DE2356738C2 - Trägermaterial für fotografische Schichten - Google Patents
Trägermaterial für fotografische SchichtenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Trägermaterial für fotografische Schichten, aus einem Gemisch aus Zellstoff und
unregelmäßig geformten Thermop/asttellcnen, wobei die
Suspension als Zusatzstoffe auch Leime enthält und die Suspension In bekannter Welse hergestellt Ist.
Fotografische Papiere bestehen bislang aus einem geleimten Zellstoffpapier oder einem mit einer sogenannten
Barytscbicht Überzogenen Zellstoffpapier und den auf der Papieroberfläche bzw. der Barytschicht Hegenden
eigentlichen fotografischen Schichten. Solche fotografischen Papiere haben jedoch den Nachteil, daß während
der zur Erzeugung fotografischer Bilder notwendigen Behandlung mittels wäßriger Lösungen, beispielsweise
während Entwicklung und Fixierung, die Behandlungsflüsslgkelten
In das Papier eindringen. Sie müssen durch zeltraubende Waschprozesse entfernt werden, da sie bei
unvollständiger Entfernung ein Gelbwerden des Papiers verursachen. Der Wässerung folgt eine ebenfalls zeitauf- so
wendige Trocknung und Glättung des Papiers.
Diese Nachtelle des klassischen Fotopapieres führten
zur Erfindung und Einführung wasserfester harzbeschichteter Papiere als Träger für fotografische Schichten.
Insbesondere Papiere, die beidseitig mit thermoplastisehen
Kunstharzen überzogen sind, haben wegen der hervorragenden Sperreigenschaften der aufliegenden
kunstharzschichten verbreitete Anwendung als Träger fotografischer Schichten gefunden. Bevorzugte Kunstharze
sind Polyolefine, die üollcherweis.e nach dem Verfahren
der Extrusionsbeschichtung mittels Breltschlitzdüsen auf beide Papieroberflächen aufgebracht werden.
Naturgemäß gibt es sowohl bei der Beschichtung von Papier mit hydrophoben Kunstharzen als auch bei der
Beschichtung der Kunstharzoberflächen mit fotografisehen Schichten Haftungsprobleme. Um eine gute Haftung
an den verschiedenen Grenzflächen zu erhalten, werden daher spezielle Hilfsschichten aufgetragen oder
Verfahren einer oxldatlven Behandlung der Oberflächen
angewandt. Insbesondere die Flammbehandlung unJ die
Coronabehundlung sind bekannt und beschrieben (/. B.
GB-PS 10 05 631). Die bislang beschriebenen Verfuhren
der leitungsvermittlung tuben jedoch Nachtelle Gesonderte
Beschlchtungen bedeuten erhöhten Aufwand und höhere Kosten, und oxidative Vorbe'riandlungsverfahrcn
können, bedingt durch entstehende Reaktionsprodukte, negative Auswirkungen auf dl? fotografischen Eigenschaften
des Papiers hüben (vgl. Dh-OS 19 21 641).
Ein anderer Nachteil der kunslharzbeschichtelen Papiere Ist ihre Tendenz /ur Ansammlung elektrostatischer
Laoungen Solche Ladungsansammlungen verursachen Störungen In den fotografischen Schichten In Form
von Ladungsschieier oder als unerwünschte Belichtung durch Funkenbildung Zur Vermeidung der unerwünschten
Folgen elektrostatischer Ladungsansammlungen sind daher wiederum speziell·. Maßnahmen erforderlich, wie
sie beispielsweise in 1!SAPS 32 53 922 oder L1SA-PS
36 30 740 beschrieben sind. Im Ergebnis sind solche . Maßnahmen jedoch nicht voll befriedigend, da sie nicht
die Eigenschaften eines reinen Zellstoffpapiers verleihen. Aufgabe dieser Erfindung ist es, ein Trägermaterial für
fotografische Schichten zu schaffen, das in seinen Eigenschaften ähnlich den PE-beschichteten Trägermaterialien
ist.
Gelöst wird diese Aufgabe durch die In den Ansprüchen
gekennzeichneten Merkmale.
Zur Herstellung des Trägermaterials wird eine Dispersion
der Kunststoffteilchen in Wasser mit einer Zellstoffaufschlämmung
vermischt, mit in der Papierfabrikation üblichen Leimstoffen versetzt, und aus der so erhaltenen
Suspension wird in bekannter Weise durch Entwässern auf einem Sieb das Papierblatt gebildet.
Der Zellstoff kann vor oder nach Vermischung mit den Kunststoffteilchen, beispielsweise mittels einer sogenannten
Reflneranlage, bis zum jeweils gewünschten Mahlgrad (nach Schoper-Riegler) gemahlen werden.
Geeignete Leimstoffe sind Naturharz, Harzderivate, Harzseifen, Fettsäuren, Fettsäureseifen, Fettsäureanhydride,
Alkylketendimere, fällbare Thermoplastdispersionen oder Mischungen dieser Stoffe.
Zellstoff und Thermoplast liegen in der Mischung in einem Gewichtsverhältnis zwischen 10 : 90 und 80 : 20
vor, und die hydrophobierenden Leimstoffe werden in einer Menge von 0,2 bis 5 Gew.-fc, bezogen auf den Zellstoff,
eingesetzt.
Nach Entwässerung und Trocknung mittels der bekannten Aggregate einer Papiermaschine sowie einer in
einer oder mehreren Leimpressen aufgebrachten Oberflächenleimung wird das Blatt mit Hilfe eines Hochdruckglättwerkes
verdichtet und entweder direkt oder nach Überziehen mit einer Pigmentschicht, beispielsweise aus
Barlumsulfat und einem Binder, als Träger für fotografische Schichten benutzt. Geeignete Stoffe für die mittels
Leimpresse app/lzierte Oberflächenleimung sind beispielsweise
Kasein, Gelatine, Stärke, Polyvinylalkohol, Zelluloseäther, Alginate, Polyacrylamid, Stärkederivate,
Polycarbonsäure oder Salze davon, Zellulosesulfat, Polystyrolsulfonat oder Kunststoffdispersionen in
Mischung mit einem der genannten wasserlöslichen Binder In wäßtlger Lösung. Den Leimstoffen können auch
Zusätze wie Netzmittel, Entschäumer, Aufheller oder Härtungsmittel zugegeben werden.
Papiere, die aus Mischungen von Kunststoffasern mit Zellulosefasern hergestellt werden, sind an sich bekannt.
Es handelt sich dabei urn monofile Fasern (DE-OS 19 44 544), die einer Verbesserung der mechanischen
lesiigkeiten oder der Stellkeil bewirken sollen. Solche
Papiere eignen sich jedoch nlchi für eine Verwendung als
fotografische Tritger. well Infolge Ihrer offenen Struktur
fotografische Schichten nicht In der gewünschten Geschlossenheit und Gleichmäßigkeit aufgebracht werden
können und die fotografischen Bilder in unerwünschtem
Maße eindringen
line außerordentlich gleichmäßige Stoffverteilung in
Verbindung mil der für eine Beschichtung mit fotografischen
Schichten gewünschten Geschlossenhell wird dagegen unter Verwendung spezieller uniegelmülJig
geformter faseriger Thermoplastiellchen erhallen, deren
Herstellung beispielsweise In IJh-US 12 90 040 oder DK-OS
22 27 0? I beschrieben Ist.
Auch durch gesteuerte Agglomeration von sphärischen I eilchen erhaltene unregelmäßig geformte und mehrfach
gegliederte 1 hermoplastiellchen. z. B. gemäß DAS
19 43 194. eignen sich für die erflndungsgemäße r-otopapierhirstellung.
Wesentlich Ist nicht die Herstellung der Teilchen, sondern die Tatsache, daß die zur Anwendung
' gelangenden Kunststoffteilchen nicht die gleichmäßige
Stdbchenform monofiler Stapelfasern oder die angenüherte
Kugelform der Teilchen in handelsüblichen Polymerisatdispersionen, sondern eine unregelmäßige und
' möglichst gegliederte Morphologie haben.
Papiere aus Mischungen von solchen unregelmäßigen Thermoplastteilchen und Zellsloffasern sind in DE-OS
22 27 021 beschrieben. Die Thermoplaslteilchen treten aber darin an die Stelle der üblichen Papierlcimung und
haben die Funktion, die Zellstoffasern miteinander zu verkleben. Solche Papiere müssen aber wasserabdichtend
/beschichtet werden. Insbesondere mit Polyolefinen im
ί Extrusionsverfahren, wenn sie als fotografische Trägerpapiere
benutzt werden sollen.
Werden nämlich solche in der DE-OS 22 27 021 beschriebenen Papiere aus Mischungen aus Zellstoff und
Thermoplasten direkt als Träger für fotografische Schichten benutzt, zeigen sie in gleicher Weise wie die bekannten
geleimten Zellstoffpapiere die unangenehme Eigenschaft, daß die üblichen fotografischen Bäder (zur Entwicklung
und Fixierung eines Bildes) in den Papierfilz eindringen und dort zu unerwünschten Verfärbungen
führen.
Überraschenderweise zeigte sich nun, daß bei einem erfindungsgemäß hergestellten Papier die fotografischen
Bäder nicht in unerwünschter Weise eindringen. Damit entfallen die verschiedenen mit einer Kunststoffbeschichtung
verbundenen und bereits erwähnten Nachteile ebenso wie d;e Schwächen der früher üblichen
geleimten Zellstoffpapiere. Erfindungsgemäß hergestellte Papiere eignen sich vielmehr in besonderem Maße als
Trägermaterialien für fotografische Schichten, weil nicht nur das Eindringen wäßriger Lösungen ohne zusätzliche
Beschichtung verhindert wird, sondern gleichzeitig die unerwünschten Folgen der elektrostatischen Ladungsansammlung
vermieden werden, die bei beschichteten Papieren auftritt.
Das Material, aus dem die gemäß der Erfindung verwendeten thermoplastischen hydrophoben Kunststoffteilchen
bestehen, ist vorzugsweise ein Polyolefin, ζ. Β. Polyäthylen oder Polypropylen. Aber auch andere
thermoplastische Polymere eignen sich für die beschriebene Verwendung, sofern die Teilchen eine unregelmäßige
und möglichst gegliederte Morphologie haben. Entsprechende Papiere wurden im Verlauf der zu dieser
Erfindung führenden Arbeiten beispielsweise auch unter Mitverwendung von unregelmäßig geformten Polyacrylnitril-
und Vinylchlorid-Copolymer-l eilchen hergestellt.
Die Anwendung eines Glllttwcrkts lsi hei der erflndungsgemilfjen
Papierherstellung ein wesentlicher Ver fahr.'nsschrlii. well ersi dadurch der gewünschte Grad
der Verdichtung erreicht wird. Im F.xiremfiill kann sot'tr
r> ein follenilhnllches Ciebllüe erhallen werden, das keine
wäßrigen Lösungen aulnlmmi und doch durch den Zeil
siolfanlcll ohne spezielle Behandlung eine ausreichende
Benel/barkelt und Haftung lür fotografische Schichten
hai.
ι» Um die Llgnung der erllndungsgemaiJ hergcslcllien
Papiere als Träger für biografische Schichten /u prüfen, wurde der bekannte Cobb-Tesi Π APPI-Slandards 1 441
m-60) angewandt und mil seiner HlIIe die Aufnahme an
fotografischer hniwlcklerlosung ermittelt Die Tendenz
''· zur Ansammlung elektrostatischer Ladungen, die aus
dem Kontakt mit anderen Malerlalien auf dcrn Lmulsionsträger
resultieren, wurde geprüf ι. Indern nach Kontakt und Trennung eines Kefcrcn/matcrials die auf der
Oberfläche verbliebene elekirosiatlsche Lud ung gemessen
.2i)^wurde. Die Messung erfolgt mit Hilfe einer Meß-Sonde
"und einer Vorrichtung nach Schwenkhagen, (H. F. Schwenkhagen, Melliand Textil-Ifcrlchte Bd. 34,
1953, Seite 1182). Andere Prüfungen betrafen die Beeinflussung
der sensitometrisch^ Eigenschaften und die Haftung fotografischer Schichten auf dem Trägermaterial.
Die Erfindung ist In der beigefügten Zeichnung im Schnitt und im vergrößerten Maßstab dargestellt.
Das Bezugszeichen 10 bezeichnet die Zellstoffasern
Das Bezugszeichen 10 bezeichnet die Zellstoffasern
JO und das Bezugszeichen 12 die thermoplaslischen Kunststoffteilchen,
die im Zellstoff verteilt sind bzw. zwischen denen sich Zellstoffasern befinden. Zwischen allen Teilchen,
nun, d. h. zwischen den Zeüsloffasern und den
thermoplastischen Kunststoffteilchen, und diese einhül-
J'' lend ist der Leimstoff oder ein Gemisch von Leimstoffen
verteilt. Auf der einen Seite des Trägermaterials können nun die fotografischen Schichten angeordnet sein, nachdem
ein- oder beidseitig die Oberfläche gegebenenfalls mit weiteren Schichten beschichtet ist, die aufgrund der
Art des fotografischen Materials oder aufgrund seiner Anwendung ausgewählt sind.
Die Häufigkeit der Zellstoffasern und der thermoplastischen Kunststoffteilchen ist natürlich abhängig von
dem jeweils gewählten Mischungsverhältnis. Durch enisprechende
Behandlung des Trägermaterial in einem Kalander oder in einem Glättwerk der Papiermaschine
kann die Dichte verändert werden. Durch höheren Druck und gegebenenfalls auch Wärme können die einzelnen
Teilchen der Bestandteile näher zusammen und sogar bis
5" zur absolut dichten Berührung miteinander gebracht werden.
Die folgenden Beispiele erläutern die Frfindung, und
die in einer Tabelle "zusammengestellten Prüfdalen dokumentieren
die Vorteile eines erfindungsgemäß hergestellten fotografischen Basispapiers.
Eine Mischung aus 60 Gew.-°O Zellstoff und 40 Gew.-
% Theitnoplastteilchen (Polyäthylen) wird In Wasser dispergiert
und mittels einer üblichen Refiner-Mahlaniage bis zu einem Mahlgrad von 350SR (Schopper-Riegler)
gemahlen. Die Mischung wird dann, bezogen auf das GesJ-mtfasergewicht, mit 1,5 Gew.-«o eines handelsüblichen
kationischen Harzes in wäßriger Lösung und 0,5
Gew.-9o eines Alkyldiketen-Hydrophobierungsmlttel versetzt
und auf einen Festkörpergehall von 0,5 Gew.-°a mit
Wasser verdünnt. Diese Faserstoffsuspension wird gemäß einem bei der Papierherstellung üblichen Verfah-
rcn mit Hilfe einer Siebeinrichtung zu einem Papierblatt
verarbeitet und mittels beheizter Zylinder getrocknet. Jn einer Leimpresse wird dann in gleichfalls bekannter
Weise eine wäßrige Lösung mit 2 Gew.-",, Gelatine und
0,05 Gew.-",, Chromalaun aufgetragen und das Papier erneut getrocknet. Nach Trocknung wird das Papier mit
fliifc eines beheizten Glätlwcrkes bei 7(TC und einem
Liniendruck von IO kg/cm verdichtet. Das solcherart hergestellte Basispapier hat ein Flächengewicht von
170 g/m' und wird nach einem der bekannten Streichverfahren
einseitig mit ca. 40g/m; einer Schicht aus Bariumsulfat
und Gelatine überzogen, die außerdem, bezogen auf Gelatine, noch 4 Gew.-"., Chromalaun enthält.
Anschließend werden auf die Oberfläche der Baryt schicht die bekannten fotografischen Schichten aufgetragen
werden.
Zellstoff wird mittels einer Refiner-Mahlanlage bis /u
einem Mahlgrad von 500SR gemahlen und in bekannter
Weise, bezogen auf das Fasergewicht mit 0,5 Gew -",, Colophoniumharz, I Gew.-",. Natriumstearat, 2 Gew.-",,
Mehimin/Formaldehydharz unter Zusatz von Alaun bis zum pil = 4.5 hydrophobiert. Dann wird zu der Aufschlämmung
eine Dispersion von unregelmäßig geformten Polyolefinteilchen gegeben, bis die Faserstoff™ ischung
aus 50"., Zellstoff und 50",, Polyolefin besteht und
anschließend wird die Mischung bis zu einem Festkörpergehall von 0,4 Gew.-",, mit Wasser verdünnt. Aus dieser
Suspension wird in bekannter Weise auf einer Papiermaschine ein Papier mit dem Flächengewicht 80 g/m2
gefertigt. Mittels Leimpresse wird eine wäßrige Lösung aufgetragen, die 2 Gew.-".. Gelatine und 2 Gew.-",, eines
handelsüblichen Styrol/Butadiencopolymers in dispergiener
Form enthält. Das getrocknete Papier wird wie in Beispiel 1 mittels eines beheizten Glättwerkes verdichtet
und kann direkt als Träger für fotografisches Silbersalz enthaltende Schichten verwendet werden.
Beispiel 3
Als Vergleich zu Beispiel 1 wird ein Papier aus 100"., Zcllfascrstoff in gleicher Weise wie dori angegeben gefertigt.
Als Vergleich zu Beispiel 1 wird ein Papier aus 100"., Zcllfascrstoff in gleicher Weise wie dori angegeben gefertigt.
•5 Als Vergleich /u Beispiel 2 wird ein entsprechendes
Papier aus 100".. Zelistoffascr angefertigt.
Ui Natürlicher Zellstoff wird mittels einer Rcfiner'Anlagc
unler Zusatz von 15 Gew.-".. Tilandioxyd und 0,5 Gew.-".,
Polyacrylamid bis zu einem Mahlgrad von 48''SR gemahlen. 1 !•"crmoplastagglomeral aus Polyäthylen wird
in Wasser dispergierl. Beide Suspensionen werden in
Vi einem solchen Verhältnis gemischt, daß Zellstoff und Thermoplast in gleicher Menge vorliegen. Dann wird die
Mischung mit Wasser auf einen F'cstkörpergehalt von 0,5 Gew.-",, eingestellt und mit 0,3 Gew.-",. des Fa.sergcwichls
einer Alkylkelendimcr-FJiiulsion vermischt. In
2ό bekannter Weise wird daraus ein Papier des Flächcngcwichls
125 g/m2 gefertigt und nach Verdichtung mittels
ilochdruckglätlwerk als Träger für !biografische Schichten benul/i.
Wie in der DB-OS 22 27 021 beschrieben, wurde ein
Gemisch von 50 Gew.-11.. Zellstoffascm und 50 Gew.-"..
unregelmäßig geformten Polyolefinteilchen mittels einer
JO Refineranlage bis zu einem Mahlgrad von 35nSR gemahlen
und daraus ohne Zusatz hydrophobicrender Leimstoffe in bekannter Weise ein Papier im Gewicht von
170 g/m1 gefertigt. Das Papier erhielt wie in Beispiel 1 in
einer Leimpresse einen Oberflfiehenstrlch aus 2".,igcr Gelatinelösung und wurde mit Mille eines beheizten
Giättwerkes verdichtet.
Die Prüfung der n:":h den Beispielen gefertigten
Papiere brachte die in der Tabelle zusammengefaßten Ergebnisse. Dabei (st als weiterer Vergleich ein beidseitig
■"> mil Polyäthylen beschichtetes Foiopapier hinzugenommen.
Nr.
Cobb-Test
(g/m2)
(g/m2)
Haftung der
fotografischen
Schicht serisilometr.
Einfluß
Einfluß
elektrostatische
Aufladung
(kV/m)
2
3
4
5
6
3
4
5
6
Vergl.
PE-Besch.
PE-Besch.
110
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
gut
sehr gering
sehr gering
sehr gering
mäßig
3 M
2(-)
4M
7 M
30(-)
Die Beispiele zeigen, daß ein erfindungsgemiiß hergestelltes
Papier hinsichtlich der Aufnahme wäßriger Lösungen nur unwesentlich schlechter ist als ein mit
Polyäthylen beschichtetes Papier (Spalte Cobb-Tesl). Die gefundenen Werte von etwa 5 g/m2 liegen unter den
Werten, die nach dergleichen Prüfungsmethode an üblichen
fotografischen Schichten erhalten werden. Da andererseits die Tendez zur Ansammlung elektrostatischer
Ladung deutlich geringer ist als bei einem mit Polyäthylen beschichteten Papier und der Einfluß auf die sensitometrischen
Eigenschaften fotografischer Schichten, anders als bei dem mit Polyäthylen beschichteten Vergleichspapier,
kaum meßbar Ist, sind die Vorteile des erfindungsgemäß hergestellten Papiers offensichtlich.
Insbesondere ein Vergleich mit Beispiel 6 zeigt die Überlegenheit
der erfindungsgemüß hergestellten Papiere
(Beispiele I, 2 und 5). Weder die alleinige Anwendung
hyclrophobicrender Leininiiticl (Bci.spicl 3 und 4/ nodi
die Verwendung hoher Anteile der unregelmäßig geformten
thermoplastischen Kun.slsioffteilehen (Beispiel 6)
ergibt eine ähnlich geringe Aufnahme wäßriger Lösungen bei guten allgemeinen Higensehaf'tcn, wie sie bei crl'indungsgemäü
hergestellten Papieren (Beispiel I. 2 und 5) gefunden wird.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (3)
- Patentansprüche:1 Trägermaterial für fotografische Schichten aus einem Gemisch aus Zellstoff und unregelmäßig ■·, geformten Thermoplastlellchen. wobei die Suspension als Zusatzstoffe auch Leime enthüll und die Suspension In bekannter Welse hergestellt Ist, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial ein Verhältnis von Zellstoff zu Thermoplastteilchen zwischen i<> 10 Gewichtstellen Zellstoff und 90 Gewlchtsleilen Thermoplast und 80 Gewichtstellen Zellstoff und 20 Gewlchistellen Thermoplast aufweist, sowie als Hydrophobierungsmitiel ein Alkylketendlmer, eine Fettsäure, ein Fettsäureanhydrid oder eine Fettsäure- r, seife In einer Menge zwischen 0,2 bis 5,0 Gew.-%. bezogen auf den Zelbtoffaserantell und ein kanonisches Harz oder Polyakrylamld als verfestigendes Lernmittel, enthält.
- 2. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Träger die In der Paplerverleimung üblichen Leim- und Hydrophoblerunsgsstoffe einzeln oder in Mischung enthält.
- 3. Trägermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Thermoplastteilchen aus einer polyoleflnischen Verbindung bestehen, vorzugsweise aus Polyäthylen.
Priority Applications (1)
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---|---|---|---|
DE19732356738 DE2356738C2 (de) | 1973-11-14 | 1973-11-14 | Trägermaterial für fotografische Schichten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19732356738 DE2356738C2 (de) | 1973-11-14 | 1973-11-14 | Trägermaterial für fotografische Schichten |
Publications (2)
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DE2356738A1 DE2356738A1 (de) | 1975-05-22 |
DE2356738C2 true DE2356738C2 (de) | 1984-01-26 |
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ID=5898025
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19732356738 Expired DE2356738C2 (de) | 1973-11-14 | 1973-11-14 | Trägermaterial für fotografische Schichten |
Country Status (1)
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2496286A1 (fr) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Mitsubishi Chem Ind | Materiel de plaque d'impression lithographique photosensible |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI126046B (fi) | 2009-04-20 | 2016-06-15 | Elastopoli Oy | Komposiittivälituote ja menetelmä sen muodostamiseksi |
Family Cites Families (3)
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US2627427A (en) * | 1951-08-07 | 1953-02-03 | A Kimball Co | Fanfolded paper label strip |
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NL246230A (de) * | 1958-12-09 |
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1973
- 1973-11-14 DE DE19732356738 patent/DE2356738C2/de not_active Expired
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FR2496286A1 (fr) * | 1980-12-11 | 1982-06-18 | Mitsubishi Chem Ind | Materiel de plaque d'impression lithographique photosensible |
Also Published As
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DE2356738A1 (de) | 1975-05-22 |
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