DE2331921A1

DE2331921A1 - Verfahren zur herstellung von polymerisaten der 2-alkyl-1,3-butadiene und mischpolymerisaten der 2-alkyl-1,3butadiene mit 1,3-butadien

Info

Publication number: DE2331921A1
Application number: DE2331921A
Authority: DE
Inventors: Boris Dawidowitsch Babizkij; Wadim Nikolajewitsch Beresnjow; Tatjana Georgijewn Bolschakowa; Geb Mironowa Natalja An Busina; Geb Wikulowa Tais Chrustaljowa; Nadeschda Andrej Kalinitschewa; Witalij Abramowitsch Kormer; Mark Iosifowitsch Lobatsch; Iwan Ignatjewitsch Radtschenko; Walentin Alexandrowit Wasiljew
Original assignee: BUSINA NATALJA A
Current assignee: BUSINA NATALJA A
Priority date: 1973-06-14
Filing date: 1973-06-22
Publication date: 1975-01-16
Also published as: GB1402078A; BE800903A; NL7308299A; US3892722A; FR2240240A1; JPS5023490A; DD105619A1; CS175641B1; RO63446A; FR2240240B1

Description

1. Boris Dawidowitsch Babizjcij,Ing. ,UdSSR,Leningrad,

2. Wadim Nikolajewitsch Beresnjow,Ing.,UdSSR,Leningrad,

3. Tatjana Georgijewna Bolschakowa,Ing.,UdSSR,Leningrad,

4. Natalja Anatoljewna Busina geb.Mironowa,Ing.,UdSSR,Leningrad,

5. Walentin Alexandrowitsch Wasiljew,Ing.,UdSSR,Lomonosow,

6. Nadeschda Andre^ewna Kalinitschev/a,Ing. ,UdSSR,Leningrad,

7. Witalij Abramowitsch Kormer,Ing.,UdSSR,Leningrad,

8. Mark Iosifowitsch Lobatsch,Ing.,UdSSR,Leningrad,

9. Iwan Ignatjewitsch Radtschenko,Ing.,UdSSR,Leningrad,

10. Taisija Danilowna Chrustaljowa geb. Wikulowa,Ing.,UdSSR, Leningrad

VERFAIiREiT ZUR HEESTS'LLUKG 7OxT POLYMERISATEN DER 2-ÄttSCHPOLIMSRIS-ATEN DEH 2-AIKTL-1,3-MIT 1,3-BUTADIEIT

Die Erfinduns bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der 2-Alkyl-1,3-butadlene oder Mischpolymerisaten der 2-Alkyl-1,3~butadiene mit 1,3-3utadien·

Die genannten Polymere und Kopolymere finden in der medizinischen, Reifen- und GummiIndustrie, sowie in einer Reihe anderer Industriezweige, wlo zum Beispiel bei der Herstellung von Klebstoffen, Folien, Ballen, Förderbändern, Tri6briemen usw. Verwendung*

Bekannt ist οin Verfahren zur Herstellung von stereoregulären 1,4-trans-Polymerlsaten der 2-Ailjy-l-1,3--'butadieBO ²^m Beispiel 2-Methyl-1,3-butadlen oder stereoregulären 1,4-trans-

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Kopolymerisaten der 2-Alkyl-1,3-butadiene mit 1,3-Butadien durch. Polymerisation von 2-Alky 1-1,3~butadienen oder Kopolymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen mit 1,3-Butadien im Kohlenwasserstoffmedium in Gegenwart von Katalysatoren vom Ziegler-Typ auf Basis der Derivate von Vanadium und aluminiumorganischen Verbindungen (s. zum Beispiel USA-Patentschrift Kr· 3547864, Kl. 260-94, 3).

Bekannt ist auch ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der 2-Alky 1-1,3-butadiene oder Mischpolymerisaten der 2-Alky1-1,3-butadiene mit 1,3-Butadien unregulärer Struktur durch Polymerisation von 2-Alkyl-1,3-b utadienen oder Kopolymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadlenen mit 1,3-Butadien im wäßrigen Medium In Gegenwart von Aktivatoren mit freiem Radikal unter nachfolgender Abscheidung von Endprodukten aus dem Reaktionsgemisch., zum Beispiel durch Ausfällen derselben mit Äthylalkohol (s, zum Beispiel W.S· Richardson, Α· Sacher, 3". Polymer Science, 10, 358, 1953; CS. Maikel, I.E. Williams, H.K. Bamgarten, J. Polymer Science, 45, 583, 1949)·

Nachteil des ersteren der genannten Verfahren ist seine komplizierte technologische Gestaltung und Unwirtschaftllchkeit, was durch die Anwendung des Kohlenwasserstoffmediums _zur Durchfuhrung der Prozesse von Ko- und Polymerisation bedingt ist*

Zum Unterschied vom ersteren ist das zweite Verfahren technologisch einfacher und wirtschaftlicher, weil man bei demselben zur Durchfuhrung der genannten Prozesse wäßriges Medium verwendet. Jedoch ermöglicht das zweite Verfahren es

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nicht, Polymerisate von 2-Alky 1-1,3-butadienen und Kopolymerisate von 2-Alkyl-1,25-butadienen mit 1,5-Butadlen von stereoregulärer 1,4-trans-KonfIguratlon zu erhaltene Doch 1st der reguläre Aufbau von polymeren Ketten eine notwendige Bedingung zur Herstellung von hochelastischen Polymerisaten und Kopolymerlsaten (Elastomeren), die hohe 3?estlgkeltscharakteristlken aufweisen·

Ziel der vorliegenden Erfindung 1st die Beseitigung der genannten Nachteile·

Der Erfindung wurde^die Aufgabe zugrundegelegt,in einem Verfahren, das in der Polymerisation von 2-Alky1-1,3-butadienen oder Kopolymerisation von 2-Alky 1-1,J-butadienen mit 1,3-Butadien im wäßrigen Medium unter na chf cig endor Ausscheidung der Endprodukte aus dem Eeaktlonsgemisch besteht, die Bedingungen der Polymerisation und Kopolymerisation so zu ändern, um bei der Durchführung dieser Prozesse im wäßrigen Medium Polymerisate und Kopolymerlsate der genannten Monomere von stereoregulärer 1,4-trans-Konflguratlon zu erhalten.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst,daß man die Polymerisation und Kopolymerisation in Gegenwart von Jl -Allylnlcke!komplexen der alllgemelnen Formel

V ι

C^ C C

ι ι ι

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BAD ORIGINAL

worin E^, R₂* ^R3> ^R4» % ~ ⁰^-¹¹ Wasserstoff atom, einen

Arylrest, eine Halogengruppe oder deren verschiedene Kombinationen, X - ein einwertiges Anion bedeuten', durchführt.

Die beschriebenen Komplexe spielen die Rolle von Kataly~ satoren in der Polymerisation von 2-Alkyl-1,3- . : butadlenen und Kopolymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen mit 1,3-Butadien. Der Ionen-Koordinatlonsmechanismus der Wirkung dieser Katalysator ei fuhrt zur Herstellung von Polymeren und Kopolymeren von stereoregülärer 1,4~tr ans-Konfiguratlon·

Zur Erhöhung des Aktivität der Jl -Allylnickelkomplexe empfiehlt es sich, die. Polymerisation ader Kopolymerisation der genannten Monomere In Gegenwart von Cokatalysatoren zu verwirklichen, wofür folgende Stoffe verwendet werden:

a) gesättigte Fettsäuren oder deren Salze oder

b) anorganische Säuren oder deren Salze»

Zur Erhöhung der Effektivität der Polymerisation und Kopolymerisation wird empfohlen, diese in Gegenwart von Emulgatoren durchzuführen·

Das vorgeschlagene Verfahren zur Herstellung von stereoregulären 1,4-trans-Polymerlsaten der 2-Alkyl-1,3-butadiene und stereoregulären 1,4-trans-Kopolymerisaten der 2-Alky1-1,3-butadiene mit 1,3-Butadien wird auf folgende Welse verwirklicht.

Man setzt ein Reaktionsgemisch aus Wasser, Katalysator und Monomeren zusammen. Als Katalysator v/erden *·-" -Allyl-

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nickelkomplexe der oben genannten allgemeinen Formel verwendet, worin die Substituents zum Beispiel folgendes bedeuten können

1) E₁-^₅ = H, X s. CH₅COO, oder

2) R₁ = CH,, R₂ - R₅ = H, X = Cl oder

3) E₁ = R₅= CH^, R₂= R^ = R₄ = H, X = I, oder

4) R₁ = C₆H₅, R₂= R₄= R₅= H, R₅= C₅H₇I X= CHB, oder

5) R₁ = Cl, R₂= R₅= R₄= H, R₅= C₅H₅, X = RSO₅, too R s CH₅, C₂H₅, C₅Hr₇ usw. oder

6) R₁= R₂= E₄= H, R₅= Br, E₅= C₄H₉, X = RS, wo R= CH₅,

, C₅Hr₇ usw. bedeuten·

-AllyInlcke!komplexe sind wirksame Katalysatoren und können la vorgeschlagenen Verfahren In verschiedenen quantitativen Verhältnissen zu den Ausgangsmonomeren verwendet werden· Diese Komplexe sind sogar bei der Anwendung derselben in geringen Mengen aktiv, zum Beispiel 0,1 mMol pro 100 ml.lol Monomere·

Als 2~Alky1-1,3-butadiene kann man im vorgeschlagenen Verfahren 2-Methyl-1,3-butadien (Isopren), 2-Äthy1-1,3-butadien 2-nfPropyiJ-i,3-butadien, 2-Isopropyl-1,3-butadien, 2-Butyl-1,3-butadlen usw· verwenden·

Die Polymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen oder deren Kopolymerisation mit 1,3-Butadien verwirklicht man in einem weiten Temperaturenberelch (von 5 bis 10O⁰C) unter ständigem Ruhren· Nach der Beendigung des Prozesses werden die Endprodukte aus dem Reaktionsgemisch, zum Beispiel durch Ausfällen derselben mit Äthylalkohol ausgeschieden·

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-Wie oben erwähnt empfiehlt es sich, zur Erhöhung der . Aktivität des Katalysators die Polymerisation oder Kopolymerisation in Gegenwart .eines Kokatalysator durchzuführen· Als letzterer werden folgende Stoffe verwendet:

: a) gesättigte Fettsäuren (Ameisen-, Essig-, Oxal-, Adipinsäure uswö oder deren Salze (Natriumazetat, Hickeltrifluorazetat, liagneslumadipinat u.a.m.), oder b) anorganische Sauren (Salz-, Schwefel-, Kohlen-, Salpeter-, Bromwasserstoffsäure usw«) oder deren Salze (Kaliumthloasyanat, Natriumhydrogensulfat, Zinntetrachlorid, Eisen(III)~chlfcrid, Kaliumiodid u.a.m·)

Außerdem wird es empfohlen, zwecks Erhöhung der . Effektivität - der Polymerisation und Kopolymerisation diese . in Gegenwart von Emulgatoren durchzuführen, wofür man verschiedene weit bekannte Emulgiermittel wie Polyalkylenoxide, Salze der Sulfonsäuren u.s.w. verwenden kann·

Die Reihenfolge der Einführung aller aufgezählten Komponenten (Katalysator, Kokatalysator, Monomere, Emulgator) beim Zusammenstellen des Ausgangsreaktlonsgemisches 1st von keiner prinzipiellen Bedeutung· Jedoch 1st von allen möglichen Varianten folgende Reihenfolge der Einführung der Komponenten ins Wassermedium, die am meisten vorzuziehen ist, zu erwähnen: Katalysator-Kokatalysator-Monomere-Emulgator·

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende Beispiele der Herstellung von stereoreguiären 1,4-trans-Polymerisaten der 2-Alkyl~1,3-butadlene und stereorogulären 1,4-trans-MlschpolymerlsatBn der 2-Alkyl-1,3S-butadiene mit

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1,3-Butadien angeführt. ■

Beispiel 1.

In eine Ampulle von 100 ml Inhalt trug man 20 ml Wasser, 0,25 mMol Pentenylnlcke!jodlet und 100 mMol Isopren ein· Die Polymerisation wurde bei einer Temperatur, von .50⁰C im Laufe von Stunden unter standigem Ruhren durchgeführt· Danach wurde das Polymer mit Äthylalkohol unter Zusetzen von Stabilisatoren wie Dlphenylparaphenylendlamin, ausgefällt und getrocknet·

Es sind 2 g Polyisopren(die Ausbeute ist 29%), das aus 94% 1,4-trans-Glledern und 6ß 3,4-Glledern (1,4 - eis- und 1,2-Glleder waren nicht vorhanden) besteht, erhalten, worden·

Beispiel 2i ^N

Die Polymerisation von Isopren wurde analog dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren durchgeführt, bloß mit dem Unterschied, daß man in Gegenwart- von 0,75 mMol Kaliumiodid als Kokatalysator arbeitete. ' Das synthetisierte Polymer wurde nach der in Beispiel 1 beschriebenen Methode ausgeschieden·

Es sind 3 g Polyisopren (die Ausbeute ist 45%), das aus 95% 1,4-trans-Glledern, 6% 3,4-Gliedern und 1% 1,2~Glledern besteht, erhalten worden· ■ ^Λ

Beispiel 5.

Die Polymerisation von Isopren führte man in Gegenwart von Emulgator - 0,35 g oxyäthyllertem Alkylphenol durch. Die übrigen Bedingungen der Polymerisation und der Ausscheidung des erhalten

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nen Polymeres sind den im Beispiel 1 beschriebenen ähnlich.

Die Ausbeute an Polyisopren betrug J59%« Das Polymer enthielt 91% 1,4~trans-Glieder, 8% 314- und unter 1% 1,2-Glieder.

Beispiel 4·«

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mMol Pentenylnlckeldodld, 0,75 mMol Kaliumiodid, 100 mluol Isopren und 0,55 S oxyäthyllertes Alky!phenol ein. Die Polymerisation wurde bei der Temperatur von 5O⁰C während 40 Stunden unter ständigem Rühren durchgeführt.

Es sind 4,8 g Polyisopren (die Ausbeute ist 71%), das 90% 1,4~trans-Glieder, 7% 3,4-Glteder, 2% 1,4-cls-Glieder und unter 1% 1,2-Glleder enthalt, erhalten worden.

Beispiele 5-10»

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mMol i-n-Butyl-2-brom-allylnickelmerkaptid, Kokatalysator, dessen Art und gebrauchte Menge In der unten angeführten Tabelle angegeben sind, 100 mMoi Isopren und 0,55 g Emulgator- Polyoxyäthylensorbltanmonopalmltat ein· Die Polymerisation wurde während 40 Stunden bei der Temperatur von 5O⁰C und unter ständigem Rühren verwirklicht,

. Die Ausbeute an Polyisopren und die Charakteristik seiner Mikrostruktur sind neben der Art und Menge des Kokatalysators in der erwähnten Tabelle angeführt.

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4 0 9 8 8 3/1141

Beispiel "}1ο.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mMol Butylnickeljodid, 0,75 nflfol Kokatalysator - Oxalsäure, 100 mMol Isopren und 0,35 S Emulgator - oxyäthyllertes Alkylphenol ein. Die Polymerisation wurde während 40 Stunden bei der Temperatur von 30°C durchgeführt.

Die Ausbeute an Polyisopren betrug 3®%· Das Polymer bestand aus 92% 1,4-trans-Glledern, 4% 3,4-Glledern, 3% 1,4-cls-Gliedern und 1?5 1>2 -Gliedern·

Beispiel 12.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml V/asser, 0,25 mMol i-Phenyl^-lsopropyl-allylnlckelrhodanld, 0,75 ml-ol

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Kokatalysator-Salzsäure, 100 iriMol Isopren und 0,35 g Emulgator - oxyäthyllertes Alkylphenol ein. Die Polymerisation wurde während 40 Stunden bei der Temperatur 100⁰C und unter ständigem Ruhren durchgeführt.

Die Ausbeute an Polyisopren betrug 75%· Das Polymer enthielt 93% 1,4-trans-Glleder, 6% 3,4-Glieder und unter 1% 1,2-Glleder.

Beispiel 15.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt fährte man 20 ml Wasser, 0,25 BiMoI Allylnlckeljodid, 100 mMol 2-Äthy 1-1,3-butadien und 0,35 g Emulgator - Polyoxyäthylensorbitonmonopalmitat ein_e Die Polymerisation wurde bei der Temperatur von 50°C im Laufe von Stunden durchgeführt.

Die Ausbeute an Polymer machte 41£* aus. D_as Polymer bestand

aus 85% 1,4-trans-Glledern, 14% 3,4-Gllsdern und unter 1% 1,2 Gliedern.

Die Polymerisation von 2-Isopropyl-1,3-butadien wurde unter den Bedingungen, die den . im Beispiel 13 beschriebenen ähnlich sind, ausschließlich die Temperatur, die 5°C betrug, durchgeführt.

Während 40 Stunden haben sich 11% Polymer gebildet, das aus 74% 1,4-trans-Glledern, 22% 3_f4-Glledern und 4% 1,2-Glledern bestand.

Beispiel 15.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Y/assor,

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0,25 mMol Pentenylnickelchlorld, 0,75 nMol Kaliumiodid, 100 mKol Isopren und 0,35 g Polyoxyäthylensorbltanmonopalriiitat ein· Die Polymerisation wurde während 16 Stunden bei der Temperatur von 5O⁰C durchgeführt.

Dadurch wurde Polyisopren mit der Ausbeutevon 10% erhalten, das aus 91% 1,4-trans-Gliedern, 6% 3,4-Gliedern und 3% 1,4-cis-Gliedern bestand«

Beispiel 16.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mllol Penteny!nickeljodld, 50 mMol Isopren und 50 mMol 1,3-Butadien ein· Die Kopolymerisation wurde wahrend 40 Stunden bei der Temperatur von 20⁰C durchgeführt.

Es wurde ein Kopolymer mit der Ausbeute von 24% erhalten bestand aus 67% Isopren-Gliedern, die zu 93% 1,4-tr ans -Konfiguration hatten, und 33% Butadien-Gliedern, die 91% 1,4-trans-Konfiguration hatten·

Beispiel 17.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mMol Pentenylnlclfceljodld, 0,75 mMol Elsslgsaure, 50 mMol Isopren und 50 mMol 1,3-Butadien ein. Die Kopolymerisation wurde während 40 Stunden bei der Temperatur von 50⁰C durchgefhrt.

Es wurde ein Kopolymer mit der Ausbeute von 41% erhalten.Das Kopolymer bestand aus 64% Isopren-Gliedern, die zu 92% 1,4-trans-Konfiguratlon hatten, und 36% Butadien-Gliedern, die zu 88% 1,4-trans-KonfIguration hatten·

409883/1 HI

Beispiel 18.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml V/asser, 0,25 mMol Pentenylnickelo'odid, 50 mMol Isopren, 50 mMol 1,3-Butadien und 0,35 g Emulgator - oxyäthyliertes Alkylphenol ein· Die Kopolymerisation wurde während 40 Stunden bei der Temperatur von 50oC durchgeführt.

Die Ausbeute an Kopolymer unter den genannten Bedingungen betrug 35%. Das Kopolymer bestand aus 05% Isopren-Gliedern, die zu 92% 1,4-trans-Konflguration hatten, und 35% Butadien-Gliedern, die zu 89% 1,4-trans-Konfiguratlon hatten·

Beispiel 19«

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mMol PentenylnickelQodld, 0,75 εΠοΙ Kaliumiodid, 5O mMol 2-A*thyl-1,3-butadien, 5O mMol 1,3-Butadien und 0,35 g oxyäthylie:p· tes Alkylphenol ein. Die Kopolymerisation wurde während 40 Stunden bei der Temperatur von 5O⁰C durchgeführt.

Es wurde ein Kopolymer mit der Ausbeute von 68% erhalten.-Das Kopolymer bestand aus .40% 2-Äthyl-1,3-butadien-Glledern, eile zu 95% 1,4-trans-Konfiguratlon hatten, uni 60% Butadlen-1,3-Gl£edern die zu 89% 1,4-trans-Konfiguratlon hatten· BR3 fiplfll 20m

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 rnlol Pentenylnickelo'odid, 0,75 ml.bl Kobeschleunlger-Amelsensäure, 5O mMol Isopren, 50 mllol Butadi:-n-1,3 und 1 g Emulgator-Sulfonat (liatriumdodezylsulfat) ein. Dl8 Kopolymerisation wurde

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wahrend 40 Stunden bei der Temperatur 50⁰C durchgeführt.

Es ist ein Kopolymer eilt der Ausbeute 63% erhalten, Es bestand aus 64% Isopren-Gliedern, die zu 88% 1,4-trans-Konflguratlon hatten, und 56% Butadien-Gliedern, die zu 92% 1,4-trans-Konfiguration hatten·

Beispiel 21.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,25 mMol Allylnickeljodld, 0,75 öSvIol Kaliumiodid, 50 mMol 2-Dezyl-1,3-butadien, 5O mMol 1,3-Butadien und 0,35 g oxyäthyliertes Alkylphenol ein· Die Kopolymerisation wurde bei der Temperatur von 5O⁰C im Laufe von 40 Stunden durchgeführt.

Es wurde ein Kopolymer mit der Ausbeute von 59% erhalten. Es bestand aus 54% 2-Dezyl-1,3-butadlen-Glledern, die zu 93% 1,4-trans-Konfiguration hatten, und 46% 1,3-Butadlen-Glledern, die zu 91% 1,4-trans-Konfiguration hatten.

Beispiel 22.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt trug man 20 ml Wasser, 0,75 tnMol Crotylnlckeljodld, 1,5 mMol Oxalsäure, 30 mMol 2n-Propyl-1,3-butadien und 70 mMol 1,3-Butadien ein. Die Kopolymerisation wurde wahrend 16 Stunden bei der Temperatur 8O⁰C durchgeführt.

Es wurde ein Kopolymer mit der Ausbeute von 79°S erhalten. Es bestand aus 24% Propylbutadlen-Glledern, die zu 95% 1,4-.trans-Konfiguratlon hatten, und 76% Butadien-Gliedern, die zu 90% 1,4-trans-Konfiguratlon hatten·

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Beispiel 25.

In die Ampulle von 100 ml Inhalt führte man 20 ml Wasser, 0,1 mMol Pentenylnickeljodid, 0,3 mMol Adipinsäure, 80 mMol 2-Isopropyl-1,3-butadien und· 20 mMol 1,3-Butadien ein· Die Kopolymerisation wurde wahrend 40 Stunden bei der Temperatur 10O⁰C durchgeführt.

Es ist ein Kopolymer mit der Ausbeute von 43% erhalten Es bestand aus 63% Isopropylbutadlen-Glledern, die zu 97% 1>4 trans-Konfiguration hatten, und 37% Butadien-Gliedern, die zu 94% 1,4-trans-Konflguration hatten.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten der 2-Alkyl-1,3-butacilene oder Mischpolymerisaten der 2-Alkyl-1,3-butadiene mit 1,3-Butadien durclh Polymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen oder Kopolymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadlenen mit 1,3-Butadlen Im wäßrigen Medium unter nachfolgender Abscheidung der Endprodukte aus dem Reaktionsgemisch, dadurch gekennzeichnet ,daß man die Polymerisation oder Kopolymerisation in Gegenwart von Jl -Allylnicke!komplexen der allgemeinen Formel

NiX,

worin S/i» Rp» ^f R4» ^c gleich oder verschieden und ein Hasser-Stoff atom, einen Alkyl-, Arylrest oder eine Halogengruppe und

X - einwertiges Anion bedeuten, durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß man die Polymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen oder Kopolymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen mit 1,3-Butadlen in Gegenwart von gesättigten Fettsäuren und deren Salzen verwirklicht,

3. Verfahren nach Anspruch 1, da durch gekenn-

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ze lehnet ,das man die Polymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadlonen oder Kopolymerisation von 2-Alky1-1,3-butadienen mit 1,3-Butadien In Gegenwart von anorganischen Sauren und deren Salzen durchfuhrt,

4· Verfahren nach Anspruch 1-3» dadurch gekennzeichnet ,daß die Polymerisation von 2-Alkyl-1,3-butadienen oder die Kopolymer isation von 2-Al3syl-1,3-butadlenen mit 1,3-Butadien in Gegenwart von Emulgatoren durchgeführt wird.

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