DE2414596A1 - CARRIERS FOR LIQUID LIGHT SENSITIVE RESINS - Google Patents

Description

DR. E. WIEGAND DIPl.-ING=«W..MJEMANN DR. AA. KÖHLER DIPI.-iNG. C.33Εΐύ^ΗΛ!ΐ£>7.: - DR. E. WIEGAND DIPl.-ING = "W..MJEMANN DR. AA. KÖHLER DIPI.-iNG. C.33Εΐύ ^ ΗΛ! Ϊ́ £> 7 .: -

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TELEFON: 555476 8000 MÖNCHEN 2,TELEPHONE: 555 476 8000 MONKS 2, TELEGRAMME: KARPATENT MATHILDENSTKASSE 12TELEGRAMS: KARPATENT MATHILDENSTKASSE 12

W 41 959/74 - Ko/JaW 41 959/74 - Ko / Yes

26. März 1974March 26, 1974

Tei.iin Limited Osaka (Japan)Tei.iin Limited Osaka (Japan)

Träger für flüjßige lichtempfindliche HarzeCarriers for liquid photosensitive resins

Die Erfindung betrifft einen flexiblen Träger zur Herstellung einer Druckplatte, die aus den Träger und einer Schicht eines flüssigen lichtempfindlichen Harzes, das in situ auf dem Träger aufgetragen wird und bei der Belichtung verfestigt wird, besteht, und betrifft insbesondere einen Träger, der eine Klebstoffschicht zur festen Verbindung der verfestigten lichtempfindlichen Harz schicht auf dein Träger enthält.The invention relates to a flexible carrier for Production of a printing plate consisting of the support and a layer of a liquid photosensitive resin, which is applied in situ on the support and solidified upon exposure, consists and relates in particular a backing that has an adhesive layer to it contains solid connection of the solidified photosensitive resin layer on the support.

Lichtempfindliche Harzplatten zur Anwendung als Reliefdruckplatten sind bereits bekannt. Diese Platten sind üblicherweise aus einer Grundlage einer Metallplatte" oder einem Kunststoffbogen, einer Klebstoff«chicht zurPhotosensitive resin plates for use as relief printing plates are already known. These plates are usually made of a base of a metal plate or a plastic sheet, an adhesive layer for

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Erleichterung der Haftung der lichtempfindlichen Harzschicht an der Grundplatte und einer lichtempfindlichen Schicht aufgebaut. Allgemein ist eine Antihalationsschicht zwischen der Klebstoffschicht und der Grundlage angebracht- Die Klebstoffschicht darf keine Komponente enthalten, die die Polymerisation der lichtempfindlichen Harzschicht durch Licht verhindert oder die Polymerisation in Abwesenheit von Licht einleitet und muss weiterhin fest an den Träger gebunden sein, so dass keine Abtrennung des Reliefs von (Lern Träger während des Druckes erfolgt. Weiterhin ist es erforderlich,' dass die Klebstoffschicht ihre Haftungsfestigkeit gegenüber den während der Plattenherstellung oder des Druckverfahrens auftretenden Einflüssen, beispielsweise Temperatur, Feuchtigkeit, Lösungsmittel und dgl., beibehält.To facilitate adhesion of the photosensitive resin layer to the base plate and a photosensitive layer. In general, an anti-inhalation layer is applied between the adhesive layer and the base - the adhesive layer must not contain any component that prevents the light-sensitive resin layer from polymerizing or initiates polymerization in the absence of light and must still be firmly bonded to the support so that no separation of the relief of (learning carrier takes place during the printing. Furthermore, it is necessary that the adhesive layer maintains its adhesive strength against the influences occurring during the plate production or the printing process, for example temperature, humidity, solvents and the like.

Um die chemische Beständigkeit der Klebstoffschicht oder Haftungsschicht zu verbessern, ist bereits ein Verfahren vorgeschlagen, wobei eine vernetzte, teilweise gehärtete Sperrschicht zwischen der Haftungsschicht und der lichtempfindlichen Harzschicht ausgebildet wird (Japanische Pat ent Veröffentlichungen 23761/61 und 12104/65). Dieses Verfahren beabsichtigt _t die Verringerung der Haftfestigkeit der Klebstoffschicht zu vermeiden, welche infolge des Angriffes auf die Kontaktfläche zwischen der lichtempfindlichen Harzschicht und den Bildreliefbereichen durch die Entwicklerlösung erfolgt, falls die ungehärteten Teile des lichtempfindlichen Harzes ausgewaschen werden. Dieses Verfahren ist Jedoch wirtschaftlich nachteilig, da eine mühsame Steuerung der Bedingungen zum Aufziehen der die Sperrschichtwand bildenden Masse auf der Haftungs schicht und insbesondere der Härtung der Sperrwandschicht notwendig sind. Weiterhin ergibt dieIn order to improve the chemical resistance of the adhesive layer or adhesive layer, a method has been proposed in which a crosslinked, partially cured barrier layer is formed between the adhesive layer and the photosensitive resin layer (Japanese Patent Publications 23761/61 and 12104/65). This method intends _t reducing the adhesive strength of the adhesive layer to be avoided, which occurs as a result of the attack on the contact surface between the photosensitive resin layer and the image relief areas by the developer solution, if the uncured portions of the photosensitive resin are washed out. However, this method is economically disadvantageous in that it requires troublesome control of the conditions for drawing the composition forming the barrier layer wall onto the adhesive layer, and particularly the hardening of the barrier wall layer. Furthermore, the

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~³~ 24H596~ ³ ~ 24H596

während der Ausbildung der Sperrv/andschicht auftretende Polymerisationsreaktion eine stark verworfene dünne Grundplatte und es werden häufig dabei markante Nachteile "bei den anschliessenden Arbeitsgängen verursacht.The polymerization reaction that occurs during the formation of the barrier layer is a strongly discarded thin one Base plate and there are often significant disadvantages "caused in the subsequent operations.

Eine Aufgabe der Erfindung besteht in einen zur Herstellung einer Druckplatte wertvollen Träger, v/elcher "beim Erhitzen nicht schmilzt und durch Wasser, Säuren, Alkalien, organische Lösungsmittel oder Druckfarben nicht leicht angegriffen wird, wobei die aus dem lichtempfindlichen Harz aufgebauten Reliefs fest an dem Träger durch eine Hai"cungs- ouer Kxebsuoiischiene gebunden sind.One object of the invention is one for manufacture a printing plate valuable support, which "does not melt when heated and is replaced by water, acids, Alkalis, organic solvents or printing inks are not easily attacked, being the photosensitive ones Resin-built reliefs are firmly bound to the carrier by a Hai "cungs- ouer Kxebsuoiischiene.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in zur Herstellung von Druckplatten wertvollen Trägern, Vielehe selbst bei wiederholter Anwendung äusserer Kräfte nicht brechen und überlegene Beständigkeit beim Druck haben.Another object of the invention is polygamous supports useful for making printing plates will not break even with repeated application of external forces and have superior resistance to pressure.

Ferner besteht eine Aufgabe der Erfindung in einer Klebstoff- oder Haftungsmasse, welche zur Ausbildung eigner Klebstoff- oder Haftungsschicht geeignet ist, welche beim Erhitzen nicht schmilzt und nicht durch Wasser, Säuren, Alkalien und organische Lösungsmittel oder Druckfarbe angegriffen wird, eine feste Bindung· der aus dem lichtempfindlichen Harz aufgebauten Reliefs auf dem Träger sicherstellt und bei wiederholten äusseren Einwirkungen von Kräften, die auf die Druckplatte ausgeübt werden, nicht abgetrennt wird.Another object of the invention is an adhesive or bonding compound which is suitable for training Adhesive or adhesive layer is suitable, which at Heating does not melt and does not use water, acids, alkalis and organic solvents or printing inks is attacked, a firm bond · that from the photosensitive Resin-built relief ensures on the carrier and with repeated external influences is not separated from forces exerted on the pressure plate.

Die vorstehenden Aufgaben der Erfindung werden durch einen Träger für ein lichtempfindliches Harz zur Anwendung bei der Herstellung einer Druckplatte unter Gebrauch eines flüssigen lichtempfindlichen Harzes erreicht, wobei der Träger eine flexible selbsttragende Grundplatte und eine hierauf gebildete Haftungs- oder Klebschicht zur Auftragung einer Schicht des lichtempfindlichen Harzes umfasst, wobei die Haftungs- oder Klebschicht aus einer Hasse, bestehendThe above objects of the invention are achieved by a photosensitive resin support for use in making a printing plate using a liquid photosensitive resin achieved, wherein the carrier has a flexible self-supporting base plate and a an adhesive layer formed thereon for applying a layer of the photosensitive resin, wherein the adhesive or sticky layer consisting of a hat

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• ·• ·

aus (A), (3) und (C), (A), (B¹) und (C) oder (S) und (C), (A) und (B¹) oder (B) und (B'), wie nachfolgend angegeben besteht:from (A), (3) and (C), (A), (B ¹ ) and (C) or (S) and (C), (A) and (B ¹ ) or (B) and (B ' ), as indicated below:

(A) eine Verbindung mit einem Gehalt von mindestens zwei 1,2-Epoxygruppen im Molekül,(A) a compound containing at least two 1,2-epoxy groups in the molecule,

(B) eine Verbindung mit einer wirksam photopolyrcerisierbaren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer 1,2-Epoxygruppe im Molekül mit einem Siedepunkt von mindestens 120° C,(B) a compound having an effective photopolymerizable one unsaturated carbon-carbon double bond and a 1,2-epoxy group in the molecule a boiling point of at least 120 ° C,

(B¹) einer Verbindung rr.it einer v.'irlcccm ρ!ιοΐορο1^.:.;-^Ϊ6ΐο^- baren ungesättigten Kohlenstoff-Kohl enstoff-Uoppelbindung und einer Aminogruppe im Molekül mit einem Siedepunkt von mindestens 120 C,(B ¹ ) a compound rr.it a v.'irlcccm ρ! Ιοΐορο1 ^.:.; - ^ Ϊ6ΐο ^ - baren unsaturated carbon-carbon double bond and an amino group in the molecule with a boiling point of at least 120 C,

(C) ein Härtungsmittel.(C) a hardening agent.

Beispiele für bevorzugte Verbindungen mit mindestens zwei 1 ,2-Epoxygruppen im Molekül (Komponente (A)) sind lineare Polykondensationsprodukte, die zwischen Epichlorhydrin und mehrwertigen phenolischen Verbindungen gebildet wurden, beispielsweise Epoxyharze mit einem Molekulargewicht von 400 bis 4000, die durch Kondensation von 2,2-Bis-(4'-oxyphenyl)-propan, d. h. Bisphenol A, mit Epichlorhydrin in einer alkalischen Lösung erhalten wurden, Epoxyharze, die von aus Phenol und Formaldehyd hergestellten Bovolakharzen und Epichlorhydrin erhalten wurden, oder Epoxyharze, die durch Kondensation eines Kondensats von Resorcin und Aceton mit Epichlorhydrin in alkalischer Lösung erhalten wurden.Examples of preferred compounds with at least two 1,2-epoxy groups in the molecule (component (A)) are linear polycondensation products formed between epichlorohydrin and polyvalent phenolic compounds were, for example epoxy resins with a molecular weight of 400 to 4000, which by condensation of 2,2-bis- (4'-oxyphenyl) -propane, d. H. Bisphenol A, obtained with epichlorohydrin in an alkaline solution, Epoxy resins obtained from bovolak resins made from phenol and formaldehyde and epichlorohydrin, or Epoxy resins obtained by condensation of a condensate of resorcinol and acetone with epichlorohydrin in alkaline Solution were obtained.

Von diesen werden lineare Polykondensationsprodukte der folgenden Formel, worin η die Zahlen 0 oder mindestens 1 bedeutet, die zwischen Bisphenol A und Epichlorhydrin gebildet wurden, besonders bevorzugt:Of these, linear polycondensation products are represented by the following formula, in which η is the number 0 or at least 1 means that were formed between bisphenol A and epichlorohydrin, particularly preferred:

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CH₁-CHCH-■^ / -ί CH ₁ -CHCH- ■ ^ / -ί

~ OCH₂CHCH₂ ■
OH~ OCH ₂ CHCH ₂ ■
OH

CH₃ CH ₃

Andere Beispiele umfassen Verbindungen der folgenden PormelOther examples include compounds of the following Pormel

CH₃ CH ₃

CH₅ CH ₅

die durch Behandlung von Butadien und Crotonaldehyd mit der Diels-Alder-Reaktion und Kondensation von zwei I-lolekühlen der erhaltenen ^-rFormyl-J-niethylcyclohexene unter anschliessender Epoxidierung hergestellt wurde, sowie Vinylcyclohexendioxid, Dipentendioxid und Diepoxyester-Verbindungen, wie Diglycidyl-2,6-naphthalindicarboxylat Diglycidyl-2,7-naphthalindicarboxylat, Diglycidyl-1,5~ naphthalindicarboxylat, Diglycidyl-o-phthalat, Diglycidyl· isophthalat, Diglycidylterephthalat, Diglycidylmethylisophthalat, Diglycidylmethylterephthalat.und dgl.the treatment of butadiene and crotonaldehyde with the Diels-Alder reaction and condensation of two I-lolekühlen the obtained ^ -rFormyl-J-niethylcyclohexene under subsequent epoxidation was produced, as well as vinylcyclohexene dioxide, dipentene dioxide and diepoxy ester compounds, such as diglycidyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, diglycidyl-2,7-naphthalenedicarboxylate, diglycidyl-1,5 ~ naphthalenedicarboxylate, diglycidyl-o-phthalate, diglycidyl isophthalate, diglycidyl terephthalate, diglycidyl methyl isophthalate, diglycidyl methyl terephthalate, and the like.

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'"" ^: 24U596'"" ^: 24U596

Beispiele für Verbindungen mit einer wirksam photopolymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppeibindung und einer 1,2-Epoxygruppe im Molekül mit einem Siedepunkt von mindestens 120° C (Komponente (B)) sind Glycidyl-, acrylat, Glycidylmethacrylat, Glycidylallyläther, o-Allylphenylglycidyläther,. Crotylphenylglycidyläther, Nethallylglycidyläther, Harze vom Epoxyacrylattyp, welche durch Kondensation eines Teils der Erpoxygruppen der Polyepoxyverbindung entsprechend der vorstehenden Komponente (A) mit Acrylsäure oder Metharylsäure erhalten wurden, Harze vom Epoxyacrylattyp, "weiche du3?ch Addition von Acryloylchlorid an die Seitkette einer vorstehend als Komponente (A) angegebenen Polyepoxyverbindung erhalten wurden, insbesondere ein durch Kondensation von Bisphenol A und Epichlorhydrin erhaltenes Epoxyharz, und Polyepoxyverbindung en, die durch Epoxidierung einiger der zahlreichen, in dem durch anionische . Polymerisation erhaltenen Polybutadien enthaltenen Kohl enstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen erhalten wurden.Examples of compounds having an effective photopolymerizable Carbon-carbon double bond and a 1,2-epoxy group in the molecule having a boiling point of at least 120 ° C (component (B)) are glycidyl, acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl allyl ether, o-allylphenylglycidyl ether ,. Crotylphenyl glycidyl ether, nethallyl glycidyl ether, epoxy acrylate type resins, which by condensing part of the epoxy groups of the polyepoxy compound corresponding to the above component (A) obtained with acrylic acid or metharyl acid, epoxy acrylate type resins, "soft du3? Ch addition." from acryloyl chloride to the side chain of a polyepoxy compound given above as component (A) , in particular, an epoxy resin obtained by condensation of bisphenol A and epichlorohydrin, and Polyepoxy compounds obtained by epoxidation of some the numerous in which by anionic. Polymerization obtained polybutadiene contained carbon-carbon double bonds were obtained.

Hiervon werden Glycidylaerylat, Glycidylmethacrylat und Harze vom Epoxyacrylattyp besonders bevorzugt.These are glycidyl erylate, glycidyl methacrylate and epoxy acrylate type resins are particularly preferred.

Beispiele für Verbindungen mit einer wirksam photopolymerisierbaren Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Aminogruppe mit einem Siedepunkt von mindestens 120° C(Komponente (B¹)) sind Reaktionsprodukte der Komponente (B) mit den nachfolgend angegebenen Aminen als Härtungsmitte^, vorzugsweise Reaktionsprodukte, die durch Umsetzung von Glycidylaerylat, Glycidylmethacrylat oder Glycidylallyläther mit einem Teil der aktiven Wasserstoff atome von Polyaminen, wie Hexamethylendiamin, gebildet wurden, stärker bevorzugt Reaktionsprodukte, die zwischen Glycidylmethacrylat und Polyamidharzen gebildet wurden.Examples of compounds with an effective photopolymerizable carbon-carbon double bond and an amino group with a boiling point of at least 120 ° C (component (B ¹ )) are reaction products of component (B) with the amines specified below as curing agents ^, preferably reaction products that by reacting glycidyl methacrylate or glycidyl allyl ether with part of the active hydrogen atoms of polyamines such as hexamethylenediamine, more preferably reaction products formed between glycidyl methacrylate and polyamide resins.

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-1 - 1

Der Ausdruck "wirksam photopolymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung" "bezeichnet hier eineThe term "effectively photopolymerizable carbon-carbon double bond" "here means one

R
Gruppierung CHp=C^ ,worin R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe bedeutet, d. h. eine α-substituierte Vinylgruppe.R.
Grouping CHp = C ^, in which R denotes a hydrogen atom or an alkyl group, ie an α-substituted vinyl group.

Gemäss der Erfindung können bekannte Härtungsmittel für Epoxyharze, beispielsweise Verbindungen mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen im Molekül, Säureanhydride, Polycarbonsäuren oder Tertiäre Amine als Härtungsmittel (Komponente (C)) ohne irgendwelche speziellen Beschränkungen verwendet werden. Beispiele für erfindungsgemass brauchbare Härtungsmittel sind aliphatisch^ Amine, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin oder Diäthylaminopropylamin, Hydroxyamine, wie Monoäthanolamin, Diäthanolamin, N-Methyläthanolamin oder Aminoäthyläthanolamin, aromatische Amine, wie meta-Phenylendiamin oder ρ,ρ'-Diaminodiphenylmethan, Amine, die durch Ersatz eines Teiles der aktiven Wasserstoffatome dieser Amine durch einen aliphatischen oder aromatischen Rest erhalten wurden, wie Ν,ΙΤ-Diäthyläthylendiamin oder Dirnethyl-p-toluidin, Säureanhydride, wie Phthalsäureanhydrid, Maleinsäureanhydrid, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Pimelinsäureanhydrid oder Hexachlor-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid. According to the invention, known hardening agents for epoxy resins, for example compounds with at least two active hydrogen atoms in the molecule, acid anhydrides, Polycarboxylic acids or tertiary amines as hardeners (Component (C)) can be used without any particular restrictions. Examples of the invention Usable hardeners are aliphatic ^ amines, such as ethylenediamine, diethylenetriamine or diethylaminopropylamine, Hydroxyamines, such as monoethanolamine, diethanolamine, N-methylethanolamine or aminoethylethanolamine, aromatic Amines, such as meta-phenylenediamine or ρ, ρ'-diaminodiphenylmethane, Amines obtained by replacing some of the active hydrogen atoms in these amines with an aliphatic or aromatic radical were obtained, such as Ν, ΙΤ-diethylethylenediamine or dirnethyl-p-toluidine, acid anhydrides, such as phthalic anhydride, maleic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, Pimelic anhydride or hexachloro-endomethylenetetrahydrophthalic anhydride.

Die Anwendung der Säureanhydride macht es möglich, die thermische Beständigkeit der Haftungsschicht des Trägers zu erhöhen. "Vorzugsweise wird das Säureanhydrid zusammen mit einer geringen Menge eines Amins oder eines Alkohols eingesetzt.The use of acid anhydrides makes it possible to improve the thermal resistance of the adhesive layer Increase carrier. "Preferably the acid anhydride is used together with a small amount of an amine or a Alcohol used.

Beispiele für weitere verwendbare Härtungsmittel umfassen Polycarbonsäuren, wie Phthalsäure, Phenolharze,Examples of further usable hardening agents include polycarboxylic acids such as phthalic acid, phenolic resins,

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24H59624H596

Harnstoff harze, Polyesterharze, Polysulfidharze, Melaminharze, Polyamidharze, polymere Verbindungen mit zahlreichen aktiven Wässerstoffatomen, wie Polyamine, tertiäre Amine, wie Triäthylamin oder Benzyldimethylamin, organische Aminkomplexsalze, wie Trialkanolamin-Borsäuresalze, und Metallverbindungen, wie (C₄Hq)o^ⁿ~ (OCOC₁₁H₂₅)₂, Ca(ZAl(OC₄H₉)^₂ oder (C₄H₉O)₄Ti.Urea resins, polyester resins, polysulfide resins, melamine resins, polyamide resins, polymeric compounds with numerous active hydrogen atoms, such as polyamines, tertiary amines such as triethylamine or benzyldimethylamine, organic amine complex salts such as trialkanolamine boric acid salts, and metal compounds such as (C ₄ Hq) o ^ ⁿ ~ (OCOC ₁₁ H ₂₅ ) ₂ , Ca (ZAl (OC ₄ H ₉ ) ^ ₂ or (C ₄ H ₉ O) ₄ Ti.

Von diesen Härtungsmittel sind Polyamidharze mit Aminogruppen in der Endstellung, welche durch Kondensation einer aliphatischen Dicarbonsäure mit Äthylendiamin erhalten wurden und einem Polymerisationsgrad von 5 bis 20 haben, besonders brauchbar auf Grund ihrer Fähigkeit, eine massige Affinität zwischen dem gehärteten Film auf dem Träger und dem flüssigen lichtempfindlichen Harz zu liefern.Of these curing agents, polyamide resins with amino groups in the terminal position are formed by condensation an aliphatic dicarboxylic acid with ethylenediamine and a degree of polymerization of 5 to 20, particularly useful because of their ability, have modest affinity between the cured film on the support and the liquid photosensitive resin to deliver.

Die Haftungssch icht des Trägers gemäss der Erfindung besteht aus einem gehärteten drei-dimensionalen Polymeren, welches durch Auftragung einer Hasse aus den Komponenten (A), (B) und (C) oder (A), (B¹) und (C) oder (B) und (C), (A) und (B¹) oder (B) und (B¹) auf die Oberfläche einer flexiblen selbsttragenden Grundplatte und Reaktion des Einzelkomponenten miteinander erhalten wurde. Dieses drei-dimensionale Polymere enthält wirksam photopolymerisierbare ungesättigte Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbin-The adhesive layer of the carrier according to the invention consists of a hardened three-dimensional polymer, which by applying a layer of components (A), (B) and (C) or (A), (B ¹ ) and (C) or (B) and (C), (A) and (B ¹ ) or (B) and (B ¹ ) on the surface of a flexible self-supporting base plate and reaction of the individual components with one another was obtained. This three-dimensional polymer contains effective photopolymerizable unsaturated carbon-carbon double bonds

—4- —2 düngen in einer Menge von 1 χ 10 bis 1 χ 10 , vorzugs-—4- —2 fertilize in an amount of 1 χ 10 to 1 χ 10, preferably

-3 -⁷S
weise 1 χ 10 ^J bis 4 χ 10 ^je Gramm des Polymeren.-3 - ⁷ p
wise 1 χ 10 ^J to 4 χ 10 ^ per gram of the polymer.

Die Verhältnisse der Komponenten variieren entsprechend den Kombinationen der Komponenten. In einer Masse, dieThe proportions of the components vary according to the combinations of the components. In a crowd that

aus den Komponenten (A), (B) und (C) besteht, liegt das Verhältnis der Komponente (A) im Bereich von 10 bis 70 Gew.%, das Verhältnis der Komponente (B) im Bereich von 10 bis 88 Gew.% und das Verhältnis der Komponente (C)consists of components (A), (B) and (C), the ratio of component (A) is in the range of 10 to 70 wt%, the ratio of the component (B) in the range from 10 to 88% by weight and the ratio of component (C)

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■ - 9 -■ - 9 -

im Bereich von 2 bis 80 Gew.%, wobei die Summe der Verhältnisse dieser drei Komponenten 100 Gew.% beträgt. Das bevorzugte Verhältnis beträgt 30 bis 60 Gew.% der Konponente (A), 30 bis 68 Gew.% der Komponente (B) und 2 bis 40 Gew.% der Komponente (C). In einer aus den Komponenten (A), (B') und (C) bestehenden Masse beträgt das Verhältnis 10 bis 70 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.%, der Komponente (A), 30 bis 89 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 69 Gew.%, der Komponente (B*) und 1 bis 60 Gew.%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.%, der Komponente (C), wobei die Summe der Verhältnisse-dieser drei Komponenten 100 Gew.% ausmacht. In einer Masse aus den Komponenten (B) und (C) beträgt das Verhältnis 10 bis 98 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 98 Gew.% der Komponente (B) und 2 bis 90 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 70 Gew.%, der Komponente (C). Tn einer Masse aus den Komponenten (A) oder (B) und (B¹) beträgt das Verhältnis 10 bis 90 Gew.%, vorzugsweise 30 bis 70 Gew.%, der Komponente (A) oder (B) und 90 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 70 bis 30 Gew.%, der Komponente (B¹).in the range from 2 to 80% by weight, the sum of the proportions of these three components being 100% by weight. The preferred ratio is 30 to 60% by weight of component (A), 30 to 68% by weight of component (B) and 2 to 40% by weight of component (C). In a composition consisting of components (A), (B ') and (C), the ratio is 10 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight, of component (A), 30 to 89% by weight, preferably 30 to 69% by weight of component (B *) and 1 to 60% by weight, preferably 1 to 40% by weight, of component (C), the sum of the proportions of these three components being 100% by weight . In a composition of components (B) and (C), the ratio is 10 to 98% by weight, preferably 30 to 98% by weight of component (B) and 2 to 90% by weight, preferably 2 to 70% by weight , the component (C). In a mass of components (A) or (B) and (B ¹ ), the ratio is 10 to 90% by weight, preferably 30 to 70% by weight, of component (A) or (B) and 90 to 10% by weight .%, preferably 70 to 30% by weight, of component (B ¹ ).

Die Komponenten werden in den vorstehend angegebenen Verhältnissen nach bekannten Verfahren vermischt und ergeben eine flüssige Masse, die zum Aufziehen auf die Oberfläche der Grundplatte nach an sich bekannten Verfahren geeignet ist.The components are mixed and obtained in the proportions given above by known methods a liquid mass which can be drawn onto the surface of the base plate by methods known per se suitable is.

Das Aufziehen der Masse wird durch Auflösung derselben in einem leicht flüchtigen Lösungsmittel erleichtert. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylol, Alkohole, wie n-Butanol oder Diacetonalkohol, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon oder Methylisopropylketon und Essigsäureester, wie Äthylacetat oder Butylacetat.The drawing up of the mass is made easier by dissolving it in a volatile solvent. Examples of such solvents are aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylene, alcohols, such as n-butanol or diacetone alcohol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone or methyl isopropyl ketone and Acetic acid esters, such as ethyl acetate or butyl acetate.

Gewünschtenfalls ist es möglich, in die Kasse einen ionischen Katalysator für die Additionsreaktion oder einenIf desired, it is possible to enter a ionic catalyst for the addition reaction or a

409 8 4 0/0855409 8 4 0/0855

* t · ι* t · ι

Inhibitor für die radikalische Polymerisation einzuverleiben. Incorporate radical polymerization inhibitor.

Die auf die Oberfläche der Grundplatte aufgezogene Masse kann in ein drei-dimensionales gehärtetes Polymeren durch Erhitzen auf 50 bis 180° C, vorzugsweise 80 bis · 130° C, überführt werden. Diese Umwandlung ist praktisch innerhalb etwa 3 bis 30 Minuten beendet und es bildet sich eine harte, nicht-klebrige Haftungsschicht. Die Masse kann während 10 bis 120 Stunden bei Raumtemperatur bis 4-0° G vor der ν or a teilenden Erhitzung geai&erü werben.The mass drawn onto the surface of the base plate can be converted into a three-dimensional hardened polymer by heating to 50 to 180.degree. C., preferably 80 to 130.degree. This conversion is practically complete within about 3 to 30 minutes and a hard, non-tacky adhesive layer is formed. The mass can be heated for 10 to 120 hours at room temperature to 4-0 ° G before the partial heating.

Die Stärke der Haftungsschicht beträgt üblicherweise 5 bis 100 Mikron, um die Aufgabe ausreichend zu erfüllen.The thickness of the adhesive layer is usually 5 to 100 microns to do the job well enough.

Der Betrag der in der Haftungsschicht nach der Umwandlung in ein drei-diinensionales gehärtetes Polymeres enthaltenen ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen kann entsprechend dem Verhältnis der Komponenten (B) oder (B¹), ihrer Struktur und der Tro cknungsge schwindigkeit gesteuert werden.The amount of carbon-carbon unsaturated double bonds contained in the adhesive layer after conversion into a three-dimensional cured polymer can be ^{controlled according to the ratio of components (B) or (B 1} ), their structure and the drying speed.

Die erfindungsgemäss einsetzbare flexible selbsttragende Grundplatte kann beispielsweise aus einer Metallplatte von Eisen, rostfreiem Stahl^ Zink oder Aluminium, einem Kautschukbogen aus natürlichem oder synthetischen Kautschuk oder einer Folie oder einem Bogen aus Cellulose, einem Cellulosederivat, einem Polyolefin, einem Polyester, einem Polycarbonat oder einem Polysulfon, Papier oder einem. Tuch bestehen. Eine gute Bindungsfestigkeit wird bei Metallplatten, wie Eisen, rostfreiem Stahl oder Aluminium, erhalten und deshalb werden derartige Ketallplatten besonders bevorzugt eingesetzt. Die bevorzugte Stärke der Grundplatte beträgt 0,1 mm bis einige Millimeter. Folien oder Bögen, die aus Polymeren von photopolymerisierbaren Massen hergestellt wurden, können gleichfalls verwendet werden.The flexible self-supporting base plate which can be used according to the invention can, for example, consist of a metal plate of iron, stainless steel ^ zinc or aluminum, a rubber bow of natural or synthetic Rubber or a film or sheet made of cellulose, a cellulose derivative, a polyolefin, a polyester, a polycarbonate or a polysulfone, paper or one. Cloth. Good bond strength is achieved with metal plates such as iron, stainless steel or aluminum, obtained and therefore such metal plates particularly preferred. The preferred thickness of the base plate is 0.1 mm to a few millimeters. Films or sheets made from polymers of photopolymerizable compositions can also be used be used.

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2ΑΗ5962,596

Füllstoffe oder Verstärkungsmittel können in die Grundplatte einverleibt werden. Falls eine Grundplatte, die Licht in hohem Ausmass reflektiert, wie Metallplatter-, verwendet wird, bestrahlt das Licht, welches durch die auf dem Träger ausgebildete lichtempfindliche Earzschicht hindurchgegangen ist, die Oberfläche des Trägers in jeder. Winkel, ausser 90°, und reflektiert, wodurch es auch eine-Polymerisation in den Bereichen, die frei von Bildern sin—, verursachen. Falls ein derartiges Grundmaterial verwendet wird, ist es eiapieiiienswex-i;, ein liehtabsorbicrendes Mittel, das zur Absorption von mindestens etwa 50 °/° cLes auffallenden aktinischen Lichtes ausreichend ist, mit der drei-dimensionalen Polymerschicht (Haftungsschicht) zu vermischen oder eine Antihalationsschicht auf der Oberfläche der Grundplatte auszubilden.Fillers or reinforcing agents can be incorporated into the base plate. If a base plate which highly reflects light such as metal plate is used, the light which has passed through the photosensitive resin layer formed on the support irradiates the surface of the support in each. Angles other than 90 ° and reflected, which also causes polymerisation in the areas that are free of images. If such a base material is used, it is eiapieiiienswex-i; to mix with the three-dimensional polymer layer (adhesive layer) or an anti-inhalation layer on a light-absorbent agent, which is sufficient to absorb at least about 50 ° / ° cLes of incident actinic light to form the surface of the base plate.

Die Grundplatte gemä'ss der Erfindung umfasst auch eine solche Grundplatte, worauf eine Antihalationsschicht ausgebildet ist.The base plate according to the invention also comprises a such a base plate on which an antihalation layer is formed.

Das auf diese Weise vermischte Lichtabsorptionsmittel oder das in der Antihalationsschicht enthaltene Lichtabsorptionsmittel können sowohl farblos als auch gefärbt sein.The light absorbent thus mixed or the light absorbent contained in the antihalation layer can be both colorless and colored.

Beispiele für geeignete,Licht absorbierende Mittel sind anorganische oder organische Pigmente mit einer Absorption im nahen Ultraviolettbereich, wie Euss, Blei-(Ill)-tetroxid, Titandioxid, organische Polyazopigmente, Benzidingelb und Rhodamin und weiterhin Benzophenon- oder Benzotriazolverbindungen, die bereits als wirksame Ultraviolettabsorbiermittel bekannt sind.Examples of suitable light absorbing agents are inorganic or organic pigments with an absorption in the near ultraviolet range, such as Euss, lead (III) tetroxide, Titanium dioxide, organic polyazo pigments, Benzidine yellow and rhodamine and continue to benzophenone or benzotriazole compounds that are already effective Ultraviolet absorbers are known.

Die auf diese Weise auf dem Träger gemäss der Erfindung erhaltene Haftungsschicht ist sehr zäh und die Hafrungsschichten brechen weder noch werden sie klebrig,The in this way on the carrier according to the invention The adhesion layer obtained is very tough and the adhesion layers do not break or become sticky,

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wenn die Träger miteinander kontaktieren oder bei der üblichen Handhabung gestapelt v/erden.when the carriers are in contact with each other or are stacked in normal handling.

Die lichtempfindliche Harzplatte kann durch Auftragung einer photopolysierisierbaren lichtempfindlichen Harzmasse auf die Oberfläche des Trägers gemäss der Erfindung nach bekannten Verfahren, w.ie Aufziehen, Aufquetschen, Aufsprühen oder Beschichtung unter Bildung eines Überzuges von einheitlicher Stärke hergestellt v/erden. Die lichtempfindlichen Harzmassen, die zur Herstellung einer Reliefdruckplatte geeignet; sind, enthalten eine Verbindung mir einer durch radikalische Addition polymerisierbaren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einen die vorstehende Verbindung bei Einwirkung von Licht aktivierenden Photopolymerisationsinitiator und gegebenenfalls in einem Lösungsmittel lösliche, hochmolekulare Polymere zur Aufnahme der vorstehenden Verbindung, beispielsweise Cellulosederivate, wie Celluloseester oder Celluloseäther oder Polyolefine, wie Polyvinylalkohol, Polykondensate, wie Polyamide oder Polyester. Derartige lichtempfindliche Harzmassen sind gut bekannis.The photosensitive resin plate can be formed by applying a photopolymerizable photosensitive resin composition on the surface of the support according to the invention by known methods, such as drawing, squeezing, Spray or coating to form a coating of uniform thickness. The photosensitive Resin compositions suitable for making a relief printing plate; are contain a connection me one by radical addition polymerizable unsaturated carbon-carbon double bond and one the above compound upon exposure to light-activating photopolymerization initiator and optionally High molecular weight polymers soluble in a solvent for taking up the above compound, for example cellulose derivatives, such as cellulose esters or cellulose ethers or polyolefins such as polyvinyl alcohol, polycondensates such as polyamides or polyesters. Such photosensitive Resin masses are well known.

Eine Reliefdruckplatte wird aus der erhaltenen Anordnung, die aus der lichtempfindlich Harzschicht, Haftungsschicht und dem Träger aufgebaut ist, durch Belichtung der lichtempfindlichen Harsschicht durch einen transparenten Negativfilm mit Bildbereichen und anschliessende Behandlung der belichteten Schicht mit einem geeigneten Lösungsmittel erhalten. Der belichtete Teil der lichtempfindlichen Harzschicht polymerisiert praktisch integral mit der durch radikalische Addition polymerisierbaren ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbihdung,· die in der Haftungsschicht enthalten ist, und der ungesättigten Kohlenstoff -Kohlenstoff-Doppelbindung, die in der licht-A relief printing plate is made from the obtained assembly consisting of the photosensitive resin layer, adhesive layer and the support is constructed by exposing the photosensitive resin layer through a transparent one Negative film with image areas and subsequent treatment of the exposed layer with a suitable solvent obtain. The exposed part of the photosensitive resin layer polymerizes practically integrally with it the unsaturated carbon-carbon double bond polymerizable by radical addition, Adhesive layer is included, and the unsaturated carbon -Carbon double bond in the light-

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empfindlichen Harzmaese enthalten ist, und wird lösungsmittelunlöslich und gleichzeitig haften die beiden Schichten fest aufeinander.-Der nicht-belichtete Teil erleidet keine Polymerisation und wird infolgedessen durch das Lösungsmittel entfernt. Dadurch wird eine Druckplatte" erhalten, welche unmittelbar in der Druckpresse verwendungsfähig ist. Die Haftung des Trägers an den verbliebenen Reliefs ist sehr stark und sie wird nicht durch eine Druckfarbe oder einem Lösungsmittel angegriffen. Deshalb hat die ernaltene Druckplatte eine ganz überlegene Beständigkeit beim Drucken und erlaubt den Drück von einigen hunderttausend Kopien.sensitive resin maese is contained and becomes solvent-insoluble and at the same time the two layers adhere firmly to one another. The unexposed part suffers does not polymerize and is consequently removed by the solvent. This creates a pressure plate " obtained which is immediately usable in the printing press. The adhesion of the wearer to the remaining Relief is very strong and it is not attacked by a printing ink or a solvent. Therefore the old printing plate has a very superior one Resistant to printing and allows several hundred thousand copies to be printed.

Die folgenden Beispielen erläutern die vorliegende Erfindung im einzelnen.The following examples illustrate the present invention in detail.

Beispiel 1example 1

Eine mit Zinn plattierte Stahlplatte mit einer Stärke von 0,3 mm wurde mit einem Epoxylack ("EPILITE", Produkt der Toa Paint Kabushiki Kaisha, Japan) mit einem Gehalt von Rotblei unter Anwendung eines Bügelaufzugsgerätes überzogen und während 20 Minuten unter Anwendung von Heissluf't von 130° C zur Abtreibung des Lösungsmittels wärmebehandelt. Eine 25 Mikron dicke Grundierschicht mit einem Antihalationseffekt wurde dadurch gebildet. Ein klarer Epoxylack, welcher Glycidylmethacrylat enthielt, wurde gegen die Antihalationsschicht unter Anwendung einer Sprühpistole geblasen. Während das Lösungsmittel . allmählich abgetrieben wurde, wurde die Platte während 20 Minuten bei 100° C wärmebehandelt und ein 15 Mikron dicker, nicht-klebriger Überzug als Schicht gebildet. Die Einzelheiten der zur Ausbildung der Grundierschicht undA tin-plated steel plate 0.3 mm thick was coated with an epoxy varnish ("EPILITE", product the Toa Paint Kabushiki Kaisha, Japan) with a salary Coated with red lead using a hoist and for 20 minutes using Hot air of 130 ° C heat-treated to abort the solvent. A 25 micron thick layer of primer with an antihalation effect was thereby created. A clear epoxy varnish containing glycidyl methacrylate was applied against the antihalation layer blown with a spray gun. While the solvent. was gradually abraded, the plate became during Heat treated for 20 minutes at 100 ° C and a 15 micron thick, non-tacky coating formed as a layer. the Details of the formation of the primer layer and

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der Überzugsschicht verwendeten Spoxylacke v/aren folgendeThe spoxy lacquers used for the coating are as follows

Epoxylack für die GrundierschichtEpoxy paint for the primer coat

Der Lack bestand aus einer einheitlichen Lösung oder Dispersion von 20 Gew.teilen eines Epoxyharzes' mit einem Epoxyäquivalent von 4 χ 10~^ Iquivalente/g und einem Durch^schnittsmolekulargewicht von etwa 500, welches durch Kondensation von Bisphenol A mit Epichlorhydrin, 15 Gew.teilen eines aliphatischen Polyamidharzes mit endständigen Aminogruppen mit einem Aminäquivalent von 1 χ 10 Äquivalenten/g und etwa 20 Gew. teilen* Rotblei in einem hauptsächlich aus Toluol, Diacetonalkohol und n-Butanol bestehenden Verdünner erhalten worden war. Der Lack hatte einen Feststoffgehalt von etwa 60 %. Beisi Gebrauch wurde jedoch eine Grundierlösung, die das Epoxyharz und das Rotblei enthielt und eine Grundierlösung, die das Polyamidhara enthielt, getrennt hergestellt und in den vorstehenden Verhältnissen unmittelbar vor dem Gebrauch vermischt.The paint consisted of a uniform solution or dispersion of 20 parts by weight of an epoxy resin with an epoxy equivalent of 4 × 10 ~ ^ equivalents / g and an average molecular weight of about 500, which was obtained by condensation of bisphenol A with epichlorohydrin, 15% by weight. sharing of an amine-terminated aliphatic polyamide resin with an amine equivalent of 1 χ 10 equivalents / g and about 20 parts by weight * red lead in a thinner consisting mainly of toluene, diacetone alcohol and n-butanol. The paint had a solids content of about 60 %. In use, however, a primer solution containing the epoxy resin and red lead and a primer solution containing the polyamide resin were separately prepared and mixed in the above proportions immediately before use.

Epoxylack für die überzu^sschichtEpoxy paint for the top coat

Der Lack wurde durch Vermischen von 40 Teilen einer-Lösung mit einem Gehalt von 50 Gew.% des gleichen Epoxyharzes, wie es in der Grundierung verwendet wurde, 50 Gew. teilen einer Lösung mit einem Gehalt von 40 Gew.% des gleichen Polyamidharzes, wie es in der Grundierung verwendet wurde, 30 Gew.teilen Glycidylmethacrylat und 20 Gew.teilen des gleichen Verdünner, wie er in der Grundierung verwendet wurde, einige' Stunden vor dem Gebrauch hergestellt. Somit enthielt die erhaltene Obenüberzugs-The paint was made by mixing 40 parts of a solution with a content of 50% by weight of the same epoxy resin, as used in the primer, 50 parts by weight of a solution containing 40% by weight of the same polyamide resin as used in the primer was, 30 parts by weight of glycidyl methacrylate and 20 parts by weight of the same thinner as used in the primer used a few hours before use. Thus, the top coat obtained contained

schicht etwa 3 x 10"^ Mol/g des Überzuges an Vinylgruppen CH,layer about 3 x 10 "^ moles / g of the coating of vinyl groups CH,

=G- , die sich von Glycidylmethacrylat ableiteten).= G- derived from glycidyl methacrylate).

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- 15 -- 15 -

Der vorstehend hergestellte Träger wurde dann zu einer Stärke von 0,7 nun mit einem flüssigen, viskosen lichtempfindlichen Harz mit einer Viskosität bei 20 C von etwa 50 Poisen überzogen, welche aus einem einheitlichen Gemisch von 70 Gew.teilen eines ungesättigten Polyesterharzes mit einer Säurezahl von 130, welches durch. Erhitz en von 2 Mol Fumarsäure, 1 Mol Trimellitsäureanhydrid, 1,5 Mol Äthylenglykol und 1,5 Mol Diäthylenglykol erhalten worden war, 23 Gew.teilen PoIyäthylenglykoldiacrylar, wo Dei die Polyäthylenglykoleinheiten einen Polymerisationsgrad von 4 hatten, ein Λ Gew.teil Benzoinmethyläther und 0,01 Gew.teilen Hydrochinon umfasste. Der überzogene Träger wurde während 5 Minuten an aktinisches Licht an eine Ultraviolett-Fluoreszenzlampe durch einen Bild tragenden negativen Film "belichtet und dann mit verdünntem, wässrigem Alkali zur Bildung der ReIiefdruckplatte gewaschen. Selbst nach einem Druck von 500 000 Kopien unter Anwendung dieser !Druckplatte wurde keine Abtrennung der Harzschicht beobachtet.The support prepared above was then coated to a thickness of 0.7 now with a liquid, viscous photosensitive resin with a viscosity at 20 ° C. of about 50 poises, which consists of a uniform mixture of 70 parts by weight of an unsaturated polyester resin with an acid number of 130, which through. Heating of 2 moles of fumaric acid, 1 mole of trimellitic anhydride, 1.5 moles of ethylene glycol and 1.5 moles of diethylene glycol had been obtained, 23 parts by weight of polyethylene glycol diacrylar, where the polyethylene glycol units had a degree of polymerization of 4, one Λ part by weight of benzoin methyl ether and 0 .01 parts by weight of hydroquinone. The coated support was exposed to actinic light to an ultraviolet fluorescent lamp through an image-bearing negative film for 5 minutes and then washed with dilute aqueous alkali to form the intaglio printing plate. Even after printing 500,000 copies using this printing plate no separation of the resin layer was observed.

Andererseits wurde eine Druckplatte in der gleichen Weise wie vorstehend hergestellt, wobei jedoch die Klebstoff schicht unter Anwendung eines klaren Epoxylackes, der kein Glycidylmethacrylat enthielt^, gebildet wurde. Bei der erhaltenen Druckplatte war die Haftung zwischen dem lichtempfindlichen Harz und dem Träger sehr schwach und Eeliefs als Halbtonflecken, insbesondere kleine Flekken oder ünienreliefflecken^rennten sich von dem Träger lediglich bei der Berührung derselben mit einem Finger ab. Venn ΊΟ 000 Kopien unter Anwendung einer derartigen Druckplatte gedruckt worden waren, trennten sich die Reliefteile in den Halb tonflecken, die feinen Linien des ReliefsOn the other hand, a printing plate was prepared in the same manner as above except that the adhesive layer using a clear epoxy lacquer that did not contain glycidyl methacrylate ^ was formed. In the obtained printing plate, the adhesion between the photosensitive resin and the support was very poor and eeliefs as halftone spots, especially small spots or stains in relief only peeled away from the wearer when they were touched with a finger. Venn ΊΟ 000 copies using such a printing plate had been printed, the relief parts separated in the halftone spots, the fine lines of the relief

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oder kleine unabhängige Flecken von dem Träger ab und die Druckplatte war praktisch wertlos.or small independent stains from the support and the printing plate was practically worthless.

Beispiel 2Example 2

Eine 0,2 nun dicke Aluminiumplatte wurde zu einer Stärke von 30 Mikron mit einem Epoxylack (Eton ITr. 2100), der Cyaningrün enthielt, überzogen und unmittelbar bei 120° C während 30 Minuten zur Bildung einer Haftschicht, die ein Antihalationsmittel enthielt, wärmebehandelt. Die Haftschicht enthielt etwa 1,5 χ 10 ^ Mol/g an Methylvinyl gr upp en.A 0.2 now thick aluminum plate became one Thickness of 30 microns with an epoxy varnish (Eton ITr. 2100), the cyanine green contained, coated and immediately at 120 ° C for 30 minutes to form an adhesive layer, containing an anti-inhalant, heat-treated. The adhesive layer contained about 1.5 10 -4 mol / g of methyl vinyl groups.

Der vorstehend verwendete Epoxylack wurde in folgender Weise hergestellt:The epoxy paint used above was made in the following Way made:

20 Gew.teile eines Epoxyharzes mit einem Molfikulargewicht von etwa 1100, das durch Kondensation von Bisphenol A mit Epichlorhydrin in alkalischer Lösung erhalten worden war, 15 Gew.teile eines Reaktionsproduktes aus Hexamethylendiamin und Glycidylmethacrylat in einem Molverhältnis von 1 : 2 (viskose Flüssigkeit, erhalten durch Auflösung von Hexamethylendiamin und Glycidylmethacrylat zu einer Feststoffkonzentration von 30 Gew.% und allmähliches Erhitzen derselben in Gegenwart von Metho;<yphenol als Anti-Gel_JLerungsmittel), 2 Gew. teile Äthylendiamin als Härtungsmittel, 7 Gew.teile Cyaningrün als Antihalationsmittel und 80 Gew.teile eines Mischlösungsmittels aus Toluol, n-Butanol und Methylcellosolve wurden vermischt und der Lack hergestellt. Der Lack wurde auf dem Träger unmittelbar nach der Herstellung aufgezogen.20 parts by weight of an epoxy resin having a molecular weight of about 1100, obtained by condensation of bisphenol A with epichlorohydrin in alkaline solution 15 parts by weight of a reaction product from hexamethylenediamine and glycidyl methacrylate in a molar ratio of 1: 2 (viscous liquid, obtained by dissolving hexamethylenediamine and glycidyl methacrylate to a solids concentration of 30% by weight and gradually heating them in the presence of methyphenol as an anti-gel agent), 2 parts by weight of ethylenediamine as a hardening agent, 7 parts by weight of cyanine green as an antihalation agent and 80 parts by weight of a mixed solvent toluene, n-butanol and methyl cellosolve were mixed and the varnish produced. The paint was on the Carrier mounted immediately after production.

• Zum Vergleich wurde das gleiche Verfahren wie vorstehend wiederholt, jedoch 2 Gew.teile p-Phenylendiamin anstelle von 15 Gew.teilen.des Eeaktionsproduktes zwischen• For comparison, the same procedure as above was repeated, but 2 parts by weight of p-phenylenediamine instead of 15 parts by weight of the reaction product between

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Hexamethylndiamin und Glycidylmethacrylat verwendet.Hexamethylenediamine and glycidyl methacrylate are used.

Die Reliefs des licht empfindlich en Harzes hatter, eine schlechte Haftung und trennten sich von dem Träger seihst hei schwacher Beanspruchung ah. Das ist darauf zurückzuführen, dass der üherzug des Trägers keine aktiven Dopperbindungen enthielt.The reliefs of the light-sensitive resin had poor adhesion and separated from the backing even under low stress ah. That's on it attributed to the fact that the stretch of the carrier contained no active Dopper bonds.

Beispiel 5Example 5

Unter Anv/endung des gleichen für die G-rundieruiig in Beispiel 1 eingesetzten Epoxyharzes und des Reaktions produlctes aus 2 Mol Hexamethylendiamin und 3'MoI Allylglycidyläther (umgesetzt in der gleichen Weise wie· in Beispiel 2 in Gegenwart von Methoxyphenol als Polymer!- sationshemms-toff ) wurde ein Lack der folgenden Zusammensetzung hergestellt:Using the same for the G-rundieruiig Epoxy resin used in Example 1 and the reaction produlctes from 2 mol of hexamethylenediamine and 3'MoI of allyl glycidyl ether (reacted in the same way as in Example 2 in the presence of methoxyphenol as polymer! - sationshemms-toff) a varnish of the following composition was made:

Zusammensetzungcomposition

Epoxyharz 20 Gew.teileEpoxy resin 20 parts by weight

Reaktionsprodukt aus Hexamethylendiamin und Allylglycidyläther 20 Gew.teileReaction product of hexamethylenediamine and allyl glycidyl ether 20 parts by weight

Rotes Eisenoxid 5 Gew.teileRed iron oxide 5 parts by weight

Rotblei 15 Gew.teileRed lead 15 parts by weight

N ,IT-DiäthyläthylendiaminN, IT-diethylethylenediamine

als Härtungsmittel 0,5 Gew.teileas hardening agent 0.5 parts by weight

Verdünner (Mischlösungsmittel aus Toluol, Diaceton,
Alkohol, Butylacetat und
Butanol im Verhältnis
40 : 20 : 20 : 20) 240 Gew.teileThinner (mixed solvent of toluene, diacetone,
Alcohol, butyl acetate and
Butanol in proportion
40: 20: 20: 20) 240 parts by weight

Der erhaltene Lack wurde auf einen 0,15 mm dicken Polyäthylenterephthalafbogen, der sandverhlasen wordenThe paint obtained was 0.15 mm thick Polyethylene terephthalaf sheet that has been sandblasted

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war, unter Anwendung eines Bügelüberziehgerätes aufge- zogen und dann v/urde das Lösungsmittel abgetrieben. ITach der Abdampfung des Lösungsmittel betrug die Kenge der überzuges etwa 7 s/^m · ^Der überzogene Bogen wurde -während 60 Minuten in einem Heisslufttrockner, der bei 80° G gehalten wurde, wärmebehandelt, worauf der überzug auf der Oberfläche nicht klebrig wurde.. Der Überzug enthielt etwa 2 χ 10~^ Mol/g an Yinylgruppen.was drawn up using a stirrup applicator and then the solvent was driven off. ITach evaporation of the solvent, the Kenge was the coating about 7 s / ^m · ^The coated sheet was -during 60 minutes in a hot-air dryer, which was held at 80 ° G, heat treated, after which the coating on the surface was not sticky .. The The coating contained about 2 × 10 -4 mol / g of yynyl groups.

Andererseits wurden 30 Gew.teile eines Copolyineren aus Hcthylncthacrylat und Iiethacrylsäure (IIolverLülfciiio 70 : 30), 30 Gew.teile Tetraäthylenglykoldimethacrylat, 30 Gew.teile Trimethylolpropantrimethacrylat, 10 Gew.teile Polyäthylenglykol mit einem Molekulargewicht von 100 000, 2 Gew.teile Benzoinäthyläther und 0,03 Gew.teile Methoxyhydrochinon zur Bildung eines licht/empfindlichen Harzes, das bei Raumtemperatur flüssig war, vermischt.On the other hand, there was 30 parts by weight of a copolymer from ethyl methacrylate and ethacrylic acid (IIolverLülfciiio 70:30), 30 parts by weight of tetraethylene glycol dimethacrylate, 30 parts by weight of trimethylolpropane trimethacrylate, 10 parts by weight Polyethylene glycol with a molecular weight of 100,000, 2 parts by weight of benzoin ethyl ether and 0.03 parts by weight of methoxyhydroquinone mixed to form a light / sensitive resin that was liquid at room temperature.

Das erhaltene Harz wurde einheitlich auf einem Träger zu einer Stärke von 0,5 mm aufgezogen und nach der Trocknung während etwa 5 Minuten an.aktinisch.es Licht aus acht chemischen 20 Watt-Fluoreszenzlampen durch einen bildtragenden Negativfilm ausgesetzt. Der Abstand zwischen der lichtempfindlichen Harzplatte und den Lampen betrug 10 cm. Dann wurde die belichtete Platte mit einer 0,3%igen, wässrigen Lösung von Natriumhydroxid bei 40° C gewaschen.The obtained resin was uniformly coated on a support to a thickness of 0.5 mm and after drying Actinic light off for about 5 minutes exposed to eight 20 watt chemical fluorescent lamps through an image-bearing negative film. The distance between of the photosensitive resin plate and the lamps was 10 cm. Then the exposed plate was with a 0.3%, aqueous solution of sodium hydroxide at 40 ° C.

Die erhaltene Druckplatte wurde auf einen Druckzylinder unter Anwendung eines Klebbandes geheftet und der Druck v/urde ausgeführt. Die Druckplatte ergab 300 000 gedruckte Kopien im perfekten Zustand und war gegenüber einer Wäsche mit dem Waschöl, die während des Drucks durchgeführt wurde, beständig.The obtained printing plate was adhered to a printing cylinder using an adhesive tape and the Pressure has been carried out. The printing plate gave 300,000 printed copies in perfect condition and was opposite resistant to washing with the washing oil carried out during printing.

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Beispiel example M-M-

30 Gew.teile.Benzidingelb vrarden zu 100 Gew. teilen der gleichen klaren Epilite-Lösung, Vielehe 50 Gew.% Epoxyharz enthielt, wie sie in dem Oberüberzug von Beispiel. -1 verwendet wurde, zugesetzt und gründlich durch Vermählen vermischt. Getrennt wurden 16 Gew.teile GIycidylmethacrylat mit 100 Gew.teilen der gleichen klaren Epilite-LÖsung (Gehalt 40 Gew.% des Polyamidharzes), wie sie für den O υ ex· überzug* in Beispiel 1 verwendet wurde, in Gegenwart von 0,2 Gew.% Hydrochinon bei einer !Temperatur von I3O⁰ C während 60 Minuten unter Bildung eines Polyamidharzes mit Dopperbindungen umgesetzt.30 parts by weight of benzidine yellow give 100 parts by weight of the same clear Epilite solution containing 50% by weight epoxy resin as in the topcoat of Example. -1 was used, added and mixed thoroughly by grinding. 16 parts by weight of glycidyl methacrylate were separated with 100 parts by weight of the same clear Epilite solution (content 40% by weight of the polyamide resin) as was used for the Oex coating * in Example 1, in the presence of 0.2 wt.% hydroquinone reacted with a polyamide resin at a Dopperbindungen! I3O temperature of ⁰ C for 60 minutes to form.

(a) Ein Lack wurde .durch Vermischen von 100 Gew.-teilen der vorstehend hergestellten Lösung, die das gelbe Pigment enthielt, 85 Gew.teilen der vorstehend hergestellten Polyamidharzlösung und 1 Gew.teil Triäthylentetramin als Härtungsmittel hergestellt.(a) A varnish was made by mixing 100 parts by weight of the solution prepared above and containing the yellow pigment, 85 parts by weight of the above produced polyamide resin solution and 1 part by weight of triethylenetetramine produced as a hardening agent.

Unmittelbar nach der Herstellung wurde der Lack auf einen 0,3 mm dicken Polycarbonatfilm zu einer Stärke von 5 Mikron aufgezogen und das Lösungsmittel abgetrieben. Weiterhin wurde der aufgezogene Film während 15 Minuten bei 100° C wärmebehandelt. Der erhaltene Überzug warImmediately after preparation, the varnish was applied to a 0.3 mm thick polycarbonate film to a thickness of Picked up 5 microns and driven off the solvent. Furthermore, the drawn film was for 15 minutes heat treated at 100 ° C. The coating obtained was

-4-nicht-klebrig. Der Haftüberzug enthielt etwa 7 x 10 Mol/g an Methyl vxnylgrupp en..-4-non-sticky. The adhesive coating contained about 7 x 10 moles / g of methyl vinyl groups ..

(b) Eine Lacklösung wurde in der gleichen Weise wie vorstehend unter (a) hergestellt, wobei jedoch kein Triäthylentetramin zugesetzt wurde. Die Lösung wurde etwa während 1 Tages bei Raumtemperatur gealtert und in der gleichen Weise wie vorstehend unter (a) aufgezogen. Dann wurde der überzug durch. Erhitzen unter den gleichen Bedingungen wie vorstehend unter (a) gehärtet.(b) A lacquer solution was prepared in the same manner as in (a) above, except that no triethylenetetramine was used was added. The solution was aged for about 1 day at room temperature and in the raised in the same manner as in (a) above. Then the plating was through. Heating under the same conditions cured as under (a) above.

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■ In den beiden vorstehend hergestellten Materialien (a) und (b) zeigte der hergestellte Träger einen ganz überlegenen Haftungseffekt als Träger für Druckplatten für lichtempfindliche Harze von ungesättigten Polyestertyp, wie sie in Beispiel 1 verwendet wurden.■ In the two materials made above (a) and (b), the carrier produced showed a very superior adhesion effect as a carrier for printing plates for photosensitive resins of unsaturated polyester type, as used in Example 1.

Beispiel 5Example 5

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurde der Lack für den in Beispiel 1 eingesetzten Oberüberzug während 2 Tagen bei 30° C nach der Herstellung gealtert. In diesem F'ill wurde, selbst wenn der Lack mit Heissluft unmittelbar nach seiner Auftragung getrocknet wurde, das G-lycidylmethacrylat vollständig an dem überzogenen Filmjfixiert. Ein weiterer genauer Versuch zeigte, dass der aufgezogene Film etwa 5 x 10""" ^ Mol/g an Melhylvinylgruppen enthielt. Die Haftungsfestigkeit der erhaltenen Haftungsschicht an dem lichtempfindlichen Harz war ganz hervorragend wie in Beispiel 1.The procedure of Example 1 was repeated, however the lacquer for the top coat used in Example 1 was aged for 2 days at 30 ° C. after production. This f'ill was, even if the paint was with Hot air was dried immediately after its application, the glycidyl methacrylate completely on the coated Filmj fixed. Another exact experiment showed that the drawn film is about 5 x 10 "" "^ mol / g of methylvinyl groups contained. The adhesive strength of the obtained adhesive layer to the photosensitive resin was very excellent as in example 1.

Weiterhin wurde das Verfahren nach Beispiel 1 wiederholt, jedoch unmittelbar nach der Aufsprühung des Überüberzugslackes auf den Träger wurde dieser während 20 Minuten in einem Heissluftrohr, das bei 100 C gehalten wurde, unter Abtreibung des Lösungsmittels erhitzt. Der erhaltene aufgezogene Film hatte eine Stärke von etwa 13 Mikron und war nicht klebrig. Der erhaltene Überzug hatte jedoch einen Methylvinylgruppengehalt von weniger als 10 Mol/g,da vermutlich das Glycidylmethacrylat in einem beträchtlichen Betrag infolge des Erhitzens des Überzuges unmittelbar nach der Auftragung abgetrieben worden war.Furthermore, the process of Example 1 was repeated, but immediately after the top coat had been sprayed on This was placed on the carrier in a hot air tube kept at 100 ° C. for 20 minutes was heated with removal of the solvent. Of the The drawn film obtained was about 13 microns thick and non-tacky. The coating obtained however, had a methyl vinyl group content of less than 10 mol / g, as presumably the glycidyl methacrylate drifted off in a substantial amount as a result of heating the coating immediately after application had been.

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·*- 21 -* - 21 -

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Beispiel 6Example 6

Eine 0,27 mm dicke Stahlplatte mit einer durch Chromsäure behandelten Oberfläche wurde mit der gleichen Grundlackierung und Überzugslackierung, wie in Beispiel 5 verwendet, überzogen. Der· erhaltene Träger wurde mit einem klaren, flüssigen lichtempfindlichen Harz, welches aus 35 Gew.teilen Hethylcellulose, 65 Gew.teilen Triäthylenglykoldiacrylat, 3 Gew.teilen Anthrachinon und 0,03 Teilen Hydrochinon "bestand, überzogen. Die liarLplatte wurde durch einen bildtragenden Negativfilm belichtet und in der gleichen V/eise wie in Beispiel 5 ausgewaschen.A 0.27 mm thick steel plate with a chromic acid treated surface was used with the same base coat and top coat as in Example 5, overdrawn. The support obtained was coated with a clear, liquid photosensitive resin made from 35 parts by weight of methylcellulose, 65 parts by weight of triethylene glycol diacrylate, 3 parts by weight of anthraquinone and 0.03 part of hydroquinone "consisted of. The light plate was exposed through an image-bearing negative film and washed out in the same manner as in Example 5.

Ein Teil der erhaltenen Druckplatte, welche ein Reliefbild (Linienrelief mit einer Hohe von 0,7 mm, Breite von iOÖ Mikron und Länge, von 5 mm) enthielt, wurde als y^ersuehsprobe ausgeschnitten and die zur Abtrennung des Reliefbildes von dem Träger in senkrechter Richtung erforderliche Zugstärke wurde bestimmt. Es wurde festgestellt, dass, falls die Trägerplatte nicht gealtert worden war, die zur Abtrennung erforderliche Zugstärke 2 kg/5 mm Relief betrug undj falls die Trägerplatte gealtert worden Tfar, der Wert 8 kg/5 mm Relief betrug.A part of the printing plate obtained, which has a relief image (line relief with a height of 0.7 mm, width 10 microns in length and 5 mm in length) was considered to be y ^ eruehsprobe cut out and the one to separate the The tensile strength required for the relief image of the support in the vertical direction was determined. It was determined, that, if the carrier plate had not been aged, the tensile strength required for separation is 2 kg / 5 mm relief was andj if the carrier plate had been aged Tfar, the value was 8 kg / 5 mm relief.

Beispiele 7 und 8Examples 7 and 8

Epikote 1001 (Bezeichnung eines Produktes der Shell Chemical Co., als aus Bisphenol A und Epichlorhydrin hergestelltes Epoxyharz mit einem Molekulargewicht von etwa 900 und Epoxygruppen an beiden Enden der Molekularkette) wurde in dem gleichen Lösungsmittel wie in Beispiel 1 verwendet, zur Bildung einer Lösung mit 20 Gew.% gelöst. Methacrylsäure wurde zu der Lösung in einer Menge vonEpikote 1001 (Name of a product of Shell Chemical Co., as made from bisphenol A and epichlorohydrin prepared epoxy resin having a molecular weight of about 900 and epoxy groups at both ends of the molecular chain) was in the same solvent as in Example 1 used to form a solution with 20% by weight dissolved. Methacrylic acid was added to the solution in an amount of

409 840/08 55409 840/08 55

24H59624H596

1/2 Äquivalent, bezogen auf die in dem Epoxharz vorhandenen Epoxygruppen, zugesetzt. Als Polynerisationsinhibitor wurden 0,2 Gew.%, bezogen auf Feststoffgehalt, an N-Nitrosodiphenylamin zugesetzt und dann wurden etwa 1 Gew.%, bezogen auf Feststoffgehalt, an LiCl als Katalysator zugegeben. Das Gemisch wurde bei 60 bis 80° C während etwa 4 Stunden umgesetzt. Proben des Produktes wurden gelegentlich aus dem Reaktionssystem abgenommen und die Säurezahlen der Proben bestimmt, um die Reaktion zu verfolgen.1/2 equivalent, based on the epoxy groups present in the epoxy resin, added. As a polymerization inhibitor were 0.2% by weight, based on solids content N-nitrosodiphenylamine was added and then about 1% by weight, based on solids content, of LiCl as catalyst admitted. The mixture was reacted at 60 to 80 ° C for about 4 hours. Samples of the product were occasionally taken out of the reaction system and the acid numbers of the samples were determined to confirm the reaction to pursue.

Unter Anwendung des sowohl eine Epoxygr.uppe als auch eine Vinylgruppe enthaltenden Epoxacrylatharzes wurden Lacke für die Haft ungs schicht en entsprechend den folgenden Zusammensetzungen hergestellt:Using both an epoxy group and a vinyl group-containing epoxy acrylate resin Varnishes for the adhesive layers produced according to the following compositions:

Zusammensetzung des Lackes für Beispiel 7Composition of the paint for example 7

Epikote 834- (Epoxyharz mit einem Molekulargewicht von etwa 4-50, abgeleitet von Bisphenol A und Ep i chiοrhydrin)Epikote 834- (epoxy resin with a Molecular weight of about 4-50 derived from bisphenol A and Ep i chiοrhydrin)

EpoxyacrylatharzEpoxy acrylate resin

Polyamidharz als Härtungsmittel, wie in Beispiel 1 verwendet Polyamide resin as the curing agent as used in Example 1

Rotblei
Zusammensetzung; des Lackes für Beispiel 8 Red lead
Composition; of the paint for example 8

Novolak-Epoxyharz (mit einer Viskosität von 3800 Centipoisen bei 25 C und einem Molekulargewicht von etwa 390, enthaltend 2,1 Epoxygruppen durchschnittlich je Molekül)Novolak epoxy resin (with a viscosity of 3800 centipoise at 25 C. and a molecular weight of about 390, containing 2.1 epoxy groups on average per molecule)

• Epoxyacrylatharz• epoxy acrylate resin

Polyamidharz als Härtungsmittel wie in Beispiel 1 verwendetPolyamide resin used as a curing agent as in Example 1

RotbleiRed lead

10 Gew.teile 15 Gew.teile10 parts by weight 15 parts by weight

15 Gew.teile 10 Gew.teile15 parts by weight 10 parts by weight

10 Gew.teile 15 Gew.teile 15 Gew.teile10 parts by weight 15 parts by weight 15 parts by weight

10 Gew.teile10 parts by weight

409840/0855409840/0855

Verdünner, wie in Beispiel 1 solche Menge, verwendet dass die KonzenThinner, as in Example 1, used such an amount that the conc

tration der Lösung 40 Gew-% betrugtration of the solution was 40% by weight

Jede der beiden Lacke wurde in üblicherweise auf den gleichen Träger, wie der in Beispiel 6 verwendet wurde, zu einer Stärke von etv/a 20 Mikron aufgezogen. Die Härtungszeit betrug etwa 15 Minuten bei 110° C. Der erhaltene Überzug unmittelbar nach der Härtung war nicht klebrig und von überlegener Qualität, sondern wurde weiterhin vollständig gekartet, nachdem er bei Haumtempera-cur wänrenri 1 Woche stehengelassen wurde. Der Betrag an Methylvinylgruppen in jeweils 1 g des Überzuges betrug etwa 3 χ 10" Mol in jedem dieser Beispiele.Each of the two lacquers was usually applied to the same carrier as that used in Example 6 drawn to a thickness of about 20 microns. The curing time was about 15 minutes at 110 ° C. The obtained Immediately after curing, coating was not tacky and of superior quality, but continued to be completely carded after wänrenri at skin tempera-cur Was left standing for 1 week. The amount of methyl vinyl groups in each 1 g of the coating was about 3 χ 10 " Moles in each of these examples.

Dann wurde unter Anwendung des gleichen ungesättigten flüssigen lichtempfindlichen Harzes vom Polyestertyp, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, Druckplatten mit Reliefbilderny wie in Beispiel 6 hergestellt. Die zur Abtrennung der Reliefbilder vom Träger erforderliche Zug-' stärke wurde bestimmt und betrug 5 his 7 kg/5 w& Relief bei jedem der Beispiele. Das bedeutet, dass die Druckplatten zufriedenstellend arbeitsfähig sind.Then, using the same unsaturated polyester type liquid photosensitive resin as used in Example 1, printing plates having relief images as in Example 6 were prepared. The tensile strength required to separate the relief images from the support was determined to be 5 to 7 kg / 5 w & relief in each of the examples. This means that the printing plates can work satisfactorily.

Beispiel 9Example 9

Ein Lack wurde aus 20 Gew.teilen des gleichen Epoxyacrylatharzes, wie in Beispiel 7 hergestellt, 10 Gew.-teilen des gleichen Polyamidharzes als Härtungsmittel, wie in Beispiel 1 verwendet, und des gleichen Verdünners, wie in Beispiel 1 verwendet, und zwar in solcher Menge, dass die Pest stoff konzentration des Lackes 40 Gew.% betrug, hergestellt. Der erhaltene Lack wurde als Oberüberzug zu einer Stärke von etwa 10 Mikron auf dem gleichenA paint was made from 20 parts by weight of the same epoxy acrylate resin, prepared as in Example 7, 10 parts by weight the same polyamide resin as the curing agent as used in Example 1 and the same thinner, as used in Example 1, in such an amount that the pest substance concentration of the paint was 40% by weight, manufactured. The resulting varnish was used as a top coat to a thickness of about 10 microns on the same

409840/085409840/085

24U59624U596

Träger, wie er in Beispiel 1 verwendet wurde, welcher mit der Grundierung und der Antihalationsschicht überzogen worden war, aufgezogen. Das Lösungsmittel wurde abgetrieben und der Überzug wurde ausreichend während 30 Minuten in Heissluft von 110° C gehärtet.Carrier as used in Example 1, coated with the primer and the anti-inhalation layer had been raised. The solvent was driven off and the coating became sufficient for 30 minutes hardened in hot air at 110 ° C.

Der Oberüberzug des erhaltenen Trägers enthielt etwa 6 χ 10"^ Mol/g an Methylvinyl gruppen.The top coat of the carrier obtained contained about 6-10 "^ mol / g of methyl vinyl groups.

Das gleiche, flüssige lichtempfindliche Harz, wie es in Beispiel 1 verwendet wurde, wurde auf den erhaltenen Träger aufgezogen und Reliefs wurden hierauf υilaweise in üblicher V/eise ausgebildet und eine Druckplatte hergestellt. Es wurde festgestellt, dass sehr klare Druckkopien unter Anwendung dieser Druckplatte erhalten werden konnten, selbst nachdem 1 Million Kopien hiermit gedruckt worden waren.The same liquid photosensitive resin as used in Example 1 was applied to the obtained resin Carriers were raised and reliefs were made on them designed in the usual way and produced a printing plate. It was found to be very clear Hard copies using this printing plate could be obtained even after making 1 million copies had been printed.

409840/085 5409840/085 5

Claims (6)

Patentansp rüchePatent claims η·/ Träger für lichtempfindliche Harze zur Anwendung bei der Herstellung von Druckplatten unter Anwendung eines flüssigen lichtempfindlichen Harzes, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger aus einer flexiblen, selbsttragenden Grundplatte und einer hierauf ausgebildeten Haftungsschicht zur Auftragung einer Schicht des lichtempfindlichen Harzes besteht, wobei die Haftungsschicht aus einer Masse, bestehend aus (A), (B) und (C) oder (A), (B¹) und (C) oder (B) und (C), (A) und (B¹) oder (B) und (B¹), wie nachfolgend angegeben," gebildet ist: η · / carrier for photosensitive resins for use in the production of printing plates using a liquid photosensitive resin, characterized in that the carrier consists of a flexible, self-supporting base plate and an adhesive layer formed thereon for applying a layer of the photosensitive resin, the adhesive layer of a mass consisting of (A), (B) and (C) or (A), (B ¹ ) and (C) or (B) and (C), (A) and (B ¹ ) or (B ) and (B ¹ ), as indicated below, "is formed: (A) eine Verbindung mit mindestens zwei 1,2-Epoxygruppen im Molekül,(A) a compound having at least two 1,2-epoxy groups in the molecule, (B) eine Verbindung mit einer wirksam photopolymerisierbaren, ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer 1,2-Epoxygrupp'e im Molekül mit einem Siedepunkt von mindestens 120 C,(B) a compound having an effectively photopolymerizable carbon-carbon unsaturated double bond and a 1,2-epoxy group in the molecule with a boiling point of at least 120 C, (B¹) eine Verbindung mit einer wirksam photopolymerisierbaren, ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung und einer Aminogruppe im Molekül mit einem Siedepunkt von mindestens 120° C,(B ¹ ) a compound with an effectively photopolymerizable, unsaturated carbon-carbon double bond and an amino group in the molecule with a boiling point of at least 120 ° C, (C) ein Härtungsmittel.(C) a hardening agent. 2. Träger nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (A) aus einem linearen Polykondensationsprodukt besteht, welches zwischen Epichlorhydrin und einer mehrwertigen phenolischen Verbindung gebildet wurde.2. Carrier according to claim 1, characterized in that that component (A) consists of a linear polycondensation product, which between epichlorohydrin and a polyvalent phenolic compound. 3· Träger nach Anspruch Λ oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B) aus mindestens einer der Verbindungen Glycidylacrylat, Glycidylmethacrylat3. Carrier according to claim Λ or 2, characterized in that component (B) consists of at least one of the compounds glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate 409840/0855409840/0855 und/oder einem Epoxyacrylatharz besteht.and / or an epoxy acrylate resin. 4-. Träger nach Anspruch 1 "bis 3> dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (B¹) aus einem Reaktionsprodukt besteht, welches zwischen der Komponente (B)
und einem Amin als Härtungsmittel gebildet wurde.4-. Carrier according to claim 1 "to 3> characterized in that component (B ¹ ) consists of a reaction product which is between component (B)
and an amine curing agent. 5. Träger nach Anspruch 1 bis 4-, dadurch gekennzeichnet, dass das Eärtungsmittel aus- einem Polyamidharz besteht.5. Carrier according to claim 1 to 4-, characterized in that that the hardening agent consists of a polyamide resin. 6. Träger nach Anspruch Λ bis 5> dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Komponente (B) oder
(B¹) das 0,5- bis 5-Fache des Gewichtes der Komponente (A) ^beträgt. .6. Carrier according to claim Λ to 5> characterized in that the ratio of component (B) or
(B ¹ ) is 0.5 to 5 times the weight of component (A) ^. . 7· Träger nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die -Haftungsschicht aus einem dreidimensionalen, gehärteten Produkt mit einem Gehalt von 1 χ 10 bis 1 χ 10 Mol/g an wirksam photopplymeri si erbaren, ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen besteht, welche bei der Umsetzung der,Massen erhalten wurde. '7. Carrier according to claim 1 to 6, characterized in that that the adhesive layer consists of a three-dimensional, cured product with a content of 1 χ 10 to 1 χ 10 mol / g of effectively photopolymerizable, unsaturated carbon-carbon double bonds consists, which in the implementation of the, masses obtained became. ' 409840/085 5409840/085 5