DE2407158B2

DE2407158B2 - Erdoeldestillat-brenn- oder -treibstoffe

Info

Publication number: DE2407158B2
Application number: DE19742407158
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dipl.-Chem. Dr. 6832 Hockenheim; Nottes Guenther Dr. 6703 Limburgerhof Hovemann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1974-02-15
Filing date: 1974-02-15
Publication date: 1976-01-15
Also published as: BE825523A; SE7501570L; FR2261333A1; AT337866B; ATA112375A; DE2407158A1; NL7501194A; SE390975B; FI750373A

Description

gedanke zugrunde, Erdöldestillat-Brenn-bzw.-Treib- säure-2-äthylhexylester im Gewichtsverhältnis 1 :1 stoffe zur Verfugung zu stellen, die durch die erfin- als 60%ige Lösung eine Viskosität von 900 bis 950 cst. dungsgemäßen Zusätze größere Mengen an ausschei- Die entsprechenden Lösungen der einzelnen Polymeridungsfähigen Paraffinen enthalten können, ohne daß sate haben Viskositäten von 2000 bis 1500 cst. Die der Anwendungsbereich bei tiefen Temperaturen ein- S Lösungen der Gemische lassen sich somit wesentlich geschränkt wird. Somit ist es möglich, ohne Anwen- leichter pumpen und handhaben, dung von Spaltverfahren durch gewöhnliche Destil- Der Gegenstand der Erfindung sei an folgenden

lation aus Rohölen einen größeren Anteil an Mittel- Beispielen veranschaulicht destillaten zu gewinnen.

Geeignete Erdöldestillat-Brenn- bzw. -Treibstoffe io Beispiell

sind solche, die durch Destillation aus Rohölen verschiedener Provenienz erzeugt werden und als Gasöle, Einem Heizöl EL aus Rohöl saudiarabischer ProDieselöle oder leichtes Heizöl bekannt sind. Sie haben venienz mit einem Siedebereich von 220 bis 350⁰C «inen Siedebereich von 120 bis 400⁰C. Geeignete und einem CFPP-Wrt (DIN 51428) von -16³C wird Destillate haben z. B. Stockpunkte von —5 bis — 30⁰C. 15 ein Mischpolymerisat aus Äthylen und Äthyl-2-hexyl-

Die Erdökiestillat-Brenn- bzw. -Treibstoffe ent- acrylat mit 55 Molprozent 2-Äthylhexylacrylat (1) mit halten öllösliche Mischpolymerisate aus Äthylen und einem Molekulargewicht von 3850 sowie ein Misch-Fettsäurevinylestern mit einem Molekulargewicht von polymerisat aus Äthylen und Vinylacetat mit 45 MoI-500 bis 8000 sowie öllösliche Mischpolymerisate aus prozent Vinylacetat (II) und einem Molekulargewicht Äthylen und Acrylsäurealkylestern mit einem Mole- ao von 3600 in den in nachfolgender Tabelle angegebenen kulargewicht von 500 bis 10 000. Die beiden Misch- Msngen und Verhältnissen zugesetzt und die dort aufpolymerisate sind zusammen in Mengen von 0.001 bis gezeigten Ergebnisse erhalten. 0,1 Gewichtsprozent enthalten. Vorzugsweise beträgt
deren Gehalt von 0,005 bis 0,02 Gewichtsprozent.
Mischpolymerisate aus Äthylen und Fettsäurevinyl- as Tabelle I estern und Mischpolymerisate aus Äthylen und Acrylsäurealkylestern werden im Gewichtsverhältnis von
1:10 bis 10:1, insbesondere im Gewichtsverhältnis
von 1: 3 bis 3 :1, angewandt.

Bevorzugt wendet man öllösliche Mischpolymerisate 3° aus Äthylen und Vinylestern mit Fettsäuren von 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, insbesondere 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, an. Der Gehalt an Fettsäurevinylestern beträgt vorteilhaft 40 bis 60 Molprozent. Der bevorzugte Bereich des Molekulargewichts beträgt 2000 bis 35 8000. Besonders technische Bedeutung haben Mischpolymerisate aus Äthylen und Vinylicetat, die 40 bis 60 Molprozent Vinylacetat enthalten und ein Molekulargewicht von 3000 bis 5000 haben.

Bevorzugte öllösliche Mischpolymerisate aus Äthy- 40
len und Acrylsäurealkylestern sind solche, die Acrylester mit Alkanolen von 2 bis 20, insbesondere 4 bis 12
Kohlenstoffatomen enthalten. In den bevorzugten
Mischpolymerisaten sind Acrylsäurealkylester in Men- Man verwendet das im Beispiel 1 beschriebene Heizgen von 40 bis 60 Molprozent enthalten. Vorteilhaft 45 öl, setzt jedoch die dort aufgeführten Polymerisate I haben die Polymerisate ein Molekulargewicht von und II einzeln in den in nachfolgender Tabelle an-3000 bis 5000. Besondere technische Bedeutung hat gegebenen Mengen zu und erhält die daraus ersichtein Polymerisat aus Äthylen und 45 bis 60 Molprozent lichen CFPP-Werte. Acrylsäure-2-äthylhexylester mit einem Molekulargewicht von 3000 bis 5000 erlangt. 50

Die angegebenen Molekulargewichte werden be- Tabelle II stimmt nach der osmometrischen Methode.

Geeignete Öllösliche Mischpolymerisate aus Äthylen Menge Polymerisate CFPP-Wert

und Fettsäurevinylestern bzw. Acrylsäurealkylestern Gewichts- Gewichtsverhältnis

erhält man z. B. nach Verfahren, wie sie aus den 55 P^rozent

deutschen Patentschriften 11 62 630 und 12 50 188 bekannt sind. 0,01

Die Mischungen der Polymerisate werden in der 0,01
Regel als 40- bis 60gewichtsprozentige Lösungen in 0,025
Kohlenwasserstoffen, wie Schwerbenzin, Schwerplat- 60 0,025
format, gehandhabt und den Erdöldestillaten in den
genannten Mengen zugesetzt. Die Mischungen aus den
genannten Polymerisaten in Lösung ist insofern vorteilhaft zu handhaben, als sie gegenüber gleich- Ein Dieselöl nordafrikanischer Provenienz mit gewichtsprozentigen Lösungen der einzelnen Polymeren 65 einem CFPP-Wert von —9°C wird wie im Beispiell eine verminderte Viskosität haben. Zum Beispiel hat mit den dort beschriebenen Polymerisaten I und II eine Mischung aus einem Mischpolymerisat aus versetzt. Die näheren Ergebnisse sind aus nachÄthylen und Vinylacetat sowie Äthylen und Acryl- folgender Tabelle zu entnehmen.

Menge Gewichts prozent	Polymerisate Gewichtsverhältnis	CFPP-Wert
0,01	80 Teile I 20 TeUe II	-30°C
0,01	70 Teile I 30 Teile II	-25^C
0,01	60 Teile I 40 Teile II	-28⁰C
0,025	70 Teile I 30 Teile II	-26⁰C
	Vergleichsbeispiel

I	spiel 2	-18°	C
II	-20°	C
I	-19°	C
II	-23°	C
Bei

Tabelle III

Menge
Gewichtsprozent

Polymerisat Gewichtsverhältnis

0,01

70 Teile I 30 Teile II

60 Teile I 40 TeUe II

CFPP-Wert

-13°C

-20⁰C

in den in nachfolgender Tabelle angegebenen Mengen zu und erhält die dort beschriebenen CFPP-Werte.

Tabelle IV

Menge

Gewichtsprozent

Polymerisat

CFPP-Wert

0,01
0,01

I II

-10⁰C -1O⁰C

Vergleichsbeispiel

Aus den Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß Destillate, die ein Gemisch aus den Polymerisaten I und II enthalten, einen wesentlich weiteren Anwen-Man verwendet das im Beispiel 2 beschriebene dungsbereich bei tiefen Temperaturen haben als Dieselöl, setzt jedoch die Polymerisate 1 und II einzeln 15 solche, die die Polymerisate einzeln enthalten.

Claims

40- bis öOgewichtsprozentigen Lösungen, in denen sie

Patentanspruch: gehandhabt werden, sehr hohe Viskositäten haben, so

daß die Dosierung erhebliche Schwierigkeiten be-

Erdöldestiilat-Brenn-bzw.-Treibstoffe mit einem reitet. Beispielsweise hat eine 60%ige Lösung eines Siedebereich von 120 bis 400⁰C, bestehend aus 5 Polymerisats aus 60 Moiprozent Äthylen und 40 MoI-dem Brenn- bzw. Treibstoff und 0,001 bis 0,1 Ge- prozent Vinylacetat bei 20°C eine Viskosität von wichtsprozent eines Gemisches aus 2000 cst, während ein Copolymerisat aus 60 Mol-

a) einem öUöslichen Mischpolymerisat aus Äthy- Prozent Äthylen und 40 Molprozent Acrylsäurelen und Fettsäurevinylestern mit einem Mo- 2-*thylh«ylester mit der gleichen Konzentration eine lekulargewicht von 500 bis 8000 und » V.skos.tat von 1500 cst hat. Schließlich eignen sich die

b) einem öUöslichen Mischpolymerisat aus Äthy- »nannten Polymerisate nicht in gleicher Weise fur len Acrylsäurealkylestern mit einem Mo- ^Öle _u verschiedener Provenienz Beispielsweise eignet lekulargewicht von 500 bis 10 000 ^slch das Copolymerisat aus Äthylen und 2-Athylhexyl-

acrylat fur paraffinreiche Öle aus Iran oder Kuwait,

im Gewichtsverhältnis von 1:10 bis 10:1. 15 während die Wirksamkeit bei paraffinreichen Mittel

destillaten aus libyschem öl ungenügend oder nur vernachlässigbar klein ist.

Ferner ist es aus der BE-PS 7 24 570 bekannt, die

Stockpunkte von Rohölen und Schieferölen durch 20 Zusatz geringer Mengen von Mischpolymerisaten aus

Gegenstand der Erfindung sind Erdöldestillat- Äthylen und langkettig substituierten Äthylenen (z. B. Brenn- bzw. -Treibstoffe mit einem verbesserten Ver- C₂₀ — Cjj-Methacrylaten) zu erniedrigen. Die hierzu kalten bei tiefen Temperaturen. erforderlichen Mengen sind mit 0,02 bis 0,05 Gewichts-

Sogenannte Mitteldestillate, wie Gasöle, Dieselöle prozent des zu stabilisierenden Öles für ein Hilfsmittel ©der Heizöle, wie sie durch Destillation aus Erdölen 25 zur Behandlung von Massenprodukten wie Mineralgewonnen werden, haben je nach Herkunft des Rohöls ölen für eine wirtschaftliche Anwendung jedoch unterschiedliche Gehalte an Paraffinen. Bei tiefen immer noch zu hoch.

Temperaturen, wie sie insbesondere im Winter oder Es war deshalb die technische Aufgabe gestellt,

trklischen Gegenden und großen Höhen auftreten, Erdöldestillat-Brenn- bzw. -Treibstoffe zur Verfügung kommt es zur Ausscheidung von Paraffinkristallen, 30 zu stellen, die auch bei kleinen Gehalten an Stockerdwachsähnlichen Produkten, Asphaltkonglomera- punkterniedrigungsmitteln bei tiefer Temperatur keine ten u. dgl. Hierdurch wird die Fließfähigkeit der Erd- Ausscheidungen zeigen, insbesondere auch dann, wenn öldestillat-Brenn- bzw. -Treibstoffe erheblich beein- sie relativ hohe Anteile an ausscheidungsfähigen trächtigt. Dies führt im Fall von Dieselöl zur Ver- Paraffinen enthalten.

«topfung von Filtern und damit zur Unterbrechung 35 Gegenstand der Erfindung sind Erdöldestillatbzw, nicht gleichmäßigen Zufuhr des Treibstoffs zu Brenn- bzw. -Treibstoffe mit einem Siedebereich von den Verbrennungsaggregaten, wie Motoren oder 120 bis 400⁰C, bestehend aus dem Brenn- bzw. Treib-Düsentriebwerken. Ebenso können Störungen bei stoff und 0,001 bis 0,1 Gewichtsprozent eines Ge-Heizölen im Winter auftreten, wenn derartige Aus- misches aus

Scheidungen, bedingt durch tiefe Temperaturen auf- ₄„ _{a) dnem öUöslichen} Mischpolymerisat aus Äthylen treten. Aber auch das Fordern von Mitteldesüllaten _{und Fe}ttsaurevinylester mit einem Molekular-

durch Rohrleitungen über größere Entfernungen kann _{icht yon} _5QQ ^ _&m _und

,m Winter durch das Ausfallen von Paraffinkr.stallen _b) ^ _{öllöslichen} Mischpolymerisat aus Äthylen beeinträchtigt werden. _{d Acrylsäurea}i_kyleste£ _{mit einem} Molekular-

Es wurde schon versuch , durch Zusätze den so- 45 _{gewicht von 500} bis 10 000
genannten Stockpunkt solcher Mitteldestillate zu

erniedrigen, um die nachteiligen Erscheinungen bei im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1.
tiefen Temperaturen zu beseitigen und eine uneinge- Die so verbesserten Erdöldestillat-Brenn- bzw.

schränkte Anwendung auch bei tiefen Temperaturen -Treibstoffe haben eine hervorragende Kältestabilität, zu gewährleisten. Für diesen Zweck wurden Konden- 50 so daß sie auch bei tiefen Temperaturen und extremen sationsprodukte aus chlorierten Paraffinen und Naph- Bedingungen ohne Einschränkung verwendbar sind, thalin verwendet (vgl. US-PS 21 89 924). Um einen Dies gilt auch dann, wenn relativ hohe Anteile von ausreichenden Erfolg zu haben, müssen jedoch relativ ausscheidungsfähigen Paraffinen in den Destillaten große Mengen solcher Kondensationsprodukte an- enthalten sind. Bei der gewöhnlichen Destillation von gewandt werden. Darüber hinaus ist man bestrebt, 55 Rohölen, d. h. ohne Anwendung von Spaltverfahren, chlorierte Kohlenwasserstoffe möglichst auszuschalten, erhält man nur einen begrenzten Anteil an brauchum korrosive Gase, die bei der Verbrennung entstehen, baren Destillaten mit einem erträglichen Anteil von zu vermeiden. ausscheidungsfähigen Paraffinen. Durch Anwendung

Es ist auch schon bekannt, öllösliche Copolymerisate von Spaltverfahren ist es zwar möglich, den Anteil von Äthylen mit Fettsäurevinylestern zur Stockpunkt- 60 an Mitteldestillaten zu erhöhen. Dies erfordert jedoch erniedrigung zu verwenden (vgl. DT-PS 1162 630). erhebliche Investitionen. Bei der zunehmenden Ver-Auch Copolymerisate von Äthylen und Acrylsäure- knappung von Rohöl ist man jedoch bestrebt, auch estern wurden bereits für den gleichen Zweck ver- bei gewöhnlicher Destillation einen höheren Anteil an wendet (vgl. DT-PS 12 50 188). Die Wirksamkeit Mitteldestillaten zu gewinnen. Bisher war dies jedoch dieser Polymerisate hat sich insbesondere bei An- 65 nicht möglich, da bei einer extensiven Destillation wendung von kleinen Mengen bisher noch nicht als eine erhebliche Anreicherung an ausscheidungsfähigen technisch ausreichend erwiesen. Darüber hinaus haben Paraffinen in den Mitteldestillaten eintritt,
die genannten Polymerisate den Nachteil, daß die Der Erfindung liegt der allgemeine Erfindungs-