DE2358150A1 - Verfahren zum herstellen von wasser aufnehmenden, aber darin unloeslichen celluloseaethern - Google Patents

Verfahren zum herstellen von wasser aufnehmenden, aber darin unloeslichen celluloseaethern

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Description

K 2271 FP-Dr. P, -i h -. ν 20,November 1973
Beschreibung zur Anmeldung der KALLE AKTrENGESELLSCHAFT Wiesbaden-Biebrich für ein Patent auf
Verfahren zum Herstellen von Wasser aufnehmenden, aber darin unlöslichen Ceriuloseäthern
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von Wasser aufn-ehmenden, aber darin wenigstens zum größten Teil- unlöslichen Cell uloseäthern.
Es ist bekannt, bei der Veratherung von CeIlulose mit Monochloressigsäure erhältliche an sich wasserlösliche Carboxymethylcellulose zu vernetzen, um einen CeIluloseäther zu erhalten, der wenigstens zum Teil nicht mehr wasserlöslich ist, aber/die Fähigkeit hat, verhältnismäßig große Mengen Wasser aufzunehmen und dabei zu quellen. Die Vernetzung kann vor oder nach oder- gleichzeitig mit der Veretherung erfolgen. Als Vernetzungsmittel werden gegenüber Cellulose polyfunktionelle Reaktionsmittel
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verwendet, beispielsweise Epoxyverbindungen, mehrfach chlorierte höhere Alkohole oder Divinylsulfön. Epichlorhydrin wird bevorzugt angewendet, weil damit die Vernetzung gleichzeitig mit der Veretherung durchführbar ist Die Vernetzungen finden entweder in Gegenwart·von Wasser in halbtrockenem Zustand" oder in Gegenwart von verhältnismäßig großen Mengen eines inerten organischen Verdünnungsmittels statt, beispielsweise in Gegenwart von Isopropanol, dessen Menge dem 40-fachen der Menge der Cellulose entspricht. Die Vernetzungsreaktion beansprucht bei Raumtemperatur viele Stunden, beispielsweise 18; bei erhöhter Temperatur geht sie rascher vor sich, benötigt aber selbst bei Temperaturen über 70° C immer noch einige Stunden, beispielsweise 3,5 Stunden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zum Herstellen von Wasser aufnehmenden, aber darin weitgehend, d.h. zu mehr als 50 Gewichtsprozent, unlöslichen Celluloseethern zur Verfügung, zu stellen, das rascher durchführbar ist. Bei der Lösung der Aufgabe wird von dem bekannten Verfahren zum Herstellen von Wasser aufnehmenden, aber darin unlöslichen CeI1uloseäthern ausgegangen, bei dem man Cellulose in Gegenwart von Alkali und Isopropanol als Reaktionsmedium alkalisiert und mit einem Verätherungsmittel derart umsetzt, daß bei bloßem Veräthern ein im wesentlichen, d.h. zu mindestens
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95 Gewichtsprozent, wasserlöslicher CeIluToseäther entstehen würde, und man vor, gleichzeitig mit oder nach dem Vera them mit einem gegenüber den noch freien Hydroxylgruppen der Cellulose-Anhydroglucosegruppen in alkalischem Reaktionsmedium reaktionsfähigen Reaktionsmittel modifiziert. Die Lösung der Aufgabe besteht darin, daß man beim V.eräthern von Cellulose zu Carboxymethylcel1ulose , Carboxymethylhydroxyäthylcellulose, Hydroxyäthylcellulose oder Methylhydroxyäthyleellulose mit dem Modifizierungsmittel in Anwesenheit von 0,8 bis 7,5 Gewichtsteilen Isopropanol„ bezogen auf das Gel 1ulosegewicht, umsetzt und daß man ein Modifizierungsmittel anwendet, das einer der Formeln
I CH2 = CH - CO - NH - CH - R-, oder II CH2 = CH - SO2- NH2 *2 '
entspricht, wobei in Formel I -■■-·■
R, die Hydroxyl-, eine Acylamino- oder eine veresterte
Cärbaminogruppe und -R2 Wasserstoff oder die Carboxygruppe ist.
Bei der Anwendung des Verfahrens auf das Herstellen von Carboxymethy'l cell ulose (CMC) oder Carboxymethyl ■ hydroxyäthylcellulose (CMHEC)wird sowohl das Alkalisieren und
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Veräthern als auch das Modifizieren vorzugsweise in Anwesenheit von 0,85 bis 3,0 Gewichtsteilen Isopropylalkohol auf 1 Gewichtsteil trockene Cellulose durchgeführt. Wird das Verfahren auf das Herstellen von Hydroxyäthylcellulose (HEC), oder Methylhydroxyäthylcellulöse (MHEC) angewendet, werden Alkalisieren, Veräthern und Modifizieren vorzugsweise in Anwesenheit von mindestens 0,85, jedoch nicht mehr als 7 Gewichtsteilen Isopropy1 alkohol durchgeführt. Bei dem Verfahren verwendet man den Isopropylalkohol, der im Vorliegenden auch als Isopropanol bezeichnet wird, oft am zweckmäßigsten in Gestalt des in der Technik vielfach verwendeten wasserhaltigen Produkts mit etwa 13 Gewichtsprozent Wasser, In der vorliegenden Beschreibung und in dem Anspruch ist jedoch unter Isopropylalkohol oder Isopropanol, außer wenn eine anderslautende Erläuterung beigefügt ist, 100-prozentiger Isopropyalkohol zu verstehen.
Um die bei dem Verfahren erforderliche Gegenwart von Alkali zu besorgen, werden in den weitaus überwiegenden Fällen wäßrige Alkalilaugen verwendet. Während des Alkalisierens, Verätherns und Modifizierens enthält daher das Reaktionsgemisch außer dem durch die Verwendung 87-prozentigen Isopropanols eingebrachten auch noch das durch die verwendete Alkalilauge eingebrachte Wasser. Weiteres
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Wasser wird in manchen Fällen dadurch in die Reaktionsgemische eingebracht, indem das Modifi zierung smittel als wäßrige Lösung zugegeben wird. Die gesamte in die Reaktionsmischung eingebrachte Gewichtsmenge Wasser sol I jedoch die darin anwesende Gewichtsmenge rsopropanol nicht übersteigen, vorzugsweise nicht mehr als zwei Drittel von dessen Gewichtsmenge betragen. ·
Führt man bei der Herstellung von Carboxymethylcellulose oder CarboxymethylhydroxyäthyleelTulose die Veretherung vor dem Modifizieren durch und geschieht sie in Gegenwart einer wesentlich größeren Menge als 3 Gewichtsteile Isopropanol je Gewichtsteil Cellulose, dann entfernt man vor dem Modifizieren des Celluloseäthers zweckmäßigerweise einen Teil des Isopropanols, sodaß das Modifizieren in Gegenwart von etwa 3 Gewichtsteilen Isopropanol stattfindet. Andernfalls würde die Modifizierung bei gleichem Einsatz an Vernetzungsmittelmenge weniger rasch verlaufen.
Unter den Modifizierungsmitteln, dieder obigen Formel I in der Weise entsprechen, daß R^ eine Acyl aminögruppe ist, werden vorzugsweise die verwendet, bei denen die Acylgruppe die Formyl- oder Acetyl gruppe ist, und unter den Modifizierungsmitteln, bei denen R1 eine veresterte Carbaminogruppe ist, haben sich die als besonders gut geeignet
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erwiesen, bei denen die Carbaminogruppe mit einem aliphatischen Alkoholrest von nicht mehr als 5 Kohlenstoff-, atomen verestert ist. Der Alkoholrest kann mit einer niederen Alkoxygruppe, insbesondere mit einer Methoxygruppe verestert sein.
Die bei dem Verfahren verwendeten Modifizierungsmittel sind beispielsweise:
N-Methylol acryl amid N-(Acry1ami dome thy 1 en)-acetamid N-(Acryl ami dome thy Ten)-formamid N-(Acry1 ami dornethy 1 en)-amyIure than N-(Acryl ami domethy Ten)-methyl ure than N-(Acryl ami do-c a rb oxymethylenes thy 1 urethan N-(Acryl ami dome thy 1 en)-methoxyäthylurethan Vinylsulfonamid
Von ihnen werden bis zu 100 Gewichtsteile, vorzugsweise jedoch weniger als 25 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Cellulose angewendet.
Das Verfahren führt, wie auch die bisher bekannten Vernetzungsverfahren, zu modifizierten Produkten, die einen gewissen wasserlöslichen Anteil enthalten. Für viele Verwendungszwecke stört dies nicht, so daß sich ein Entfernen der wasserlöslichen Anteile meist erübrigt.
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Die Wirkung des Modifizierungsmittels ist in gewissem Umfang von der Intensität, mit der beim Modifizieren gemischt wird, abhängig. Bei intensiver Durchmischung kommt man schon mit 10 GewichtsteiTen Modifizierungsmittel je 100 g Cellulose zu sehr viel Wasser aufnehmenden Celluloseethern. Wünscht man einen Celluloseether zu erhalten, der sehr viel Wasser aufnehmen kann und darf der Celluloseether aber verhältnismäßig viel, d.h. bis zu 45 Gew.-% in Wasser lösliche Anteile enthalten, dann genügen schon 5 Gew.-%des Modifizierungsmittels zum Modifizieren von 100 g Celluloseether.
In der nachstehenden Tabelle ist die Menge der in reinem Wasser bei 20 C löslichen Anteile der in den Beispielen enthaltenen modifizierten Celluloseäther angegeben.
Das Verfahren zeichnet sich dadurch aus, daß es verhältnismäßig geringe Mengen an Reaktionsmedium (Isopropenol) benötigt und bei Temperaturen um 50° C sehr schnell, etwa in einer Stunde, zu ausreichenden Modifizierungen führt. Es werden dabei Produkte mit je nach den Verätherungs- und Modifi zi erungsbedingungen unterschied!i cn hohem Wasseraufnahmevermögen erhalten. Man kann daher vielen unterschiedlichen Anforderungen genügen. Die Wasseraufnahmefähigkeit kann'.dabei überragend hoch sein und bei spieIs-
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weise bis zum 60-fachen des Gewichtes des wasserunlöslichen Anteils des modifizierten Celluloseäthers betragen. Das aufgenommene Wasser ist so fest an das Modifizierungsprodukt gebunden, daß es selbst bei Anwendung einer Zentrifugalkraft vom 2000-fachen der Erdbeschleunigung daraus nicht entfernt wird. In der folgenden Tabelle ist das Rückhaltevermögen gegenüber reinem Wasser bei 20 C nach Anwenden einer solchen Zentrifugalkraft angegeben.
Die nach dem Verfahren erhaltenen modifizierten Celluloseether können den verschiedensten technischen Zwecken dienen, beispielsweise als aufsaugende Massen bei medizinischen und hygienischen Verbänden oder als Entwässerungsmittel, z.B. bei wäßrigen Emulsionen.
In den nachstehenden Beispielen beziehen sich alle Prozentangaben auf Gewichtsprozente. Das Al k-al i sieren , Veräthern und Modifizieren erfolgt bei den angegebenen Temperaturen unter Durchkneten oder Durchrühren je nach der anwesenden Menge von Isopropanol-Wasser-Reaktionsmedium. Die erhaltenen
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Produkte werden, wenn nicht anders angegeben, mit Essigsäure neutralisiert, mit 80-prozentigem Methanol praktisch salzfrei gewaschen und dann bei 80 bis 100° C getrocknet.
Beispiel 1: '
Man alkalisiert 100 g Cellulose in 300 g 87-prozentigem wäßrigem Isopropanol mit 46 g 50-prozentiger Natronlauge durch 45 Minuten dauerndes Durchmischen bei 20° C. Anschließend modifiziert man die so hergestellte Alkalicellulose, indem man 50 g einer 48-prozentigen wäßrigen Lösung von N-Methylolacrylamid hinzugibt und bei 50° C eine Stunde unter weiterem. Durchmischen reagieren läßt. Im Anschluß verethert man durch Zugabe von 55 g monochloressigsaurem Natrium (MCE-Na) und einstündiges Mischen bei 70° C. Danach neutralisiert, wäscht und trocknet man.
Das Wasserrückhaltevermögen (WRV) des erhaltenen modifizierten Celluloseäthers in g Wasser je 100 g Celiuloseäther sowie sein Gehalt an wasserlöslichen" Anteilen in Gewichtsprozent sind in der Tabelle aufgeführt, die sich hinter den Beispielen befindet. In ihr finden sich auch die entsprechenden Angaben für die noch folgenden Beispiele.
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Beispiel 2:
Man alkalisiert 100 gCellulose in 670 g 87-prozentigem Isopropanol mit 51 g Natronlauge (50-prozentig) durch 45 Minuten langes Mischen bei 20° C. Im Anschluß daran verä'thert man durch Zugabe von 61 g MCE-Na und-weiteres Mischen innerhalb einer Stunde bei 80° C. Anschließend wird auf ein Feststoff:F1üssigkeits-Verhältnis von 1:3 abgepreßt. Nach Zugabe von 30 g 50-prozentiger Natronlauge und 200 g einer 48-prozentigeh. wäßrigen Lösung von N-Methylolacrylamid läßt man eine Stunde bei 50° C unter Kneten reagieren.
Beispiel 3:
Man alkalisiert in einem Druckgefäß 100 g Cellulose in 670 g Isopropanol (100-prozentig) mit 30 g NaOH, die in 189- g Wasser gelöst sind, unter Rühren während 30 Minuten bei 20° C. Im Anschluß daran modifiziert man durch Zugabe von 50 g einer wäßrigen 48-prozentigen Lösung von ■> N-Methylolacrylamid im Verlauf einer Stunde bei 50° C unter weiterem Rühren. Danach gibt man 75 ml Äthylenoxid zu und rührt eine weitere Stunde durch, nachdem man das Reaktionsgemisch auf 70° C erwärmt hat.
Beispiel 4;
In einem Druckgefäß werden IQJKg Cellulose in 300 g Isopropanol (87-prozentig) mit 56 g 50-prozentiger Natronlauge
45 Minuten bei 20° C alkalisiert. Anschließend gibt man zu 509822/0805
der Alkalicellulose 50 g einer wäßrigen 48-prozentigen Lösung von N-Methylolacrylamid und läßt dann 1 Stunde bei 50° C reagieren. Nach Zugabe von 24,8 g Monochloressigsäure hält man die Temperatur eine Stunde bei 70° C, Man kühlt nun auf wenigerals,25° C ab und gibt 37,5 ml Äthylenoxid hinzu und verethert, indem man eine weitere Stunde bei 700C durchmischt. Das erhaltene Reaktionsprodukt wird wie oben angegeben aufgearbeitet.
Beispiel 5:
Man verfährt wie im obigen Beispiel T angegeben, modifiziert jedoch statt mit in Wasser gelöstem N-Methylolacrylamid mit N-(Acrylamidomethylen)-acetamid, das in 87-prozentigem Isobutylalkohol gelöst ist.
Beispiel 6: ; ; ;
Man verfährt wie- im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert jedoch mit N-(AcryTamidomethylen)-acetamid.
Beispiel 7: , .-■"■■ ■
Man verfährt wie im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert jedoch mit N-(Acrylamidomethylen)-formamid. -
Beispiel 8: Man verfährt wie im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert
jedoch mit Vinylsulfonamid. , ..
509822/080 5:
Bei spi el 9 :
Man verfährt wie im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert jedoch mit N-(Acrylamidomethylen)-amylurethan.
Beispiel 10: Man verfährt wie im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert
jedoch mit N-(Acryl amidomethylen)-methylurethan.
Beispiel 1-1 :
Man verfährt wie im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert
jedoch mit N-(Acrylamido-carboxymethy1en)-äthylurethan .
Beispiel 12: Man verfährt wie im obigen Beispiel 5 angegeben, modifiziert
jedoch mit N-(Acrylamidomethylen)-methoxyäthylurethan.
509822/0805
Bei spiel WRV wasser 1-ösl i eher
Nr. : g Wasser Anteil
je 100 g Gewichtsprozent
Cell,-Äther
T : 5940 -_ -
,' 22,0
2 .,." 2460 23,7 .
3 ". '■ 5970 ;'.V - 29,7:
4 2010 21,8
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- - - - " - .
6 2100 25,4
7 ■■■:' 2800 ; - '25,3 ■-■■■
8 ; - 4630 37,7
9 2460 - : 24,8
IP 1540 23,6
•11 ■;■.- 620 ;;■■" 27,5
12 5740 26,8
509822/080

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zum Herstellen von Wasser aufnehmenden, aber darin weitgehend unlöslichen CeI1uloseäthern, bei dem man Cellulose in Gegenwart von Alkali und Isopropanol als Reaktionsmedium alkalisiert und mit einem Verätherungsmittel derart umsetzt, daß bei bloßem Veräthern ein wasserlöslicher Celluloseether entstehen würde, und man vor, gleichzeitig mit oder nach dem Veräthern mit einem gegenüber den noch freien Hydroxylgruppen der CeI1ulose-Anhydroglucosegruppen in alkalischem Reaktionsmedium reaktionsfähige Reaktionsmittel modifiziert, dadurch gekennzeichnet, daß man beim Veräthern von Cellulose zu Carboxymethylcellulose, Carboxymethylhydroxyäthyleel 1ulose, Hydroxyäthylcellulose oder Methylhydroxyäthylcel1ulöse mit dem Modifizierungsmittel in Anwesenheit von 0,8 bis 7,5 Gewichtsteilen Isopropanol, bezogen auf das Cellulosegewicht, umsetzt und daß man ein Modifizierungsmittel anwendet, das einer der beiden Formeln
    I CH2 = CH - CO - NH - CH - R1 oder II CH2 = CH - SO2 - NH2 2
    entspricht, wobei in Formel I
    R, die Hydroxyl-, eine Acylamino- oder eine veresterte Carbaminogruppe und
    R9 Wasserstoff oder die Carboxylgruppe ist.
    509822/0 805
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Priority Applications (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2358150A DE2358150C2 (de) 1973-11-22 1973-11-22 Verfahren zum Herstellen von Wasser aufnehmenden, aber darin zu mehr als 50% unlöslichen Celluloseethern
NL7414745A NL7414745A (nl) 1973-11-22 1974-11-12 Werkwijze voor het bereiden van wateropnemende, maar in water onoplosbare cellulose-ethers.
SE7414394A SE7414394L (de) 1973-11-22 1974-11-15
FR7437890A FR2252353B1 (de) 1973-11-22 1974-11-18
US05/524,822 US3965091A (en) 1973-11-22 1974-11-18 Process for the production of water-adsorbing but water-insoluble cellulose ethers
BE150672A BE822381A (fr) 1973-11-22 1974-11-19 Procede pour produire des ethers cellulosiques hydrophiles insolubles dans l'eau
CH1538474A CH609067A5 (de) 1973-11-22 1974-11-19
AU75526/74A AU482639B2 (en) 1973-11-22 1974-11-19 Process forthe production of water-adsorbing but water-insoluble cellulose ethers
ZA00747407A ZA747407B (en) 1973-11-22 1974-11-19 Process for the manufacture of wateradsorbing but water-insoluble cellulose ethers
CA214,250A CA1029371A (en) 1973-11-22 1974-11-20 Process for the production of water-adsorbing but water-insoluble cellulose ethers
IT54134/74A IT1032136B (it) 1973-11-22 1974-11-20 Procedimento per la produzione di eteri di cellulosa assorenti acqua ma insolubili in essa
ES432123A ES432123A1 (es) 1973-11-22 1974-11-20 Un procedimiento para la produccion de eteres celulosicos absorbentes de agua.
AT929174A AT354468B (de) 1973-11-22 1974-11-20 Verfahren zur herstellung von wasser auf- nehmenden, aber darin weitgehend unloeslichen celluloseaethern
AR256589A AR203220A1 (es) 1973-11-22 1974-11-20 Procedimiento para la produccion de eteres celulosicos hidrofilos pero en gran parte insolubles en agua
FI3352/74A FI335274A (de) 1973-11-22 1974-11-20
GB50331/74A GB1492039A (en) 1973-11-22 1974-11-20 Process for the manufacture of water-adsorbing but water-insoluble cellulose ethers
BR9779/74A BR7409779A (pt) 1973-11-22 1974-11-21 Processo para a preparacao de eteres de celulose absorvedores de agua,mas insoluvel nessa ultima
JP49135068A JPS5085689A (de) 1973-11-22 1974-11-22

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ZA (1) ZA747407B (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2543187A1 (de) * 1975-09-27 1977-03-31 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von quellfaehigen celluloseaethern
US4741927A (en) * 1984-03-20 1988-05-03 Akzo Nv Production of cellulose dialysis membrane with improved biocompatibility

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4186238A (en) * 1973-12-24 1980-01-29 Hoechst Aktiengesellschaft Hydrophilic articles of water-insoluble polymers
US4194024A (en) * 1973-12-24 1980-03-18 Hoechst Aktiengesellschaft Method of making hydrophilic articles of water-insoluble polymers
US4200558A (en) * 1973-12-24 1980-04-29 Hoechst Aktiengesellschaft Method of producing hydrophilic articles of water-insoluble polymers
DE2441781C3 (de) * 1974-08-31 1980-12-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Verbesserung der Wasseraufnahme und Saugfähigkeit von Fasermaterialien
DE2520337A1 (de) * 1975-05-07 1976-11-18 Hoechst Ag Verfahren zum herstellen von wasser aufnehmenden, aber darin unloeslichen celluloseaethern
DE2520336A1 (de) * 1975-05-07 1976-11-18 Hoechst Ag Verfahren zum herstellen von wasser aufnehmenden, aber darin unloeslichen celluloseaethern
DE2547650B2 (de) * 1975-10-24 1981-01-22 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Flächenförmiges saugfähiges Schichtgebilde
DE2634539C2 (de) * 1976-07-31 1983-08-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von saugfähigen, modifizierten Stärkeethern und deren Verwendung
DE2710874A1 (de) * 1977-03-12 1978-09-14 Hoechst Ag Wasserdampfaufnahmefaehiges gebundenes faservlies
DE2823757C2 (de) * 1978-05-31 1982-10-21 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von quellfähigen Fasern oder quellfähigen textilen Flächengebilden
FI71750C (fi) 1981-09-10 1987-02-09 Daicel Chem Process foer tillverkning av ett alkalisalt av karboximetylcellulosaeter.
DE3236158A1 (de) * 1982-09-30 1984-04-05 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur veretherung von cellulose mit monochloressigsaeurealkylestern
US4557951A (en) * 1983-11-22 1985-12-10 A. E. Staley Manufacturing Company Cellulosic organic solvent soluble products
JPS6190657A (ja) * 1984-10-11 1986-05-08 三井東圧化学株式会社 尿の吸収・保持剤
US4587284A (en) * 1985-06-14 1986-05-06 Ed. Geistlich Sohne Ag Fur Chemische Industrie Absorbent polymer material and its preparation
US5247072A (en) * 1991-10-25 1993-09-21 Kimberly-Clark Corporation Carboxyalkyl polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
US5550189A (en) * 1992-04-17 1996-08-27 Kimberly-Clark Corporation Modified polysaccharides having improved absorbent properties and process for the preparation thereof
JP3274550B2 (ja) * 1993-08-03 2002-04-15 株式会社日本触媒 吸水材の製法
JP3396961B2 (ja) 1994-08-09 2003-04-14 王子製紙株式会社 吸水性セルロース材料の製造方法
US5725601A (en) * 1994-08-09 1998-03-10 New Oji Paper Co., Ltd. Process for producing water-absorbent cross-linked, carboxyalkylated cellulose-containing material
JP2002078733A (ja) * 2000-06-28 2002-03-19 Uni Charm Corp 吸収性物品
US20060142478A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose polymer network
US7393905B2 (en) * 2004-12-29 2008-07-01 Weyerhaeuser Company Crosslinked mixed carboxylated polymer network
US20060142480A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Method of making carboxyalkyl cellulose polymer network
US20060142476A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Weerawarna S A Crosslinked carboxylated polymer
US20060142484A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Glasser Wolfgang G Sulfoalkylated cellulose polymer network
US20060142477A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Glasser Wolfgang G Method for making sulfoalkylated cellulose polymer network
US7230049B2 (en) * 2004-12-29 2007-06-12 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a carboxylated polymer using a triazine crosslinking activator
US20060142561A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Mengkui Luo Carboxyalkyl cellulose
US20060142481A1 (en) * 2004-12-29 2006-06-29 Herriott Carole W Method for making a mixed polymer network
US7300965B2 (en) 2004-12-29 2007-11-27 Weyerhaeuser Company Mixed polymer network
US7541396B2 (en) * 2004-12-29 2009-06-02 Weyerhaeuser Nr Company Method for making carboxyalkyl cellulose
US7241836B2 (en) * 2004-12-29 2007-07-10 Weyerhaeuser Co. Method of crosslinking a mixture of carboxylated polymers using a triazine crosslinking activator
WO2012147255A1 (ja) * 2011-04-27 2012-11-01 独立行政法人国立高等専門学校機構 吸水性および吸液性高分子
CN108367093A (zh) * 2015-10-07 2018-08-03 先进生命科学公司 用于止血、组织屏障、创伤愈合和美容的生物相容性羧甲基纤维素基质(bcm)
CN112409498A (zh) * 2020-11-25 2021-02-26 泸州北方纤维素有限公司 高稳定性羧甲基羟乙基纤维素的制备方法
CN114539430B (zh) * 2022-01-05 2023-04-07 安徽农业大学 一种改性羧甲基纤维素及其制备方法与应用

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2338681A (en) * 1942-01-17 1944-01-04 Rohm & Haas Reaction of acrylamide with cellulose
US2580351A (en) * 1948-12-22 1951-12-25 Hercules Powder Co Ltd Cellulose sulfamylethyl ether
US2618633A (en) * 1949-12-23 1952-11-18 Hercules Powder Co Ltd Preparation of carboxyethyl cellulose
US2618635A (en) * 1949-12-23 1952-11-18 Hercules Powder Co Ltd Mixed cellulose ether
US2971815A (en) * 1957-10-31 1961-02-14 Austin L Bullock Chemically modified textiles
US3029232A (en) * 1958-12-26 1962-04-10 American Cyanamid Co Production of amide containing cellulose
FR2046360A5 (de) * 1969-04-23 1971-03-05 Henkel & Cie Gmbh
US3589364A (en) * 1968-03-14 1971-06-29 Buckeye Cellulose Corp Bibulous cellulosic fibers
US3696092A (en) * 1963-08-13 1972-10-03 Giuliana C Tesoro Process for the chemical modification of polymers containing active hydrogen atoms by reacting such with a sulfonamide compound

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2517577A (en) * 1946-12-10 1950-08-08 Hercules Powder Co Ltd Preparation of carboxyalkyl ethers of cellulose
US2886474A (en) * 1954-04-14 1959-05-12 Rohm & Haas Compositions for binding pigments
US3102773A (en) * 1959-06-25 1963-09-03 Nalco Chemical Co Process for treating textiles
BE614497A (de) * 1961-02-28
US3298979A (en) * 1963-08-09 1967-01-17 Eastman Kodak Co Graft copolymers comprising acrylonitrile and cellulose derivatives
US3423163A (en) * 1966-07-19 1969-01-21 Du Pont Cellulosic textile fibers bearing grafted n-methylol amide
GB1099239A (en) * 1966-11-09 1968-01-17 Japan Atomic Energy Res Inst Graft polymerization of vinyl compound onto cellulose

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2338681A (en) * 1942-01-17 1944-01-04 Rohm & Haas Reaction of acrylamide with cellulose
US2580351A (en) * 1948-12-22 1951-12-25 Hercules Powder Co Ltd Cellulose sulfamylethyl ether
US2618633A (en) * 1949-12-23 1952-11-18 Hercules Powder Co Ltd Preparation of carboxyethyl cellulose
US2618635A (en) * 1949-12-23 1952-11-18 Hercules Powder Co Ltd Mixed cellulose ether
US2971815A (en) * 1957-10-31 1961-02-14 Austin L Bullock Chemically modified textiles
US3029232A (en) * 1958-12-26 1962-04-10 American Cyanamid Co Production of amide containing cellulose
US3696092A (en) * 1963-08-13 1972-10-03 Giuliana C Tesoro Process for the chemical modification of polymers containing active hydrogen atoms by reacting such with a sulfonamide compound
US3589364A (en) * 1968-03-14 1971-06-29 Buckeye Cellulose Corp Bibulous cellulosic fibers
FR2046360A5 (de) * 1969-04-23 1971-03-05 Henkel & Cie Gmbh

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
J. of Applied Polym. Science, Vol. V, Nr. 18, 1961, S. 734-751 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2543187A1 (de) * 1975-09-27 1977-03-31 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von quellfaehigen celluloseaethern
US4741927A (en) * 1984-03-20 1988-05-03 Akzo Nv Production of cellulose dialysis membrane with improved biocompatibility
US4772393A (en) * 1984-03-20 1988-09-20 Akzo Nv Cellulose dialysis membrane with improved biocompatibility

Also Published As

Publication number Publication date
CA1029371A (en) 1978-04-11
JPS5085689A (de) 1975-07-10
ZA747407B (en) 1975-12-31
ATA929174A (de) 1979-06-15
GB1492039A (en) 1977-11-16
NL7414745A (nl) 1975-05-26
ES432123A1 (es) 1976-11-01
SE7414394L (de) 1975-05-23
IT1032136B (it) 1979-05-30
FR2252353B1 (de) 1979-03-16
CH609067A5 (de) 1979-02-15
BE822381A (fr) 1975-05-20
AU7552674A (en) 1976-05-20
FI335274A (de) 1975-05-23
US3965091A (en) 1976-06-22
AT354468B (de) 1979-01-10
AR203220A1 (es) 1975-08-22
FR2252353A1 (de) 1975-06-20
DE2358150C2 (de) 1982-03-18
BR7409779A (pt) 1976-05-25

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