DE2408391A1 - Verfahren zur herstellung von alkalioder erdalkalimetallsalzen von alkansulfonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alkalioder erdalkalimetallsalzen von alkansulfonsaeurenInfo
- Publication number
- DE2408391A1 DE2408391A1 DE19742408391 DE2408391A DE2408391A1 DE 2408391 A1 DE2408391 A1 DE 2408391A1 DE 19742408391 DE19742408391 DE 19742408391 DE 2408391 A DE2408391 A DE 2408391A DE 2408391 A1 DE2408391 A1 DE 2408391A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- bisulfite
- acid
- olefin
- reaction
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/143—Sulfonic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von Alkali- oder Erdalkalimetallsalzen von Alkansulfonsäuren
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Alkansulfonaten durch Zugabe von Bisulfit zu einem Olefin in einem flüssigen
Reaktionsmedium in Anwesenheit eines freiradikalisehen
Initiators. Bislang wurden zwei Methoden zur Herstellung von Alkansulfonaten beschrieben:
(1) Alle Reaktionsteilnehmer werden zusammen eingefüllt, was im folgenden als "Eintopfmethode" oder "Miteinandereinfüllmethode"
bezeichnet wird, und
(2) eine Hethode, bei welchem eine vorbereitete Natriumbisulf itlösung
kontinuierlich während einer Periode von zwei bis vier Stunden zu einer Lösung hinzugegeben wird, welche
ein alpha-Olefin, ein Colösungsinittel und einen freiradikalischen
Initiator enthält.
Im Stand der Technik wird die Wichtigkeit der Steuerung von Einflußgrößen wie des pH-Wertes, der Rückflußbedingungen, des
409834/1121
DEUTSCHE BANK AC. HARBURG 93/20813 POSTSCHECK! HAMBURG 117320-206
TELEGRAMME: L E D E R E R P A T E N T MÖNCHEN
Aufrechterhalten von nicht mehr als zwei Phasen an Reaktionsgemisch usw. beschrieben. Im Gegensatz zu den Lehren des
Standes der Technik wurde nun überraschenderweise gefunden, daß Alkansulfonate durch Zugabe von alpha-Olefinen zu einer
Natriumbisulfitlösung, welche Wasser und eine aliphatischen organische, hydroxyIgruppenhaltige Verbindung, z. B. Isopropanol,
enthält, in Anwesenheit eines freiradikalischen Initiators hergestellt werden kann.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann das alpha-Olefin, |
ι welches einen im Olefin löslichen, freiradikalischen Initiator '
enthält, kontinuierlich zu einer Natriumbisulfitlösung unter '■
Rückfluß während einer Periode von zwei Stunden hinzugesetzt ; werden. Dies ist deshalb überraschend, da durch eine solche
Zugabe, z. B. von kleinen Teilmengen von alpha-Olefin, zu einem weit überwiegenden Anteil des Reagens für die Sulfitbildungsreaktion
eine große Menge von unerwünschtem SuIfinat-SuIfonat
und unerwünschtem Disulfonaten erwartet werden könnte. Die Reaktion ist schematisch wie folgt darzustellen:
,) CH=CH0+NaHSO, CH2(CE0) CH0CH0SO2Na (a)
! y d. ο ρ c. y d. d ο
Hauptprodukt
CH3(CH2) CHCH2SO3Na ' (b)
SO2Na
CH3(CH2) CHCH2SO3Na (c)
SO3Na
wobei y = 7 und 12 bedeutet und jeweils mit 50 % vorliegt.
Anders ausgedrückt, bedeutet dies, daß der Fachmann ein überwiegen
der mit (b) und (c) bezeichneten Produkte eher erwarten würde, als das Überwiegen von Alkansulfonat, wie dies tatsächlich
409834/1121
gefunden wird. Analysenwerte haben gezeigt, daß dieses Verfahren ein Reaktionsgemisch von Alkansulfonaten liefert, das
demjenigen gleichartig ist, das nach der bekannten Natriumbisulf itadditionsmethode hergestellt wurde.
Die Zugabe des Olefins, welches das Initiatorsystem enthält,
zu dem Natriumbisulfit-Colösungsmittelgemisch ergibt mehrere Vorteile, welche bislang auf diesem Fachgebiet nicht erreichbar
waren, d. h. (a) eine kontinuierliche Zugabe des Katalysators gleichzeitig mit der Olefinzugabe, (b) das Herabdrücken einer
Oxidation der Natriumbisulfitlösung vor und während des
Reaktionsablaufes auf ein Minimum und (c) ein Produkt mit niedrigerem Gehalt an anorganischen Bestandteilen. Die
kontinuierliche Zugabe des Katalysators ergibt einen beträchtlichen, wirtschaftlichen Vorteil wegen der Kosten
von Peroxidkatalysator. Dies ist die Folge davon, daß der der Reaktion eigene "Käfigeffekt", der bei den vorbekannten
Methoden gegeben ist, in starkem Maße auf ein Minimum herabgesetzt wird, so daß weniger Initiator erforderlich ist. Die
erfindungsgemäße Zugabe des Katalysators ergibt fernerhin eine merkliche Verminderung von unerwünschten Nebenprodukten,
z. B. Tetramethylsuccinonitril, falls Azo-bis-(isobutyronitril)
■ (AIBN) verwendet wird. Darüber hinaus wird dadurch, daß das
Bisulfit in dem Reaktionsmedium von vornherein vorliegt, die Notwendigkeit der Durchführung der Reaktion unter einer Inertatmosphäre,
d. h. Stickstoff, vermieden. Dies ist deshalb der Fall, da die Alkoholdämpfe aus dem Colösungsmittel die
Luft daran hindern·, das Bisulfit zu erreichen. Der letztliche
Vorteil ist die Verminderung der Bildung von anorganischem Material, d. h. Natriumsulfat. Ein weiterer Vorteil, der auch
Kostenersparnisse bedeutet, liegt darin, daß kleinere Reaktionsbehälter und Ausrüstungen aus Kohlenstoffstahl und nicht aus
rostfreiem Stahl verwendet werden können, um das Olefin zu lagern, welches anschließend in den Reaktionsbehälter eingegeben
wird.
409834/1121
Das Alkansulfonat wird in hoher Ausbeute und mit hoher Reinheit
gebildet, und es weist ein hohes Ausmaß an biologischer Abbaufähigkeit wie auch ausgezeichnete, grenzflächenaktive Eigenschaften
auf. Es ist· von ausreichender Reinheit, um in hohen
Anteilen in Toilettefeinseifenstücken verwendet werden zu können.
Bie Erfindung ist insbesondere auf olefinische Materialien anwendbar,
die eine endständige, olefinische Bindung besitzen, d. h. alpha-Olefine, wobei diese alpha-Monoolefine mit im
wesentlicher acyclischer, gerader Kette oder verzweigtkettige 1-Olefine mit 5 bis 30 Kohlenstoffatomen sind. Die verzweigtkettigen
Olefine, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden können, sind solche, welche keine Verzweigung
am 1- oder 2-Kohlenstoffatom der Vinylgruppierung aufweisen.
Langkettige Vinylidenverbindungen mit einem Methyl- oder Athylrest
am 2-Kohlenstoffatom können ebenfalls verwendet werden. Jedoch sind Vinylidinverbindungen mit Substituenten über Äthyl
wie auch entweder trans-Isomere oder trisubstituierte Isomere
mit gerader oder verzweigter Kette bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht einsetzbar.- Das erfindungsgemäße Verfahren
ist auf einzelne Olefine der oben definierten Klasse oder auf Mischungen hiervon anwendbar. Das oben definierte Olefin kann
in beschränkten Mengen Verunreinigung und andere Olefine wie interne oder sekundäre Olefine enthalten. Die Anwesenheit
dieser "anderen Olefine" ist nicht schädlich, da sie in einem so begrenzten Ausmaß reagieren, daß sie die Sulfitierungsreaktion
der oben beschriebenen, normalen 1-0lefine nicht stören.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird, wie im folgenden noch näher erläutert wird, so durchgeführt, daß anfänglich z. B.
Natriummetabisulfit in Wasser unter Rühren und Bildung von Natriumbisulfit aufgelöst wird. Der pH-Wert dieser Lösung
409834/1 121
wird auf etwa 5,5 mittels einer Base, vorzugsweise mittels NaOH, eingestellt. Diese Lösung wird zu der organischen
Hydroxylverbindung, nämlich dem Alkohol, zusammen mit 25 % des Katalysators, z. B. t-Butylperbenzoat, hinzugegeben und
bis zum Rückfluß erhitzt. Das Olefin und der Eest des Katalysators werden zu .dem gerührten Gemisch aus Bisulfit/organischer
Hydroxylverbindung während einer Zeitspanne von zwei Stunden hinzugegeben. Nach der Zugabe des Olefins/Katalysators,
wird das Gemisch, während der pH-Wert auf annähernd neutralem Wert gehalten wird, indem z. B, SOp in das Reaktionsgemisch
eingeleitet wird, für weitere zwei Stunden unter Rückfluß gehalten. * Das Produkt wird anschließend gewonnen.
Das Olefin, welches einen öllöslichen, freiradikalischen Initiator enthält, wird in das unter Rückfluß kochende Gemisch
.aus Natriumbisulfit/Colösungsmittel eingegeben. Das Gemisch umfaßt Natriumbisulfit, Wasser und ein polares Lösungsmittel,
welches eine organische, hydroxylgruppenhaltige Verbindung, z. B. einen Alkohol, enthält. Unter dem Ausdruck "polares
Lösungsmittel", wie er in der Beschreibung verwendet wird, ist eine aliphatische, organische, hydroxylgruppenhaltige
Verbindung mit niedrigem Molekulargewicht und 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
d. h. C^-C6, zu verstehen. Die bevorzugten und
meist angewandten, polaren Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol, Äthanol und Isopropanol. Zu dieser Klasse von
Lösungsmitteln gehören jedoch auch Diole, Polyole und PoIyhydroxyläther
mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Es kann vorteilhaft sein, in das Lösungsmittel einen zusätzlichen,
rascher wirkenden Initiator einzugeben, um die rasche Bildung der freien Radikale in dem Reaktionsgemisch zu unterstützen.
Dies kann durch Verwendung von sogenannten Co-Initiatoren, welche unterschiedliche Halbwertszeiten besitzen, herbeigeführt
werden. Dies wird an folgendem erläutert: Benzoylperoxid = 2,1 Stunden, t-Butylperbenzoat = 150 Stunden, Di-(t-butylperoxid) =
40983A/1121
iOOO Stunden, t-Butylperoxymaleinsäure = 12 Stunden, 2,2'-Azo-bis-(isobutyronitril)
= 0,53 Stunden, wobei sich, die angegebenen Halbwertszeiten auf 85 0C beziehen. Ein'Initiator
mit einer kürzeren Halbwertszeit treibt die Reaktion voran, so daß die Aufenthaltszeit der Reaktionsteilnehmer herabgesetzt
wird, falls ein einzelner Katalysator eingesetzt wird. Darüber hinaus stellt dies eine glattere Eeaktion sicher, da
nach dem Verschwinden des schnelleren Initiators der langsamere Initiator in der Zwischenzeit aktiviert worden ist und auf
diese Weise die Fortführung der Reaktion bis zum Abschluß sicherstellt. Einige Arten von die Reaktion initiierenden
Mitteln, welche für diese Reaktion verwendet werden können, sind molekularer Sauerstoff, NaOCl, anorganische, oxidierende
Verbindungen wie anorganische Peroxide, z. B. H^Op, Na^Oo*
organische Peroxide wie Benzoylperoxid und Peressigsäure. Die bevorzugten Peroxide sind organische Peroxide, in denen
der Peroxyrest an wenigstens ein tertiäres Kohlenstoffatom gebunden ist, z. B. tert.-Butylperbenzoat, tert.-Butylpertoluat,
2,2-Bis-(t-butylperoxy)-butan, Di-tert.-butylperoxid,
tert.-Butylperphthalate (Orthoverbindung) und t-Butylperoxymaleinsäure.
Zusätzlich zu den zuvor genannten Verbindungen wurde gefunden, daß Azo-bisisobutyronitril (AIBN) sowohl
alleine als auch in Kombination mit anderen Initiatoren wirksam ist. Die oben genannten Peroxide können sowohl für sich all eine
oder in Kombination angewandt werden, falls ein Beschleunigungseffekt gewünscht wird.
Wie bereits zuvor beschrieben, ist die beste Quelle für das
Bisulfition Natriumbisulfit. Jedoch können auch andere Quellen
für Bisulfitionen verwendet werden. Hierzu gehören Natriummetabisulfit,
Ammoniumbisulfit, Calciumbisulfit, Kaliumbisulfit
und Magnesiumbisulf it. In der Beschreibung schließt die Definition "Alkalimetallbisulfit" auch Ammoniumbisulfit ein.
409834/1121
Obwohl der pH-Wert für das erfindungsgemäße Verfahren nicht
kritisch ist und gefunden wurde, daß verschiedene pH-Bereiche zur Bildung von Alkansulfonat günstig sind, wurde dennoch
gefunden, daß das Aufrechterhalten des pH-Wertes in der wäßrigen Phase während der Reaktion vorteilhaft ist und ein
wesentliches Verbesserungsmerkmal der Erfindung darstellt. Insbesondere wurde gefunden, daß ein Aufrechterhalten des
pH-Wertes von etwa 4 bis etwa 9» vorzugsweise eines pH—Bereiches
von etwa 6 bis etwa 8 und besonders bevorzugt eines pH-Bereiches von 6,9 - 0,2 hochreine Alkansulfonate in ausgezeichneten
Ausbeuten ergibt. Dieser pH-Wert kann entweder durch (a) Spülen mit SO«, (b) Zugabe von Mineralsäuren (wie Schwefelsäure,
Phosphorsäure, Salpetersäure und Salzsäure), (c) Zugabe von organischen Säuren wie 8 bis 12 Kohlenstoffatome enthaltenden
Fettsäuren und (d) Zugabe von Kombinationen der oben aufgeführten Stoffe zu der Bisulfitlösung während der Reaktion aufrechterhalten
werden. SO2 ist besonders bevorzugt, da es neben der
Aufrechterhaltung des pH-Wertes auch zum Nachliefern von verbrauchten Bisulfitionen dient. Der Grund zum Halten des
pH-Wertes unter 9 liegt darin, daß das gewünschte Bisulfition
oberhalb dieses pH-Wertes in starkem Maße zu Sulfit neutralisiert wird, weiches nicht reaktionsfähig ist, während
unterhalb eines pH-Wertes von etwa 4 das Bisulf it zu schwefliger Säure umgewandelt wird, welche sich in SOp und Wasser zersetzt.
Innerhalb des angegebenen pH-Bereiches werden weniger bifunktionelle
Schwefelverbindungen gebildet. Ebenfalls kann es erforderlich sein, alkalische Reagentien einzusetzen, um den pH-Wert
zu halten. Praktisch kann jedes alkalische Reagens verwendet werden, z. B. basische Metalloxide, basische Metallhydroxide,
basische Stickstoffverbindungen, z. B. CaO, MgO, NaOH, KOH, Mg(OH)2, UH,, Amine usw. Die verwendete Menge muß gerade der
erforderlichen Menge entsprechen, um den gewünschten pH-Wert zu erreichen und zu halten. Eine eingehendere Erläuterung der
pH-Effekte ist in dem Artikel von Norton et al, J. Org. Chem.,
33 No. 11, Nov. 1968, S. 4158 - 4165 gegeben.
409834/1121
Die während der Reaktion angewandte Temperatur kann in starkem Maße von einem so niedrigen Wert wie etwa 50 0C bis zu einem
so hohen Wert wie etwa 200 0C variieren. Für die bevorzugten
organischen Peroxidinitiatoren und auch AIBN sind Temperaturen im Bereich von etwa 75 °C bis 100 0C vorteilhaft.
Weiterhin ist es oft vorteilhaft, die Reaktions in Anwesenheit einer kleinen Menge eines Alkansulfonates, d. h. einer Restmenge,
z. B. aus einem vorangegangenen Ansatz, welche bis zu etwa 15 Mol-% betragen kann, durchzuführen.
Das Molverhältnis von Alkali- oder Erdalkalimetallbisulf it zu Olefin variiert von etwa 0,1/1,6 bis etwa 1,0/1,6 Mol.
Beispielsweise startet die Reaktion bei einer Menge von etwa 0,1/1,6 Mol Olefin zu Bisulf it in dem Bisulf itreaktionsgemisch,
und Olefin wird kontinuierlich während einer Zeitspanne von 1,5 bis 2 Stunden zugegeben, bis das Endmolverhältnis etwa
1,0/1,6 beträgt. Ein bevorzugtes Verhältnis ist 1,0 Mol Olefin zu 1,2 Mol Bisulfition.
Die Menge von in dem Bisulf itreaktionsgemisch vorliegendem
Initiator kann von 0 % bis 100 % des zu verwendenden Gesamtinitiators betragen. Optimalerweise liegen etwa 1 bis 25 % des
zu verwendenden Katalysators in dem Bisulfitreaktionsgemisch vor der Zugabe des Olefins vor. Obwohl die Reaktion auch mit
0 % Katalysator in dem Bisulfitgemisch voranschreitet, ist die Geschwindigkeit der Alkansulfonatbildung sehr langsam.
Im Idealfall sollen etwa 20 bis etwa 25 % Katalysator in dem Bisulfitreaktionsgemisch vorliegen, wobei der restliche Teil
des Katalysators gleichzeitig mit dem Olefin zugegeben werden soll.
In jedem Fall beträgt das Verhältnis der Gesamtmole Katalysator zu den Gesamtmolen an Olefin von 0,005 his 0,10, d. h. von 0,5
bis 10 Mol.-%, vorzugsweise von 0,008"bis 0,030 und besonders
409834/1121
bevorzugt von 0,011 bis 0,025· Ferner wurde gefunden, daß die
Reaktion durch den Einsatz von frischem Katalysator gefördert wird. Diese Förderung zeigt sich in der Verwendung von geringeren Katalysatormengen und auch durch die kürzeren Reaktionszeiten.
Reaktion durch den Einsatz von frischem Katalysator gefördert wird. Diese Förderung zeigt sich in der Verwendung von geringeren Katalysatormengen und auch durch die kürzeren Reaktionszeiten.
Das Verhältnis von organischer, hydroxylgruppenhaltiger Verbindung
zu Wasser kann von etwa 4 : 1 bis 1 : 9 und vorzugsweise von 3 '· 2 bis 7 '· 3 variieren.
Wenn die Reaktion bis zu ihrem Abschluß voranschreitet, wird
eine weiße, aus einer Phase bestehende, wäßrige Flüssigkeit
gebildet. Vor dem Abschluß können in Abhängigkeit von der Art der Katalysatorzugabe zwei oder drei Phasen vorliegen. Die in einer Phase vorliegende, wasser-weiße Flüssigkeit enthält
das Alkansulfonat, welches· erfindungsgemäß hergestellt wurde, und ebenfalls das Bisulfonat- und Sulfinat-Sulfonatprodukt,
nicht umgesetztes Olefin, wobei diese im folgenden als "nicht reinigungsaktive, organische Substanz" = (NDOM) bezeichnet
werden, ferner anorganische Salze, welche in Dimethylsulfoxid (DMSO) nicht löslich sind, wobei diese im folgenden als DMSO-TJnlösliches bezeichnet werden. Die Alkansulfonatmenge wird
durch Bestimmung der Menge von nicht umgesetzten Olefinen
(NDOM) und Gesamtfeststoffen bestimmt. Die Gesamtfeststoffe
umfassen sowohl das anorganische Material (DMSO-Unlösliches) und Sulfonatprodukte. Der Unterschied zwischen den Gesamtfeststoffen und dem DMSO-Unlö suchen ergibt die Menge an SuIf onat en, d. h. das aktive Material. Die Ausbeuten an aktivem Material, bezogen auf die Menge an nicht umgesetztem Olefin, reichen von 65 bis 95 % in Abhängigkeit davon, wie das Alkansulf onat
verarbeitet wird.
eine weiße, aus einer Phase bestehende, wäßrige Flüssigkeit
gebildet. Vor dem Abschluß können in Abhängigkeit von der Art der Katalysatorzugabe zwei oder drei Phasen vorliegen. Die in einer Phase vorliegende, wasser-weiße Flüssigkeit enthält
das Alkansulfonat, welches· erfindungsgemäß hergestellt wurde, und ebenfalls das Bisulfonat- und Sulfinat-Sulfonatprodukt,
nicht umgesetztes Olefin, wobei diese im folgenden als "nicht reinigungsaktive, organische Substanz" = (NDOM) bezeichnet
werden, ferner anorganische Salze, welche in Dimethylsulfoxid (DMSO) nicht löslich sind, wobei diese im folgenden als DMSO-TJnlösliches bezeichnet werden. Die Alkansulfonatmenge wird
durch Bestimmung der Menge von nicht umgesetzten Olefinen
(NDOM) und Gesamtfeststoffen bestimmt. Die Gesamtfeststoffe
umfassen sowohl das anorganische Material (DMSO-Unlösliches) und Sulfonatprodukte. Der Unterschied zwischen den Gesamtfeststoffen und dem DMSO-Unlö suchen ergibt die Menge an SuIf onat en, d. h. das aktive Material. Die Ausbeuten an aktivem Material, bezogen auf die Menge an nicht umgesetztem Olefin, reichen von 65 bis 95 % in Abhängigkeit davon, wie das Alkansulf onat
verarbeitet wird.
Wie bereits zuvor beschrieben, ist einer der Hauptverwendungszwecke
für das erfindungsgemäß hergestellte Produkt seine Verwendung als Bestandteil in einem Feinseifenstück. Eine kurze
409834/1121
Erläuterung dieser Anwendung wird im folgenden gegeben: Normalerweise werden Alkansulfonate, welche durch Addition
von SO, an ein alpha-Olefin hergestellt wurden, obwohl sie
viel härter als Alkylbenzolsulfonate sind, sehr klebrig, wenn kleine Prozentsätze von Wasser in einem geformten Reinigungsmittelstück
vorliegen· Als Folge hiervon sind aus diesen Haterialien hergestellte Stücke ebenfalls sehr schwierig auf
den üblichen Ausrüstungen zur Seifenherstellung zu verarbeiten,
und zusätzlich haben sie eine klebrige Nachwirkung auf den Händen und weisen darüber hinaus eine Abnutzungsrate auf, die
extrem hoch ist, so daß sie trotz der Tatsache, daß der entwickelte Schaum von ausgezeichneter Qualität ist, unvorteilhaft
sind.
Die Alkansulfonate, insbesondere im Molekulargewichtsbereich
von Cg-C.Q sind ebenfalls zur Verwendung in Reinigungsmittel-Zusammensetzungen
vorgeschlagen worden. Diese Materialien sind hart, wenigstens so mild wie Seife und lassen bis zu 25 %
Wasser zu, ohne klebrig su werden.
Unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Alkansulfonate kann ein billiges Toiletteseifenstück mit synthetischem
Reinigungsmittel oder Detergens hergestellt werden, welches "bessere Schäumungseigenschaften unter allen Wasserbedingungen
aufweist, das sowohl mild ist und auch auf der Haut nach dem Waschen ein seifenähnliches Gefühl aufweist, das unter Gebrauchsbedingungen nicht schleimig wird und in einfacher V/eise mit
den konventionellen Ausrüstungen zur Seifenherstellung hergestellt
werden kann, wobei ein Alkansulfonat, das 8 bis 18
Kohlenstoffatome in der Alkylkette enthält, oder ein Gemisch
von Alkansulf onat en, welche durchschnittlich 8 bis 18 Kohlenstoff atome in der Alkylkette enthalten, und ein überfettendes,
natürliche oder synthetische Fettsäuren enthaltendes Mittel verwendet werden. Ein so hergestelltes Seifenstück besitzt
eine Zusammensetzung, welche, bezogen auf die vorhandenen
409834/1121
aktiven Bestandteile, etwa 10 bis etwa 90 Gew.-% und vorzugsweise
etwa 40 "bis 80 Gew.-% des Alkansulfonates, vorzugsweise
in Form des Alkalimetall- oder Magnesiumsalzes, etwa 5 bis
etwa 35 % einer natürlichen oder einer syntetischen Fettsäure
und 5 "bis etwa 30 % eines Seifenschaumverstärkers, und,
bezogen auf das Gesamtgewicht des Stückes·, 5 % bis etwa 25 %
Wasser enthält.
Ein weiteres Merkmal, das bei Herstellung von Toiletteseifenstücken
aus den erfindungsgemäß hergestellten Alkansulfonaten angewandt werden kann, besteht in dem Vermischen anderer
Stoffe wie Duftstoffen, Farbstoffen oder farbgebenden Mitteln, Germiziden, weichmachenden Stoffen, gegebenenfalls anorganischen
Vaschmittelverstärkern (Buildern), opakmachenden Mitteln und
Härtern mit diesen Alkansulfonaten. Nach dem Vermischen aller Bestandteile wird das Wasserlösungsmittelsystem nach an sich
bekannten Arbeitsweisen entfernt, z. B. durch Vakuumtrocknen, Destillation, Entspannungstrocknen oder Trocknen in der Trommel.
Obwohl lediglich Toiletteseifenstücke als einer der Endverwendungszwecke
der erfindungsgemäß hergestellten Alkansulfonate beschrieben wurden, kann das erfindungsgemäß hergestellte Produkt
auch als reinigungsaktive Substanz, als Schaumverstärker, als Dispersionsmittel von Kalkseifenschaum und als Hydrotrop
eingesetzt werden.
Die Erfindung wird .anhand der folgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel
Λ
Es wurde eine Natriumbisulfitlösung durch Auflösen von 4,2 Mol
Natriummetabisulfit in 201,8 Mol destilliertem Wasser unter Rühren mit einem Magnetrührer hergestellt. Der pH-Wert der
Lösung wurde mit 50 %iger Natriumhydroxidlösung eingestellt,
409834/1121
bis ein pH-Wert von 5»5 erreicht war (etwa 1,3^ Mol). Die so
hergestellte Natriumbisulfitlösung wurde in das Reaktionsgefäß zusammen mit 40,0 Mol Isopropylalkohol und 0,05 Mol
tert.-Butylperbenzoatkatalysator eingegeben. Das Gemisch wurde bis zum Rückflußkochen erhitzt.
Zu dem gerührten Gemisch von Natriumbisulfit/Alkohol/Wasser wurden 6,9 Mol eines 1 : 1 C.Q-C.^-alpha-Olefins, welche
0,15 Mol tert.-Butylperbenzoatkatalysator enthielten, während einer Periode von zwei Stunden hinzugegeben. Nach der Zugabe
von Olefin-Katalysator wurde das Gemisch unter Rückfluß (etwa 82 0C) für weitere zwei Stunden gekocht, während der pH-Wert
auf 6,9 - 0,2 durch Einleiten von Schwefeldioxid in das Reaktionsgemisch gehalten wurde. Das entstandene Gemisch
enthielt nach dem Abschluß der Reaktion 1,1 % NDOM, 26,3 % Gesamtfeststoffe, 8,0 % DMSO-Unlösliches. Die Umwandlung,
bezogen auf verbrauchtes Olefin, wurde zu 95+% gefunden.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt,
daß 0,07 Mol Azo-bis-isobutyronitrilkatalysator zu
dem Natriumbisulfit-Colösungsmittelgemisch vor dem Rückflußkochen und der Olefinzugabe zugesetzt wurden. Der Rest des
Katalysators, 0,15 Mol tert.-Butylperbenzoat, wurde zu dem
Olefin hinzugegeben. Nach der zwei Stunden dauernden Zugabe ■von Olefin-Katalysator wurde das Gemisch weitere zwei Stunden
unter Rückfluß gekocht, wobei der pH-Wert auf 6,9 - 0,2 mittels Schwefeldioxid gehalten wurde. Das entstandene Gemisch
enthielt nach dem Abschluß der Reaktion 2,0 % NDOM, 26,2 %
Gesamtfeststoffe und 11,8 % DMSO-Unlösliches. Die Umwandlung, bezogen auf verbrauchtes Olefin, betrug 89+%.
409834/1121
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt,
daß 0,06 Mol Azo-bis-Isobutyronitrilkatalysator zu dem
Natriumbisulfit-Colösungsmittelgemiseh vor dem Rückflußkochen
und der Olefinzugabe zugesetzt wurden. Der Rest des Katalysators, 0,16 Mol Azo-bis-isobutyronitril, wurde periodisch
während der zwei. Stunden dauernden Olefinzugabe zugesetzt. Wie in Beispiel 1 wurden die Reaktionsteilnehmer für weitere
zwei Stunden bei einem pH-Wert von 6,9 - 0,2 unter Rückfluß gekocht. Das entstandene Gemisch enthielt nach Abschluß der
Reaktion 2,2 % NDOM, 26,1 % Gesamtfeststoffe und 7,3 % DMSO-Unlösliches.
Die Arbeitsweise von Beispiel 1 wurde mit der Ausnahme wiederholt,
daß 0,04 Mol ITaOCl als Katalysator verwendet wurden und
daß Tetradecen-d) als Olefin eingesetzt wurde. Die Umwandlung
betrug 94-+%, bezogen auf verbrauchtes Olefin.
Die in der folgenden Tabelle I gezeigten Beispiele erläutern die Herstellung von Alkansulfonaten nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren, wobei Olefine mit variierenden Kettenlängen, variierende Reaktionszeiten und variierende Katalysatorkonzentrationen
angewandt wurden. Der verwendete Katalysator war jedoch kein frischer Katalysator.
Aus den folgenden Beispielen ist ohne weiteres zu ersehen, daß es eine direkte Beziehung zwischen dem verbrauchten Gesamt-,
katalysator (unabhängig davon, ob er gemischt ist oder nicht), der Reaktionszeit, den Gesamtfeststoffen, dem NDOM-Wert und
dem Wert für das DMSO-Unlösliche gibt. Wenn immer ein gealteter
Katalysator in niedrigen Mengen verwendet wird, d. h. 0,07 Mol, dies entspricht etwa 1 Mol.-% bezogen auf das Olefin, sind
längere Reaktionszeiten von etwa 4 bis etwa 5 Stunden erforderlich,
um.die optimalen Ausbeuten an Gesamtfeststoffen und
409834/ 1121
24U8391
annehmbare Werte für NDOM und DMSO-Unloslicheanteile zu
erhalten. Es gibt keine wirkliche obere Grenze für die Menge
an Gesamtkatalysator, die verwendet werden kann, außer daß. die Kosten in Betracht zu ziehen sind.
Im Idealfall sollte die Gesamtreaktionszeit wenigstens zwei
Stunden betragen, d. h. eine Stunde als Zugabezeit und eine Stunde als Zeit für das RückfluSkochen. Bei der Verwendung
von frischem Katalysator, wie im folgenden noch an Beispielen gezeigt, können mit den Beispielen 5 bis 9 vergleichbare
Ergebnisse in dieser Zeitspanne erhalten werden. In jedem Fall ist der Fachmann jedoch nicht auf die Verwendung von
frischem Katalysator beschränkt, sondern er kann auch einen gealterten Katalysator verwenden. Die genauen Werte für die
Einzelparameter und die Bedingungen können in einfacher Weise durch Vorversuche festgelegt werden. Der "berichtigte Prozentsatz
für die aktiven Bestandteile wird durch Berechnung der DMSO-Menge in den Gesamtfeststcffeii,, bezogen auf den Prozentsatz
NDOM, und durch Abziahen dieses Wertes von den Gesamt—
feststoffen erhalten. Otwohl lediglich C.^-und C .^-Olefine
in den Beispielen gezeigt sind, wurden gleichartige Ergebnisse auch bei Verwendung von Cj-- und C,0-01efinen nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren erhalten.
409834/1121
Bei- Olefin- Zugabe- Katalysator- Rückfluß- %NDOM Gesamtspiel
ketten- zeit system zeit (h) festlänge (h) stoffe
DMSO- aktive
Unlösl. Bestandes.) tei3-ev0/N korr.,(%)
Unlösl. Bestandes.) tei3-ev0/N korr.,(%)
5 | °10 | 2 | 0,07M 0,11M |
AIBNCa) TBP Cb) |
2 | 2,1 | |
6 | C10 | 1,5 | 0,07M 0,04M |
AIBN(a) TBP Cb) |
2 | 2,0 | |
CD
CX> |
7 | °14 | 2 | 0,08M O,11M |
TBP (a) TBP (b) |
2 | 2,3 |
CO | 8 | C10-C14 | 2 | 0,04M 0,08M |
TBP (a) TBP (b) |
2 | 1,6 |
to | 9 | C10-°14 | 2 | 0,02M 0,08M |
TBP (a) TBP (b) |
2 | 1,0 |
24,2 11,2 21,5 "2373 (theor.)
25,6 16,8 19,6 25,9 (theor.) 26,0 -9,8 23,4
28.4 (theor.)
25.5 19,4 20,4
26.6 (theor.)
25.7 8,2 23,6 26,6 (theor.)
(a) Menge des anfänglich in das Reaktionsgefäß eingegebenen Katalysators
(b) Menge des gleichzeitig mit dem Olefin hinzugegebenen Katalysators
(theor.J » theoretische Ausbeute
(theor.J » theoretische Ausbeute
(AIBN) « Azo-bis-(isobutyronitril) (TBP) - tert.-Butylperbenzoat
OC GJ CD
114 U 8 3
Die folgenden, in der Tabelle II gezeigten Beispiele zeigen das erfindungsgemäße Verfahren bei Verwendung von frischem
Katalysator. Die Arbeitsweise, wobei einige geringfügige Abänderungen durchgeführt wurden, war wie folgt: 4,2 Mol
Natriummetabisulfit wurden in 3630 g Wasser aufgelöst, es
wurden 1,34 Mol 50 %iges NaOH zu der Lösung hinzugegeben,
wobei sich ein pH-Wert von 5>5 - 5>65 ergab. In das diese
Lösung enthaltene Reaktionsgefäß wurden 2400 g Isopropanol und 0,031 Mol AIBN-Katalysator hinzugegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf Rückfluß erhitzt (82 ° - 83 6C). 3,4-5 Mol
von C.Q-, C.^-, C Q-C-.-alpha-Olefin (wo anwendbar) wurden
während einer einstündigen Periode hinzugegeben, wobei diese 0,026 Mol t-Butylperbenzoatkatalysator enthielten. Am Ende
der einstündigen Zugabe wurden 0,012 Mol AIBN zu dem Reaktionsgemisch hinzugesetzt. Die Zugabe wurde während einer weiteren
Stunde mit weiteren 3*4-5 Mol des Olefins fortgeführt, die
0,010 Mol t-Butylperbenzoat enthielten . Der pH-Wert wurde
auf 6,8 - 7,0 durch Zugabe von SO^ aufrechterhalten. Das
Reaktionsgemisch wurde dann für weitere zwei Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wurde nach dieser Zeit
entleert und -analysiert. Zur Analyse wurde die übliche Hyamintitration angewandt. Der korrigierte Prozentsatz für die
aktiven Bestandteile wurde durch Berechnung der DMSO-Menge in den Gesamtfeststoffen, bezogen auf Prozent NDOM, und Abziehen
dieses Wertes von den Gesamtfeststoffen erhalten.
409834/1121
Bei- Olefin- Zugabe- Rückfluß Katalysator- %NDOM Gesamtspiel
ketten- zeit nach der system festlänge (h) Zugabe stoffe
DMSO- aktive Hyamin Unlösl. Bestand- aktiv
teile,
korr.,(%)
10 | C10"C14 | 2 | 1 | 0,043M 0,036M |
AIBN TBP |
1,6 | 25,1 | 8,4 | 23,0 | *) |
11 | °10-C14 | 2 | 2 | 0,043M 0,036M |
AIBN TBP |
1,1 | 25,3 | 8,9 | 23,0 | 23,0 |
12 | C10-C14 | 2 | 1 | 0,043M O,O36M |
AIBN TBP |
1,6 | 25,4 | 10,3 | 22,8 | *) |
13 | °10-C14 | 2 | 2 | 0J036M | AIBN TBP |
1,1 . | 25,9 | 8,5 | 23,7 | 23,2 |
14 | C10-C14 | 2 | 2 | 0,043M 0,036M |
AIBN TBP |
0,5 | 27,5 | 11,4 | 24,4 | 23,2 |
15 | C10 | 2 | 2 | 0,043M 0,036M |
AIBN TBP |
2,3 | 24,2 . | 8,4 | 22,2 | 20,9 bei MG 265 |
16 | C14 | 2 | 2 | 0J036M | AIBN TBP |
1,7 | 27,2 | 8,3 | 24,9 | *) |
17 | C14 | 2 | 3 | 0,043M 0,036M |
AIBN . TBP |
1,4 | 27,6 | 7,5 | 25,5 | *) |
*) ,« nicht bestimmt
M4U8391
Die in der folgenden Tabelle III gezeigten Beispiele wurden
nach dem erfindungsgemäßen Verfahren durchgeführt, wobei . ein Einzelkatalysatorsysteni anstelle eines gemischten
Katalysatorsystem angewandt wurde. Bei dem Ansatz mit AIBN wurde eine Gesamtmenge von 0,07 Mol Katalysator in Teilmengen
von 0,018 Mol und 0,052 Mol verwendet. Bei dem Ansatz mit t-Butylperbenzoat wurde eine Gesamtmenge von 0,072 Mol in
Teilmengen von 0,026 Mol, 0,026MoI, 0,010 Mol und 0,010 Mol angewandt. Die Analysemethoden waren dieselben wie bei den
vorhergegangenen Beispielen, d. h. der Tabelle II.
Zu Beginn der 01efinzugabe betrug der pH-Wert des Reaktionsgemisches
6,15 - 6,2. Nach der Zugabe des Olefins, während einer Stunde und 25 Minuten stieg der pH-Wert auf 7»0 - 7»10
an, und es wurde eine wäßrig-weiße Lösung erhalten. Zu diesem Zeitpunkt sollte SOp in einem langsamen, stetigen Strom
eingeführt werden, um den pH-Wert auf annähernd dem Neutralwert zu halten.
409834/1121
Bei- Olefin- Zugabe- Rück- Katalysator- %NDOM Gesamt- DMSO- aktive Hyamin
spiel ketten- zeit fluß system fest- Unlösl. Bestand- aktiv
länge (h) nach stoffe (%) teile,
der (%) korr. , (%)
. Zugabe
C10-C14 2 2 0,07MAIBN 1,3 25,3 9,1 23,0 21,8
1O-C14-
1O-C14-
C 1O-C14- 2 3 0,072MTBP 2,4 25,0 10,0 . 22,5 *) '
*) « nicht bestimmt
24U8391
In der folgenden Tabelle IV ist die Verwendung von alpha-Olefinen
mit variierenden Kettenlängen wie auch von verschiedenen Lösungsmitteln erläutert. Die angewandte Arbeitsweise entsprach derjenigen
von Beispiel 1. Die Rückflußzeiten und -temperaturen variieren natürlich mit dem besonderen, verwendeten Lösungsmittel.
Die Einstellung jeder dieser Parameter liegt jedoch innerhalb des Eahmens des allgemeinen Fachwissens.
Olefinkettenlänge
Lösungsmittel
Temperatur
% Ausbeute (auf Grundlage von verbrauchtem Olefin)
Äthylenglykol
60-63 C
n-Butanol 118°C
85
Es wurden Werte für Gesamtfeststoffe, DHSO-Unlösliches und
NDOM erhalten, die denjenigen der vorangegangenen Beispiele vergleichbar waren.
(a) alpha-Olefine der
-Fraktion (GuIf Development Chemical)
Verteilung der Kohlenstoffatome, bestimmt durch Chromatografie
'18
'20
'22
'24
'20
'22
'24
C,
C.
C.
in Gew.-%
0,2
5,1
33,3
26,1
13,4
7,6
'32
'34
38
J40
J40
44
3,2 2,2 1,7
1,1 0,8 0,5 0,1
40983A/1
Claims (11)
1. Verfahren zur Herstellung eines Alkali- oder Erdalkalimetallsalzes
einer Alkansulfonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man zu einem Reaktionsgemisch unter
Rückfluß, welches (1) ein Colösungsmittel von Wasser und
einer aliphatischen, hydroxylgruppenhaltigen Verbindung mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wobei das Verhältnis dieser
organischen Verbindung zu Wasser von 4 : 1 bis 1 : 9 beträgt, (2) ein Alkali- oder Erdalkalimetallbxsulfit und (3) einen
freiradikalischen Initiator, der bis zu 25 % des Gesamt-.initiators
ausmacht, enthält, eine acyclische, alphamonoolefinische Verbindung zusetzt, welche eine endständige
Doppelbindung aufweist und von 5 bis 30 Kohlenstoffatome
besitzt und den restlichen Teil des freiradikalischen Initiators zugemischt enthält, wobei das Verhältnis dieses
alpha-Monoolefins zu dem Bisulfit von 0,1/1,6 bis 1,0/1,6
variiert, und daß man nach Abschluß der Zugabe von Olefin und Initiator das Rückflußkochen des Reaktionsgemisches
unter gleichzeitigem Halten des pH-Wertes zwischen 4- und 9 durch Zugabe einer Säure oder einer Säure bildenden Verbindung
bis zum Abschluß der Reaktion fortführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennz eichn
e t, daß man als freiradikalischen Initiator Op, HpOo,
NapOp» NaOCl, Benzoylperoxid, Peressigsäure, t-Butylperbenzoat,
2,2-Bis-(t-butylperoxy)-butan, Di-(t-butylperoxid), orthot-Butylperphthalat,
t-ButyIperoxymaleinsäure oder Azo-bisisobutyronitril
verwendet.
409834/1 121
24G3391
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Alkali- oder Erdalkalimetallbisulfite
Natriumbisulfit, Kaliumbisulfit, Ammoniumbisulfit,
Calciumbisulfit oder Magnesiumbisulfit verwendet.
4·. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß der pH-Wert zwischen etwa 6 und etwa 8 gehalten wird.
5- Verfahren nach Anspruch 4-, dadurch gekennzeichnet,
daß der pH-Wert auf etwa 6,9 - 0,2 gehalten wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer
Temperatur von etwa 50 0C bis etwa 200 0C durchgeführt wird.
7· Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der alphamonoolefinischen
Verbindung zu dem Bisulfit 1,0 MoI Olefin zu etwa 1,2 Mol Bisulfition beträgt.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert durch Behandlung
des Reaktionsgemisches mit Schwefelsäure, Phosphorsäure, Salpetersäure oder Salzsäure als anorganischen Säuren oder
organischen Fettsäuren mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen als organischen Säuren aufrechterhalten wird.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennz eichnet, daß als säurebildende Verbindung
SOp verwendet wird.
10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennz e ichnet, daß der freiradikalische Initiator im Reaktionsgemisch eine kürzere Halbwertszeit
besitzt als der freiradikalische Initiator, der mit dem Olefin zugesetzt wird.
409834/1121
11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch, gekennz eichnet, daß als olefinische
Verbindung eine verzweigtkettige, alpha-monoolefinische
Verbindung verwendet wird, welche eine endständige Doppelbindung und keine Verzweigung an dem 1- oder 2-Kohlenstoffatom der Vinylgruppierung aufweist.
Verbindung verwendet wird, welche eine endständige Doppelbindung und keine Verzweigung an dem 1- oder 2-Kohlenstoffatom der Vinylgruppierung aufweist.
4 0 9 8 3 A / 1 1 2 1
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US33451473A | 1973-02-21 | 1973-02-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2408391A1 true DE2408391A1 (de) | 1974-08-22 |
Family
ID=23307574
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742408391 Withdrawn DE2408391A1 (de) | 1973-02-21 | 1974-02-21 | Verfahren zur herstellung von alkalioder erdalkalimetallsalzen von alkansulfonsaeuren |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS49134627A (de) |
CA (1) | CA1020573A (de) |
DE (1) | DE2408391A1 (de) |
FR (1) | FR2218327B1 (de) |
GB (1) | GB1463183A (de) |
IT (1) | IT1009167B (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5951625B2 (ja) * | 1977-07-01 | 1984-12-14 | 花王株式会社 | 繊維処理剤 |
CN1062556C (zh) * | 1997-12-05 | 2001-02-28 | 中国科学院新疆化学研究所 | 一种由炼厂气为原料制取烷基磺酸盐的方法 |
US7683209B2 (en) * | 2005-06-07 | 2010-03-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of hydrofluoroalkanesulfonic acids |
JP6146096B2 (ja) * | 2012-07-03 | 2017-06-14 | 東ソー株式会社 | チオフェン化合物、水溶性導電性ポリマー及びその水溶液、並びにそれらの製造方法 |
CN106398927B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-09-14 | 浙江嘉美日用化工有限公司 | 一种节能环保的皂基连续制备工艺 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3558693A (en) * | 1966-08-19 | 1971-01-26 | Mobil Oil Corp | Preparation of alkylsulfonates |
-
1974
- 1974-02-19 CA CA192,883A patent/CA1020573A/en not_active Expired
- 1974-02-20 JP JP2038874A patent/JPS49134627A/ja active Pending
- 1974-02-20 FR FR7405781A patent/FR2218327B1/fr not_active Expired
- 1974-02-20 GB GB765674A patent/GB1463183A/en not_active Expired
- 1974-02-21 DE DE19742408391 patent/DE2408391A1/de not_active Withdrawn
- 1974-03-06 IT IT6751774A patent/IT1009167B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS49134627A (de) | 1974-12-25 |
GB1463183A (en) | 1977-02-02 |
IT1009167B (it) | 1976-12-10 |
FR2218327A1 (de) | 1974-09-13 |
CA1020573A (en) | 1977-11-08 |
FR2218327B1 (de) | 1977-09-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0116905B1 (de) | Verwendung von Alkoholderivaten als Viskositätsregler für hochviskose technische Tensid-Konzentrate | |
DE1151795B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylglycerylaethersulfonaten mit geringem Salzgehalt | |
EP0557315A1 (de) | VERFHAREN ZUR HERSTELLUNG KONZENTRIERTER WÄSSRIGER DISPERSIONEN VON $g(a)-SULFOFETTSÄURE-MONO- UND/ODER -DISALZ | |
EP0182118B1 (de) | Pumpfähige hochkonzentrierte wässrige Pasten von Alkalisalzen Alpha-sulfonierter Fettsäurealkylester und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
EP0231891A2 (de) | Estersulfonathaltige Tensid-Konzentrate und ihre Verwendung | |
EP0129710B1 (de) | Verfahren zur Gewinnung farbstabiler hellfarbiger wässriger Salzpasten von waschaktiven alpha-Sulfofettsäureestern | |
US4275013A (en) | Novel process for the preparation of salts of alkanesulfonic acids | |
DE2516691A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-sulfofettsaeureestern | |
DE2161821A1 (de) | Waschmittelbrei | |
DE1215695B (de) | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger Olefinsulfonierungsprodukte bzw. der entsprechenden Sulfonate | |
DE2408391A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkalioder erdalkalimetallsalzen von alkansulfonsaeuren | |
DE2555076A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zum bleichen saurer alpha-sulfofettsaeureester | |
EP0589382A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von reinen wässrigen Betainlösungen | |
EP3630056A1 (de) | Verfahren zur herstellung von hellfarbigem disalz | |
EP0068352A1 (de) | Tensidmischungen aus alpha-Olefinsulfonaten und anderen Tensiden | |
DE69420274T2 (de) | Herstellung von ammonium-hydroxyalkyl/alkanoylalkyl-sulfonaten | |
CH465593A (de) | Verfahren zum Sulfatieren von Alkoholen | |
DE2449901A1 (de) | Mittel zum weichmachen von textilien | |
DE3207222A1 (de) | Verfahren zur herstellung von sulfobernsteinsaeure-diestern | |
EP0626944B1 (de) | Thiodiglykol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung zum weichmachen von textilien | |
EP0559636A1 (de) | Neue thiodiglykol-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als weichmacher für textilien | |
DE69214932T2 (de) | Verfahren zur Herstellung einer hochaktiven Detergenszusammensetzung, Bernsteinsäure enthaltend | |
DE2307306A1 (de) | Verfahren zur herstellung von oberflaechenaktiven materialien aus monoolefinen | |
DE69405553T2 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylbenzolsulfonsäure | |
DE1144719B (de) | Verfahren zur Herstellung von esterartigen oberflaechenaktiven Stoffen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: LEDERER, F., DIPL.-CHEM. DR. MEYER-ROXLAU, R., DIP |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |