DE2353149B2

DE2353149B2 - Saure Disazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben von natürlichen oder synthetischen Polyamidfasern

Info

Publication number: DE2353149B2
Application number: DE2353149A
Authority: DE
Inventors: Claude Sotteville Les Rouen Brouard; Jacques Paris Pechmeze; Robert Enghien Les Bains Sureau
Original assignee: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN PARIS
Current assignee: PRODUITS CHIMIQUES UGINE KUHLMANN PARIS
Priority date: 1972-11-13
Filing date: 1973-10-23
Publication date: 1978-11-02
Also published as: BE807205A; CH581169A5; DE2353149C3; FR2206358B1; US3947435A; FR2206358A1; IT999756B; NL151117B; DE2353149A1; GB1450195A; NL7314985A

Description

NH₁

diazotiert und das Diazo-monoazoderivat mi N-Äthyl-N-(m- oder p-sulfobenzyl)-anilin oJe 1 -Phenylaminonaphthalin-8-sulfonsäure kuppelt.

3. Verwendungen der Disazo-Verbindungen ge maß Patentanspruch 1 zur Färbung von natürlicher oder synthetischen Polyamidfasern.

worin X und Y die gleichen Bedeutungen wie im Die Erfindung betrifft saure Disazofarbstoffe, die zur Färbung von Fasern auf der Basis von Polyamiden geeignet sind.

Bisher wurden bereits Disazo-Disulfonsäurefarbstoffe zur Färbung von natürlichen Polyamidfasern, im besonderen von Wolle, verwendet. Eine bestimmte Anzahl von diesen Farbstoffen eignet sich ebenso zur Färbung von synthetischen Polyamiden. Zu diesem Zweck wurden Disazo-Farbstoffe der Formeln I und II vorgeschlagen:

C₂H₅

SO₃H

Beispiele bekannter Farbstoffe des Typs der Formel I sind aus der DT-OS 19 57 115 bekannt. Sowohl in der DT-OS 20 17 873, als auch in der DT-OS 19 57 115 sind ferner Farbstoffe des Typs der Formel I bzw. der Formel II beschrieben, bei denen im Kern A die Sulfogruppe fehlt. Ein bekannter Farbstoff des Typs der Formel II sind Colour Index CI. Acid Blue 113 Nr 26 360 oder die in der DT-OS 20 17 873 beschriebenen Farbstoffe. Der Kern A kann ebenso nicht löslich machende Substituenten aufweisen. In dem Kern B steht die Sulfogruppe in meta- oder para-Stellung zur Methylengruppe.

Die vorliegende Erfindung betrifft saure Disazoverbindungen der allgemeinen Formel
Y

(H)

Gruppe --PO₃H₂,

OH

CH₃

oder -CH2-PO3H2, Y ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methoxy- oder Nitrogruppe und E der N-Äthy!-N-(m- oder p-sulfobenzyl)-4-aminophenyl- oder 4-Phenylamino-5-sulfo(l )-naphthylrest ist.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (III) können dadurch hergestellt werden, daß man beispielsweise das Λ-Naphthylamin mit dem Diazoderivat eines Amins der allgemeinen Formel

N = N

N=N-E

(IV)

worin X die 3- oder 4-Stellung einnimmt und eine worin X und Y die gleichen Bedeutungen wie oben

haben, kuppelt, die so erhaltene Monoazoverbindung der Formel

N=N

NH₂ (V)

diazotiert und das Diazo-monoazoderivat mit N-Äthyl-N-(m- oder p-sulfobenzyl)-anilin oder 1-Phenylaminonaphthalin-8-sulfonsäure kuppelt.

Die Verbindungen der Formel III lassen sich sehi gut auf natürliche oder synthetische Polyamidfasern aufziehen, auf die sie mittels Färbung, Foulardieren oder Druck aufgetragen werden können, und sie liefern einheitliche Farbtönungen mit guten Echtheitseigenschaften, im besonderen gegenüber Licht und Waschen.

Die Färbung kann im sauren, neutralen oder leicht alkalischen Medium bei einer Temperatur von 70 bis 100⁰C, vorzugsweise bei Siedetemperatur, durchgeführt werden.

Es war in hohem Maße überraschend, daß die Einführung einer ein Phosphoratom enthaltenden Gruppe in den Kern A (beziehungsweise der Ersatz einer Sulfogruppe durch eine solche Gruppe) die Waschechtheitseigenschaften verbessert und das Ausbluten verhindert. Weiterhin zeigen die Phosphonsäure-Farbstoffe der Formel III im allgemeinen ein verstärktes Färbevermögen, höhere Sättigung und eine bessere Abdeckung von Materialuneinheitlichkeiten.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie einzuschränken. Teile beziehen sich auf das Gewicht, es sei denn, daß dies anders angegeben ist.

Beispiel 1

In ein Gemisch von 15 Teilen konzentrierter Schwefelsäure und 80 Teilen Eis gibt man tropfenweise zwischen 0 und 5° C eine Lösung von 17,8 Teilen meta-Aminophenylphosphonsäure in 100 Teilen Wasser, dem 11 Teile Natriumcarbonat und 6,9 Teile Natriumnitrit zugegeben waren. Man gibt danach 20 Teile kristallisiertes Natriumacetat zu. Die erhaltene Disazolösung gießt man in eine Suspension von 14,3 Teilen alpha-Naphthylamin in 500 Teilen Wasser und 12 Teile 30%ige Salzsäure, wobei man die Temperatur zwischen 0 und 10°C hält. Man rührt eine Stunde und filtriert.
Den erhaltenen Monoazofarbstoff löst man in 1500 Teilen Wasser und 27 Teilen 30%iger Natriumhydroxidlösung. Man gibt 5,5 Teile Natriumnitrit zu und gießt diese Lösung über 36 Teile 30%ige Salzsäure und 50 Teile Wasser, wobei man die Temperatur zwischen 15 und 20° C hält. Den Überschuß an salpetriger Säure zerstört man dann durch Zugabe von Sulfaminsäure.

Die so erhaltene Disazolösung führt man, ohne 10°C zu überschreiten, in eine Lösung ein, die vorausgehend durch Lösen von 29,1 Teilen N-Äthyl-N-(sulfobenzyl)-anilin in 100 Teilen Wasser und 10 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und durch Zugabe von 13 Teilen 3O°/oiges Natriumhydroxid hergestellt wurde. Nach beendeter Kupplung salzt man den Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus, filtriert und trocknet. Er färbt Polyamidfasern in farbechter bordeauxroter Farbtönung.

N-Äthyl-N-(sulfobenzyl)-anilin kann man durch Sulfonierung von N-Äthyl-N-benzylanilin erhalten.

Beispiel 2

2~> Man löst 29,9 Teile l-Phenylamino-8-naphthalinsulfonsäure in 400 Teilen Wasser, dem 22 Teile einer 3O°/oigen Natriumhydroxidlösung zugegeben waren. Unter lebhaftem Rühren gibt man langsam 15 Teile 40%ige Essigsäure, dann 10 Teile kristallisiertes

jo Natriumacetat zu. In die erhaltene Suspension gießt man zwischen 5 und 10°C eine Diazolösung zu, die man aus 17,8 Teilen m-Aminophenylphosphonsäure und 14,3 Teilen a-Naphthylamin erhalten hat, wobei man nach den Angaben der beiden ersten Absätze von Beispiel 1

r> arbeitet. Nach beendeter Kupplung stellt man den pH-Wert auf 11,5 durch Zugabe einer 30%igen Natriumhydroxidlösung ein und salzt den Disazofarbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid aus. Man filtriert und trocknet. Der Farbstoff färbt Polyamidfasern in

■ίο dunkelblauer, kräftiger und echter Farbtönung.

Die nachfolgende Tabelle faßt weitere Beispiele von Verbindungen der Formel (IH) zusammen, die entsprechend den in den Beispielen 1 und 2 angegebenen Angaben hergestellt wurden.

Beispiel X

(Stellung)

Y E

(Stellung)

Farbtönung auf Polyamiden

N-Äthyl-N-(sulfonbenzyl)-4-aminophenyl

OH

3 — P-»O(3) H

CH₃

4 desgl. H 4-Phenylamino-5-sulfo-(l)-naphthyl

5 -PO₃H₂ (3) Cl (6) desgl.

6 desgl. Methoxy (6) desgl.

7 — CH₂-PO₃H₂ (4) H desgl.

bordeaux

dunkelblau dunkelblau dunkelblau dunkelblau

Die 3-Amino-4-methoxyphenylphosphonsäure, die zur Herstellung des Disazofarbstoffs von Beispiel 6 verwendet wurde, ist ein neues Produkt. Sie kann wie folgt hergestellt werden:

In eine Vorrichtung mit Rührwerk gibt man 300 Teile konzentrierte Schwefelsäure (66° Be) und 188 Teile 4-Methoxyphenylphosphonsäure, die man nach dem von H. Z. Lecher, R. A. Greenwood, K. C. Whitehouse und T. H. C h a ο, J. Am. Chem. Soc. 78, 5020 (1956) beschriebenen Verfahren erhalten hat, und 65 Teile rauchende Salpetersäure (of=1,52) zu, wobei man die Temperatur unter oder auf 0⁰C hält.

Nachdem die gesamte Salpetersäure eingeführt ist, läßt man die Temperatur auf Raumtemperatur ansteigen und rührt eine weitere Stunde. Man gießt dann die Reaktionsmasse über 1000 Teile zerstoßenes Eis. Den Niederschlag filtriert man, wäscht mit destilliertem Wasser bis zur vollkommenen Entfernung der Schwefelsäure und kristallisiert zuletzt in 1000 Teilen destilliertem Wasser um. Man erhält 170 Teile 3-Nitro-4-methoxyphenylphosphonsäure, kristallisiert mit einem Molekül Wasser.

Analyse tür C₇H₈NO₆P + H₂O:

Berechnet: C 33,46, H 3,98, N 5,58, P 12,35%;
gefunden: C 33,56, H 3,71, N 5,50, P 12,45%.

In einer Vorrichtung mit Rührwerk führt man 50 Teile 3-Nitro-4-methoxyphenylphosphonsäure und 300 Teile destilliertes Wasser ein und bringt den pH-Wert auf 9 durch Zugabe einer 30%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung. Man führt danach unter Rühren eine Lösung von 160 Teilen kristallisiertem Natriumsulfid in 350 Teilen destilliertem Wasser ein. Man erhitzt während 2 Stunden zum Kochen, säuert dann durch Zugabe von

^r) 250 Vol.-Teilen konzentrierte;- Salzsäure (d=l,18) an und filtriert, um den ausgefällten Schwefel zu entfernen. Das Filtrat konzentriert man auf ein Endvolumen von etwa 400 Vol.-Teilen, neutralisiert dann bis zur schwach sauren Reaktion gegenüber Kongorot durch Zugabe

in einer wäßrigen 30%igen Natriumhydroxidlösung. Den gebildeten Niederschlag filtriert man, wäscht ihn mit destilliertem Wasser bis zur vollständigen Entfernung der Mineralsalze und trocknet ihn. Man erhält auf diese Weise 35,4 Teile kristallisierte S-Amino-^methoxyphenylphosphonsäure mit 0,5 Molekülen Wasser.

Analyse für C₇Hi₀NO₄P+ V₂ H₂O:

Berechnet: C 39,62, H 5,19,
gefunden: C 40,29, H 5,16,

N 6,60, P 14,62%;
N 6,60, P 14,67%.

Claims

Patentansprüche:

1. Disazo-Verbindungen der allgemeinen Formel X

& X-_N=_N^ y__N==N__E

Y i > (HD

worin X die 3- oder 4-Stellung einnimmt und eine iti Gruppe—PO₃H₂,

OH

— P-O

\
CH₃

oder -CH₂-PO₃H₂, Y ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methoxy- oder Nitrogruppe und E der N-Äthyl-N-(m- oder p-sulfobenzyl)-4-aminophenyl- oder 4-Phenylamino-5-sulfo-(l)-naphthylrest ist.

2. Verfahren zur Herstellung der Disazo-Verbindungen gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit dem a-Naphthylamin das 2^r> Diazoderivat eines Amins der allgemeinen Formel

Anspruch 1 haben, kuppelt, den so erhaltene Monoazo-Farbstoff der Formel