das Abgas
durch den Auslaß (17) abgeleitet.
Durch den Einlaß (5) der Chlordüse (4a) wurden nun 220NICl2 pro Stunde, und durch den Einlaß (6)
1,5 Nm3 NH3 pro Stunde in den durch die Ölumlaufheizung
(7) auf etwa 3200C beheizten Chloramingenerator eingeleitet Als Kühlmedium diente Stickstoff, der in den
Abkühlteil (2) durch dessen Einlaß (10) in einer Menge von 12Nm3 pro Stunde eingeleitet wurde. Der
Stickstoffstrom wird bei (12), einem koaxialen Düseneinsatz,
erst nach oben und dann nach unten umgelenkt, so daß er gleichmäßig und koaxial durch den engen
Ringspalt zwischen (12) und dem wärmeisolierten Endstück der Reaktionszelle (3) in den zylindrischen
Stutzen (8) des Abkühlteils (2) austritt Der Stickstoffstrom umhüllt den heißen, aus der Reaktionszelle (3)
austretenden chloraminhaltigen Gasstrom. Die beiden gleichgerichteten Gasströme vermischen sich, die
Temperatur des chloraminhaltigen Stroms sinkt und Ammonchlorid fällt in sehr feinteiliger Form aus. Die
wandnahe Stickstoffströmung ist so kräftig und der Durchmesser des zylindrischen Stutzens (8) mit 150 mm
so groß, daß praktisch keine heißen Volumenelemente die Innenwand von (8) erreichen. Auf diese Weise wird
vermieden, daß sich Ammonchlorid in dem Stutzen (8) und dem trichterförmigen Auslauf (11) absetzt. Der mit
dem Kühlgas vermischte chloramin- und ammonchloridhaltige Gasstrom wird durch den Auslaß (II) des
Abkühlteils (2) direkt in flüssiges Anilin eingeführt. Die beiden (Kreisel)Pumpen (14) und (15) mit einer Leistung
von je etwa 6 m3 pro Stunde, weiche gasmitfördernde Eigenschaften haben, sorgen für eine sehr kräftige
Bewegung des Anilins. Die vorgelegte Anilingesamtmenge betrug 17,14 kg und das Anilin wies einen
Wassergehalt von 0,095 Gew.-% auf. Das durch den Auslaß (17) der Rieselsäule (16) austretende Abgas war
weitgehend frei von Ammonchlorid und Chloramin.
Der Versuchsverlauf ist in der nachstehenden Tabelle dargestellt.
Reaktions | Temperatur | Temperatur | Temperatur des | aus | Druck N2 | Gehalt | Ausbeuten | ß | )■ |
zeit | des Gases | des umlau | umlaufenden | 285 | vor der | Phenyl- | |||
kurz vor | fenden | Heizöl: | 292 | Düse (10) | hydrazin | ||||
Eintritt in | Anilins | ( C) | 295 | im Anilin | 0,58 | ||||
das Anilin | 296 | ||||||||
(Minuten) | ( C) | ( C) | ein | 297 | (atü) | (Gew.-%) | α | 0,51 | |
0 | 94 | 19 | 310 | 0,02 | |||||
15 | 108 | 19 | 316 | 298 | 0,02 | 0,71 | 0,41 | ||
30 | 120 | 20 | 320 | 299 | 0,02 | 1,4 | 0,42 | 0,80 | |
42 | 122 | 20 | 322 | 0,03 | 0,72 | ||||
60 | 125 | 20 | 323 | 0,03 | 2,5 | ||||
73 | 0,73 | ||||||||
90 | 134 | 20 | 324 | 0,03 | 3,0 | ||||
120 | 136 | 20 | 325 | 0,03 | 4,2 | ||||
In der Tabelle bedeuten:
α das Molverhältnis von Chloramin (in der Gasprobe am Ende des Abkühlteils (8) jodometrisch bestimmt) zu eingesetztem
Chlor,
Ii das Molverhältnis des jodometrisch im Anilin bestimmten Phenylhydrazins zu dem wie bei σ beschrieben bestimmten Chloramin
und
)■ das Molverhältnis des wie bei β beschrieben bestimmten Phenylhydrazins zu dem verbrauchten Anilin.
Außer Phenylhydrazin entstanden aus dem Anilin geringe Mengen Benzol, Stickstoff und Hydrazobenzol,
aber keine chlorierten organischen Verbindungen.
Bei der Herstellung des Chloramins entstehen Ammonchlorid und Stickstoff. ß<y bedeutet daß
Chloramin zum Teil auch im flüssigen Anilin in Ammonchlorid und Stickstoff zerfällt
Aufarbeitung: Der Ansatz wird von dispergiertem Ammonchlorid abfiltriert und das Filtrat mit 100 g einer
30%igen NaOH vermischt Nach dem Austreiben des gelösten NH3 durch Einblasen von N2 wird dann bei
100 Torr Benzol, das Wasser-Anilin-Aceotrop und das Anilin, dann bei einer Sumpftemperatur bis 1600C und
weiter vermindertem Druck das Phenylhydrazin abrektifiziert
to Das Rein-Phenylhydrazin beträgt 95% der jodometrierten
Gehaltsmenge Aus dem Rektifikationsrückstand läßt sich reines Hydrazobenzol kristallisieren.
Das Abgas wird nach einer Teilkondensation im Kreis geführt. Stickstoff und Benzol ausgeschleust
Die nachstehende Tabelle gibt einen Vergleich der wichtigsten Daten des erfindungsgemäßen Verfahrens
entsprechend Beispie] 1 mit dem Stand der Technik wieder:
Vergleich
Erfindungsgemäß
J. Org. Chemie 26(1961) S. 821
Konzentration
Gew.-% Phenylhydrazin
Gew.-% Phenylhydrazin
Ausbeute β
(Mol-%)
Ausbeute γ
(Mol-%)
(Mol-%)
Ausbeute γ
(Mol-%)
4,2
42
80
2,6
20 31
Es wird in derselben Apparatur wie in Beispiel 1 gearbeitet. Statt des Anilins werden jedoch 17,21 kg
o-ToIuidin eingesetzt. Die weiteren Versuchsdaten sind:
375 Nl Cl2 pro Stunde,
2,6 Nm3 NH3 pro Stunde,
10 Nm3 KUhI-N2 pro Stunde,
Temperatur des in den Heizmantel der Reaktionszelle eintretenden Öls: 327° C, Temperatur des aus dem Heizmantel der Chlordüse (4) austretenden Öls: 307°C,
Temperatur des o-Toluidins: 40°C, Reaktionszeit: ca. 70 Minuten.
2,6 Nm3 NH3 pro Stunde,
10 Nm3 KUhI-N2 pro Stunde,
Temperatur des in den Heizmantel der Reaktionszelle eintretenden Öls: 327° C, Temperatur des aus dem Heizmantel der Chlordüse (4) austretenden Öls: 307°C,
Temperatur des o-Toluidins: 40°C, Reaktionszeit: ca. 70 Minuten.
Das o-Tolylhydrazin wurde erhalten in Form einer
5,0%igen Lösung. Das Molverhältnis des jodometrisch filtrierten o-Tolylhydrazins zu dem eingesetzten Chloramin
(ß) betrug 0,75 und das Molverhältnis von o-Tolylhydrazin zu dem verbrauchten Toluidin (γ) war
ca. 0,85. Beide Ausbeutegrößen sind besser als bei der Phenylhydrazin-Herstellung nach Beispiel 1, was sich
auch schon darin andeutet, daß der o-Tolylhydrazin-Gehalt
schneller ansteigt.
Da beim Versuch, o-Tolylhydrazin analog wie das Phenylhydrazin (Beispiel 1) durch Rektifikation abzutrennen,
erhebliche Substanzverluste infolge Zersetzung eintraten, wurde die o-Tolylhydrazin-Lösung in
o-Toluidin nach dem Abfiltrieren des Ammonchlorids und nach Zusatz von Methanol und Wasser unmittelbar
mit der stöchiometrischen Menge Acetessigsäuremethylester bei 85°C innerhalb von zwei Stunden zu
l-o-Tolyl-3-methyl-pyrazol-5-on umgesetzt. Die Ausbeute betrug 88% der Theorie. Daß diese Umsetzung
mit so hoher Ausbeute an dem Pyrazolon-Produkt gelang, war außerordentlich überraschend, da anzunehmen
war, daß das überschüssige o-Toluidin gleichzeitig mit dem Acetessigester reagieren würde.
21,8 kg frisch destilliertes o-Anisidin mit einem Wassergehalt von 0,12 Gew.-% wurden in die gleiche
Vorrichtung, wie in Beispiel 1 beschrieben, eingebracht. Die übrigen Versuchsdaten waren:
375 Nl Cl2 pro Stunde,
2,63 Nm3 NH3 pro Stunde,
10 Nm3 N2 pro Stunde (Kühlmedium),
Temperatur des umlaufenden Heizöls: ca. 325°C,
Reaktionszeit: ca. 70 Minuten.
Nach den 70 Minuten Einleitzeit betrug der Gehalt des o-Anisidins an o-Methoxyphenylhydrazin 4,3
Gew.-%. Der durchschnittliche λ-Wert war 0,86, der
Ji-Wert 230,49 und der
}>-Wert0,80 bis 0,85.
}>-Wert0,80 bis 0,85.
Da auch das o-Methoxyphenylhydrazin thermisch empfindlich und daher schwierig ohne erhebliche
Zersetzung destillierbar ist, ist auch hier, sofern man das entsprechende Pyrazolon anstrebt, die direkte Umsetzung
der Lösung in o-Anisidin mit Acetessigester zweckmäßig.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung organisch substituierter Hydrazine durch Einführen von unsubstituiertem oder durch ein oder zwei Alkylgruppen substituiertem Chloramin in eine flüssige, im wesentlichen wasserfreie Phase aus flüssigem oder in einem inerten Lösungsmittel gelöstem primären oder sekundären Amin, dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssige Phase während des Einfahrens des Chloramins intensiv bewegt und daß man beim Einsatz von unsubstituiertem Chloramin und von im wesentlichen wasserfreiem Anilin die Konzentration des bei der Umsetzung gebildeten Phenylhydrazins in der flüssigen Phase nicht höher als etwa 6 Gew.-% steigen läßt
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