DE2338245A1 - Corrosion-resistant, weldable coating on metal - composed of chromium and a pigment in a binder compsn. - Google Patents

Abstract

The coating, when applied to a metal substrate, has sufficient electrical conductivity to give good weldability using resistance welding. A portion of the surface of the substrate to be welded is covered with a compsn. contg. resin free Cr (VI), and a reducing agent to give a coating contg. is not >0.27 gCr/m2. Over this coating is laid a top coating or primer compsn., of thickness is not >0.05 mm, contg. a particulate electrically conducting pigment, pref. Zn, and a binder in a vehicle. The binder is a rubber or synthetic resin, and the ratio of pigment to resin is 2.3 19 : 1 in the primer.

Description

Verfahren zur Herstellung von schweißbaren, korrosionsfesten Überzügen für MetalleProcess for the production of weldable, corrosion-resistant coatings for metals

Überzüge für Metalle mit'einem Gehalt an sechswertigem Chrom werden aus flüssigen Zubereitungen, die sechswertiges Chrom, häufig zusammen mit Chromsäure, enthalten, auf Metallflächen aufgebracht, damit das Metall korrosionsfest wird und Farbanstriche besser auf der Metallfläche haften. Derartige Überzüge sind z.B. in der DT-PS 1 669 110, der GB-PS 1 053 und den US-PS 2 559 812, 2 768 104, 2 777 785, 2 846 342, 2 901 385, 2 902, 3 063 877 und 3 346 522 beschrieben.Coatings for metals with a content of hexavalent Chromium is made from liquid preparations containing hexavalent chromium, often together with chromic acid, on metal surfaces applied so that the metal becomes corrosion-resistant and paint coatings adhere better to the metal surface. Such Coatings are e.g. in DT-PS 1 669 110, GB-PS 1 053 and U.S. Patents 2,559,812, 2,768,104, 2,777,785, 2,846,342, 2,901,385, 2,902, 3,063,877, and 3,346,522.

Diese Zubereitungen für Überzüge können etwas dreiwertiges Chrom enthalten oder die Überzüge können beim Auftragen und/oder Härten dreiwertige Chromverbindungen bilden. Sie neigen dazu, nicht porös und etwas amorph zu sein und können zunächst einenThese preparations for coatings may contain some trivalent chromium or the coatings may be applied and / or Hardening form trivalent chromium compounds. They tend to be non-porous and somewhat amorphous and can be one at first

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begrenzten Korrosionsschutz für das Metall darstellen, der jedoch bei starker Beanspruchung, z.B. bei längerer Einwirkung von Feuchtigkeit oder salzhaltiger Luft nur von kurzer Dauer ist.represent limited corrosion protection for the metal, which, however, is effective in the event of heavy use, e.g. in the event of prolonged exposure moisture or salty air is short-lived.

Durch Überziehen von schweissbaren Metallen mit sogenannten Schweissgrundierungen oder "Primern" die elektrisch leitfähige Pigmente enthalten, kann man derartige Substrate schon vor dem anschliessenden Schweissen mit einem Schutzüberzug versehen, während es sonst im allgemeinen notwendig war, die Substrate erst nach dem Schweissen zu beschichten. Diese Grundierungen können einigen Korrosionsschutz für die Metallunterlage bieten und können daher auch für Metallsubstrate verwendet werden, bei denen ein anschliessendes Verschweissen nicht beabsichtigt ist.By coating weldable metals with so-called Such substrates can be used for welding primers or "primers" which contain electrically conductive pigments Already provided with a protective coating before the subsequent welding, while it was otherwise generally necessary, to coat the substrates only after welding. These primers can provide some corrosion protection for the metal backing offer and can therefore also be used for metal substrates that require subsequent welding is not intended.

Durch Aufbringen von Überzugsmassen, die sechswertiges Chrom enthalten auf Metallflächen, Härten des Überzuges an der Oberfläche der Unterlagen und anschliessendes Überschichten des erhaltenen Härterückstands mit einea? Schweissgrundierung, die ebenfalls gehärtet wird, kann man zu einem Kombinationsüberzug kommen, der aufgrund seiner verstärkten Korrosionsfestigkeit von recht guter Schutzwirkung ist. Ausserdem können solche Kombinationsüberzüge aufgrund ihrer verstärkten Schutzwirkung unter korrodierenden Bedingungen in Form von dünnen Filmen aufgebracht werden, ohne daß eine Verminderung des Korrosionsschutzes in Kauf genommen werden müsste. Außerdem kann man durch Aufbringen von Filmen erfindungsgemäß ein längeres elektrisches Widerstandsschweissen erreichen ohne.«, daß der Überzugsfilm an der Elektrode hängen bleibt. So sind z.B. bis zu 2000 Punktschweissungen zwischen zwei Reinigungsoperationen für die Elektroden möglich.By applying coating compounds containing hexavalent chromium to metal surfaces, the coating is hardened on the Surface of the documents and then overlaying the hardening residue obtained with a? Welding primer, which is also hardened, one can come to a combination coating, which due to its increased corrosion resistance has a very good protective effect. In addition, such Combination coatings in the form of thin films due to their increased protective effect under corrosive conditions can be applied without having to accept a reduction in the corrosion protection. Besides, you can by applying films according to the invention a longer one achieve electrical resistance welding without. «that the Coating film sticks to the electrode. For example, there are up to 2000 spot welds between two cleaning operations possible for the electrodes.

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Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen eines korrosionsbeständigen schweißbaren Substrates für ausgedehnte elektrische Viiderstandsschweißung ist dadurch gekennzeichnet, daß manThe inventive method for making a corrosion-resistant weldable substrate for extensive electrical resistance welding is characterized in that one

(1.) an der Oberfläche des Substrates, auf mindestens einem Teil desselben wo das Schweißen stattfinden soll, den Rückstand einer im wesentlichen harzfreien, sechswertiges Chrom und ein Reduktionsmittel für dieses enthaltenden Überzugszubereitung ablagert, wobei die Menge des Rückstandes dazu ausreicht, in dem Überzug nicht wesentlich mehr(1.) on the surface of the substrate, on at least a part of the same where the welding is to take place Residue of an essentially resin-free, hexavalent chromium and a reducing agent for this containing Coating preparation deposited, the amount of residue being sufficient to not be significantly more in the coating

ρ
als 0,27g Chrom je m überzogenes Substrat bereitzustellen und dadurch eine behandelte Metallfläche zu erzeugen; daß manρ
to provide as 0.27g of chromium per m of coated substrate and thereby to produce a treated metal surface; that he

(2.) auf der so erhaltenen behandelten Metallfläche eine Decküberzugs- oder Primerzubereitung in einer Menge ablagert, die nicht größer ist als 0,05 tnm Primer, wobei der Primer ein fein zerteiltes elektrisch leitfähiges Pigment und ein Bindemittel in einem Vehikel enthält und das Pigment in ,seiner Hauptmenge durch Zink und das Bindemittel bereitgestellt wird, welch letzteres aus der Gruppe Polystyrol, chlorierter Kautschuk, Acrylsäureharze, isomerisierter Kautschuk, Polyvinylacetat, Epoxyharz, Polyamidharz kombiniert mit Epoxyharz und Polyvinylchlorid - Polyvinylacetat-Copolymerisate ausgewählt ist, wobei das elektrisch leitfähige Pigment und das Bindemittel dazu ausreichen, in einem resultierenden Decküberzug ein Gewichtsverhältnis von Pigment zu Harz von etwa 2,3:1 bis 19:1 bereitzustellen; und daß man(2.) A top coat or primer preparation is deposited on the treated metal surface obtained in this way in an amount, which is not greater than 0.05 tnm primer, the Primer a finely divided, electrically conductive pigment and contains a binder in a vehicle and the pigment in, the majority of which is zinc and the binder is provided, the latter from the group consisting of polystyrene, chlorinated rubber, acrylic acid resins, isomerized Rubber, polyvinyl acetate, epoxy resin, polyamide resin combined with epoxy resin and polyvinyl chloride - polyvinyl acetate copolymers is selected, the electrically conductive pigment and the binder being sufficient to providing a pigment to resin weight ratio of from about 2.3: 1 to 19: 1 in a resulting topcoat; and that one

(3.) die Decküberzugszubereitung wärmehärtet, wodurch man ein schweißbares Substrat mit einem Überzug, der die Korrosionsbeständigkeit und die zum Schweißen nötige Leitfähigkeit für Elektrizität bereitstellt, erhält.(3) the topcoat formulation thermosets, thereby providing a weldable substrate with a coating that enhances corrosion resistance and provides the necessary conductivity for electricity for welding.

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1A-341A-34

Unter den an sich beliebigen schweißbaren Metallen, die erfindungsgemäij als oubstrac dienen können, sind die niisencietalle, wie iJisen, rostfreier Stahl oder gewöhnlicher Stahl, beispielsweise kaltgewalzter otahl oder warmgewalzter und gebeizter ötahl, bevorzug!,, ijiese ,..etalle v/erden im ioigeriaen aus Vereinfachungsgründen als "Unterlage" oder "Substrat" bezeichnet. Among the any weldable metals that can serve as an oubstrac according to the invention, are the niisencietalle, like iJisen, stainless steel or ordinary steel, for example cold-rolled otahl or hot-rolled and pickled ötahl, prefer! ,, ijiese, .. etalle v / ground in ioigeriaen For the sake of simplicity, referred to as "base" or "substrate".

Der -Einfachheit halber sollen ferner die Überzugsmassen, die sechswerciges Chrom enthalten, als "Gruudüberzüge" und der ^slRückstand", der na cn dem Auftragen und erhitzen dieser Grundüberzüge auf der i-±etallunt erläge zurückbleibx, als "Grundierung" bezeiciinet werden. Das Material, das nach Aufbringen des schweißbaren Primers oder der "Decküber/masse" auf den Grundüberzugsrückstand nach dem Einbrennen zurückbleibt, soll im folgenden als "Decicüberzug" bezeichnet v/erden.The -Einfachheit sake, the coating compositions, the sechswerciges chromium should further contain, as "Gruudüberzüge" and the ^sl residue ", the na cn applying and heating this reason coatings on the i ± etallunt succumbed zurückbleibx when" are bezeiciinet primer ". The Material that remains after application of the weldable primer or the "top coat" to the base coat residue after baking is referred to below as "decic coat".

Korrosionsfeste, sechswertiges Chrom enthaltende uberzugszubereitungen enthalten bekanntlich häufig als sechswertige Chromverbindung Chromsäure. Das Chrom kann aber-auch durch ein Salz wie Ammoniumbichromat (siehe z.j. US-PS 2 ö46 342) oder durch .natrium- oder ivaliumsalze (Uc-i'S 2 559 öl2) oder durch z.B. Calcium-, Barium-, Hagnösium-, liink-, Cadmium- oder Stroiitiurnbichromat (Uo-PS 2 9U1 3-^;5 und Gjü-PS 1 033 39y) geliefert werden. Außerdem kann die Substanz, die das sechswercige Chrom bereitstellt, eine gemischte Chromverbindung einschließlich dreiwertigen Chromverbindungen sein (Uo-PS 3 1ö5 596). Die Überzugszubereitungen können gegebenenfalls nur etwa 0,25 Gew.-Λ) sechwertiges Chrom, ausgedrückt als CrO-, aber auch bis zu 400 g sechswertiges Chrom je Liter enthalten (ebenfalls als CrO^ausgedrückt), enthaltenabsr gewöTmlicn einige Gewichtsprozent bis etwa 20 - 30 Gew.->6 secnswertigesChrom (ausgedrückt als CrO₃).It is known that corrosion-resistant coating preparations containing hexavalent chromium often contain chromic acid as the hexavalent chromium compound. The chromium can, however - also through a salt such as ammonium dichromate (see zj US-PS 2 Ö46 342) or through. , Cadmium or stroke dichromate (Uo-PS 2 9U1 3- ^; 5 and Gjü-PS 1 033 39y). In addition, the substance that provides hexavalent chromium can be a mixed chromium compound including trivalent chromium compounds (Uo-PS 3 15 596). The coating preparations may contain only about 0.25% by weight of hexavalent chromium, expressed as CrO, but also up to 400 g of hexavalent chromium per liter (also expressed as CrO ^), but by weight contain a few percent by weight up to about 20-30 Wt .-> 6 sec chromium (expressed as CrO ₃ ).

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- 5 - 1A-54 οίο- 5 - 1A-54 οίο

Außer der bubstarn,, die das sechswerxige Chrom liefert, ezrchalüen aiese uberzugszubereixungen eine reduzierende Verbindung, " gev/öimlich einen Polyalkohol oder eine organische öäure; viele solche brauchbare reduzierende Verbindungen sind in den Ub-Pb 2 559 o12, 2 9ü1 5^5 und 2 777 7ö5 aufgeführt. Das reauz ie inende üittel bzw. die reduzierende Verbindung ist gewöhnlich als einzelne Verbindung anwesend, die meisx organischer j.\iatur ist, aber auch eine anorganische Substanz sein kann, wie Kaliumiodid oder ein nypophospnit (Ub'-Pb 2 o4u 342). organische reduktionsmittel können verbindungen sehr niedrigen i-iolekurgewichts sein, wie Formaldehyd (üb-PS 3 Üö5 o77j oaer ßxoj-ie mix hohem lioiekulargewichu wie Polyacrylsäureverbinddungen (Ub-PS 3 1^5 59ö). Das neduKxionsmixtel kann gleichzeitig das Lösungsmittel in der wasse aarstellen (üb-Pb 2 ü4o) und solche reduzierenden Kornponenxen können vorfabriziert und vor Gebrauch gelagert v/erden (Ub-PS 3 546 522). Die reduzierenden Kittel brauchen der Beschichtungsraasse nicht zugesetzt zu v/erden, sondern können auf eine Mexallflache aufgetragen wercen, die bereixs i.iic Chromsäurelösung bestrichen ist, d.h. die i-iiccel werden aann v/ährend des l'rocknens der Chromsäurelösung aui die ^ebailflache aufgetragen (Ub-PS 2 7oü 1ü3)· Koiabinaxionen von liedukcionsiüitxeln sind beispielsv/eise in der eigenen Df-Pb' 1 6o9 11 υ offenbart.Except for the bubstarn, who supplies the hexagonal chrome, These coating preparations contain a reducing compound, "Gev / öimlich a polyalcohol or an organic one oleic acid; there are many such useful reducing compounds listed in Ub-Pb 2 559 o12, 2 9ü1 5 ^ 5 and 2 777 7ö5. The reauz ie inende üittel or the reducing compound is usually present as a single compound, the most organic j. \ iature, but also be an inorganic substance can, such as potassium iodide or a nypophospnit (Ub'-Pb 2 o4u 342). organic reducing agents can have very low compounds i-molecular weight, such as formaldehyde (ü-PS 3 Üö5 o77j oaer ßxoj-ie mix of high lioiekulargewichu such as polyacrylic acid compounds (Ub-PS 3 1 ^ 5 596). The reduction mix can be used at the same time the solvent in the water aar (over-Pb 2 ü4o) and such reducing cornponenxes can be prefabricated and stored before use (Ub-PS 3 546 522). The reducing ones Gowns do not need to be added to the coating breed to ground, but can be applied to a Mexallflache works that have already been coated with chromic acid solution, That is, the iiccel are then v / uring the drying of the chromic acid solution aui the ^ ebail surface applied (Ub-PS 2 7oü 1ü3) Koiabinaxions of liedukcionsiüixeln are for example in the own Df-Pb '1 6o9 11 υ disclosed.

,^eitere bekannte Verbinaungen, die zusammen mit den oberzugsuaseen verwendet v/erden könnan, sind z.B. Phosphorsäure oder Phosphorverbindungen, wie l-ie calldih/drogenphosphaxe>und das Phosphat kann geniäii ub-P._. 2 901 3Z>5 i'eix der Beschichtung sein. Diese phosphatnaltigori ^eschicntungSxaassen können als Chroiiiax-Phospiiat-üuerzugsuassen bezeichnen werden. Andere brauchbare Verbindungen, die häufig in Überzugsmassen zusammen mit sechswertigem Cnroa verwendet werden, sind Manganverbindungen, die zur Erhöhung der Lebensdauer des imprägnierbades beitragen (US-Pb 2 777 7b5) oder harzartige btoxfe (Ub-Pb 3 1G5 596).Other well-known compounds that can be used together with the upper layers are, for example, phosphoric acid or phosphorus compounds such as l-ie calldih / drugphosphaxe> and the phosphate can geniäii ub-P._. 2 901 3Z> 5 i'eix the coating. These phosphatnaltigori ^ eschicntungSxaassen can be referred to as Chroiiiax-Phosphiiat-üuerzuguassen. Other useful compounds, which are often used in coating compositions together with hexavalent Cnroa, are manganese compounds, which contribute to increasing the service life of the impregnation bath (US Pat. No. 2,777,7b5) or resinous boxes (Ub-Pb 3 1G5 596).

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- β - 1Α-34 616 - β - 1Α-34 616

Die erfindungsgeuäßen flüssigen Überzugszubereitungen ergeben Überzüge, die sich sichtbar von solchen aus harzartigen Polymeren unterscheiden. In der Hauptsache sind die flüssigen Zubereitungen selbst harzfrei oder sie ergeben Überzugsrückstände, die siciitbar harzfrei sind, z.B. deswegen, weil die Harze zusammen mit den flüssigen Anteilen der uberzugszübereitung verdampft sind, weitere brauchbare Überzugsmassen können organische und anorganische säuren enthalten, damit die Acidität der Zubereitung aufrecht erhalten wird (GB-PS 972 072) oder sie enehalten oberflächenaktive Mittel.The liquid coating preparations according to the invention result Coatings that are visible from those made of resinous Differentiate between polymers. The main ones are the liquid ones Preparations themselves are resin-free or they leave coating residues, which are siciitably resin-free, e.g. because the resins are used together with the liquid components of the coating preparation have evaporated, other usable coating compositions can contain organic and inorganic acids so that the acidity of the preparation is maintained (GB-PS 972 072) or they contain surfactants.

Xm wesentlichen stellen alle bekannten Massen bzw. Zubereitungen für überzüge, die seciiswertiges Chrom enthalten, Losungen oder Dispersionen in »/asser dar, jedoch v/erden auch andere flüssige j>±edien verwendet, insbesondere Alkohole, z.B. tert.-Butylalkohol, der auch zusammen mit hochsiedenen Kohlenwasserstoff lösungsmitteln als flüssiges !Medium für die Überzugszubereitung verwendet worden ist'(US-PS 2 927 046). Häufig sind die Überzugszubereitungen Lösungen, können jedoch auch Dispersionen sein, die dispergierte Pigmente enthalten können oder ein in V/asser dispergierbares reduktionsmittel enthalten, wie wasserdispergierbare Polyacrylsäureverbindungen.All known masses and preparations are essential for coatings that contain secondary chromium, Solutions or dispersions in water, but other liquid media are also used, in particular alcohols, e.g. tert-butyl alcohol, which is also used together with high-boiling hydrocarbon solvents as a liquid medium for coating preparation has been used '(U.S. Patent 2,927,046). The coating preparations are often solutions, but they can also Be dispersions that can contain dispersed pigments or contain a reducing agent that is dispersible in water, such as water-dispersible polyacrylic acid compounds.

Die uberzugszubereitungen v/erden gewöhnlich entweder durch eintauchen des Gegenstandes in die Zubereitung oder durch Aufspritzen der letzteren auf das i-ietall aufgebracht, wobei die i'ietallflache vorerhitzt sein kann, um das Härten der Beschichtung zu unterstützen (Uo-PS 2 846 342). Die tiberzugszübereitung kann auch als elektrolytisches Bad verwendet werden, wobei dann die als Kathode verwendete I-ietallflache beschichtet wird (GB-PS 972 072). Die Beschichtung kann nach der Atzbehandlung auf die Metallfläche aufgebracht werden, z.3. nach ätzen mit Salpetersäure (Uo-PS 2 768 103) oder das Reduktionsmittel wird, wie oben erwähnt, nach.Aufbringen der sechswertiges ChromThe coating preparations are usually either through immersing the object in the preparation or by spraying it on the latter applied to the i-metal, the i'ietallflache can be preheated in order to harden the coating to support (Uo-PS 2 846 342). The coating preparation can also be used as an electrolytic bath, in which case the metal surface used as the cathode is coated (GB-PS 972 072). The coating can be applied to the metal surface after the etching treatment, e.g. 3. after etching with Nitric acid (Uo-PS 2 768 103) or the reducing agent is, as mentioned above, after applying the hexavalent chromium

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enthaltenden Lösung und während des Trocknens der Lösung auf die Metallfläche aufgebracht. Die uberzugsbeschichtung kann auch aus einem z.B. auf 95 C erwärmten Bad aufgebracht werden (Ub-PS 2 768 104). Nach dem Aufbringen und Karten der Beschichtung kann das erwärmte Ketall, vorzugsweise in einer Lösung von Chromsäure in wasser, abgeschreckt werden (US-Po 2 777 785).containing solution and applied to the metal surface during the drying of the solution. The top coat can can also be applied from a bath heated to 95 C, for example (Ub-PS 2 768 104). After applying and cards the coating can the heated ketall, preferably in a solution of Chromic acid in water, can be quenched (US-Po 2,777,785).

liach dem Aufbringen dieser Überzüge auf eine ketallunberlage wird anschneidend erhitzt (häufig als Härten oder Einbrennen bezeichnet), wobei meist ein Trocknen, z.B an der Luft, im bevorzugten Temperaturbereich von etwa 93⁰C vorangeht (siehe Beispiel in der US-PS 3 165 596) oder bei etwa 100 - 30O⁰C und 760 mm Kg (GB-PS 972 072). Die Trockentemperatur kann auch durch Vorerhitzen des Metalls vor Aufbringen der überzugsmasse erreicht werden (US-PS 2 ü4b 342). Jedoch übersteigen derartige Härtungstemperaturen meist; nicht Temperaturen von etwa 232 288 C, damit ein Verkohlen oder andere nachteilige Beschichtungsdefekte vermieden werden (US-PS 2 777 7Ö5). Bei höheren Härtungstemperaturen ist das Einbrennen schon in etwa 2 Sek. oder wemi= ger zu erreichen, Jedoch erhitzt man meist einige Minuten bei nicht zu hoher Temperatur, wenn man besonders korrosionsfeste und festhaftende überzüge erhalten will. Lan erhält Überzugs-After these coatings are applied to a ketallunoverlage, heating is initially applied (often referred to as hardening or baking), which is usually ^{preceded by drying, e.g. in air, in the preferred temperature range of about 93 °} C. (see example in US Pat. No. 3,165,596 ) or at around 100 - 30O ⁰ C and 760 mm Kg (GB-PS 972 072). The drying temperature can also be achieved by preheating the metal before applying the coating material (US Pat. No. 2,442,342). However, such curing temperatures usually exceed; not temperatures of about 232 288 C in order to avoid charring or other disadvantageous coating defects (US Pat. No. 2,777,705). At higher curing temperatures, stoving can be achieved in about 2 seconds or less. However, heating is usually done for a few minutes at a temperature that is not too high if you want to obtain particularly corrosion-resistant and firmly adhering coatings. Lan receives coating

— ■ 2
gewichte von etwa 16,2 - 32,4 mg/ m , die aber auch bis zu- ■ 2
Weights from about 16.2 - 32.4 mg / m, but also up to

0,27 g/m betragen können. Dickere überzüge können bei längerem widerstandsschweißen nachteilig sein.0.27 g / m 2. Thicker coatings can be detrimental to prolonged resistance welding.

Vor Beginn des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es ratsam, durch gründliches Reinigen und Entfetten Fremdstoffe von der Metallfläche zu entfernen. Das Entfetten kann mit bekannten Mitteln, die z.B. Katriumsilicat,. Ätznatron, Tetrachlorkohlenstoff, Trichloräthylen oder dgl. enthalten, erfolgen. Handelsübliche alkalische Reinigungslösungen, die den Waschvorgang mit ■einer milden Schleifbehandlung kombinieren, können ebenfalls zum Reinigen verwendet werden, z.B. eine Lösung von Trinatriumphosphat und h-atriumhydroxyd in 'wasser. Ausser dem ReinigenBefore starting the method according to the invention, it is advisable to clean and degrease foreign matter from the Remove metal surface. Degreasing can be carried out by known means such as, for example, sodium silicate. Caustic soda, carbon tetrachloride, Trichlorethylene or the like. Contain, take place. Commercially available alkaline cleaning solutions that use the washing process ■ Combining a mild grinding treatment can also can be used for cleaning, e.g. a solution of trisodium phosphate and h-atrium hydroxide in water. Except for cleaning

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- ü - 1A-34 ö1o- ü - 1A-34 ö1o

kann die Unterlage auch noch zur Vorbereitung geätzt v/erden, 2.B. rait einem i-s.tzmittel auf der .basis von i'luorwasserstoffsäure. Gegebenenfalls kann das s.tzea der Unterlage gleichzeitig mit dem aufbringen der sechswertiges Chrom enthaltenden Überzugszubereitung, bzw. im Gemisch rait dieser erfolgen.the base can also be etched in preparation, 2.B. Rait a hydrofluoric acid based etchant. If necessary, the application of the base can be carried out at the same time as the coating preparation containing hexavalent chromium is applied, or in a mixture of these.

Die Gruridierungsbescnichtung kann z.Jb. durch Eintauchen, durch Aufwalzen oaer Beschichten mit einer Umkehrwalze, durch luftfrei es Aufsprühen oder mittels rotierender .bürsten, Druckspritzen oder einer Kombination aus solchen Verfahren wie oprühuna Pinseltechniken aufgebracm, v/erden.The corrugation coating can e.g. by immersion, by rolling on or coating with a reverse roller Air-free spraying or using rotating brushes, pressure spraying or a combination of such procedures as oprühuna Brush techniques applied, grounded.

liach einbrennen der Grundierung una Abkühlen des Substrats wird als Deckschicht ein "Primer" auf die Grundierung aufgebracht, wobei die Deckschichczubereitung neben einem iiauptanteil an Zink ein arideres elektrisch leitfähiges Pigment, wie Aluminium, Kupfer, Cadmium, Kohlenstoff oder Magnetit (magnetisches xiisenoxyd) in fein verteilter Form enthalten kann. Vorzugsweise ist das gesamte Pigment Zink, jedoch können 0,25 bis etwa 0,33 Gew.-^o des Pigmentes aus anderen elektrisch leitfänigen Pigmentstoffen, z.ii. fein verteiltem Aluminium, bestehen. Im allgemeinen sind die Kohlenstoffpigmente, z.B. Lampen- oder üfenrußsorten die am feinsten verteilten elektrisch leitfähigen Pigmente, sie haben bei den intensiv schwarzen Pigmenten häufig Teilchengröiien von Ο,ΰΐ /um. Demgegenüber beträgt bei den Aluminiumpulvern, die x'lockendicke bei den feinsten Sorten etwa 0,25 /um. Diese Aluminiumpigmente können durch Ausstanzen von kleinen Stücken aus Aluminiumfolie oder durch Mahlen von durch Versprühen von geschmolzenem Aluminium mit Preßluft gewonnenem Aluminium hergestellt v/erden. Feinverteiltes Zinkpigment ist gewöhnlich destillierter Zinkstaub oder es handelt sich um Teilchen, die durch Versprühen von geschmolzenem Zink im Luftstrom gewonnen sind. Die Teilchengrößenbei destillierten Zinkpulvern betragen meist durchschnittlich 2 bis etwa 6 /um, wobei im allgemeinen etwa 99 Gev/.-!?o oder mehr durch ein Sieb mit einer haschenweite von 0,Ob mm gehen.The primer is then baked in and the substrate cools down a "primer" is applied to the primer as a top layer, the top layer preparation in addition to a main component an other electrically conductive pigment on zinc, such as aluminum, copper, cadmium, carbon or magnetite (magnetic oxide of iron) may contain in finely divided form. Preferably is all pigment zinc, but 0.25 to about 0.33 wt .-% can the pigment from other electrically conductive pigment substances, z.ii. finely divided aluminum. In general they are Carbon pigments, e.g. lamp or soot types that am finest distributed, electrically conductive pigments; in the case of the intensely black pigments, they often have particle sizes of Ο, ΰΐ / um. In contrast, for aluminum powders, the The thickness of the curls for the finest types is about 0.25 μm. These Aluminum pigments can be produced by punching out small pieces of aluminum foil or by grinding by spraying molten aluminum with compressed air produced v / earth. Finely divided zinc pigment is usually more distilled Zinc dust or particles obtained by spraying molten zinc in a stream of air. The particle sizes in the case of distilled zinc powders are mostly on the average 2 to about 6 μm, with generally about 99 Gev /.- !? o or more through a sieve with a mesh size of 0, whether mm go.

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y - 'U-34 o1öy - 'U-34 o1ö

23 38 2 423 38 2 4

wenn diosc Deckuber^ü^e bostänair &egen längores wiaers tandG-schweiijen sein sollen, enthalten yie zweckmäiji&erweise eine erhebliche vien^e elektrisch lei'cenaes Pigment;, ^.;j. mindestens exvva 30 Voi.-/o Pigmenc bei einem zinkreicnen Primer und oit mehr als ü5 vol.-/j bei auuereu teilchanxbraigen Pigmenten; au! Gewichtsbasis kaxin der iaioeil v/e^en dex· no^ien Dichte des Zinks bis ^u etvv'a yo Gew.-/ο Pigr;;enc ausmachen.if diosc Deckuber ^ ü ^ e bostänair & egen Längores wiaers tandG-schweiijen should be, they contain a considerable amount of usefulness vien ^ e electrically lei'cenaes pigment ;, ^ .; j. at least exvva 30 Voi .- / o Pigmenc with a zinc-squared primer and oit more as ü5 vol .- / y for auuereu partially brown pigments; ouch! Weight base kaxin the iaioeil v / e ^ en dex · no ^ ien density of the zinc up ^ u etvv'a yo wt .- / ο pigr ;; enc make up.

insbesondere sollte im Primer so viel elektrisch leilfähiges j^igiaent enthalLen Gein, dau nach deu -LbinDreiiiien aui 1 Gewicntsceil -iari; k,3 bis 19 und Vorzugs v/ei se, für uesonders langes .,'iderstanasschv/ei^eu, 3 uis V leiie Pi^men'c trexien.in particular, there should be as much electrically conductive material in the primer j ^ igiaent contain Gein, last after deu -LbinDreiiiien aui 1 Gewicntsceil -iari; k, 3 to 19 and preferred v / ei se, for particularly long., 'iderstanasschv / ei ^ eu, 3 uis V leiie Pi ^ men'c trexien.

den öChweiiyijai'en Priüieim oder jJecküber^ü^en kann aie i^ceikomponente aas .i.ar^en besuehen, uie besonders imThe öChweiiyijai'en Priüieim or jJecküber ^ ü ^ en can aie i ^ ceikomponente aas .i.ar ^ en see, uie especially in the

aui di« iahigkeit ausgewählt sind, dem Überzug bestimmte jDigenschaften zu vorlcine>i. ,-.o sind die ^indoiiii ttülkoiaponenten fill' !,iiikreiche j-jecivC.j.iSL.i'iCiit;, üxü ula ^iou^e i-lebkraiu besitzen, Poiyaiiiidiiar^e, korabinioro lixI ..jOoxyhar^Gn, obwohl auch andere ..iindeßiCoCl mit teilchcnlüriüi^cn ^inkpigmen'cen vGr'ci'ägxicii sina, 2.B. Polystyrol, Acry-Lsäui'exiai'ze, chloi'-iei'Ler oder isoiaerisieru-or Kautschuk, PolyvinylaceOat und Polyvxnylchlorid/Polyvin/lacetat-Gopolymere. Auiierdem künneu die ueclüuassen fliessregler, z.B. harxistoff-ForiüaldeiiydhariLe,, sov/ic Thixo uropierungsniteel, v/ic oiliciumdioxyd, und Mit Lei &egen das Absitzen, was insbesondere für¹ AluminiUiu- und Zinkpriiner ^iIc, enthalten; zu diesen Mitteln gehüren z.n. hydriex'"ueo iizinusöl und AluminiumsLearat. Bei den Aluiiiiniuiii- und Zinkprimerri bei denen eine Gasentwicklung zu Schv/ierigLüiton führen kann, kann eine gashoiüniende oubscanz wie i\.alk oder t:alciumoxyd mitverwendet v/erden. Die zinkreichen, ,schweiobaren Primer sind in einer Arbeit "Zinc-Mich-Paints" in Paint and Varnish Production, April 1964, üei'ce 35 '■££, 1-iai 1964, ο? ±"11 und Juni 1964, Seite 4?" f£ beschrieben.aui the ability to provide the coating with certain properties are selected. , -. o are the ^ indoiiii ttülkoiaponenten fill '!, iiikreich j-jecivC.j.iSL.i'iCiit ;, üxü ula ^ iou ^ e i-lebkraiu own, Poiyaiiiidiiar ^ e, korabinioro lixI ..jOoxyhar ^ Gn, although other ... Polystyrene, acrylic-lsäui'exiai'ze, chloi'-iei'Ler or isoiaerisieru-or rubber, polyvinyl acetate and polyvinyl chloride / polyvinyl / lacetate copolymers. Auiierdem künneu the ueclüuassen flowing controller, eg harxistoff-ForiüaldeiiydhariLe ,, sov / ic Thixo uropierungsniteel, v / ic oiliciumdioxyd, and with Lei & egen the settling, which contain particular ¹ AluminiUiu- and Zinkpriiner ^ iIc; These agents include hydriex '"ueo iizinusöl and aluminum learate. In the case of the aluminum and zinc primers, in which the development of gas can lead to fouling, a gas-reducing substance such as alk or t: alcium oxide can also be used ,, Weldable primers are in a work "Zinc-Mich-Paints" in Paint and Varnish Production, April 1964, üei'ce 35 '■ ££, 1-iai 1964, ο? ± "11 and June 1964, page 4? "f £ described.

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BAD ORIGINAL^BAD ORIGINAL ^

- 10 - 1A-34 61b- 10 - 1A-34 61b

Die Decküberzüge könneii auf das grundierte Substrat nacheinem beliebigen bekannten Verfahren aufgebracht werden, z.B. einem der Verfanren, die sich für das Aufbringen aer Grundierung eignen und bereits genannt worden sind. Allgemein gespro- . chen hat, wenn man eine bedeutende Erhöhung der Korrosionsfestigkeit erzielen will, die aufgebrachte Deckschicht eine Filmdicke von mehr als 1,25 um, jedoch soll für langer ausgedehntes w"iderstandsschweiijen die Deckschicht nicht wesentlich dicker sein als etwa 50 -um. rür möglichst rasches Schweii'3en soll die Filmdicke des üeckansericas bei 30 -um oder darunter liegen. Die Deckbeschichtung wird vorzugsweise auf ein vorgrundiertes Substrat aufgebracht, das nach einbrennen der Grundierung auf unter 93°C abgekühlt ist, da Substrat temperatüren oberhalb etwa 93°0 zu einer allzu rascuen Verdampfung der flüchtigen Komponenten in der Deckschiene führen können, sodaß man einen diskontinuierlichen !■ilin erhält.The top coats can be applied to the primed substrate one at a time any known method can be applied, such as any of the methods suitable for applying a primer are suitable and have already been mentioned. Generally spoken. if you have a significant increase in corrosion resistance wants to achieve, the applied top layer has a film thickness of more than 1.25 µm, but should resistance welding for longer, extended resistance the top layer should not be significantly thicker than about 50 µm. For welding as quickly as possible, the film thickness of the surface should be 30 µm or less. the Top coat is preferably applied to a pre-primed substrate applied that after the primer has been baked on under 93 ° C, because the substrate temperature is above about 93 ° 0 can lead to an all too rapid evaporation of the volatile components in the cover rail, so that a discontinuous ! ■ ilin receives.

riachdem die Deckschicht aufgebracht ist, wird sie eingebrannt, wobei die Temperatur und die üinbremidauer zum Verdampfen flüchtiger Bestandteile ausreichen und das .härten des kombinierten Überzugs bewirken müssen; die iiacktemperatur hängt sowohl von der Filmdicke als auch vom verwendeten Bindemittel ab. Zum Einbrennen ist ein einfacher Konvektionsofen einem infrarotstrahler vorzuziehen, da sonst die Fähigkeit von Zinkuiid Aluminiumanstrichen, Infrarotstrahlung zu reflektieren, das Einbrennen unwirksam machen könnte. Vorzugsweise wird der Primer bei einer Temperatur von etwa 176 - 5&3°C 0,5 - 10 Min. lang eingebrannt. Temperaturen unter 1'76⁰C und kürzere Zeiten als etwa 0,5 ϊ'-Ίη. können dazu führen, daß das einbrennen unvollständig verläuft, was besonders an vorgrundierten spulen ein abblättern des Films, z.B. beim Aufwickeln, verursachen kann.After the top layer has been applied, it is stoved, the temperature and the duration of the braking being sufficient for the evaporation of volatile constituents and having to bring about the hardening of the combined coating; the curing temperature depends on both the film thickness and the binder used. A simple convection oven is preferable to an infrared heater for baking, as otherwise the ability of zinc-oxide aluminum paints to reflect infrared radiation could make baking ineffective. Preferably, the primer is baked at a temperature of about 176-5 & 3 ° C for 0.5-10 minutes. Temperatures below 1'76 ⁰ C and shorter times than about 0.5 ϊ'-Ίη. This can lead to incomplete burn-in, which can cause the film to peel off, especially on pre-primed spools, e.g. when rewinding.

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- 11 - 1a-34 61t)- 11 - 1a-34 61t)

Temperaturen oberhalb etwa 53ö°C können zur Zersetzung des Films, z.B. durch Verkohlen der Bindemittel^führen und Backzeiten von mehr als etwa 10 Hin. sind unwirtschaftlich.Temperatures above about 53 ° C can cause the film to decompose, e.g. by charring the binding agent ^ and baking times of more than about 10 hin. are uneconomical.

einen zinkreichen Anstrich mit einer Filmdicke von 2,5 - 50 /um ist eine üinbrennzeit von etwa 0,5-3 Hin. bei einer Lufttemperatur im Ofen von etwa 246 - 371 C typisch.a zinc-rich paint with a film thickness of 2.5-50 μm has a burn time of about 0.5-3 Hin. at an air temperature in the oven of around 246 - 371 C is typical.

Wach dem Einbrennen kann man die erhaltenen Kombinat!onsüberzüge noch weiter mit einer geeigneten Anstrichfarbe überschichten, z.B. einem Farbanstrich, einem v/eiteren Primer einschließlich einem solchen für galvanische Beschichtung, einem Emaillack, einem Firnis oder einem einfachen Lack. Solche Farben können in einem Bindemittel Pigmente enthalten oder unpigmentiert sein, wie die gewöhnliche Zelluloselacke, die Harzfirnisse und die Oleoharzlacke, z.B. die Tungöllacke. Die Anstrichfarben können mit Lösungsmittel oder mit wasser verdünnt sein, wie die Latexharze, oder wasserlösliche Harze einschließlich modifizierter oder löslicher Alkydharze enthalten; die Anstrichfarben können auch relative Lösungsmittel enthalten, wie dies bei den Polyestern oder Polyurethanen der Fall ist. ,/eitere geeignete L¹ arbbeSchichtungen sind u.a. Ölfarben einschließlich Phenolharzfarben, lösungsmittel verdünnte Alkydliarzf arben, jjpoxydnarzf arben, Acrylharzfarben, Vinylharzfarben einschließlich Polyvinylbuxyralfarben und Überzüge auf Ol-wachs-Basis, wie Leinöl-Paraffinfarben. After baking, the combination coatings obtained can be further coated with a suitable paint, for example a paint, a further primer including one for electroplating, an enamel paint, a varnish or a simple paint. Such colors can contain pigments in a binder or be unpigmented, like the usual cellulose lacquers, the resin varnishes and the oleoresin lacquers, for example the tung oil lacquers. The paints can be solvent-based or diluted with water, such as the latex resins, or contain water-soluble resins including modified or soluble alkyd resins; the paints can also contain relative solvents, as is the case with the polyesters or polyurethanes. Other suitable L ¹ paint coatings include oil paints including phenolic resin paints, solvent-thinned alkyd resin paints, jjpoxydnarz paints, acrylic resin paints, vinyl resin paints including polyvinylbuxyral paints and coatings based on oil wax, such as linseed oil paraffin paints.

Wird als schweißbarer Primer vor dem Schweißen ein dünner Film auf die Unterlage aufgebracht, so kann das anschließende Schweißen ein Punktschweißen, d.h. ein punktförmiges elektrisches Widerstandsschweißen, oder ein Nahtschweißen, das z.B. mit WaIzelektroden durchgeführt wird, sein. Ein typisches Punktschweißen kann mit Kupferelektroden bei ^lektrodendrücken von etwa 45 bis 2 250 kg bei 4 - 5 V und etwa 10 000 - 17 000 Amp.If a thin film is applied to the base as a weldable primer before welding, this can be done afterwards Welding a spot welding, i.e. a spot-shaped electrical Resistance welding, or seam welding, e.g. with rolling electrodes will be carried out. Typical spot welding can be done with copper electrodes at electrode pressures of about 45 to 2 250 kg at 4 - 5 V and around 10,000 - 17,000 amps.

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5098U/0933 BAD ORIGINAL5098U / 0933 BATH ORIGINAL

- Xd - 1Λ-354 bib- Xd - 1Λ-354 bib

durchgeführt werden bei einer 3ch.wei.32ei t in Zyklen von etwaare carried out at a 3ch.wei.32ei t in cycles of approx

4 bis etwa 400, bezogen auf eine jrequeiii von ÖO λζ. Wenn die schweißbare Unterlage auf mehreren Jeiten beschichte ο werden kann, wie z.L·. ein Hlech oüer ein Greifen aus —isen, kann die Grundierungsbeschichtuiip nach dem Aufbringen auf allen ...eicen gehärtet werden, während man die deckschicht, d.h. den Primer, nur auf diejenige üeite aufbringt, die in unmittelbare Berührung mit den Schweißelektroden kommt bzw. diesen benachbart ist.4 to about 400, based on a jrequeiii of ÖO λζ. If the weldable base can be coated over several Jeiten, such as zL ·. A metal or a grip made of iron, the primer coating can be hardened after application on all surfaces, while the top layer, ie the primer, is only applied to the surface that comes into direct contact with the welding electrodes or these is adjacent.

Die Beispiele zeigen verschiedene Durchführuiigsarten des erfindungsgemäßen Verfahrens und dessen Vorstufen.The examples show different types of implementation of the Process according to the invention and its precursors.

Herstellung von VersuchsblechenProduction of test sheets

Versuchsbleche von 10x 30 cm aus Kaltwalzstahl mit niedrigem Kohlenstoffgehalt wurden durch Eintauchen in oder Bespritzen mit Wasser dem auf je 3,8 1 60 - 150 cm Reinigungslösung zugefügt waren, gereinigt. Die Reinigungslösung enthielt 25 Gew.-56 Tetranatriumpyrophosphat, 25 Gew.-fi Dinatriumphosphat, Rest Natriumhydroxyd oder bestand aus 25 Gew.-fo Irikaliumphosphat und. 75 Gew.-$ Kaliumhydroxyd. Das Bad wurde auf etwa 65 - 82⁰C gehalten. Nach der Renigungsbehandlung wurden die Bleche mit warmem Wasser gespült.Test sheets of 10 × 30 cm made of cold rolled steel with a low carbon content were cleaned by immersion in or spraying with water to which 3.8 liters of 60-150 cm cleaning solution had been added to each. The cleaning solution containing 25 parts by weight 56 tetrasodium pyrophosphate 25 wt. -Fi disodium phosphate, sodium hydroxide or rest consisted of 25 wt. -Fo and Irikaliumphosphat. 75 wt. $ Potassium hydroxide. The bath was maintained at about 65 - 82 ⁰ C maintained. After the cleaning treatment, the panels were rinsed with warm water.

Korrosionsfestigkeits-Versuch (ASTM B-117-64)Corrosion resistance test (ASTM B-117-64)

Die Korrosionsfestigkeit von beschichteten Blechen wird gemäß dem üblichen Salznebelversuch für Farben und Lacke gemäß ASTM B-117-64 gemessen. Hierzu werden die Versuchsbleche in eine Kammer gebarcht, die auf konstanter Temperatur gehalten wird und während bestimmter Zeitspannen einem feinen Nebel einerThe corrosion resistance of coated sheet metal is measured according to the usual salt spray test for paints and varnishes according to ASTM B-117-64. For this purpose, the test panels in a chamber which is kept at a constant temperature and a fine mist during certain periods of time

5 '^-igen Salzlösung ausgesetzt, mit Wasser gespült und getrocknet, Die Korrosion und das Abschälen des Pilms auf den Versuchsblechen wird dann durch Augenschein verglichen.Exposed to 5% saline, rinsed with water and dried, The corrosion and peeling of the pilm on the test panels is then compared visually.

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Doenbiegeversuch (aSTM D-522)Doen bending test (aSTM D-522)

Das Haften der zusammengesetzten Beschichtung auf einer Metallunterlage kann durch den Biegeversuch über einen Dorn erprobt werden, der gemäü ASTM D-522 durchgeführt wird. Dieses Verfahren besteht im Deformieren eines beschichteten Metallblechs, wobei das Blech tangential an die Oberfläche eines konischen Stahldorns befestigt und mittels eines Walzlagers in die Form des Dorns gezwungen wird; das Lager ist über die Längsachse des Konus drehbar und im Winkel zur konischen Fläche derart angeordnet, daß der Deformationswinkel bzw. der Bogenverlauf des Walzlagers etwa 180⁰C beträgt. Die qualitative Abschätzung der Haftfähigkeit der Beschichtung kann leicht durch Augenschein am deformierten Werkstück vorgenommen werden.The adhesion of the composite coating to a metal substrate can be tested by the flexure test over a mandrel, which is carried out in accordance with ASTM D-522. This method consists in deforming a coated metal sheet, the sheet being attached tangentially to the surface of a conical steel mandrel and forced into the shape of the mandrel by means of a roller bearing; the bearing being rotatable about the longitudinal axis of the cone and arranged at an angle to the conical surface such that the angle of deformation or arc profile of the roller bearing is about 180 ⁰ C. The qualitative assessment of the adhesion of the coating can easily be made by looking at the deformed workpiece.

FarbfilmeColor films

Der in den Beispielen genannte "Farbfilm" ist ein handelsüblicher weißer Alkyddecklack, der gewöhnlich durch Eintauchen der Bleche aufgebracht wird. Der Lack wird aus einem modifizierten Alkydharz hergestellt, das aus einem System partiell polymerisierter Phthalsäure und Glycerin besteht und enthält 50 Gew.-% Feststoffe; er hat eine Viskosität von 50 Sek., gemessen in einem Ford-Becher Nr.4 bei 21⁰O. Nach dem Lackieren der Bleche wird die Beschichtung durch Einbrennen im Konvektionsofen (20 Min. bei 160 - 163°C) gehärtet.The "paint film" mentioned in the examples is a commercially available white alkyd topcoat which is usually applied by dipping the metal sheets. The paint is made from a modified alkyd resin, which consists of a system of partially polymerized phthalic acid and glycerine and contains 50% by weight of solids; it has a viscosity of 50 seconds as measured in a Ford cup # 4 at 21 ⁰ O. After painting the sheets is the coating by baking in a convection oven. - cured (20 min at 160 163 ° C.).

Beispiel 1example 1

Drei Versuchsbleche wurden wie oben hergestellt, jedoch davon nur zwei mit einer Grundierung versehen. Die beiden BlecheThree test panels were produced as above, but only two of them were primed. The two sheets

5098U/09335098U / 0933

ρ
wurden mit 510 mg/m Grundierung aus einer Zubereitung rait einen] Gehalt von 40 g/l Chromtrioxyd, 20 g/l Bernsteinsäure, 10 g/l Glutarsäure und 0,5 g/l polyoxäthyliertem Nonylphenol beschichtet. Die Grundierung wird durch Eintauchen des Versuchsblechs in die Zubereitung, Entfernen und Absaugen überschüssiger· Masse vom Blech, Lufttrocknen bei Raumtemperatur bis die Beschichtung berührungsfest ist und 6 Min. langes Einbrennen im Ofen bei 193 - 199⁰C aufgebracht.ρ
were coated with 510 mg / m primer from a preparation with a content of 40 g / l chromium trioxide, 20 g / l succinic acid, 10 g / l glutaric acid and 0.5 g / l polyoxyethylated nonylphenol. The primer is touch is determined by immersing the test sheet in the preparation, the removal and suction of excess · mass from the sheet, air drying at room temperature until the coating and 6 min long baking in oven at 193 - 199 ⁰ C is applied..

Eines der grundierten Bleche und ein weiteres aus de η ursprünglichen drei Blechen werden dann mit einem zinkreichen Primer überzogen, der ein Gewicht von 9 kg/3,8 1, eine Viskosität von 80 Sek.(gemessen im Pord-Becher Nr. 4 nach Vermischen mit 8 YoI.-% eines aromatischen Lösungsmittels, das synthetisch aus Erdöl gewonnen wurd und einen Flammpunkt von 62,7 - 65,5 C hat)Der Primer härtet zu einer Schicht, die 50 VoI.-^ Zink enthält. Die beiden mit Primer beschichteten Bleche werden dann 90 Sek. in einem Ofen bei 343 G gehärtet. Beide grundierten Bleche zeigen eine Filmdicke von 12,5 /um nach dem Härten, da die Primerschicht auf dem einen Blech nicht zur messbaren Dicke der Beschichtung beiträgt, wenn man nicht empfindlichere Meßmethoden, anwendet.One of the primed sheets and another from the original three sheets are then coated with a zinc-rich primer, which has a weight of 9 kg / 3.8 liters, a viscosity of 80 seconds (measured in Pord cup no. 4 after mixing with 8 YoI .-% of an aromatic solvent, which was obtained synthetically from petroleum and has a flash point of 62.7 - 65.5 C) The primer hardens to a layer that contains 50 Vol .- ^ zinc. The two sheets coated with primer are then cured in an oven at 343 G for 90 seconds. Both primed sheets show a film thickness of 12.5 μm after curing, since the primer layer on one sheet does not contribute to the measurable thickness of the coating unless more sensitive measuring methods are used.

Alle drei Bleche, d.h. ein lediglich grundiertes, ein nur mit Primer beschichtetes und eines mit beiden Beschichtungen werden dem oben beschriebenen Korrosionsfestigkeitsversuch unterworfen. Innerhalb von nur 2 Versuchsstunden zeigte das Blech, das lediglich grundiert war, einen ausgedehnten roten Rost nach dem Salznebel, was praktisch ein Versagen der Beschichtung bedeutet. Dieses Blech wurde nicht weiter geprüft.All three sheets, i.e. one only primed, one only coated with primer and one with both coatings are subjected to the corrosion resistance test described above. This showed within just 2 hours of testing Sheet metal that was merely primed showed extensive red rust after the salt spray, which practically resulted in a failure of the coating means. This sheet was not tested any further.

■15-■ 15-

S09SU/0S33S09SU / 0S33

Die anderen beiden Bleche wurden vor einem neuen Korrosionsfestigkeitsversuch durch Einritzen eines "X" in die Überzüge zwecks Freilegung des Untergrundmetalls auf Korrosion an einer Ritzstelle in den Beschichtungen geprüft. Fach nur 96-stündiger Einwirkung von Salznebel zeigte das Blech, das nur die zinkreiche Primerbeschichtung trug, ein Versagen der Beschichtung. An der Beschichtung zeigte sich eine ausgedehnte Blasenbildung, die mit bloßem Auge leicht sichtbar war, sowie erhebliche Rostflecke über die ganze Blechfläche. Außerdem ergab die visuelle Prüfung noch eine erheblichefKorrosion neben den eingeritzten Linien.The other two sheets were before a new corrosion resistance test by scratching an "X" into the coatings to expose the base metal for corrosion on one Checked the scratches in the coatings. Compartment only 96 hours of exposure to salt spray showed the sheet metal, which only contains the zinc-rich Primer coating wore a failure of the coating. The coating exhibited extensive blistering that was easily visible to the naked eye, as well as significant Rust spots all over the sheet metal surface. In addition, the visual inspection revealed significant corrosion in addition to the scratched ones Lines.

Bei dem Blech mit der zusammengesetzten Beschichtung zeigte sich jedoch nach 312 Std. immer noch kein Versagen der Beschichtung an der Blechfläche. Der PiIm war nicht nur überall unversehrt, sondern wies sogar noch eine hervorragende Beständigkeit auf gegen Unterschneiden der zusammengesetzten Beschichtung längs der eingeritzten Linien.However, the panel with the composite coating still showed no coating failure after 312 hours on the sheet metal surface. The PiIm was not only unscathed everywhere, it was also extremely durable against undercutting the composite coating along the scored lines.

Beispiel 2Example 2

Für weitere Vergleichsbleche wurde gemäß der US-PS 2 846 eine Chromat-Phosphat-Beschichtung hergestellt und die beschichteten Bleche als Bleche mit "C-Bindung" bezeichnet. Diese Beschichtung wird durch Eintauchen der Bleche in ein Bad aus 40 g/l Chromtrioxyd, 13 g/l Zinkoxyd, 13 g/l konzentrierter Phosphorsäure und 7 g/l Äthylenglykol hergestellt, wobei destilliertes Wasser als Badmedium verwendet wird« Nachdem die Bleche aus dem Bad entfernt sind, werden sie an der Luft getrocknet und die Beschichtung wird anschließend 6 Min. in einem Kouvektionsofen bei 163⁰C eingebrannt.For further comparison sheets, a chromate-phosphate coating was produced in accordance with US Pat. No. 2,846 and the coated sheets were designated as sheets with a "C bond". This coating is produced by immersing the sheets in a bath of 40 g / l chromium trioxide, 13 g / l zinc oxide, 13 g / l concentrated phosphoric acid and 7 g / l ethylene glycol, using distilled water as the bath medium bath are removed, they are dried in air and the coating is baked and then 6 min. in a Kouvektionsofen at 163 ⁰ C.

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Weitere Bleche werden mit korrosionsfesten Überzugsmassen, die sechswertiges Chrom enthalten, gemäß US-PS 2 777 785 hergestellt, was im folgenden als "Η-Bindung" bezeichnet werden soll. Diese Beschichtungszubereitung enthält 30 g/l Chromtrioxyd, 15 g/l Rohrzucker und 1 g/l Kaliumpermanganat, wobei der Rest destilliertes Wasser ist. Das Beschichtungsbad wird auf 32°C gehalten und die Bleche in das Bad etwa 5 Sek. eingetaucht und dann bei Raumtemperatur luftgetrocknet. Die trocknen Bleche werden dann im Konvektionsofen 3 Min. auf 159⁰G gehalten und anschließend in einer Lösung mit 5 g/l Chromtrioxyd von 93⁰C abgesehreckt.Further metal sheets are produced with corrosion-resistant coating compounds containing hexavalent chromium in accordance with US Pat. No. 2,777,785, which will be referred to below as the "Η bond". This coating preparation contains 30 g / l chromium trioxide, 15 g / l cane sugar and 1 g / l potassium permanganate, the remainder being distilled water. The coating bath is kept at 32 ° C. and the panels are immersed in the bath for about 5 seconds and then air-dried at room temperature. The dry sheets are. Then kept in a convection oven for 3 min to 159 ⁰ G and then abgesehreckt in a solution containing 5 g / l chromium trioxide of 93 ⁰ C.

Weitere Bleche werden mit einer Beschichtungsmasse gemäß USrPS 2 559 812 beschichtet, wobei diese Masse als "W-Bindung" bezeichnet wird. Diese Beschichtungszubereitung enthält 44 g/l Chromtrioxyd, 22 g/l Natriumchromat, 33 g/l Bernsteinsäure und 11 g/l Zinknitrat, Rest destilliertes Wasser. Die Bleche werden durch Eintauchen in diese Lösung anschließendes Lufttrocknen bei Saumtemperatür beschichtet, worauf sie im Konvektionsofen 6 Min. bei 204⁰C gehärtet werden.Further metal sheets are coated with a coating compound in accordance with US Pat. No. 2,559,812, this compound being referred to as a "W bond". This coating preparation contains 44 g / l chromium trioxide, 22 g / l sodium chromate, 33 g / l succinic acid and 11 g / l zinc nitrate, the remainder being distilled water. The sheets are coated by immersion in this solution followed by air drying at Saumtemperatür, after which they are cured in a convection oven 6 min. At 204 ⁰ C.

Weitere Bleche werden grundiert durch Eintauchen in ein Bad mit 40 g/l Chromtrioxyd, 15 g/l Bernsteinsäure, 7,5 g/l Succinimid, 0,5 g/l polyäthyliertes Nonylphenol, Rest destillier tes Wasser. Nach dem Eintauchen und Herausnehmen wird überschüssige Masse von den Blechen abgesaugt und diese dannbei Raumtemperatur luftgetrocknet bis die Beschichtungen gegen Berührung trocken waren. Anschließend wurde die Schicht unter Infrarotlampen etwa 1 Min. bei 232⁰C gehärtet.Further sheets are primed by immersing them in a bath with 40 g / l chromium trioxide, 15 g / l succinic acid, 7.5 g / l succinimide, 0.5 g / l polyethylated nonylphenol, the remainder being distilled water. After immersion and removal, excess material is suctioned off from the sheets and these are then air-dried at room temperature until the coatings are dry to the touch. The layer was then cured for about 1 minute at 232 ^{° C. under infrared lamps.}

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Die grundierten Bleche wurden dann mit Deckschichten aus einem zinkreichen Primer versehen, der zunächst ein Gewicht von 10,5 kg/3,8 1, und ein Anfangsvolumen an Feststoffen von 50 % hatte und anfänglich 84,5 Gew.-'/ό nichtflüchtige Bestandteile aufwies. Vor Verwendung wurde aer primer auf eine Viskosität von 45 Setc. (gemessen im Ford-Becher Hr. 4 mit dem aromatischen Lösungsmittel, das in Beispiel 1 verwenuet wurde) verschnitten. Weitere Bleche, die lediglich gereinigte Stahlbleche ohne jede Grundbeschichtung darstellten, wurden ebenfalls mit diesem Primer beschichtet. Die beschichteten Bleche wurden dann 40 Sek. unter Infrarotlampen bei 204⁰G gehärtet und zeigen die aus der Tabelle ersichtliche Dicke des gehärteten Films.The primed sheets were then provided with top layers of a zinc-rich primer which initially had a weight of 10.5 kg / 3.8 liters and an initial volume of solids of 50 % and initially 84.5% by weight of non-volatile constituents exhibited. Before use, aer primer was adjusted to a viscosity of 45 Setc. (measured in the Ford mug Mr. 4 with the aromatic solvent that was used in Example 1) blended. Further sheets, which were only cleaned steel sheets without any primer coating, were also coated with this primer. The coated panels were then 40 sec. Cured under infrared lamps at 204 G ⁰ and show the apparent from the table thickness of the cured film.

Alle Bleche,(d.h. die nur grunuierten Bleche, die grundierten und dann mit Primer beschichteten Bleche sowie die lediglich mit dem Primer beschichteten Bleche) wurden ohne vorheriges Einkratzen dem Korrosionsfestigkeitsversuch unterworfen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle angegeben.All sheets, (i.e. the only green-coated sheets that primed and then sheets coated with primer as well as sheets coated only with the primer) were without prior scratching subjected to the corrosion resistance test. The results are given in the table.

TabelleTabel

Teil APart A

Blechüberzug Grundierdicke Gesamtfläche mit RostSheet metal coating, primer thickness, total area with rust

in /in /

Keiner, blosser Stahl - 90 fo - 2 hNone, just steel - 90 fo - 2 h

D-Bindung - 50 % - 2 hD bond - 50% - 2 h

H-Binuung - 60 f> - 9 hH-Binuung - 60 f> - 9 h

G-Bindung - 70 # -15 taG binding - 70 # -15 ta

W-Bindung - 50 $ -15 hW binding - $ 50 -15 h

5098U/09335098U / 0933

96 Std.96 hours

144 Std.144 hours

Primer alleinPrimer alone

0,5 0,750.5 0.75

C-Bindung + Primer 0,5C bond + primer 0.5

0,75 10
200.75 10
20th

D-Bindung + PrimerD bond + primer

0,75 1
20.75 1
2

Η-Bindung + Primer 0,5Η bond + primer 0.5

0,750.75

tf -Bindung + Primer 0,5tf binding + primer 0.5

0,75 1
20.75 1
2

3
4 3
4th

Teil Bpart B

Überzüge Zeit in h bis 5 % der Fläche rosten Coatings rust in hours up to 5% of the surface

D-Bindung Primer D-Bindung + PrimerD-bond primer D-bond + primer

48 19248 192

G-Bindung PrimerG-bond primer

C-Bindung + PrimerC bond + primer

H-BindungH bond

PrimerPrimer

H-Bindung + PrimerH bond + primer

W-Bindung Primer W-Bindung + Primer 15W-bond primer W-bond + primer 15

48 19248 192

48 19248 192

15 4815 48

144144

Rost)Rust)

* Alle mit Primer beschichteten Bleche hatten eine Anstrich
dicke vou 12,5 /U.* All sheets coated with primer had a coat of paint
thickness vou 12.5 / U.

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Die Tabelle zeigt deutlich eine Erhöhung des Korrosionsschutzes durch die KoidIdination der Beschichtung mit sechswertigem Chrom und dem schweißbaren Primer. Obwohl ein Korrosionsschutz für die einzelnen G-rundüberzüge allein weit schwanken ( wie aus den ersten Ergebnissen der Tabelle hervorgeht), wird bei der Kombination mit dem schweißbaren Primer in jedem Pail eine hervorragende, langanhaltende Korrosionsfestigkeit erhalten, die besser ist als bei den getrennt getesteten Überzugskomponenten.The table clearly shows an increase in corrosion protection through the KoidIdination of the coating with hexavalent Chrome and the weldable primer. Although a corrosion protection for the individual G-round coatings can vary widely (as can be seen from the first results in the table), when combined with the weldable primer in each Pail has excellent, long-lasting corrosion resistance obtained which is better than the separately tested coating components.

Heitere Testbleche (im folgenden als "Kupons" bezeichnet), welche die "tf-Bindung" als Beschichtung aufweisen und außerdem mit dem zinkreichen Primer beschichtet sind (Eilmdicke im gehärteten Zustand von 12,5 /Ui%) wurden durch elektrische Widerstandsschweissung punktgeschweißt. Dies wird mit Kupferelektroden mit einem Elektrodenabstand von 9,5 mm mit langsamer Schließgeschwindigkeit durchgeführt, wobei der Elektrodendruck 250 kg und die Schweißzeit 24 Halbschwingungen, bezogen auf eine Frequenz von 60 Hz, betrug und eine Schweißhitze von 12 500 Amp-sec angewandt wurde. Nach dem Verschweißen zeigen die Kupons einen guten Regulus" im Abschälversuch. Bei diesem Versuch werden zwei Kupons, die mit wenigstens einer Punktschweissung zusammemgeschweisst sind, hinter der Schweissstelle auseinander gerissen, wobei die geschweisste Stelle von einem der Kupons abgerissen wird. Dabei kommt ein Kupon ein Loch an der Schweißstelle und der andere weist einen "Regulus" von Metall an der Stelle der Punktschweissung auf. Die zum Schweissen dienenden Elektroden haben einen Durchmesser von 6,3 mm. Der aus dem Versuchskupon gerissene Regulus hat, gemessen über den engsten sichtbaren Durchmesser mit einem Mikrometer mit einer Kleinkalibrierung von 0,0025 cm, einen Durchmesser von vollen 6 mm. Der Versuch beweist, daß diese Kupons sehr geeignet für das elektrische Punktschweissen sind.Bright test panels (hereinafter referred to as "coupons"), which have the "tf bond" as a coating and are also coated with the zinc-rich primer (Eilmdicke im hardened state of 12.5 / Ui%) were achieved by electrical Resistance welding spot welded. This is done with copper electrodes with an electrode gap of 9.5 mm with slower Closing speed carried out, the electrode pressure 250 kg and the welding time 24 half oscillations, based on a frequency of 60 Hz, and a welding heat of 12,500 amp-sec was applied. Show after welding the coupons a good regulus "in the peel test. In this test, two coupons, those with at least one spot weld are welded together, torn apart behind the welding point, the welded point of one the coupon is torn off. One coupon comes with a hole at the weld and the other has a "regulus" of Metal at the point of the spot weld. The one to weld serving electrodes have a diameter of 6.3 mm. Regulus, torn from the trial coupon, measured over the narrowest visible diameter with a micrometer with a small calibration of 0.0025 cm, a diameter of full 6 mm. The experiment proves that these coupons are very suitable for electrical spot welding.

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Beispiel 3Example 3

Nach der Go-PS 972 072 wurde eine Beschichtungszubereitung mit sechswertigem Chrom für weitere Versuchsbleche hergestellt. Es handelt sich um 10x15 cm große kaltgewalzte Stahlbleche mit niadrigem Kohlenstoffgehalt, die vorher gut gereinigt worden waren. Die Beschichtungszubereitung ist ein Bad mit 30 g/l Chromtrioxyd, 50 g/l einer Polyacrylsäureverbindung, 10 g/l Phosphorsäure von 85,5 $ und 1 g/l polyoxyäthyliertem Nonylphenol, Rest destilliertes Wasser. Die Polyacrylsäureverbindung ist eine wässrige Lösung von Polyacrylsäure, Ammoniumpolyacrylat und Natriumpolyacrylat, rait einem Gesamtfeststoffgehalt von 25 Gew.-$, einem pH-Wert von 2-3, einer Dichte von 1,09 und einer Viskosität von 500 - 1500 ctp, gemessen bei 25⁰C bei 20 Upm auf dem Brookfield-Viskosimeter. Diese Polyacryl-Säureverbindung stellt nur einen kleinen Anteil der G-esamtschicht dar und wirkt nicht als Beschichtungsharz, sondern als Reduktionsmittel für das sechswertige Chrom.According to Go-PS 972 072, a coating preparation with hexavalent chromium was produced for further test panels. These are 10x15 cm cold-rolled steel sheets with a low carbon content, which have been thoroughly cleaned beforehand. The coating preparation is a bath with 30 g / l chromium trioxide, 50 g / l of a polyacrylic acid compound, 10 g / l phosphoric acid of 85.5 $ and 1 g / l polyoxyethylated nonylphenol, the remainder being distilled water. The polyacrylic acid compound is an aqueous solution of polyacrylic acid, ammonium polyacrylate and sodium polyacrylate, with a total solids content of 25% by weight, a pH of 2-3, a density of 1.09 and a viscosity of 500-1500 ctp, measured at 25 ⁰ C at 20 rpm on the Brookfield viscometer. This polyacrylic acid compound represents only a small part of the total layer and does not act as a coating resin, but as a reducing agent for the hexavalent chromium.

Bei Betriebnahme des Bades werden jeweils zwei Stahlbleche als Elektroden ausgewählt, von denen eines als Anode 1 Sek. bei 6 A pro Blech und das andere im Bad als Kathode 1 Sek. mit einer Stromdichte von 12 A pro Blech elektrolysiert wird. Das Kathodenblech wird aus dem Bad entfernt und 3 Min. bei 180⁰C getrocknet. In der folgenden Tabelle werden diese Bleche als "B-Bindung" bezeichnet. Verschiedene der erhaltenen B-Bindungs-Bleche sowie verschiedene frische Stahlbleche werden dann mit dem zinkhaltigen Primer aus Beispiel 2 wie dort beschichtet und anschließend in der in Beispiel 2 genannten Weise gehärtet. Bei allen mit Primer beschichteten Blechen ist die Dicke des gehärteten Films in der Tabelle angegeben.When operating the bath, two steel sheets are selected as electrodes, one of which is electrolyzed as an anode for 1 second at 6 A per sheet and the other in the bath as a cathode for 1 second with a current density of 12 A per sheet. The cathode sheet is removed from the bath and ^{dried at 180 °} C. for 3 minutes. In the following table these sheets are referred to as "B-bond". Various of the obtained B-bond sheets and various fresh steel sheets are then coated with the zinc-containing primer from Example 2 as there and then cured in the manner mentioned in Example 2. For all sheets coated with primer, the thickness of the cured film is given in the table.

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Alle Bleche, d.h. die nur grundierten Bleche, die nur mit Primer beschichteten Bleche wie auch die grunddierten und dann mit Primer beschichteten Bleche, werden der Korrosionsfestigkeitsprüfung unterworfen, jedoch ohne daß vorher wie in Beispiel 1 Kratzer angebracht wurden. Yersucheergebnisse:All sheets, i.e. only primed sheets, sheets only coated with primer as well as primed ones and then sheets coated with primer, are subjected to the corrosion resistance test, but without beforehand how in Example 1 scratches were made. Search results:

TabelleTabel

Überzug Grundierdiche VerrosteteCoat of primer rusted

in /U Gesamtflächein / U total area

»B-Bindung » kein 40 % - 6,5 *»B-bond» none 40 % - 6.5 *

Primer 7,5 15 1° - 48 hPrimer 7.5 15 1 ° - 48 h

B-Bindung + Primer 7,5 rostfrei - 72 hB-bond + primer 7.5 stainless - 72 h

* Durchschnittswert von 5 Blechen* Average value of 5 sheets

Wie ersichtlich, ergibt die Kombination aus schweissbarem Primer und elektrolytisch abgeschiedenem Grundüberzug mit einem Gehalt an secthswertigem Chrom eine überlegene Korrosionsfestigkeit, die, in einer vergleichbaren Zeitspanne, die Schutzwirkungen weit übersteigt, die man bei den einzelnen Beschichtungen, aus denen die Kombination besteht, erreichen kann.As can be seen, the combination of a weldable primer and an electrolytically deposited base coat results in a content of hexavalent chromium a superior corrosion resistance, which, in a comparable period of time, far exceeds the protective effects that can be achieved with the individual Coatings that make up the combination can achieve.

Beispiel 4Example 4

Zur Bestimmung der Haftfähigkeit der Decküberzüge werden für den Korrosionsfestigkeitsversuch Versiachsbleche verwendet, bei denen über Stahl ein Farbaηstrich aufgebracht ist. EinesTo determine the adhesion of the top coats Versiachsbleche used for the corrosion resistance test, where a color line is applied over steel. One

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der Bleche ist ein handelsübliches Blech von 10 χ 30 cm aus elektrogalvanisiertem Stahl, das zusätzlich mit etwa 2,15 g/cm einer Zinkphosphatierungsbeschichtung versehen ist. Ein zweites Blech von 10 χ 30 cm ist aus heißgetauchtera, von Füttern befreitem galvanisiertem Stahl und weist ebenfalls eine Zinkphosphatierungsbeschichtung auf. Auf dem dritten Yersuchsblech von 10 χ 30 cm, das in der beschriebenen Weisethe sheet is a commercially available sheet of 10 χ 30 cm electro-galvanized steel, which is additionally provided with about 2.15 g / cm of a zinc phosphating coating. A second sheet of 10 χ 30 cm is made of hot-dipped a, from Feeding exempt galvanized steel and points as well a zinc phosphating coating. On the third test sheet of 10 χ 30 cm, which is done in the manner described

2 gereinigt wurde, werden anschließend je π 537 tng Rückstand aus einer sechswertiges Chrom enthaltenden Beschichtungslösung mit 40 g/l Chrointrioxyd, 15 g/l Bernsteinsäure, 7,5 g/l Succiiiimid und 0,5 g/l polyoxyäthyliertes Nonylphenol abgelagert. Diese Unterschicht wird auf dem dritten Blech in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise aufgebracht und eingebrannt.2 was then each π 537 tng residue from a coating solution containing hexavalent chromium with 40 g / l chromium trioxide, 15 g / l succinic acid, 7.5 g / l Succiiiimide and 0.5 g / l polyoxyethylated nonylphenol deposited. This sub-layer is applied to the third sheet in the manner described in Example 1 and baked.

Das grundierte Blech wird dann wie im Beispiel 1 mit dem zinkreichen Primer aus Beispiel 1 überschichtet. Die Beschichtung wird durch Erhitzen des Blechs in einem Ofen auf 232 G gehärtet, was etwa 45 Sek. in Anspruch nimmt, und mit Wasser abgeschreckt. Der Primer auf dem Blech hat im gehärteten Zustand eine Filmdicice von 12,5 /U.iiU . Jedes der drei Bleche wird anschließend wie oben mit Alkydlack in einer Dicke von 25 /U/ffy überschichtet. Vor dem Prüfen werden die Bleche durch die Beschichtung hindurch bis zur Metallunterlage mit einem "X" geritzt und dann dem Koirrosionsfestigkeitsversuch unterworfen. The primed sheet is then as in Example 1 with the zinc-rich primer from Example 1 is overlaid. The coating is made by heating the sheet in an oven to 232 G hardened, which takes about 45 seconds, and quenched with water. The primer on the sheet has hardened a film dicice of 12.5 /U.iiU. Each of the three sheets is then covered with alkyd varnish to a thickness of 25 / U / ffy as above. Before testing, the sheets are through scratched the coating through to the metal base with an "X" and then subjected to the corrosion resistance test.

Nach 240-stündiger Einwirkung des Salznebels zeigt sich ab dem Blech mit der Elektrogalvanisierung und der Kombination aus Zinkphosphatierung und Alkydfarbe eine Zerstörung des Anstrichs durch Blasenbildung, wobei maximal eine SchädigungAfter 240 hours of exposure to the salt mist, the sheet metal with the electroplating and the combination can be seen zinc phosphating and alkyd paint destroy the paintwork through blistering, with a maximum of one damage

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in einem Abstand von 9,5 mm und durchschnittlich eine Schädigung in einem Abstand von 6,3 mm von der eingeritzten Linie eintritt. Hach 408-stündiger Einwirkung des Salznebels zeigen sic£ bei dem heißgetauchten galvanisiertem mit Zink phosphatierten und mit AlkycLlack überzogenen Blech eine merkliche Schädigung des Lackes durch Blasenbildung in maximal etwa 4,7 rnm^und durchschnittlich etwa 3,1 mm Entfernung von den eingeritzten Linien.at a distance of 9.5 mm and on average one damage occurs at a distance of 6.3 mm from the scored line. After 408 hours of exposure to the salt spray sic £ in the case of the hot-dipped, galvanized, zinc-phosphated one and sheet metal coated with AlkycLlack a noticeable damage to the paint by blistering in a maximum of approximately 4.7 m ^ and an average of about 3.1 mm distance from the incised lines.

Nach 408-stündiger Einwirkung des Salznebels war bei der Beschichtung mit einem Bechswertiges Chrom enthaltender Überzug dem schweissbaren Primer und dem Alkydharzlack keinerlei Schädigung durch Blasenbildung zu beobachten, wie sie bei den anderen beiden Blechen auftrat. Außerdem war die Beschichtung neben den eingeritzten Linien praktisch unversehrt, außer bei maximal nur 1,5 mm und durchschnittlichen 0,8 mm Abstand von den Linien. Diese Beschichtungskombination bewirkt demnach eine hervorragende Adhäsion der aufgebrachten Anstrichfarbe, insbesondere im Vergleich mit anderen korrosionsfesten Schutzbehandlungen, wie sie bei Stahlunterlagen üblich sind.After 408 hours of exposure to the salt mist, the coating was coated with a coating containing hexavalent chromium the weldable primer and the alkyd resin paint Observe damage due to the formation of bubbles, as it occurred with the other two sheets. Plus the coating was next to the incised lines practically intact, except for a maximum of only 1.5 mm and an average of 0.8 mm spacing from the lines. This coating combination therefore causes excellent adhesion of the applied paint, especially in comparison with other corrosion-resistant protective treatments, as they are common with steel supports.

Eine kombinierte Beschichtung durch Ablagern und an-A combined coating by depositing and

schliessendes Härten einer Grundierungsschicht von 537 mg/m gemäß diesem Beispiel und Aufbringen eines Deckschichtfilms von 12,5 /U.'/fly Dicke ergibt einen Film, der während des Biegeversuchs am Dorn weder beschädigt wird noch abspringt. Weitere Bleche mit erfindungsgemäßen Überzügen in einer Dicke von 12,5 /U./η und weniger weisen ebenfalls eine hervorragende Schwer- und Zugfestigkeiten auf. So besitzen z.B. beschichtetefinal curing of a primer layer of 537 mg / m 2 according to this example and application of a top layer film of 12.5 /U./fly thickness results in a film that during the bending test is neither damaged nor jumped off the mandrel. Further sheets with coatings according to the invention in a thickness of 12.5 /U./η and less also show an excellent Heavy and tensile strengths. For example, coated

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Werks tue tee aus Eisenteilen von 0,8 mm Dicke, die mit einer Elektrodenkraft von 226 kg, einem Schweiss-Strom von etwa 12500 amp. und einer Schweißzeit von etwa 12 Zyklen, bezogen auf eine Frequenz von 60 Hz zusammengeschweißt sind, durchschnittliche Seher-Zugfestigkeiten von 610 kg ί 14 $.Werks tue tee made of iron parts 0.8 mm thick, with a Electrode power of 226 kg, a welding current of about 12500 amp. and a welding time of about 12 cycles welded together at a frequency of 60 Hz, average Seer tensile strengths of 610 kg ί $ 14.

PatentansprücheClaims

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Claims (1)

P A χ E J)? T A ff J P R U C HP A χ E J)? T A ff J P R U C H (wörtliche "übersetzung der amerikanischen Fassung)(literal translation of the American version) Verfahren zum Herstellen eines korrosionsbeständigen schweißbaren Substrates für ausgedehnte elektrische Widerstandsschweißung, dadurch gekennzeichnet , daß man (1.) an der Überfläche des Substrats, auf mindestens einem Teil desselben, wo das Schweißen stattfinden soll, den Rückstand einer im wesentlichen harzfreien, sechswertiges Chrom und ein Reduktionsmittel für dieses enthaltenden ■Überzugszubereitung ablagert, wobei die Henge des Rückstandes dazu ausreicht, in dem überzug nicht wesentlich mehr als 0,27 gMethod of making a corrosion-resistant weldable substrate for extensive electrical resistance welding, characterized in that one (1.) on the surface of the substrate, on at least a part of the same where the welding is to take place, the residue a coating preparation containing essentially resin-free, hexavalent chromium and a reducing agent for this is deposited, the amount of the residue being added sufficient in the coating not significantly more than 0.27 g ρ
Chrom Je m überzogenes Substrat bereitzustellen und dadurch¹ eine behandelte lietallflache zu erzeugen; daß man (2.) auf der so erhaltenen behandelten Metallfläche eine Decküberzugs- oder Primerzubereitung in einer Menge ablagert, die nicht größer ist als 0,05 mm Primer, wobei der Primer ein fein zerteiltes elektrisch leitfähiges Pigment und ein Bindemittel in einem Vehikel enthält und das Pigment in seiner Ilauptmenge durch Zink und das Bindemittel bereitgestellt wird, welch letzteres aus der Gruppe Polystyrol, chlorierter Kautschuk, Acrylsäureharze, isomerisierter Kautschuk, Polyvinylacetat, Epoxyharz, Polyamidharz kombin iert mit .Epoxyharz und Polyvinylchlorid - Polyvinylacetat Copolymerisate ausgewählt ist, wobei das elektrische leitfähige Pigment und das Bindemittel dazu ausreichen, in einem resultierenden Decküberzug ein Gev/i ent s verhältnis von Pigment zu Harz von etwa 2,3 : 1 bis 19 : 1 bereitzustellen;ρ
To provide chromium per m coated substrate and thereby ¹ to produce a treated metallic surface; that (2.) a topcoat or primer preparation is deposited on the treated metal surface thus obtained in an amount not greater than 0.05 mm of primer, the primer containing a finely divided electrically conductive pigment and a binder in a vehicle and The main amount of the pigment is provided by zinc and the binder, the latter from the group consisting of polystyrene, chlorinated rubber, acrylic acid resins, isomerized rubber, polyvinyl acetate, epoxy resin, polyamide resin combined with epoxy resin and polyvinyl chloride - polyvinyl acetate copolymers, the electrically conductive one being selected Pigment and binder are sufficient to provide a pigment to resin ratio of about 2.3: 1 to 19: 1 in a resulting topcoat; 5098U/09335098U / 0933 una daß man
(3·) die Decküberzugszubereitung wärmehärtet, wodurch man ein schweii'3'bares oubstrat mit einem überzug, der die Korrosionsbeständigkeit und die zum üchweirjen nötige Leitfähigkeit für Elektrizität bereitstellt, erhält.una that one
(3) the top coat preparation thermosets, whereby a weldable substrate is obtained with a coating which provides the corrosion resistance and the conductivity for electricity necessary for welding. 509814/0933509814/0933