DE2434000A1 - Organopolysiloxanzusammensetzungen - Google Patents

Organopolysiloxanzusammensetzungen

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Norman Geoffrey Creasey
Leslie Clark Pike
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue und verbesserte Organopolysiloxanzusammensetzungen und insbesondere auf solche Zusammensetzungen, die sich für Oberflächenbehandlungen eignen.
Es gibt eine große Reihe von Zusammensetzungen auf der Basis von Organopolysiloxanen, welche für die Behandlung von Oberflächen verwendet werden können, wie z.B. von Papier und von Fasern und Textilstoffen aus natürlichen und synthetischen Materialien, um die Haftfähigkeit ihrer Oberflächen zu verringern. Beispiele für solche Zusammensetzungen sind Gemische von Polysiloxanen, die an Silicium gebundene Hydroxygruppen enthalten,
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Silicaten und Oximozinnverbindungen. Diese Gemische benötigen jedoch für die Aushärtung eine beträchtliche Zeit, wie z.B. 30 min bei Raumtemperatur, weshalb sie für die kommerzielle Behandlung von Oberflächen vollständig ungeeignet sind. Eine andere Klasse von bekannten Zusammensetzungen umfaßt Polysiloxane, die Hydroxygruppen enthalten, Organohydrogenpolysiloxane, Aminoverbindungen und Oximozinnverbindungen. Diese Klasse von Zusammensetzungen eignet sich für die Behandlung von Oberflächen in solchen Fällen, bei denen verhältnismäßig gute Abziehwerte, d.h. von ungefähr 100 g/25 mm aufwärts, erwünscht sind. In vielen Fällen ist es jedoch erforderlich und sogar nötig, daß die behandelte Oberfläche niedrige Abziehwerte aufweist, d.h. Abziehwerte von ungefähr 40 g/25 mm. Es wurde nunmehr gefunden, daß durch die Verwendung gewisser Kombinationen von Bestandteilen Zusammensetzungen erhalten werden können, die eine erhöhte Stabilität und eine erhöhte Badlebensdauer aufweisen und die Oberflächen mit sehr geringen Abziehwerten ergeben.
Die Erfindung betrifft nunmehr eine neue und verbesserte Organopolysiloxanzusammensetzung, die sich für die Behandlung von Oberflächen eignet, welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie folgendes enthält: 100 Gew.-Teile eines Diorganopolysiloxans mit einer Viskosität von nicht weniger als 50 cP bei 25°C, welches gegebenenfalls an Silicium gebundene Hydroxylgruppen enthält, 1 bis 20 Gew.-Teile eines Organohydrogenpolysiloxans mit einer Viskosität von nicht mehr als 1000 cP bei 25°C und mit mindestens 3 an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül, 0,1 - 15 Gew.-Teile eines Organosilicats oder eines teilweisen Hydrolysate davon, 1-20 Gew.-Teile einer organischen Oximozinnverbindung und 0-10 000 Gew.-Teile eines organischen Lösungsmittels je 100 Gew.-Teile gesamte Polysiloxane.
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Dae Diorganopolysiloxan kann gegebenenfalls frei von an Silicium gebundenen Hydroxygruppen sein. Es können auch Gemische von Diorganopolysiloxanen verwendet werden, die teilweise frei von an Silicium gebundenen Hydroxygruppen sind und teilweise solche Gruppen aufweisen. Jede anwesende Hydroxygruppe kann an ein endständiges oder ein nicht-endständiges Siliciumatom gebunden sein. Zwar bestehen die Diorganopolyslloxane im wesentlichen aus Dlorganosiloxanyleinheiten, aber sie können auch eine kleine Menge von"trifunktioneIlen Siliciumatomen enthalten, vorausgesetzt, daß die Menge derselben nicht ausreicht, die Löslichkeit des Diorganopolysiloxans in einem organischen Lösungsmittel zu zerstören. Die organischen Gruppen im Diorganopolyslloxan können Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylgruppen oder derartige Gruppen, die die verschiedensten Substituenten, wie z.B. Halogenatome oder Cyanogruppen aufweisen, sein. Geeignete Gruppen sind beispielsweise Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, Vinyl-, Cyclohexyl-, 3,3,3-Trifluoropropyl- und Chlorophenylgruppen. In vielen Fällen wird es bevorzugt, daß zumindest der Hauptteil und in einigen Fällen alle organischen Gruppen Methylgruppen sind.
Das Organohydrogenpolysiloxan liegt normalerweise bevorzugt in Mengen von nicht weniger als 2 Gew.-Teilen vor. Es kann ein lineares oder cyclisches Monoorganopolysiloxan oder ein Gemisch aus beiden sein und es kann gegebenenfalls auch einen kleineren Anteil an Diorganopolysiloxanyleinheiten enthalten. Weiterhin sollten mindestens 3 an Silicium gebundene Wasserstoffatome je Molekül vorhanden sein. Wenn das Organohydrogenpolysiloxan linear ist, dann kann es beispielsweise durch Triorganosilylgruppen abgeschlossen sein. Die organischen Gruppen im Organohydrogenpolysiloxan können aus den gleichen Gruppen wie diejenigen des Diorganopolysiloxans ausgewählt sein. Bevorzugte Organohydrogenpolysiloxane bestehen aus Methylhydrogensiloxanyleinheiten mit
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TrimethyIsllylendgruppen.
Das Organosilicat kann ein Silan der allgemeinen Formel
^)n sein, worin η für 3 oder 4 steht, R für eine
1n
Alky!gruppe, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl, steht
und R entweder für eine Alkylgruppe, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl oder eine Gruppe der Formel -CHpOR oder
-(CHR2CHR3O) R (worin m 1 oder 2 ist, R die obige Definition
2 3
besitzt und R und R , welche gleich oder verschieden sein können, Wasserstoff oder eine Alkylgruppe, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl, sind) steht. Alternativ kann das Organosilicat ein teilweises Hydrolysat eines solchen Silans sein. Ein solches teilweises Hydrolysat, welches im Handel erhältlich ist, ist das als Äthylsilicat 40 bekannte Material. Andere teilweise hydrolysierte Polysilicate können leicht durch kontrollierte Hydrolyse eines entsprechendea Silans hergestellt werden. Andere zweckmäßige Verfahren zur Herstellung anderer Polysilicate liegen in der teilweisen oder vollständigen Umesterung von Äthylsilicat 40 durch Alkohole mit einem höheren Siedepunkt als Äthanol.
in
Zwar kann das SiIicat/Mengen von 0,1 bis 15 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile, des Diorganopolysiloxans verwendet werden, aber es wird normalerweise bevorzugt, 0,2 bis 10 Gew.-Teile zu verwenden.
Zwar kann die Organozinnverbindung in Mengen von 1 bis 20 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des Diorganopolysiloxans verwendet werden, aber es wird im allgemeinen bevorzugt, in Mengen von 1 bis 10 Gew.-Teilen verwendet. Diese Verbindungen sind die Oximozinnverbindungen der allgemeinen Formel YO(R2SnO) Y, worin R für eine Ary!gruppe oder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 20 Kohlen-
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.stoffatomen steht, Y für eine Gruppe der Formel FrR C=N- (worin Fr Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe und R eine Kohlenwasserstoffgruppe ist) steht und ρ für 1, 2, 3 oder 4 steht. Die Gruppe R kann beispielsweise eine Phenyl-, Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Tetradecyl- oder Octadecylgruppe sein, ist aber vorzugsweise eine Butyl- oder Octylgruppe. Die Gruppe R^ (wenn sie kein Wasserstoff ist) und die Gruppe R können Alkyl-, Aryl-,1 Aralkyl-, Alkaryl-, Cycloalkyl-, Alkenyl- oder Cycloalkenylgruppen sein. Geeignete Grup- · pen sind z.B. Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Phenyl-, Tolyl- und Benzylgruppen. Es wird bevorzugt, · daia R^ Wasserstoff ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auf Substrate durch jedes geeignete Verfahren aufgebracht werden, wie z.B. durch einen Meyer-Stab, durch ein Streichmesser, durch ein Luftmesser, durch Gravure-Druck und Rollenbeschichtung. Wenn die Viskosität der Beschichtungszusammensetzung ausreichend niedrig ist, dann kann sie unverdünnt verwendet werden. So werden beispielsweise mit einem Polysiloxan mit einer Viskosität von 100 cP auch in Abwesenheit eines Lösungsmittels brauchbare Resultate erhalten. - :
Normalerweise wird es bevorzugt, daß die Viskositäten der Bes dichtungsmasse im Bereich von 20 bis 200 cP liegen, weshalb es für die stärker viskosen Polysiloxane bevorzugt wird, ein inertes organisches Lösungsmittel zu verwenden. Die verwendete Lösungsmittelmenge ist nicht kritisch; sie wird aber durch die Viskosität der verwendeten Siloxane beeinflußt. Die verwendete Menge Lösungsmittel wird üblicherweise so ausgewählt, daß für eine bestimmte Zusammensetzung die gewünschte Beschichtungsviskosität erhalten wird.
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Zwar kann die Menge des Lösungsmittels von O bis IO 000 Teilen je IQO Teile gesamte Polysiloxane variieren, normalerweise werden aber nicht mehr als 5000 Teile je 100 Teile verwendet (das ergibt eine 22ige Lösung).
Es können die verschiedensten Lösungsmittel verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie inert und flüchtig sind. Es kann sich um Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Benzol, Toluol, Xylol, Heptan oder Lackbenzin, oder um chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z.B. Chlorbenzol, Trichloräthylen oder Perchlöräthylen, handeln. Es können aber auch Äther, wie z.B. Tetrahydrofuran, Ester, wie z.B. Äthylacetat-und Ketone, wie z.B. MethylathyI-keton, verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in nicht-wandern- de, abriebbeständige Filme geringer Haftfähigkeit mit stark verbesserten Abzieheigenschaften gehärtet werden, wenn man sie einige Sekunden einer Temperatur von 1500C oder mehr aussetzt. Bei niedrigeren Temperaturen sind längere Zeiten erforderlich, wie z.B. etwa 15 see bei 1200C oder etwa 1 min bei 70°C. Die zum Härten gewählte Temperatur härgt natürlich von der Anwendung ab, welcher die betreffende Zusammensetzung zugeführt wird« Die Härtungsgeschwi ndigkeit kann durch Veränderung der-Natur und der Verhältnisse der Bestandteile stark variiert werden. So können diese Zusammensetzungen besonders bei Verfahren, wie z'.B. Papierbehandlung, verwendet werden, die sich kontinuierlich mit hohen Geschwindigkeiten durchführen lassen. Beispielsweise können Geschwindigkeiten bis zu 150 m/min verwendet werden, wenn es möglich ist, eine Verweilzeit von 15 bis 30 see in einer Erhitzungszone mit 110 bis 1200C zu erzielen. Die Zusammensetzungen können auch für Filme geringer Haftfähigkeit auf einer großen Reihe von anderen Substraten verwendet werden, wie z.B. auf Polyolefin-, oder Polyesterfilmen, wie z.B. Polypropylen- oder Polyalkylenterephthalat·
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filmen, und auf Metallen, wie z.B. Aluminium, Glas und keramischen Stoffen. Ein unerwarteter Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt darin, daß sie rasch härten und gleichzeitig eine bemerkenswerte Badstabilität aufweisen. Den bisher verfügbaren Zusammensetzungen, wie z.B. denjenigen, bei denen Zinnacylate als Härtungskatalysatoren verwendet werden, müssen Mittel zur Erhöhung der Badlebensdauer, wie z.B. ein Amin, Methyläthylketon oder Essigsäure, zugegeben werden, wogegen bei den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen keine solchen zusätzlichen Bestandteile erforderlich sind. Hierdurch werden also die Abmessungsvorgänge verringert und vereinfacht. Ein Nutzen ergibt sich auch beim Gebrauch durch die konstante Viskosität der Zusammensetzung, da eine Änderung der Viskosität veränderte Belaggewichte und damit Unterschiede in den Abzieheigerschaften zur Folge hat.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.
Beispiel 1
Eine Lösung A wurde hergestellt, die aus 100 Teilen eines linearen, hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von Ik χ 10 cP bei 25°C, 6 Teilen eines linearen, trimethylsilylabgeschlossenen Methylhydrogenpolysiloxans einer Viskosität von 18 cP bei 25°C, 0,66 Teilen Tetra(2-methoxyäthoxy)silan, 3,3 Teilen Tetrabutyl-bisCbenzaldoximoJ-distannoxan und 1200 Teilen Toluol bestand.
Für Vergleichszwecke wurden zwei weitere Lösungen B und C hergestellt, wobei jedoch die Oximoverbindung durch 3*3 Teile Dibutyl-zinn-bis(2-äthylhexoat) bzw. 3,3 Teile Dibutyl-zinn-diacetat. ersetzt war. Die Viskositäten dieser drei Lösungen wurden während
bei 25°C
einer bestimmten Zeit/gemessen, wobei die in der Folge angegebenen
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Resultate erhalten wurden.
Zeit nach der Herstellung (st)
Viskosität
TcPl
0,5 1 2 4 6 22
44 44 44
44 55 176
44 73 270
45 ' 91 369
46 102 538
48 116 644
50 193 939
Aus den obigen Resultaten ist ersichtlich, daß die erfir.dungsgemä£en Zusammensetzungen eine bessere Stabilität aufweisen als Zusammensetzungen, in denen der verwendete Zinnkatalysator aus einem Organo-zinn-acylat besteht.
Beispiel 2
Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, außer daß 0,66 Teile Tetraäthoxysilan anstelle von Tetra(2-methoxy-äthoxy)silan verwendet wurden. Die Viskositätsänderungen eines jeden Systems sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Zeit nach der Herstellung; (st)
0,5 1 2 4 6 22
Viskosität
(cP) Ql
A1 £1 44
44 44 110
44 54 122
45 60 199
45 71 367
46 94 430
46 110 I870
57 213
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Die überlegene Stabilität der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist aus diesen Resultaten ersichtlich.
Beispiel 3
Sieben Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen eines linearen, hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 14 χ 106 cP bei 25°C, 6 Teilen eines linearen, trimethylsilylabgeschlossenen Methylhydrogenpolysiloxans einer Viskosität von 18 cP bei 25°C, 0,6 Teilen Tetra(2-methoxy-äthoxy) silan und 1200 Teilen Toluol bestand. Die Lösungen wurden durch verschiedene Mengen Tötrabutyl-rbis(butyraldoximo)-distannoxan katalysiert, wie es in der folgenden Tabelle angegeben ist. Die katalysierten Lösungen wurden dann auf ein Kraft-Papier aufgestrichen, um Siliconbeläge von ungefähr 0,8 g/m herzustellen. Die Beläge wurden dann in einem Gebläse ofen während 20 see bei 12O0C ausgehärtet. Die ausgehärteten Siliconfilme wurden dann unmittelbar, darauf mit einem aggressiven, auf Druck ansprechenden Klebstoff auf der Basis von Styrol/Butadien-Kautschuk (normale Abziehfestigkeit 1800 g/25 mm) beschichtet, zur Entfernung des Klebstofflösungsmittels in einen Ofen eingebracht und schließlich mit Papierettiketten versehen. Proben eines jeden
Laminats wurden 20 st unter einem Druck von 20g/cm gelagert, worauf dann die Kraft gemessen wurde, die zum Abtrennen eines 25 mm breiten Streifens erforderlich war. Die Resultate sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Teile der Oximoverbindung Abziehkraft (g/25 mm)
1 21
2 29
3 29 5 29
10 ' ' 31
15 36
20 . .48
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Beispiel k
Sieben Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen des In Beispiel 3 verwendeten, hydroxyabgeschlossenen Dirnethylpolysiloxans, 6 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten Methy1-hydrogenpolysüoxans, 0,6 Teilen Tetra(l-methyl-2-methoxyäthoxy) silan und 1200 Teilen Toluol bestand. Jede Lösung wurde durch drei Teile der weiter unten gezeigten Oximozinnverbindungen katalysiert. Die Lösungen wurden dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 beschichtet, gehärtet, laminiert und getestet. Die Resultate sind in der Folge angegeben.
Katalysator . Abziehkraft (g/25 nun)
DibutyIbis(benzaldoximo)zinn 22
Dibutylbis(methylphenyIketoximo)zinn 26
TetrabutyIbis(benzaldoximo)distannoxan 2k
Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan 23 ■
Tetrabutylbis(methylathyIketoximo)distannoxan ■ 20
TetrabutyIbis(methylphenyIketoximo)
distannoxan 22
Tetraoctylbis(butyraldoximo)distannoxan * 37
Beispiel 5
Sieben Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans, 6 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, verschiedenen Mengen Tetra(2-methoxyäthoxy)silan, wie es in der folgenden Tabelle angegeben ist, 3 Teilen Tetrabutylbis (butyraldoximo) -distannoxan und 1200 Teilen Toluol bestand. Die Lösungen wurden dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 untersucht, wobei die folgenden Resultate erhalten wurden.
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Teile Silan Abziehkraft (κ/25 mm)
0,1 34
0,2 28
0,6 26
1,0 24
5,0 27
10,0 34
15,0 28
Beispiel 6
Sieben Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans, 6 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 3 Teilen TetrabutyIbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teilen Toluol bestand. Zu jeder Lösung wurden 0,6 Teile eines der weiter unten angegebenen Silicate zugegeben, worauf die Lösungen dann in der in Beispiel· 3 beschriebenen Weise untersucht wurden.
Vernetzer Abziehkraft (g/25 mm) Tetraäthoxysilan 22
Äthylpolysilicat 25
Tetra(2-methoxyäthoxy)silan 27
Tetra(l-methyl-2-methoxyäthoxy)
silan 24
Methyltris(2-methoxyäthoxy)silan 27 Methyltris(äthoxymethoxy)silan 26 Hexa(2-methoxyäthoxy)disiloxan 29
Beispiel 7
Sieben Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten hydroxyabgeschlossenen Dimethy1-polysiloxans, 0,6 Teilen Äthylpolysilicat , 3 Teilen Dibutylbis-
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(methylphenylketoximo)zinn und 1200 Teilen Toluol bestand. Zu diesen Lösungen wurden 2, 4, 6, 8, 10, 15 bzw. 20 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans zugegeben, worauf die Lösungen in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 untersucht wurden.
Teile Methylhydrogenpolysiloxan Abziehkraft (g/25 mm)
2 27
H- 30 -
6 . 29
8 36"
10 - 37
15 25
20 16 ■'
Beispiel 8
Fünf Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten hydroxyabgeschlossehen Dimethylpolysiloxans, einem in der folgenden Tabelle angegebenen Methylhydrogenpolysiloxan, 0,6 Teilen Tetraäthoxysilan, 3 Teilen Dibutylbis(benzaldoximo)-zinn und 1200 Teilen Toluol bestand.
Die Lösungen wurdea.dann in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise untersucht.
Teile Organohydrogenpolysiloxan Abziehkraft
(g/25 mm)
6 (MeHSiO)21
12 Me3SiO(Me2SiO)11(MeHSiO)7SiMe3
12 Me3SiO(Me2SiO)23(MeHSiO)25SiMe3
12 Me3SiO(Me2SiO)34(MeHSiO)24SiMe3
18 Me3SiO(Me2SiO)148(MeHSiO)50SiMe3
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Beispiel 9
Neun Lösungen wurden hergestellt, von denen jede aus 100 Teilen eines linearen, hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität, wie sie weiter unten angegeben ist, 6 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teilen Tetraäthoxysilan, 3 Teilen Tetrabutylbis(benzaldoximo)distannoxan und den weiter unten angegebenen Mengen Toluol bestand. Die Lösungen wurden dann in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 untersucht, wobei die folgenden Resultate erhalten wurden.
hydroxyabgeschlossenes Teile Toluol je 100 Abziehkraft
Dimethylpolysiloxan Teile Dimethylpoly (g/25 mm)
(Viskosität (cP)) siloxan
57 x 106 1200 22
29,2 χ 106 1200 24
14 χ 106 ' 1200 22
6,7 x 106 1200 24
930 000 1200 38
96 800 . 400 16
13 000 233 . 22
2 520 150 14
800 100 13
Beispiel 10
Eine Zusammensetzung wurde hergestellt aus 100 Teilen eines linearen hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 90 cP bei 25°C, 4 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,4 Teilen Tetraäthoxysilan und 2 Teilen Dibutylbis(benzaldoximo)-zinn. Diese Zusammensetzung wurde dann auf ein Kraft-Papier aufgeschichtet und 30 see bei 1200C gehärtet. Der gehärtete Film wurde dann laminiert und in der gleichen Weise wie in Beispiel 3 getestet, wobei eine Abziehkraft von 38 g/25 mm erhalten wurde.
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Beispiel 11
Lösungen D bis N wurden aus den in der Folge angegebenen Bestandteilen hergestellt.
D 100 Teile eines t'rime thy Isiiy lab geschlossenen Dime thy Ip ο Iysiloxans einer Viskosität von 17,6 χ 106cP bei 25°C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol.
E 90 Teile trimethylsilylabgeschlossenes Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 17,6 χ 10 cP bei 250C, 10 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 6,75 x 10 cP bei 25°C, 4 Teile Methylhydrogenpolysiloxan von Beispiel 3» 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo) distannoxan und 1200 Teile Toluol.
P Wie E, außer daß die 10 Teile hydroxyabgeschlossene3 Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 6,75 x 10 cP durch.10 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 90 cP bei 25°C ersetzt waren.
G 80 Teile trimethylsilylabgeschlossenes Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 18,6 χ 10° cP-bei 25°C, 20 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans einer Viskosität von 14,5 x 10 cP bei 25°C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(benzaldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol.
H 70 Teile trimethylsilylabgeschlossenes Dimethylpolysiloxan einer Viskosität von 17,6 χ 10 cP bei 25°C, 30 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans einer Viskosität von 90 cP bei 25°C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol.
I 50 Teile eines trimethylsilylabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans einer Viskosität von 36 χ 10 cP bei 25°C, 50 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethylpolysiloxans einer Viskosität von 44 000 cP bei 250C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpoly-
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siloxane, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile TetrabutyIbis(benzaldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol. J 50 Teile eines trimethylsilylabgeschlossenen DimethyIpοIysiloxans einer Viskosität von 2 70OcP bei 25°C, 50 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 57 x 10 cP bei 25°C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol. K 26 Teile eines trimethylsilylabgeschlossenen DimethyIpοIysiloxans einer Viskosität von 30 OOOoP bei 25°C, 74 Teile eines hydroxyabgeschlossenen. Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 57 x 10°cP bei 25°C, 3,6 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(benzaldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol. L 20 Teile eines trimethylsilylabgeschlossenen DimethyIpοIysiloxans einer Viskosität von 270OcP bei 25°C, 80 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 57 x 10 cP bei 250C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol. M 10 Teile eines trimethylsilylabgeschlossenen DimethyIpοIysiloxäns einer Viskosität von 17,6 χ 10 cP bei 250C, 90 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 6,75 χ 10 cP bei 25°C, 4 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol. N 100 Teile eines hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans einer Viskosität von 14,5 χ 106cP bei 25°C, 6 Teile des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teile Tetraäthoxysilan, 3 Teile Tetrabutylbis(butyraldoximo)distannoxan und 1200 Teile Toluol.
Eine jede der obigen Lösungen wurde auf Kraft-Papier aufgestrichen, gehärtet und untersucht, wie es in Beispiel 3 beschrieben
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ist. Zusätzlich wurde die anschlie/6ende Haftung der mit Klebstoff beschichteten Papiere wie folgt bestimmt. Nachdem die Abziehkraft vom mit Silicon beschichteten Papier in der üblichen Weise gemessen worden war, wurde der Klebestreifen dann auf eine saubere Oberfläche von Polyäthylenterephthalat aufgebracht, worauf dann dieses neue Laminat 12mal unter einem Gewicht von 13*6 kg unter einer Rolle hindurchgeführt wurde. Die zum Trennen des Klebstoffpapiers vom Polyäthylenterephthalat erforderliche Kraft wurde dann als anschließende "Haftung" bezeichnet. Dieser Versuch gibt einen Hinweis auf die Siloxanübertragung, da, wenn eine Siloxanübertragung eintritt, ein anschließender Haftungs- · wert von ungefähr 400 bis 600 g/25 mm erhalten werden kann.
Losung Abziehkraft ! [K/25 mm) anschließende Haftung
(g/25 mm)
D 28 ' 1600
E 25 1700
F 18 1750
G 31 1550
H 31 1^50
I 32 1450
J 33 1550 .
K 19 1550
L 24 1800
M 24 1700
N 22 1750
Beispiel 12
Eine Lösung wurde hergestellt, die aus 100 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten hydroxyabgeschlossenen Dimethy!polysiloxans, 6 Teilen des in Beispiel 3 verwendeten Methylhydrogenpolysiloxans, 0,6 Teilen Tetra(2-methoxyäthoxy)silan, 3 Teilen Tetrabutylbis(butyraldoximo)-distannoxan und 1200 Teilen Toluol bestand. Die Lösung wurde auf Kraft-Papier, pflanzliches Pergamentpapier, mit Polyäthylen-
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beschichtetes Papier und einen Polyäthylenterephthalatkunst· stoffilm aufgestrichen. In allen Fällen wurden die Beläge gehärtet und untersucht, wie es in Beispiel 3 beschrieben ist. Dabei wurden die folgenden Resultate erhalten.
Substrat · Abziehkraft (g/25 mm)
Kraft-Papier 23
pflanzliches Pergament 29
mit Polyäthylen beschichtetes .30 Papier
Polyäthylenterephthalat 23
JATENTANWÄlTfc
0R--l«tt.Rf INCKE. DIM..-1,-G.H.8OHR
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Claims (10)

PATENTANSPRÜCHE
1. Organopolysiloxanzusammensetzung, die sich für Oberflächenbehandlungen eignet, und die ein Diorganopolysiloxan, das eine Viskosität von nicht weniger als 5OcP bei 25°C aufweist und gegebenenfalls an Silicium gebundene Hydroxylgruppen enthält, ein Organohydrogenpolysiloxan einer Viskosität von nicht mehr als lOOOcP bei 25°C und mit mindestens 3 an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül, ein Organosilicat oder das teilweise Hydrolysat davon sowie eine Oximozinnverbindung und gegebenenfalls ein organisches Lösungsmittel enthält, dadurch gekennzeichnet, daß sie für jeweils 100 Gew.-Teile des Diorganopolysiloxans 1 bis 20 Gew.-Teile des Organohydrogenpolysiloxans, 0,1 bis 15 Gew.-Teile des Organosilicats oder des teilweisen Hydrolysats davon und 1-20 Gew.-Teile der 0xim©zinnverbindung enthält, daß
t die Oximozinnverbindung die allgemeine Formel YO(R SnO) Y
h · P
aufweist, worin R für eine Arylgruppe oder eine Alkylgruppe mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen steht, Y für eine Gruppe der Formel FrR C=N- steht, worin R-5 Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe und R eine Kohlenwasserstoff gruppe ist, und ρ für 1, 2, 3 oder 4 steht, und daiD das organische Lösungsmittel in einer Menge von 0 bis 10 000 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile gesamte Polysiloxane vorliegt.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß zumindest der Hauptteil der in den Polysiloxanen vorhandenen Organogruppen Methylgruppen sind.
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3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan in einer Menge von nicht weniger als 2 G'ew.-Teilen vorliegt.
4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organohydrogenpolysiloxan aus Methylhydrogensiloxanyleinheiten mit Trimethylsilylendgruppen besteht.
5- Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosilicat ein Silan der allgemeinen Formel Ri, Si(OR ) , worin η für 3 oder k steht, R für eine Alkylgruppe steht und R für eine Alkylgruppe oder eine Gruppe der Formel -CH5OR oder -(CHR CHR^O) R (worin m 1, 2 oder 3 ist und R und R , welche gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkylgruppen sind) steht, oder ein teilweises Hydrolysat davon ist.
6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Organosilicat oder das teilweise Hydrolysat davon in einer Menge von 0,2 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des Diorganopolysiloxans verwendet wird.
7· Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Organozinnverbindung in einer Menge von 1 bis 10 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile des Diorganopolysiloxans verwendet wird.
8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
h dadurch gekennzeichnet, daß die Gruppe R eine Butyl-> oder Octy!gruppe ist.
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2 A 3 A Π 0
9. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zur Behandlung von Oberflächen.
10. Verwendung nach Ansp.ruch S3 dadurch gekennzeichnet, daw als Oberfläche Papier, ein Polyolefin- oder Polyesterfilm, Metalle, Glas oder keramische Stoffe verwendet werden.
Uk -MA».H-Mf(C(Lt, D.HL.-l.-AJ.
BlPWNG. S. STAiö«
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