DE2357934A1

DE2357934A1 - Monoazofarbstoffe

Info

Publication number: DE2357934A1
Application number: DE2357934A
Authority: DE
Inventors: Jochen Dr Westphal
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-11-20
Filing date: 1973-11-20
Publication date: 1975-05-22
Also published as: JPS5540628B2; GB1457146A; US4048154A; NL7415063A; IT1025802B; ES432073A1; DE2357934B2; CH564580A5; FR2251604B1; JPS5084634A; BE822280A; FR2251604A1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

509Leverkusen· Bayerwerk

Jo/Schä

19, Nqv, 1973

Monoazofarbstoffe :

Gegenstand der Erfindung sind Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der Formel : :

entsprechen, deren Herstellung und Verwendung'zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien, insbesondere solchen aus Polyamiden. . ;

In der Formel Istehen . : '

R^ für Halogenν Cyan, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkylöxy, Alkylcarbonyl, ArylcarbonyljAralkylcarbönyl, Hydroxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyloxycarbonyl, Aminocar- - bonyl^ das am Stickstoff durch; Alkyl, Aryl oder Aralkyl ,-." mono- oder disubstituiert. sein kann₉ Alkylsulfonyl, Aryl-

Le A 15 328

sulfonyl, Acylamino, Aryloxysulfonyl oder Trifluormethyl

R-2 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyan, Dialkylamino, Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl, für Acyl oder einen gegebenenfalls substi-. tuierten Arylrest.

R₂ und R-z können auch zusammen für Alkylen mit 4 bis 6 C-Atomen stehen, das durch Sauerstoff oder NH unterbrochen sein kann.

Die beiden Benzolringe A und B der Formel I können darüberhinaus noch durch die unter R^ genannten Substituenten weitersubstituiert sein.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe enthalten stets nur eine SuIfonsäuregruppe.

In den vorstehenden Substituentenbedeutungen steht Halogen beispielsweise für Fluor, Chlor und Brom; Alkyl- und Alkoxygruppen haben bevorzugt 1 bis 6 C-Atome und können beispielsweise durch Halogen, Cyan, Hydroxy oder C₁-C^-Alkoxy weitersubstituiert sein; Arylgruppen sind insbesondere Phenylgruppen, die gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Hydroxy, Cyan, C^-C^-Alkyl oder C^-C^-Alkoxy weitersubstituiert sein können; Aralkylgruppen sind z.B. Phenyl-C.-C^~alkylgruppen, die in den Phenylresten weitere Substituenten wie Halogen, Hydroxy, Cyan, Nitro, C|-C^-Alkyl oder Cj-C^-Alkoxy enthalten können; unter Acylresten werden bevorzugt C₁-C^-A?.kylcarbonyl- und Benzoylreste verstanden, die noch weitere Substituenten wie Halogen, Cyan, Hydroxy, Cj-C^-Alkyl und Cj-C^-Alkoxy aufweisen können.

Bevorzugte Farbstoffe entsprechen der Formel

Le A 15 328 - 2 -

509821 /0894

R,

(II)

worm ■

R^ Halogen, Cyan, C^-C^-Alkyl, G₁-G^-AIkOXy, C₁-C^ sulfonyl, Trifluormethyl, Phenoxy, C₂-Gc-Alkoxycarbonyl, oder Aminobarbonyl, das am Stickstoff durch C₁-C^-Alkyl oder Phenyl mono- oder disubstituiert sein kann

Rr- Wasserstoff oder R/, " - ".

ο η- ■ .

Rg Wasserstoff, C₁-G^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy, C^-Cc-Alfcylcar-" " ■

bonylamino, Benzoylamino oder Halogen und Rg unabhängig voneinander Wasserstoff oder C₁-Cg-Alkyl, das gegebenenfalls durch Cyan oder Halogen substituiert ist, bedeuten.

und Rg können auch zusammen für -(CH₂)c-, -(GH₂)₂-O-(CH₂)₂- oder -(CH₂)₂-NH-(CH₂)₂- stehen. -

Ganz besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formel

N=N·

12

(III)

R_Q Halogen, wie Chlor und Brom, R₁₀ Wasserstoff, Halogen wie Chlor und Brom, Cyan oder Tri-

Le A 15 528 -3-

50982 1/0894

fluormethyl

R₁₁ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen ^R12' ^R13 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen.

Die Herstellung der Farbstoffe der Formel I erfolgt in üblicher Weise dadurch, daß man Amine der Formel

(IV)

R₁ und A die obenangegebene Bedeutung haben, diazotiert und mit Anilinen der Formel

^R₂

Rp, R-? und B die obenangegebene Bedeutung haben, kuppelt.

Geeignete Diazokomponenten der Formel IV sind beispielsweise

3-Chlor-4-aminobenzolsulfonsäure, 2,5-Dichlor-4-aminobenzolsulfonsäure, 2-Methyl-4-amino-5-chlorbenzolsulfonsäure, 3-Methyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 3-Brom-4-aminobenzolsulfonsäure, 2-Chlor-4-amino-5-methylcarbonylbenzolsulfonsäure, 2-Chlor-4-amino-5-methoxycarbonylbenzolsulfonsäure, 3-Methylcarbonyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 3-Methox7carbonyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 2-

Le A 15 328 - 4 -

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Chlor-4-amino-5-dimethylaminocarbo]ayl'benzölsulfonsäure, 2-Chlor-4-amino-5-niethoxybenzolsülfonsäure, 3-Methoxy-4-aminobenzolsulfonsäüre, 2-Methyl-4-amino-5-methoxybenzGlsulfonsäure , 3-Äthoxy-4-aminobenzolsulfonsäure, 3-Phenoxy-4-aminobenzolsulfonsäure, 2-Cnlor-4-äihino-5-(4-chrorpheno3C5r)-benzolsulfonsäure, 2-Chlor-4-amino—5-plieiio3cybenzoisulfonsäure, 2-Methoxy-4-aminobenzolsulfonsäure, ^-Methoxycarbonyl^-aminobenzolsulfonsäure, 2-Äthoxycarbonyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 2-DimethylamInocarbOnyl-4-äminobenzolsulfonsäure, 2-Brom-4— amino-5-methyIbenzοlsulfonsäure, 2-Methoxy-4-amiiio-5 -methy 1-benzolsulfonsäure, 2,3-Dimethyl-4-amInobenzolsulfonsäure, 2,5-Dimethyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 2-Ghlor-3-methyl-4-aminobenzolsulfonsäure, 2,6-Dichlor-3-phenoxy-4-aminöbenzolsulfonsaure, ^-Phenylsulfonyl^-aminobenzolsulfonsäure, 2-Äthylsulfonyl-4-amino-5-methoxybenzolsulfonsäure, 2-Methoxy-4-amino-5-äthylsulfonylbenzölsulfonsäure, 2-Methyl-4-HmInO-S-äthylsulfonylbenzolsulfonsäure, 2-Chlor—4-amino-5-oyanbenzolsulfonsäure, 2-Trifluormethyl-4-amino-5-chlorbenzolsulfonsäure. " '■'-.

Geeignete Kupplungskomponenten der Formel V sind-z.B.

Anilin, Ν,Ν-Dimethylanilin, Ν,Ν-Diäthylaniliri, N,N-Di-n-propylanilin, Ν,Ν-Di-n-butylanilin, N^Phenyl-N-methylanilin, Nr Methyl-N-ß-cyanäthylanilin, N-Äthyl-N-iS-eyananirin,' N-Äthyl-N-ß-dimethylaminoäthylanilin, N,N-Dimetliyl-3-chloranilin, N,N-3-Trimethylanilin, N,N-Diäthyl-3-methylanilin, N-Äthyl-N-B-dimethylaminoäthyl, 3-Methylanilin, N,N-2,5-Tetramethylanilin, N,N-Diäthyl-3-metho3cyanilin, N,N-Diäthyl-3-äthoxyanilin, -N-Phenylmorpholin, N-Phenylanilin, N-Phenyl-3-methylanilin, N,3-Dimethyl-N-äthylanilin, N-ß-Cyanäthyl-3-methylanilin, N-n-Butyl-N-B-cyahathyl^-methylaniiin, 2-Methoxy-5-methylanilin, 2,5-Diäthoxyanilin, 3-Acetylaminoanilin, N-Äthylanilin, N-n-Butylanilin, N-(ß'~Methoscyäthyl)-anilin, N-(ß-Cyan-

Le A 15 328 - 5v- ; /'; .

609821/0894 : '

äthyl)-anilin, N-(ß-carbomethoxyäthyl)-anilin, N-(ß-Chloräthyl)-anilin, N-(ß-Acetoxyäthyl)-anilin, N,N-Bis(U/-Cyanäthoxyäthyl)-anilin, N-(Methyl-, Äthyl oder Butyl)-N-ß-cyanäthyl)-3-methylanilin, N,N-Diäthyl-3-trifluormethylanilin, N-Äthyl-N-(ß-dimethylaminoäthyl)-3-methylanilin, N,N-Bis-(ß-acetoxyäthyl),-3-benzoylaminoanilin, N^-Diäthyl^-acetoxyacetylaminoanilin, N,N-Diäthyl-3-hydroxyacetylaminoanilin, N,N-Diäthyl-3-phenylsulfonylaminoanilin, 3r (Ν,Ν-Diäthylamino) -phenylharnstoff, N,N-Diäthyl-3-methoxycar"bonylaminoanilin, N,N-Diäthyl-3-dimethylaminosulfonylaminoanilin.

Die Farbstoffe der Formel I können in Form.der freien Säure, als Alkalimetall- oder Ammoniumsalze isoliert und so der weiteren Verwendung zugeführt werden. Sie können ater auch als stabile konzentrierte Lösung erhalten und zum Färben eingesetzt werden. Geeignete Alkalimetallsalze sind beispielsweise die Lithium- Natrium- oder Kaliumsalze.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltige aber Fasermaterialien, z.B. Wolle, Seide, insbesondere zum Färben von Polyamiden. Sie liefern egale, ausgiebige, orange bis rote Färbungen. Sie ziehen bereits aus neutralem bis schwach saurem Färbebad gut auf Polyamidfasern auf. Unter Polyamidfasern werden dabei insbesondere solche aus synthetischen Polyamiden wie £-Polycaprolactam oder Kondensationsprodukte aus Adipinsäure und Hexamethylendiamin verstanden.

Le A 15 328 - 6 -

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Beispiel 1

24.2 g (0,1 Mol) 4-Amino-2,5-dichlor-benzolsulfonsäure werden in 0,2 1 2n HCl angerührt, durch Zusatz von ca. 100 g Eis auf 10⁰C gekühlt und bei dieser Temperatur in ca. 20 Minuten mit einer Lösung von 6,9 g (0,1 Mol) Natriumnitrit in 25 τηΐ Wasser diazotiert. Man läßt eine Stunde "bei 10⁰C weiterrühreri und zerstört danach den Nitrit-Überschuß durch Zugabe von etwas Amidosulfonsäurelösung.

16.3 g (0,1 Mol) N,N-Diäthyl-3-methylanilin werden in 10 ml konzentrierte Salzsäure gelöst und durch Zugabe von Eis auf : ca. 10°C gekühlt. Zu dieser Lösung gibt man die Lösung des diazotierten Amins und hält durch.Zugabe von gesättigter wässriger Acetat-Lösung den pH-Wert zwischen 3,5 und 4,5. Nach Beendigung der Kupplung wird der pH-Wert mit konzentrierter Natronlauge auf ca. 7 bis 8 gestellt, der Farbstoff abgesaugt und getrocknet. Er entspricht in der Säureform der Formel

Cl

und eignet sich zum Färben von Polyamid in rotorangen Farbtönen.

Ersetzt man in Beispiel 1 die Komponenten durch die in der Tabelle angegebenen Verbindungen, so erhält man weitere Farbstoffe, die Polyamid in orangen bis roten Tönen färben.

Le A 15 328 -7 -

509821/08 94

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

2	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
3	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
4	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
5	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
6	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
7	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
8	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
9	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
10	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
11	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
12	4-Amino-2,5-d.ichlor benzolsulfonsäure
13	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
14	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
15	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
16	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
17	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
Le A 15	328 - i

Anilin

3-Methylanilin

2-Methoxy-5-methylanilin 3-Acetylaminoanilin

2-Methoxy-5-acetylaminoanilin

N-Äthylanilin

N-(ß-Cyanäthyl)-anilin N-(ß-Chloräthyl)-anilin N,N-Dimethy!anilin N,N-Diäthylanilin N-(n-Butyl)-N-(ß-chloräthyl)-anilin

N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin ·

N-Butyl-N-(ß-cyanäthyl)-anilin

N-Äthyl-N-(ß-methoxyäthyl)-anilin

N, N-Bis-(ß-cyanäthyl)-anilin

N,N-Bis-(ß-cyanäthoxyäthyl)-anilin

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Beispiel	Diazokomponente
18	. - 4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
19	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
20	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
21	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
22	4-lmino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
25	4-Ämino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
24	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
25 ■	4*-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
26	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
27	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
28	4-Amino-2,5-dichlor benzölsulfonsäure
29	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
30	4-Amino-2,5-dIchlbr benzolsulfonsäure
31	4-Amino-2,5-dichlor benzolsulfonsäure
32	4-Amino-2,5-dichlor

Kupplungskomponente

benzolsulfonsäure N-Äthyl-3-methy!anilin

N-(ß-Cyanäthyl)-3-methylanilin

N-Butyl-3-methylanilin

N,N,3-Trimethylanilin

N-Äthyl-N-(ß.-dimethylaminoäthyl)-anilin

N-Phenylmorpholin

NjN-Diäthyl-J-chloranilin

N,N-Dimethyl-3-methoxyanilin .-,"...

N-(ß-Cyanäthyl)-2-chloranilin ·

.NyN-Diäthyl-^-cyananilin

N,N<-Dimethyl^3-acetylaminoanilin

N, N-Diäthyl· .2-methoxy-5- . acetylaminoanilin

N,N-Dimethyl-2-phenoxy-5-formylaminoanilin

N,N-Diäthyl-2,5-dimethoxyanilin .

Diphenyl ainin

Le A 15 328

- 9 '-■

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Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

4-Amino-2,5-dichlorbenzölsulfonsäure

4-Amino-2,5-dichlorbenzolsulfonsäure

4~Amino-3-chlor-benzolsulfonsäure

4-Amino-3-chlor-benzolsulfonsäure

3-Brom-4-aminobenzolsulfonsäure

3-Brom-4-aminobenzolsulf onsäure·

3-Brom-4-aminobenzolsulfonsäure

3-Trifluormethyl-4-aminobenzolsulfonsäure

3-Trifluormethyl-4-aminobenzolsulfonsäure N-Methyldiphenylamin

3-Methy!diphenylamin

N,N-Diäthyl-3-methylanilin

N-Äthyl-N-(ß-cyanäthyl) ■ anilin

N-Äthyl-3-methylanilin

N-Butyl-N~(ß-cyanäthyl ;-3-methylanilin

N,N-Diäthyl-3-acetylaminoanilin

Diphenylamin

3-Acetylaminodiphenylamin

N,N-Diäthylanilin

N,N-Bis-(ß-cyanäthyl) anilin

N-Butyl-3-chloranilin

N-Phenylmorpholin

Anilin

N,N-Diäthyl-2-methylanilin

Le A 15

- 10 -

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Beispiel Diazokomponente Kupplungskomp onent e

48 49 50 51 52 53 54 55 56

3-Trifluormethyl-4-amino■ benzolsulfonsäure N-Äthvl-N-(ß-chloräthyl;-3-methy!anilin

3-Trifluormethyl-4-amino- N-Phenylpiperidin benzolsulfonsäuren

3-Trxfluormethyl-4-aminobenzölsulfonsäure

2-Methyl-5-chlor-4-aminobenzolsulfonsäure

2-Methyl-5-chlor-4-aminob enz olsulfons äure

2-Methyl-5-chlor-4-aminobenzolsulfonsäure

2-Cyän-4-aminobenzolsulfonsäure

2-Cyan-4-aminobenzolsulfonsäure

2-Cyan-4-aminobenzolsulfonsäure N,N-Dimethyl-2,5-dime thoxyanilin

N,N-Diäthyl-3-methylanilin

N,N-BiS-(ß-cyanäthyl)-3-acexylaininoanilin

N-Methyl-3-chiorani1in

N,N-Diäthyl-3-methyl· anilin

N-Butylanilin

N-Dimethylaminoäthyl-3-methylanilin

N^N-Dimethyl-3-phenoxyanilin

Färbebeispiel ."-"■" ' '' " '

0,1 g des Farbstoffs aus Beispiel 1 werden in 100 ml· Wasser heiß gelöst. Man setzt der Lösung 5 ml 10 %ige Ammoniumacetatlösung zu und verdünnt mit Wasser auf ein Volumen von 500.ml.

Zu dieser Lösung gibt man 10 g Polyamidgewebe, bringt das Färbebad innerhalb von 20 Minuten zum Kochen, setzt 4 ml 10 %ige Essigsäure zu und hält eine Stunde auf Koehtemperatur.

Le A 15

- 11 -

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Danach wird gespült und bei 70 bis 80⁰C getrocknet.

Man erhält ein rotorangegefärbtes Polyamidgewebe, das sehr gut licht- und waschecht ist.

Polyamidgewebe läßt sich in entsprechender Weise auch mit den Farbstoffen der Beispiele 2 bis 57 färben.

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Claims

Patentansprüche: ' .

1) Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Seure der Formel

entsprechen,' worin

Rs, für Halogen, Cyan, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Aryl, Aralkyl, Alkoxy, Aryloxy, Aralkyloxy, Alkylcarbonyl, Arylcarbonyl, Aralkylcarbonyl, Hydroxy, Carboxy, Alkoxycarbonyl, Aryloxycarbonyl, Aralkyl oxy carbonyl, Aminocarbonyl, das am Stickstoff durch Alkyl, Aryl oder Aralkyl mono- oder "disubstituiert sein kann, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Aryloxysulfonyl oder Trifluormethyl R₂ und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff,gegebenenfalls durch Cyan, Dialkylamino, Halogen oder Alkoxy substituiertes Alkyl, für Acyl oder einen gegebenenfalls substituierten Arylrest oder zusammen für Alkylen mit 4 bis 6 C-Atomen stehen, das durch Sauerstoff oder NH unterbrochen sein kann und '--'-'_ "";^:".

die beiden Benzolringe A und B darüberhinaus noch durch die" unter R,. genannten Substituenten weitersubstituiert sein können. ."."-""."--■

Le A 15 328 - 13 -

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2) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen, worin

R^ Halogen, Cyan, C₁-C^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy, C₁-C^- Alkylsulfonyl, Trifluormethyl, Phenoxy, Cp-C₁--Alkoxycarbonyl oder Aminocarbonyl, das am Stickstoff durch C₁-C^-AIlCyI oder Phenyl mono- oder disubstituiert sein kann

R(- Wasserstoff oder R-

Rg Wasserstoff, C₁-C^-Alkyl, C₁-C^-AIkOXy, C^-C^-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino oder Halogen

R₇ und Rq unabhängig voneinander Wasserstoff oder C^-Cg-Alkyl, das gegebenenfalls durch Cyan oder Halogen substituiert ist, bedeuten und

R₇ und Rg auch zusammen für -(CH₂),--, -(CH₂)₂--P-(CH₂)₂- oder -(CHo)₀-NH-(CHo)o" stehen können.

3) Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 , die in Form der freien Säure der Formel

HCUS-A Vn=N

^^R1;

R.

11

Le A 13 328

- 14 -

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entsprechen, worin

Rq Halogen, wie Chlor und Brom, R₁₀ Wasserstoff, Halogen wie Chlor und Brom, Cyan oder Trifluormethyl

R₁₁ Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen R₁₂, R₁^₅ Wasserstoff oder Alkyl lit 1 bis 4 C-Atomen.

4) Monoazofarbstoff der Formel

^C₂H₅

5) Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Amine der Formel

R₁

worin -■:-,. ^f

R₁ und A die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben, mit Anilinen der Formel ·

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worm

Rp, R, iind B die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung

haben, kuppelt.

6) Verwendung von Monoazofarbstoffen der Formel

^V3

worin

Rs. , Rp, R;*, A und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung

besitzen, zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

7) Mit den Farbstoffen des Anspruchs 1 gefärbte oder bedruckte stickstoffhaltige Fasermaterialien.

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