DE2425343C3 - - Google Patents
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Description
25
Beschreibung
Dae Erfindung betrifft einen Katalysator, dessen aktiver Bestandteil aus einem Manganit von La, Pr
und/oder Nd besteht, wobei die Seltenen Erdmetalle durch 5 bis 70 /..omprozent Ca, Sr, Ba und/oder Pb
ersetzt sind. Ferner betriff' die Erf;ndung die Verwendung
eines solchen Katalysators.
Katalysatoren dieser Art sind bek.'^nt; beispielsweise
aus »Thermochimica« Acta 7, 303 — 309, (1973) oder »Science« 177. 353 (1972) oder »Science« 180,62(1973).
Die bekannten Katalysatoren sind u. a. für Oxidationsreaktionen eingesetzt worden, beispielsweise für die
Luftoxidation von Hexan oder Kohlenmonoxid. w
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die bekannten Katalysatoren mit dem Ziel zu verbessern,
daß sie die katalytische Umsetzung der in Abgasen vor. Verbrennungsmotoren enthaltenen Stickoxide zu harmlosen
Produkten wie N2O und/oder N2 bei tieferen
Temperaturen, beispielsweise bei Temperaturen unterhalb von 3500C zu katalysieren vermögen.
Zur Lösung dieser Aufgabe sind erfindungsgemäß zwei verschiedene Modifizierungen des bekannten
Katalysators vorgesehen, wobei die eine Modifizierung. oder die andere Modifizierung oder beide Modifizierungen
gemeinsam vorgenommen werden können.
Ausgehend von einem Katalysator, dessen aktiver Bestandteil aus einem Manganit von La, Pr und/oder Nd
besteht, wobei die Seltenen Erdmetalle durch 5 bis 70 Atomprozent Ca, Sr, Ba und/oder Pb ersetzt sind, und
dessen perowskitartige Struktur Kationenfehlstellen bis zu 15 Atomprozent aufweisen kann, sind die erfindungsgemäß
vorgesehenen Modifizierungen durch die nachfolgenden Maßnahmen gekennzeichnet, nämlich:
(a) man ersetzt Ca, Sr, Ba und/oder Pb völlig bis zu einem Anteil von maximal 50Atom-% der
Seltenen Erdmetalle durch Na, K und/oder Rb; oder
(b) man ersetzt Mn in einem Anteil von 0,5 bis 15
Atom-% durch Ru ünd/oder Ni; oder
(c) man führt diese beiden Maßnahmen gemeinsam durch.
In jedem Falle werden zur Herstellung der erfindungsgemäß
modifizierten Katalysatoren die erforderlichen Ausgangskomponenten in feingemahlener Form in
stöchiometrischen Anteilen an Luft calciniert.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der nach diesen Modifizierungen erhaltenen
Katalysatoren als katalytisch aktive Substanz bei der katalytischen Nachbehandlung der Abgase von
Verbrennungsmotoren.
Wird allein die Modifizierung (a) durchgeführt, so werden Katalysatoren erhalten, deren Zusammensetzungdernachfolgenden
Formel entspricht
RE, .,M1MnO3
wobei RE steht für La, Pr und/oder Nd;
M steht für Na, K, Rb;
χ hat einen Wert von 0,05 bis 0,5.
M steht für Na, K, Rb;
χ hat einen Wert von 0,05 bis 0,5.
Wird allein die Modifizierung (b) durchgerührt, so werden Katalysatoren erhalten, deren Zusammensetzung
der nachfolgenden Formel entspricht
REi -, M1 Ru, NU Mn, -y ., O3
wobei RE steht für La, Pr und/oder Nd;
M steht für Ca, Sr, Ba und/oder Pb;
χ hat einen Wert von 0,05 bis 0,7;
y hat einen Wert von 0 bis 0,15,
ζ hat einen Wert von 0 bis 0,15;
χ hat einen Wert von 0,05 bis 0,7;
y hat einen Wert von 0 bis 0,15,
ζ hat einen Wert von 0 bis 0,15;
wobei jedoch /oder ζ wenigstens einen Mindest
wert von 0,005 haben muß.
Werden die Modifizierungen (a) und (b) gemeinsam vorgenommen, so werden Katalysatoren erhalten,
deren Zusammensetzung der nachfolgenden Formel entspricht
RE, -,M1Ru, Ni, Mn1 y ,O3
wobei RE steht für La, Pr und/oder Nd;
M steht für Na, K und/oder Rb;
Ar hat einen Wert von 0,05bL 0,5;
y hat einen Wert von 0 bis 0,15;
ζ hat einen Wert von 0 bis 0.15;
M steht für Na, K und/oder Rb;
Ar hat einen Wert von 0,05bL 0,5;
y hat einen Wert von 0 bis 0,15;
ζ hat einen Wert von 0 bis 0.15;
wobei jedoch y y oder ζ wenigstens einen
Mindestwert von 0,005 haben muß.
Die erfindungsgemäß erzielbare Verbesserung resultiert somit aus dem Einschluß eines monovalenten Ions
(Na, K und/oder Rb) das, wie angegeben, in einer Menge von mindestens « = 005 vorhanden ist, und/oder von Ru
und/oder von Ni, die, falls sie vorhanden sind, immer in einer Menge von mindestens 0,005 vorliegen und deren
maximaler Anteil jeweils 0,15 beträgt. Bekanntlich entspricht ein Anteil von 0,005 bis 0,15 einem
entsprechenden Gehalt von 0,5 bis 15 Atom-%.
Wird lediglich die Modifizierung (a) vorgenommen, so besetzen die eintretenden einwertigen Ionen die
Dodecaederplätze der perowskitartigen Struktur. Beispiele für einwertige M-Ionen sind Na, K und Rb. Cs ist
zwar als einwertiges M-lon nicht ausgeschlossen, seine Größe macht jedoch die Herstellung schwierig,
mindestens, wenn es das einzige M=Ion ist und wenn κ
groß ist. Die schwereren Atome der erfindungsgemäß zulässigen Melonen werden bevorzugt eingesetzt, Was
auf experimentellen Ergebnissen beruht Und nur die katalytische Aktivität berücksichtigt, Vom Kostenstand^
punkt aus gesehen werden Natrium oder Kalium und Rubidium in der angegebenen Reihenfolge vorzugsweise eingesetzt
Zusammensetzungen, in denen Lithium als M-Ion
verwendet wird, sind ebenfalls hergestellt und untersucht worden. Es hat sich gezeigt, daß solche
Zusammensetzungen die verbesserten Eigenschaften der erfindungsgemäßen Katalysatoren nicht aufweisen.
Es muß angenommen werden, daß das Lithiumion wegen seiner Größe einen octaedrischen Platz (der von
Mangan besetzt ist) einnimmt Dies wurde in der Tat durch Röntgenanalyse bestätigt Andererseits treten die
Atomionen νοκ Kalium ab in Dodecaederplätze (die
von RE besetzt sind) ein. Natriumionen können in jede Stelle eintreten; die Röntgenanalyse zeigt jedoch, daß
der größte Teil oder der gesamte Anteil an Natriumionen
ebenfalls in Dodecaederplätze eintritt Mit dem erfindungsgemäß vorgesehenen Eintritt der einwertigen
Ionen soll die Wertigkeit von Mangan von Mn3 + auf Mn4+ verändert werden, wobei möglicherweise zwei
Wertigkeitsänderungen des Mangans pro M-Ion auftreten. Die stetige Bildung von N2O bei verhältnismäßig
hohen Temperaturen, ein charakteristisches Merkmal der erfindungsgemäßen Katalysatoren, läßt eine Gas-Kaiaiysaior-Binuung
vermuten, die eher elektronischer Art ist, als daß sie auf van der Waals'schen Kräften
beruht Vermutlich beruht die Wirkung auf der relativen Beweglichkeit der Elektronen zwischen Mn-Ionen,
wobei die Kompensation nicht über den nächsten Nachbarn, sondern über verschiedene kristallographische
Zentren erfolgt Der Anteil der einwertigen Kationen soll 5 bis 50 Atom-%, vorzugsweise 10 bis 40
Alom-% betragen.
Wird die Modifizierung (b) durchgeführt, so wird Mn durch Ru und/oder Ni ersetzt In diesem Falle beträgt
der Anteil an den zweiwertigen Kationen Ca, Sr, Ba, und/oder Pb bis zu 70 Atom-%, vorzugsweise bis zu 60
Atom-%. In vielen Versuchen ist als zweiwertiges, die Seltenen Erdmetalle ersetzendes Kation Blei verwendet
worden, weil die Bleiverbindungen durch übliche Schmelzverfahren am leichtesten herzustellen sind.
Mittels keramischer Verfahren können mit gleicher Leichtigkeit Calcium, Strontium und Barium enthaltende
Verbindungen hergestellt werden, wobei unter bestimmten Umständen Katalysatoren mit mindestens
gleicher Aktivität erhalten werden. Calcium ist das billigste der vier möglichen, zweiwertigen Kationen, und
da es nicht toxisch ist, brauchen keine Vorsichtsmaßnahmen ergriffen zu werden, um die Arbeitskräfte zu
schützen.
Das eintretende Ru und/oder Ni besetzt Octaederplätze. Die zulässige Rutheniumsubstitution sowie die
zulässige Nickelsubstitution beträgt bis zu 15 Atom-%, wobei entweder eines oder beide Elemente Mangan
ersetzen und beide Mengen durch die oben angegebene Formel ausgedrückt sind. Ruthenium und Nickel fördern
in wirksamer Weise Reduktionsreaktionen, bei denen NO auftritt Da dies«; Substitutionen selektiv sind, wobei
Nickel besonders gut geeignet ist für die Förderung de-(N2O + N2)-Bildung bei tiefer Temperatur, und Ruthenium
besonders wirksam ist in bezug auf die Förderung der N2-Bildung bei hoher Temperatur, kann die eine
oder die andere Substitution vorgenommen werden, oder es können beide Substitutionen zum Ersatz von Mn
vorgenommen werden. Wenn Nickel vorhanden ist, soll es hauptsächlich als zweiwertiges lon Vorliegen;
Ruthenium, das in einer stabilen dreiwertigen Form existieren kann, bringt den zusätzlichen Vorteil, daß ein
Übergang vom dreiwertigen in deri Vierwertigen Zustand möglich ist. Die Fähigkeit von Ruthenium,
steinen Valenzzustand zwischen dem dreiwertigen und dem vierwertigen Zustand in der Art des Mangans zu
ändern, übt vermutlich einen zusätzlichen Einfluß aus, der zu einer verbesserten Aktivität der durch Ruthenium
substituierten Materialien führt
Es ist bekannt daß Perowskite oder perowskitartige Materialien dieser allgemeinen Zusammensetzung manchmal Fehlstellen bzw. Leerstellen (Gitterlücken) aufweisen. Die Zusammensetzung muß dementsprechend so sein, daß die Menge irgendeines Kations um bis zu 15 Atom-% im Verhältnis zur nominellen Atomformel reduziert sein kann, um diesen Fehlstellen Rechnung zu tragen.
Es ist bekannt daß Perowskite oder perowskitartige Materialien dieser allgemeinen Zusammensetzung manchmal Fehlstellen bzw. Leerstellen (Gitterlücken) aufweisen. Die Zusammensetzung muß dementsprechend so sein, daß die Menge irgendeines Kations um bis zu 15 Atom-% im Verhältnis zur nominellen Atomformel reduziert sein kann, um diesen Fehlstellen Rechnung zu tragen.
Die Modifizierungen (a) und (b) können auch gemeinsam vorgenommen werden, so daß Katalysatoren
erhalten wurden, bei denen sowohl ein Teil der Seltenen Erdmetalle durch die einwertigen Kationen
Na, K und/oder Rb ersetzt ist wie ein Teil des Mangans durch Ru und/oder Ni ersetzt ist Solche Modifizierungen
bei denen ein Teil des Mangans durch Ru und/oder Ni ersetzt is*., werden erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Katal· .-itoren werden
zweckmäßig mittels keramischer Formve' fahren hergestellt. Zur Herstellung erfindungsgemäßer Katalysatoren
werden die Ausgangskomponenten wie z. B. KajOj,
K2CO3, Mn2Üj in stöchiometrischen Anteilen abgewogen
und verwendet. Die Atomabsorptionsanalyse hat gezeigt daß alle eingeführten Komponenten im
wesentlichen im fertigen Katalysator enthalten sind. Die abgewogenen Materialien werden in Äthylalkohol (der
in einem Polyäthylengefäß aufbewahrt wird) I6Std. lang in einer Kugelmühle behandelt. Die dabei erhaltene
Aufschlämmung wird unter Vakuum filtriert und an der Luft getrocknet. Das zurückbleibende Gemenge wird in
einem Platintiegel 15Std. lang an Luft auf eine
Temperatur erhitzt die im allgemeinen zwischen 900 und HOO0C liegt. Das dabei erhaltene Material stellt
eine einzige Phase dar. was durch Röntgcnpulververbeugung unter Anwendung einer langen Belichtung
(8 Stunden) in einer üblichen Vorrichtung festgestellt worden ist. Diese lange Belichtung reicht aus. um neben
den perowskitartigen Verbindungen die den anderen Verbindungen oder Elementen entsprechenden Linien
sichtbar zu machen. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren kann durch eine Vorbehandlung
beschleunigt werden, die zu einer sehr feinen Verteilung der Ausgangskomponenten führt, wie z. B. durch
gemeinsame Ausfällung, durch Gefriertrocknen, durch Trocknen mit der Flamme u. dgl.
Die erhaltene Katalysatoren weisen eine katalytisch^
aktive Oberfläche auf. Sofern die Struktur homogen ist. kann die gesamte Katalysatorzubereitung katalytisch
aktiv sein. Unter anderen Umständen kann nur die Zusammensetzung an der Oberfläche mit abnehmendem
riu!henium- und/oder Nickelgehalt nach dem
Inneren des Körpers zu katalytisch aktiv sein. Eine solche abgestufte Zusammensetzung erhält man bei
Diffusionsverfahren, beispielsweise bei der Flüssigkeit-Feststoff·
Diffusion, oder bei der Feststoff-Feststoff-Diffusion, wobei die Diffusionsquelle reich an Ruthenium
und/oder Nickel ist.
Verunreinigungen der Ausgangskomponente oder Fremdstofie, die bei der Herstellung in den Katalysator
gelangen, können dessen Aktivität nachteilig beeinflussen. Insbesondere soll der Kupfergehalt unter
0,1 Gew,-% gehalten werden, da Kupfer die Bildung von
NH3 Zu katalysieren vermag.
Die effindungsgemäßen Katalysatoren können nach einem einfachen Verfahren aus preiswerten Ausgangs-
stoffen hergestellt werden und sind verhältnismäßig billig. Es können deshalb leichte Katalysatorkörper
einer homogenen Zusammensetzung verwendet werden, die innerhalb der oben angegebenen Grenzen liegt.
Im Interesse einer weiteren Kostenersparnis und zur Verbesserung der Wärmeleitung können Trägerkatalysätofen
vorgesehen werden, die mit derfi effindüngsgemäßen, katalytisch aktiven Material beschichtet sind.
Übliche Trägermatefialien sind Aluminiumoxid (AI2O3)
und andere inerte Materialien mit einer großen freien Oberfläche. Zur Herstellung der tatsächlichen Katalysatorkörper
kann eine Reihe üblicher Maßnahmen vorgesehen werden, beispielsweise die Imprägnierung
von porösen Trägerkörpern durch gemeinsame Ausfällung oder sonstige Kristallisation oder durch Abscheidung
von Metallschichten, die dann zu der gewünschten Verbindung oxidiert werden.
Sofern die Katalysalorzusammensetzung homogen
ist und in erster Linie oder ausschließlich aus dem erfindungsgemäßen aktiven Material besteht, kann es
zweckmäßig sein, die freie spezifische Oberfläche möglichst groß zu machen. Dies kann durch Mahlen in
einer Kugelmühle, durch ein anderes Mahlverfahren oder durch Herstellung von porösen Körpern durch
Gefriertrocknen oder auch nach sonstigen Methoden erfolgen. Solche homogenen Zusammensetzungen weisen
zweckmäßig ein Verhältnis von freier Oberfläche zu dem Gewicht in der Größenordnung von mindestens
0,5 m2/g, vorzugsweise von mindestens 1 mVg auf. Die
Messung dieses Parameters erfolgt zweckmäßig durch den üblichen Stickstoff- oder Kryptonabsorptionswert
(vgl. »J. of the Am. Chem. Soc. 60,309 [1938]).
Eine weitere Maßnahme zur Erhöhung der katalytischen Aktivität ist die Säureätzung, beispielsweise eine
Ätzung innerhalb des pH-Bereiches von 0,5 bis 6,0, für eine solche Zeitdauer um mindestens 1 Gew.-% des
Katalysators zu entfernen. Beispielhafte Ätzmittel sind HCI, HNO3 und CHjCOOH.
Nachfolgend werden die Auswirkungen der erfindungsgemäß vorgesehenen Modifizierungen auf die
katalytische Umsetzung von Stickoxiden erläutert.
Bei den einzelnen Versuchen wird in einem Rohr mit einem Durchmesser von 1 cm etwa 1 g Katalysator
untergebracht. Die Länge der Katalysatorbeschichtung beträgt etwa 03 cm. Der Katalysator liegt im wesentlichen
in der Form zerstoßener Kristalle vor; seine freie Oberfläche beträgt etwa 3 mVg. Durch das Rohr wird
ein Gas geführt, dessen aktive Komponenten dem Abgas eines Verbrennungsmotors entsprechen sollen.
Der Gasdurchsatz beträgt 15 l/h, was einer Strömungsgeschwindigkeit
von etwa 150 m/h entspricht. Ein bedeutsames Maß für die Beurteilung der Katalysatoraktivität
ist ml/Gas/m2 Katalysatoroberfläche in dem Reaktor/Std. Aus obigen Angaben resultiert für diesen
Parameter ein Wert von 16 000 ml/m2 χ h, was einer Strömungsgeschwindigkeit entspricht, die in modernen
Automobilauspuffanlagen zu erwarten ist
Die Ergebnisse dieser Versuche sind mit den F i g. 1 bis 10 dargestellt und werden nachfolgend erläutert
Zur Ermittlung der mit den F i g. 1 bis 3 dargestellten Ergebnisse ist ein Gas aus 13% CO, 0,13% NO,
0,4% H2, Rest He verwendet worden. Die Strömungsgeschwindigkeit wird bei Raumtemperatur an der
Einlaßöffnung der Vorrichtung bestimmt
in jeder Figur stellen die mit NO, N2 und N2O
bezeichneten Kurven die drei Hauptabgasbestandteile NO, N2 und N2O, ausgedrückt in MoI-% der Menge des
eingeführten NO dar. Der Anteil an NH3 wird in keinem
Versuch direkt gemessen. Da NH3 die einzige andere
Stickstoff enthaltende Verbindung darstellt, die in signifikanter Menge während der Umsetzung entstehen
kann, ergibt sich der NH3-Anteil als die Differenz
zwischen den oben angegebenen drei Bestandteilen und der Gesamtmenge von 100%.
Die Katalysatoren haben die nachfolgende Zusammensetzung:
Fig. 1: Lao.7 PbOjMnO3
(dieser Katalysator wird zu Vcrgleichszwecken herangezogenen und ist aus
»Science« 180,62, (1973) bekannt);
F i g. 2: Lao.7 PbojMno.q5Ruo.05O3
(d. h. Mangan ist teilweise durch 5 Atom-% Ru ersetzt);
Fig. 3: La0.7PbojMn0.q8NipT>Oi
^u. 11. iviangaii tat icirwciac uuii.ii L·
Atom-% Ni ersetzt).
Nach Fig. 1 tritt eine charakteristische N2O-Bildung
im Niedrigtemperaturbereich um etwa 2400C herum auf, einschl. einer gewissen gleichzeitigen Bildung von
N2. Die N2-Bildung nimmt ziemlich steil zu, beginnend
bei etwa 3000C, und flacht bei etwa 3300C bei einem
Wert von etwa 18% ab. Die in dem Abgas gemessene NO-Menge nimmt nach Beginn der Reaktion kontinuierlich
ab und erreicht schließlich bei 6000C einen Wert von etwa 0.
Die partielle Substitution durch Ruthenium führt, wie die F i g. 2 zeigt, zu einer ausgeprägten Änderung der
Form sämtlicher Kurven. Am wenigsten beeinflußt wird die N2O-Kurve; es scheint, daß die Rutheniummodifizierung
einen geringen praktischen Effekt auf die prozentuale Umwandlung von NO im Temperaturbereich
von bis 3000C hat. Selbst innerhalb dieses Temperaturbereiches wird die N2-Bildung durch die
Ru-Modifizierung gefördert Bei höheren Temperaturen steigt die N2-Bildung scharf an, so daß die NO-Menge in
dem Abgas abfällt. Nach den üblichen Standards kann man davon ausgehen, daß der Anteil in dem Abgas bei
etwa 4500C einen unschädlichen Wert erreicht hat Bei etwa 525° C erfolgt die Umwandlung von NO in N2
praktisch zu 100%.
Nach F i g. 3 tritt der Haupteffekt der Nickelmodifizierung am unteren Ende des Temperaturbereiches auf.
Hier ist ein scharf ausgeprägtes Minimum des NO-Gehaltes im Abgas bei etwa 3000C und etwas
darunter bei einem gleichzeitigen Spitzenwert für N2O und N2 zu erkennen.
Eine physikalische Mischung der Katalysatoren, deren Wirksamkeit mit den F i g. 2 und 3 dargestellt ist
führt zu einer arithmetischen Mittelwertbildung der dargestellten Wirkungen.
Die Fig.4, 5 und 6 betreffen die Substitution des
Seltenen Erdmetalls (La) durch Na, K bzw. Rb. Die einzelnen Katalysatoren haben die nachfolgende Zusammensetzung:
F i g. 4:
F i g. 5:
F i g. 5:
F i g. 6:
Das verwendete Gas hat die oben angegebene Zusammensetzung. Aus den Kurven (N2O+N2) ist zu
ersehen, daß die prozentuale Umwandlung in die Summe (N2+ N2O) bei höheren Temperaturen
(T> 500° C) in der Reihenfolge Rb K Na ansteigt Für
die Gesamtumwandlung des NO sind die drei M-Ionen
einander äquivalent. Aus einem Vergleich mit Fig. 1 ist zu ersehen, daß mit dem bekannten Katalysator für eine
NOUmwandlung von >9O°/o eine etwas höhere
Betriebstemperatur erforderlich ist als für jeden erfindungsgemäßen Katalysator. Von größerer Bedeutung
ist die Tatsache, daß die Umwandlung in (N2+ Ni^i) innerhalb des Bereiches von 300 bis 500°C
beträchtlich verbessert ist, was hauptsächlich zu einer Erhöhung der NjOBüdung führt.
Die Fig. 7 bis IO zeigen den Einfluß bei der Änderung
des M-Ionengehaltes, in diesem Falle von Kalium. Die
einzelnen Katalysatoren haben die nachfolgende Zusammensetzung:
Fig. 7:
Fig. 8:
Fig. 9: La0.7KojMnOj
Fig. 10: LaoiKcuMnOj
Ersichtlich tritt für die extremen Zusammensetzungen,
d. h. für A = O1I und 0,4 eine gewisse Abnahme der
Aktivität hinsichtlich der Bildung von (N2O + N2) auf. Alle Zusammensetzungen haben jedoch eine beträchtliche
Aktivität zur Umwandlung Von NO.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren sind besonders vorteilhaft als aktive Materialien bei der katalytischen
Nachbehandlung der Abgase von Verbrennungsmotoren geeignet, insbesondere in einem nicht-cyclisch
arbeitenden Gasdurchlauf-System. Die erfindungsgemäßen iCatalysatoren haben insbesondere eine erhöhte
katalytische Aktivität für die Umwandlung von Stickoxiden in harmlosere Produkte. Dank dieser katalytischen
Aktivität kann eine entsprechende Gasfeinigungsanlage bei tieferen Temperaturen betrieben
werden.
Die erfindungsgemäßen neuen Katalysatoren besitzen eine beträchtliche Aktivität bei tiefer Temperatur,
so daß bis zu etwa 525°C diese Aktivität Zum Teil zur
Bildung von N2O, einem die Umwelt nicht belastenden
S Stickstoffoxid ausgenutzt werden kann. Eine weitere charakteristische Eigenschaft ist die kontinuierliche
katalytische Umsetzung von NO1 in Gegenwart von freiem Sauerstoff. Da die Entfernung von NOr die
Anwendung einer oder mehrerer Reduktiofisreaktionen erfordert, beweist dies eine katalytische Aktivität von
beträchtlicher Größenordnung.
Die effektive Umwandlung von NOV in einem
Temperaturbereich von der Temperatur, wie sie kurz nach dem Start des Motors erreicht wird, bis zu den
Extremwerten während des Betriebs, ermöglicht die Entwicklung einer katalytischen Abgasreinigung ohne
Gasrückführung. Beispielsweise können in einer einzigen Katalysatorkammer, die mit einem Lufteinlaß
"7!*J CiflCil GinZigCi» urtiiiuuicgugw
Katalysator oder möglicherweise ein Katalysatorgettiisch
mit zusätzlichen bekannten Materialien enthält, sowohl Oxidations- als auch Reduktionsreduktionen
gleichzeitig katalysiert werden. Damit kann dieses 1-Kammer-System zur Entfernung aller drei üblichen
Umweltschadstoffe, die in Automobilabgasen auftreten, wie Kohlenmonoxid, nichtverbrannte Kohlenwasserstoffe
und NO1 herangezogen werden.
Weiterhin fördern die erfindungsgemäßen Katalysatoren auch andere Reduktions- oder Oxidationsreaktionen,
beispielsweise die Umsetzung von Äthylen mit Sauerstoff zur Herstellung von Äthylenoxid, einem
üblichen Polymerenvorläufer, oder die Oxidation der in Automobilabgasen vorkommenden unvollständig oxidierten
Produkte wie CO oder unverbrannte Kohlen-Wasserstoffe.
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
•09 624/209
Claims (2)
1. Katalysator, dessen aktiver Bestandteil aus einem Manganit von La, Pr und/oder Nd besteht,
wobei die Seltenen Erdmetalle durch 5 bis 70 Atomprozent Ca, Sr, Ba und/oder Pb ersetzt sind,
und dessen perowskitartige Struktur Kationenfehlstellen bis zu 15 Atomprozent aufweisen kann,
dadurch gekennzeichnet, daß
dadurch gekennzeichnet, daß
man Ca, Sr, Ba und/oder Pb völlig bis zu einem ι ο Anteil von maximal 50 Atomprozent der Seltenen
Erdmetalle durch Na, K und/oder Rb ersetzt;
oder Mn in einem Anteil von 0,5 bis 15 Atomprozent durch Ru und/oder Ni ersetzt;
oder diese beiden Maßnahmen gemeinsam vorsieht; wobei die feingemahlenen Ausgangskomponenten
in stöchiometrischen Anteilen an der luft calciniert
werden.
2. Verwendung eines Katalysators nach Anspruch
1, als katalytisch aktive Substanz bei der katalytisehen
Nachbehandlung der Abgase von Verbrennungsmotoren.
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