DE2431192A1 - Verfahren zur herstellung von 3-0, 0-diaethyldithiophosphorylmethyl-6-chlorbenzoxazolon - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3-0, 0-diaethyldithiophosphorylmethyl-6-chlorbenzoxazolonInfo
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Description
RHOME-POITLENC S.A., Paris/Frankreich
Verfahren zur Herstellung von ^-OjO-Diäthyldithiophosphorylmethyl-
-6-chlor-benzoxazolon
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung
von 5-0,O-Diäthyldithiophosphorylmethyl-ö-chlor-benzoxazolon
(Phosalone) der Formel
Cl-
N - .CH9 - S
2
= 0
/0C2H5
s Oc2H5
Das Phosalone besitzt bemerkenswerte insektizide und acarizide
Eigenschaften, die insbesondere von J. Desmoras et al., in Phytiatrie Phytopharmacie, 12, Seite I99 (I965) beschrieben vxerden.
Eigenschaften, die insbesondere von J. Desmoras et al., in Phytiatrie Phytopharmacie, 12, Seite I99 (I965) beschrieben vxerden.
Das Phosalone kann gemäss den Verfahren, die in der französischen
Patentschrift 1 277 401 beschrieben sind, und insbesondere durch Umsetzung des Kaliumsalzes der 0,0-Diäthyldithiophosphorsäure mit
dem ^-Chlormethyl-o-chlor-benzoxazolon hergestellt werden.
409883/1380
Die französische Patentschrift 1 530 204 lehrt im übrigen, dass
man die heterocyclischen Dithiophosphorsäureester, sei es in einer einzigen Phase durch Kondensation eines Alkalisalzes oder Ammoniumsalzes
dsrO,0-Diäthyldithiophosphorsäure mit Formaldehyd und den entsprechenden
heterocyclischen Stickstoffverbindungen in Gegemvart einer nichtoxidierenden starken anorganischen Säure, sei es in
zwei Phasen, bei denen in einer ersten Phase das N-Rydroxymethylierte
Derivat der heterocyclischen Stickstoffverbindung durch Umsetzung mit Formaldehyd, und dann in einer zweiten Phase durch
Umsetzung des erhaltenen Produktes mit der 0,0-Diäthyldithiophosphorsäure
in Gegenwart einer nichtoxidierenden starken anorganischen Säure hergestellt wird, erhalten kann. Jedoch hat
sich gezeigt, dass bei Verwendung von 6-Chlor-benzoxazolon als
heterocyclische Stickstoffverbindung bei einer Arbeitsweise in einer Phase und unter den in der vorstehend genannten Patentschrift
angegebenen Verfahrensbedingungen nicht das erwartete
Phosalone erhalten wird.
Srfindungsgemäss wurde nun gefunden, dass das Phosalone in einer
einzigen Phase und unter guten Ausbeuten erhalten werden kann, wenn man ein Alkalisalz oder das Amrnoniumsalz der 0,0-Diäthyldithiophosphorsäure.
Formaldehyd und 6-Chlor-benzoxazolon in
Gegenwart von Methansulfonsäure kondensiert.
Vorzugsweise wird die Umsetzung in einem Medium aus reiner Methansulf
onsäure durchgeführt, jedoch kann auch die Methansulf onsäure
in Gegenwart von Wasser verwendet werden.
Die Kondensationstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 0 und 25 C und vorzugsweise zwischen 5 und 20 C.
Es ist besonders vorteilhaft, Formaldehyd entweder in wässriger Lösung oder in fester polymer!sierter Form (Paraformaldehyd) zu
verwenden.
Das durch das erfindungsgemässe Verfahren erhaltene Phosalone kann gegebenenfalls durch physikalische Methoden, wie die Kristallisation,
oder physikalisch-chemische Methoden, wie die Chromato-
409883/1380
graphie, gereinigt werden.
Die folgenden Beispiele erläutern, wie die Erfindung in die Praxis
umgesetzt werden kann.
Man fügt zu einer Suspension von 30,5 g Ammonium-0,0-diäthyldithiophosphat
in 100 cnr auf eine Temperatur zwischen 5 und 10°C
gehaltene Methansulfonsäure nacheinander 23,7 g 6-Chlor-benzoxazolon
und 4,5 g Paraformaldehyd. Man rührt während 6 Stunden bei 100C,
und. dann während 12 Stunden bei 200C. Die Reaktionsmischung wird
in 1500 cnr Wasser gegossen. Man extrahiert dann zweimal mit insgesamt
2I-OO cnr Anästhesieäther. Die vereinigten organischen
Schichten werden nacheinander dreimal mit insgesamt 600 cnr einer
wässrigen Natronlaugelösung mit einer Konzentration von 40 g/l und dann mit 200 cnr Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen über
Natriumsulfat wird der Äther unter vermindertem Druck verdampft
und der erhaltene Rückstand aus 35 enr Äthanol umkristallisiert. Man erhält so 37 g 3-0,0-Diäthyldithiophosphorylmethyl-6-chlorbenzoxazolon
mit einem Schmelzpunkt von 1VJ0C.
Man fügt zu einer Suspension von 28 g Ammonium-0,0-diäthyldithiophosphat
in 100 cnr Methansulfonsäure, die auf 10°C gehalten wird,
23,7 S β-Chlor-benzoxazolon. Man kühlt auf 50C ab und fügt Tropfen
für Tropfen während 30 Minuten, unter Beibehaltung einer Temperatur
von 5°C, 13,5 S einer wässrigen 30 ^-igen Forraaldehydlösung
hinzu. Man setzt das Rühren während 5 Stunden bei 5°C fort und dann während 12 Stunden bei 20°C, und erwärmt darauf das Gemisch
während 30 Minuten auf 50 C. Die Reaktionsmischung wird in 1000
cnr Wasser gegossen. Man extrahiert zweimal mit insgesamt 400 cnr*
Anasthesieäther. Die vereinigten organischen Schichten werden
nacheinander mit 250 cnr einer wässrigen Natronlaugelösung mit . einer Konzentration von 40 g/l und 200 cnr Wasser gewaschen. Nach
dem Trocknen über Natriumsulfat wird der Äther unter vermindertem
Druck reduziert. Man erhält so 47 g 3-0,0-Diäthyldithiophosphorylmethyl-6-chlor-benzoxazolon
mit eineö Schmelzpunkt von 45-46 C.
A09883/1380
Claims (4)
- Patentansprüche1/. Verfahren zur Herstellung von 3-0,0-Diäthyldithiophosphorylmethyl-6-chlor-benzoxazolon, dadurch gekennzeichnet, dass man in einer einzigen Phase ein Alkalisalz oder das Ammoniumsalz der 0,O-Diäthyldithiophosphorsäure,Formaldehyd und 6-Chlor-benzoxazolon in Gegenwart von Methansulfonsäure kondensiert und das erhaltene Produkt isoliert.
- 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Temperatur zwischen 0 und 25 °C hält.
- 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das Formaldehyd in fester polymerisierter Form verwendet.
- 4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Formaldehydlösung verwendet.409883/138U
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2825474A1 (de) * | 1977-06-09 | 1978-12-21 | Sankyo Co | Einen isoxazolinonring enthaltende mono- und dithiophosphatester |
| DE102007045955A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52123708A (en) * | 1976-04-10 | 1977-10-18 | Eidai Co Ltd | Method of producing decorated board |
| JPS5949918B2 (ja) * | 1978-02-27 | 1984-12-05 | 株式会社根岸製作所 | 粉末、粒状物、樹脂ペ−スト等を主材とする多色厚肉印刷シ−トの製造方法 |
| JPH0655497B2 (ja) * | 1989-11-24 | 1994-07-27 | 凸版印刷株式会社 | 化粧シート |
| JP2564231B2 (ja) * | 1992-07-20 | 1996-12-18 | 祐昌 中本 | 化粧板 |
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| DE10015310A1 (de) * | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
| DE10042736A1 (de) | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1530204A (fr) * | 1966-07-05 | 1968-06-21 | Agripat Sa | Procédé de préparation d'esters thiophosphoriques et thiophosphoniques hétérocycliques |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH478152A (de) * | 1966-07-05 | 1969-09-15 | Agripat Sa | Verfahren zur Herstellung heterozyklischer Thiophosphor- und Thiophosphonsäureester |
-
1973
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1530204A (fr) * | 1966-07-05 | 1968-06-21 | Agripat Sa | Procédé de préparation d'esters thiophosphoriques et thiophosphoniques hétérocycliques |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2825474A1 (de) * | 1977-06-09 | 1978-12-21 | Sankyo Co | Einen isoxazolinonring enthaltende mono- und dithiophosphatester |
| DE102007045955A1 (de) | 2007-09-26 | 2009-04-09 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen mit insektiziden und akariziden Eigenschaften |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| FR2235129B1 (de) | 1976-04-30 |
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| GB1412240A (en) | 1975-10-29 |
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