DE2321328A1 - IMPROVED RECORDING MATERIAL - Google Patents

Description

Verbessertes AufzeichnungsmaterialImproved recording material

Die Erfindung betrifft Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Kopien auf trockenem Wege und die Verwendung solcher Materialien in Wärmeaufzeichnungsverfahren und photographischen Verfahren.,The invention relates to recording material for the production of copies by dry means and the use of such Materials in thermal imaging processes and photographic processes.,

Wärmeaufzeichnungsverfahren und photographische Verfahren, die auf trockenem Wege Kopien einer Vorlage liefern, sind an sich bekannt. Dabei handelt es sich im wesentlichen um Materialien, die licht- oder wärmeempfindliche Schichten enthalten. Diese Schichten werden bildmäßig belichtet oder -erwärmt, wodurch eine farbgebende Reaktion ausgelöst wird, die zur Bildung des Bildes führt_o Thermal recording processes and photographic processes which produce copies of an original by dry means are known per se. These are essentially materials that contain light-sensitive or heat-sensitive layers. These layers are exposed or heated imagewise, as a result of which a coloring reaction is triggered which leads to the formation of the image _{or the like}

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Wärmeempfindliche Kdpierfolien, die ihre Farbe durch eine thermisch initiierte Reduktion einer Verbindung mit einem organischen Reduktionsmittel verändern, sind aus der britischen Patentschrift 318 203, der deutschen Patentschrift 888 045 und den US-Patentschriften 2 129 242, 2 504 593, 2 663 654, 2 663 657 und 2 910 377 bekannteHeat-sensitive covers that change their color through a thermally initiated reduction of a compound with an organic reducing agent change are from the British Patent specification 318 203, German patent specification 888 045 and US patents 2,129,242, 2,504,593, 2,663,654, 2,663,657 and 2,910,377 known

Bei dem in der deutschen Patentschrift 1 300-014 beschriebenen Kopierverfahren werden Aufzeichnungsmaterialien verwendet, die ein Oxidationsmittel, ein Reduktionsmittel und eine kleinere Menge einer lichtempfindlichen Verbindung enthalten» An den belichteten Stellen bildet sich bei nachfolgender Erwärmung durch eine Redoxreaktion ein farbiges BiId₀ Als Oxidationsmittel werden dabei organische Silbersalze und als Reduktionsmittel Aminophenole, Hydroxylamine, Pyrazolidone oder Phenole, ferner Phenylendiamin oder verätherte Naphthole, z_oB. 4-Methoxy-naphthol-1, verwendet» Als lichtempfindliche Verbindungen sind Schwermetallsalze geeignet, die bei Belichtung Spuren des freien Metalls bilden; insbesondere handelt es sich dabei um lichtempfindliche Silbersalze, ZoBo Silberhalogenid, die bei Belichtung photolytisch Silber bilden. Durch diese photolytisch gebildeten Schwermetallkeime wird die Redoxreaktion initiiert.In the process described in German Patent 1300-014 copying method recording materials are used, an oxidizing agent, a reducing agent and a minor amount of a photosensitive compound containing "At the exposed areas formed during subsequent heating by a redox reaction, a colored BIId ₀ Suitable oxidizing agents are are organic silver salts and reducing agent aminophenols, hydroxylamines, pyrazolidones or phenols, further phenylenediamine or etherified naphthols, for _o example, 4-methoxy-naphthol-1, used "as photosensitive compounds are suitable heavy metal salts which form upon exposure to traces of the free metal; In particular, they are light-sensitive silver salts, ZoBo silver halide, which photolytically form silver on exposure. The redox reaction is initiated by these photolytically formed heavy metal nuclei.

Wesentlich für den praktischen Einsatz derartiger Materialien ist die Verwendung lichtunempfindlicher Silbersalze als Oxidationsmittel, z.B. Silbersaccharid, oder Silbersalze langkettiger Fettsäuren» Besonders hohe Lichtempfindlichkeit wird dann erreicht, wenn das erforderliche Silberhalogenid auf der Oberfläche des lichtunempfindlichen Silbersalzes durch Umsetzung mit Halpgenidionen oder einer Halogenid!onen bildenden Verbindung, Z₀B₀ gemäß dem in der amerikanischen P.i r.entschrift 3 457 075 beschriebenen Verfahren, erzeugtThe use of light-insensitive silver salts as oxidizing agents, e.g. silver saccharide, or silver salts of long-chain fatty acids is essential for the practical use of such materials Compound, Z ₀ B ₀ according to the method described in US Patent 3 457 075, generated

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Diese Materialien besitzen eine Empfindlichkeit im kurzwelligen Teil des Spektrums entsprechend der Eigenempfindlichkeit der verwendeten Silberhalogenide und können durch Zusatz von. spektralen Sensibilisierungsfarbstoffen auch für längerwelliges Licht sensibilisiert werden»These materials have a sensitivity in the short-wave part of the spectrum corresponding to their intrinsic sensitivity of the silver halides used and can by adding. spectral sensitizing dyes also for longer wavelengths To be sensitized to light »

In den wärmeempfindlichen sowie in den lichtempfindlichen silbersalzhaltigen Schichten muß die Menge des vorhandenen Reduktionsmittels auf einem Minimum gehalten werden, um ein unerwünschtes Dunkelwerden der Gießlösung oder der Schicht, d.h. eine Reduktion der organischen Silbersalze bei der Herstellung und Lagerung des Materials zu vermeiden» Die Materialien für die obengenannten Verfahren enthalten bevorzugt schwache Reduktionsmittel vom Typ der o-Alkyl-substituierten Phenole oder Hydroxycumarane und Hydroxychromane, wie sie z.B₀ in den deutschen OffenlegungsSchriften 1 908 761 und 2 031 748 oder der deutschen Patentschrift 1 250 842 beschrieben sind cIn the heat-sensitive and light-sensitive layers containing silver salts, the amount of reducing agent present must be kept to a minimum in order to avoid undesired darkening of the casting solution or the layer, ie a reduction of the organic silver salts during the production and storage of the material the above-mentioned method preferably contain weak reducing agent of the type of o-alkyl-substituted phenols or hydroxycoumarans and hydroxychromans, such as are described in German Offenlegungsschriften 1908761 and 2031748 or German Patent 1,250,842, for example, ₀ c

Neben der unbefriedigenden Stabilität der bekannten Materialien bei der Herstellung und der Lagerung ist ein weiterer Nachteil, daß aufgrund der Vergilbung der Reduktionsmittel, die nach der Herstellung in der Schicht verbleiben, eine Verfärbung des Bildhintergrundes, d.h_o der Bildweißen zu beobachten ist. Dies ist bei einigen der bekannten Reduktionsmittel so stark, daß bereits nach kurzer Lagerung ein gelber oder bräunlicher fleckiger Hintergrund entsteht.In addition to the unsatisfactory stability of the known materials during production and storage, a further disadvantage is that, due to the yellowing of the reducing agents which remain in the layer after production, discoloration of the image background, ie _, the image whites, can be observed. In the case of some of the known reducing agents, this is so strong that a yellow or brownish spotty background arises even after a short storage period.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Reduktionsmittel für die oben beschriebenen Verfahren aufzufinden, die die Stabilität des Materials bei der Herstellung oder der Lagerung nicht verschlechtern und die die Weißen des fertigen Bildes nicht beeinträchtigen.The invention is based on the object of finding reducing agents for the methods described above, which the Stability of the material during manufacture or storage does not deteriorate and the whiteness of the finished product does not deteriorate Do not affect the image.

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Es wurde nun ein Aufzeichnungsmaterial zur Herstellung von Kopien auf trockenem Wege mit einer Schicht gefunden, die im wesentlichen lichtunempfindliche reduzierbare Silbersalze,
Reduktionsmittel und gegebenenfalls einen Toner sowie gegebenenfalls eine lichtempfindliche Schwermetallverbindung,
die gegebenenfalls mit einem Polymethinsensibilisator spektral sensibilisiert ist, enthält, wobei als Reduktionsmittel ein Bisphenol enthalten ist.
Besonders geeignet sind Bisphenole der folgenden Formel:A recording material has now been found for the production of copies by dry means with a layer which contains essentially light-insensitive, reducible silver salts,
Reducing agent and optionally a toner and optionally a light-sensitive heavy metal compound,
which is optionally spectrally sensitized with a polymethine sensitizer, a bisphenol being contained as a reducing agent.
Bisphenols of the following formula are particularly suitable:

worin bedeuten:where mean:

R^ = geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen oder Cycloalkyl mit 5-8 C-Atomen, vorzugsweise Cyclopentyl oder Cyclohexyl;R ^ = straight-chain or branched alkyl with preferably up to 5 carbon atoms or cycloalkyl with 5-8 carbon atoms, preferably cyclopentyl or cyclohexyl;

Rp = geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit vorzugsweiseRp = straight-chain or branched alkyl with preferably

bis zu 5 C-Atomen, Cycloalkyl, insbesondere Cyclopentyl oder Cyclohexyl, Aralkyl wie Benzyl oder Phenyl;
Wasserstoff, Alkyl mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen oder Cycloalkyl, vorzugsweise Cyclopentyl oder Cyclohexyl , und
-S- oder R,
-C-up to 5 carbon atoms, cycloalkyl, in particular cyclopentyl or cyclohexyl, aralkyl such as benzyl or phenyl;
Hydrogen, alkyl with preferably up to 3 carbon atoms or cycloalkyl, preferably cyclopentyl or cyclohexyl, and
-S- or R,
-C-

wobei R, oder R₅ = Wasserstoff oder Alkyl, vorzugsweise mit bis zu 3 C-Atomen bedeuten₀ where R, or R ₅ = hydrogen or alkyl, preferably with up to 3 carbon atoms, are ₀

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Besonders geeignet sind die Bisphenole der folgenden Formeln;The bisphenols of the following formulas are particularly suitable;

C(CH,), C(CH₃),C (CH,), C (CH ₃ ),

OHOH

—CH—CH

CHCH

OHOH

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— 3 —- 3 -

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OHOH

OHOH

H.H.

OHOH CHoCHo OHOH II. — CH₃ H₃C- CH ₃ H ₃ C ΊΊ

OH OHOH OH

10)10)

OHOH

OHOH

C(CH₃)₃ C (CH ₃ ) ₃

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Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Bisphenole werden nach an sich bekannten Verfahren, Z₀B₀ durch Umsetzung von in geeigneter Weise substituierten Phenolen mit aliphatischen Aldehyden oder Schwefeldichlorid hergestellte Die Herstellung einiger Verbindungen ist im folgenden beschriebene Andere der in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Bisphenole könnan in-analoger Weise erhalten werden₀ The bisphenols to be used in the manner according to the invention are prepared by processes known per se, Z ₀ B ₀ by reacting suitably substituted phenols with aliphatic aldehydes or sulfur dichloride can be obtained in an analogous manner ₀

Verbindung 3Connection 3

97,6 g 2,5~Dicyclopentyl-4-methy!phenol werden in 300 ml Benzol mit 12,8 ml Schwefeldichlorid 3 Stunden lang bei 50⁰C gerührtο Das Lösungsmittel wird verdampft und der Rückstand aus Ligroin umkristallisiert.
Ausbeute: 21,9 g; Fp: 194 - 195°C.97.6 g of 2,5 ~ di-cyclopentyl-4-methyl-phenol in 300 ml of benzene with 12.8 ml of sulfur for 3 hours at 50 ⁰ C gerührtο The solvent is evaporated and the residue recrystallized from ligroin.
Yield: 21.9 g; Mp: 194-195 ° C.

Verbindung 8Connection 8

390 g 3,6-Dicyclopentyl-4-methy!phenol 2400 ml H₂O390 g of 3,6-dicyclopentyl-4-methylphenol 2400 ml of H ₂ O

5 ml 10 %±ge wässrige Mersolatlösung5 ml 10 % ± ge aqueous mersolate solution

24 ml cone HCl24 ml cone HCl

120 ml 30 %ige wässrige Formaldehydlösung werden bei 90 - 95°C 4 Stunden lang gut gerührt„ Danach gibt man nochmals120 ml of 30% aqueous formaldehyde solution are stirred well at 90 - 95 ° C for 4 hours one again

160 ml 30 %ige wässrige Formaldehydlösung 40 ml cone HCl und160 ml of 30% aqueous formaldehyde solution 40 ml cone HCl and

40 ml 10 %ige wässrige Mersolatlösung hinzu und rührt weitere 3 Stunden bei 90 - 95°C. Nach dem Abkühlen wird der feste Niederschlag abgesaugt, getrocknet und aus Ligroin umkristallisiert_o Add 40 ml of 10% aqueous Mersolate solution and stir for a further 3 hours at 90-95 ° C. After cooling, the solid precipitate is filtered off with suction, dried and recrystallized from ligroin _{or the like}

Ausbeute: 224 g; Fp: 137 - 139⁰CYield: 224 g; Mp 137-139 ⁰ C

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Die erfindungsgemäße Bisphenole enthaltenden Aufzeichnungsmaterialien werden für die oben beschriebenen Verfahren zur Herstellung von Silberbildern auf trockenem Wege verwendeteThe inventive recording materials containing bisphenols are used for the processes described above Used to produce silver images by dry means

Bei dem ersten Verfahren wird ein thermographisches Material mit einer Schicht verwendet, die ein lichtunempfindliches Silbersalz sowie ein Bisphenol als Reduktionsmittel, gegebenenfalls in Kombination mit anderen bekannten Reduktionsmitteln zur Reduktion des Silbersalzes an den erwärmten Stellen enthalte Ein analoges Verfahren und ähnliche Materialien sind in der US-Patentschrift 2 910 377 beschriebeneThe first method uses a thermographic material having a layer that is insensitive to light Silver salt and a bisphenol as reducing agent, optionally in combination with other known reducing agents to reduce the silver salt at the heated areas contain an analogous process and similar materials are described in U.S. Patent 2,910,377

Bei dem zweiten Verfahren wird ein photographisches Material mit einer Schicht verwendet, die ein lichtunempfindliches Silbersalz und im allgemeinen geringe Mengen eines lichtempfindlichen Schwermetallsalzes, insbesondere eines Silbersalzes, sowie das Bisphenol als Reduktionsmittel, gegebenenfalls in Kombination mit anderen bekannten Reduktionsmitteln, zur Reduktion der Silbersalze an den belichteten Stellen enthalte Ein solches Verfahren ist in den US-Patentschriften 3 457 075 und 3 589 903 beschrieben.The second method uses a photographic material having a layer that is insensitive to light Silver salt and generally small amounts of a light-sensitive heavy metal salt, especially a silver salt, and bisphenol as a reducing agent, possibly in combination with other known reducing agents, to reduce the silver salts in the exposed areas One such method is described in U.S. Patents 3,457,075 and 3,589,903.

Durch den Zusatz der Bisphenol-Derivate werden die Bilddichte und der Kontrast erhöht, ohne daß ein störender Gelbschleier in den Bildweißen entsteht.The addition of the bisphenol derivatives increases the image density and the contrast without causing a disruptive yellow haze arises in the image whites.

Die zugesetzte Menge an Bisphenolen kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Die optimale Menge hängt von dem gewünschten Effekt und der Schichtzusammensetzung ab_o Die jeweils optimale Menge kann durch wenige einfache, dem Durchschnittsfachmann geläufige Versuche festgestellt.werden_o Die Bisphenole können dabei in Konzentrationen von 0,1 - 2 Mol, vorzugsweise 0,3 - 1,5 Mol Reduktionsmittel pro Mol Oxidationsmittel, d.h₀ pro Mol lichtunempfindliches organisches Silbersalz verwendet werden.The amount of bisphenols added can vary within wide limits. The optimum amount depends on the desired effect, and the layer composition from _o The optimum amount can easily by a few festgestellt.werden the average skilled worker attempts _o The bisphenols can be present in concentrations from 0.1 to 2 moles, preferably 0.3 to 1 , 5 moles of reducing agent per mole of oxidizing agent, ie ₀ per mole of light-insensitive organic silver salt can be used.

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Die Bisphenole können auch in einem Gemisch mit anderen bekannten Reduktionsmitteln angewendet werden» Die Konzentration der zusätzlichen Reduktionsmittel kann ebenfalls innerhalb weiter Grenzen schwanken.The bisphenols can also be used in a mixture with other known ones Reducing agents are applied »The concentration of the additional reducing agents can also be used within further limits fluctuate.

So können die genannten Bisphenole in Kombination mit bekannten organischen Reduktionsmitteln,die über 0, N oder C gebundenen aktiven Wasserstoff enthalten, angewendet werden, Z₀B₀ mit o-Alkyl- oder Cycloalkyl-substituierten Phenolen, Di- und Tri-hydroxyaryl-, Aminophenol-, Aminonaphthol-, p-Phenylendiam- und Hydroxylamin-Derivaten, Gallaten, Alkoxynaphtholen, Acetoacetonitrilen, Pyrazolidin-3-on- sowie Pyrazolin-5-on, Indandion-1,3-Derivaten, Hydroxytetronsäuren, Hydroxytetronimiden, Reduktonen, Z₀B₀ Anhydrodihydro-pyrrolidinohexoseredukton, Ascorbinsäure- und Hydroxychroman- oder Hydroxycumaran-Derivaten,-z.B. gemäß deutscher Offenlegungsschrift 2 031 748; bevorzugt sind Z₀B₀ o-Alkyl-substituierte Phenole, Hydrochinon, Aminophenol- und Methoxynaphthol-Derivate, Bis-ß-naphthole, Hydroxycumarane und Hydroxychromane„For example, the bisphenols mentioned can be used in combination with known organic reducing agents which contain active hydrogen bonded via 0, N or C, Z ₀ B ₀ with o-alkyl- or cycloalkyl-substituted phenols, di- and tri-hydroxyaryl, Aminophenol, aminonaphthol, p-phenylenediamine and hydroxylamine derivatives, gallates, alkoxynaphthols, acetoacetonitriles, pyrazolidin-3-one and pyrazolin-5-one, indanedione-1,3 derivatives, hydroxytetronic acids, hydroxytetronimides, reductones, Z ₀ B ₀ anhydrodihydro-pyrrolidinohexose reductone, ascorbic acid and hydroxychroman or hydroxycoumaran derivatives, for example in accordance with German Offenlegungsschrift 2,031,748; preferred are Z ₀ B ₀ o-alkyl-substituted phenols, hydroquinone, aminophenol and methoxynaphthol derivatives, bis-β-naphthols, hydroxycoumarans and hydroxychromans "

Die Bisphenol-Derivate werden in Gegenwart von obengenannten Reduktoren, vorzugsweise im Gemisch mit sterisch gehinderten 2,6-Dialkyl- wie 2,6-Di-terto-butyl- und/oder 2,6-Dicycloalkylwie 2,6-Dicyclohexylmonophenol angewandt₀ Beispiele von geeigneten sterisch gehinderten Monophenolen sind beschrieben in den US-Patentschriften 3 218 166 und 3 653 907, Z₀B₀ 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol bzw₀ 2,6-Dicyclohexylp-kresol₀ The bisphenol derivatives in the presence of the above-mentioned reducers, preferably in admixture with the sterically hindered 2,6-dialkyl such as 2,6-di-Terto-butyl and / or 2,6-Dicycloalkylwie 2,6-Dicyclohexylmonophenol applied ₀ Examples of suitable sterically hindered monophenols are described in US Pat. Nos. 3,218,166 and 3,653,907, Z ₀ B ₀ 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol and ₀ 2,6-dicyclohexylp-cresol _{0, respectively}

Die in der erfindungsgemäßen Weise zu verwendenden Reduktionsmittel werden bevorzugt in wärmeempfindlichen Kopiermaterialien angewendet, in denen Silbersalze von aliphatischen Carbonsäuren mit einer Thioathergruppierung oder Silbersalze von langkettigen Fettsäuren mit mindestens 14 C-Atomen wie Silb'erbehenat, Silberpalmitat, Silberstearat anwesend sind.The reducing agents to be used in the manner according to the invention are preferably used in heat-sensitive copying materials in which silver salts of aliphatic carboxylic acids with a thioather group or silver salts of long-chain fatty acids with at least 14 carbon atoms such as silver behenate, Silver palmitate, silver stearate are present.

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Silberbehenat und Silberstearat, die zusammen mit freier Behensäure bzw. Stearinsäure die Feuchtigkeitsbeständigkeit der Kopierschicht erhöhen, sind bevorzugt» Andere typische, als Oxidationsmittel geeignete Silbersalze sind beispielsweise Silberbenzoat, Silberphthalazinon, Silberbenzotriazol, Silbersaccharin, Silber-4'-n-octadecyloxydiphenyl-4~carbonsäure, Silber-o-amlnobenzoat, Silberacetatamidobenzoat, Silberfuroat, Silbercamphorat, Silber-pphenylbenzoat, Silberphenylacetat, Silbersalicylat, Silberbutyrat, Silberterephthalat, Silber-phthalat, Silberacetat und SilberhydrogenphthalatoSilver behenate and silver stearate, together with free Behenic acid or stearic acid increase the moisture resistance of the copy layer, are preferred » Other typical silver salts suitable as oxidizing agents are, for example, silver benzoate, silver phthalazinone, Silver benzotriazole, silver saccharin, silver-4'-n-octadecyloxydiphenyl-4 ~ carboxylic acid, Silver o-amlnobenzoate, silver acetate amido benzoate, Silver furoate, silver camphorate, silver p-phenylbenzoate, Silver phenyl acetate, silver salicylate, silver butyrate, Silver terephthalate, silver phthalate, silver acetate and silver hydrogen phthalato

Bei der Variante des erfindungsgemäßen Materials, wobei nebexi den lichtunempfindlichen Silbersalzen lichtempfindliche Verbindungen, insbesondere lichtempfindliche Silbersalze, vorhanden sind, können durch Zusatz von Farbstoffen diese Schichten optisch sensibilisiert werden. Als Sensibilisatoren sind vorzugsweise Verbindungen geeignet, die auch üblicherweise für die optische Sensibilisierung konventioneller Silberhalogenidemulsionsschichten verwendet werden, d_oh_o Cyaninfarbstoffe, Merocyanine, Oxonole oder Rhodacyanine der verschiedensten Art, wie sie z.B₀ in dem Buch von F₀M₀ HAMER "The Cyanine Dyes and Related Compounds" (1964) beschrieben sind.In the variant of the material according to the invention, where light-sensitive compounds, in particular light-sensitive silver salts, are present in addition to the light-insensitive silver salts, these layers can be optically sensitized by adding dyes. As sensitizers preferably compounds are suitable which are also commonly used for optical sensitization of conventional silver halide d _o h _o cyanine dyes, merocyanines, Oxonols or rhodacyanines of various kinds, as for example ₀ in the book of F ₀ M ₀ HAMER "The Cyanine Dyes and Related Compounds "(1964) are described.

Als lichtempfindliche Schwermetallsalze, die für das an zweiter Stelle genannte Verfahren geeignet sind und die bei Belichtung Metallkeime bilden, welche in der Lage sind, die bilderzeugende Redoxreaktion einzuleiten, sind z„B_u anorganische oder organische Salze von Silber, Quecksilber oder Gold geeignetρ Bevorzugt sind Schwermetalle der Nebengruppe Ib des Periodischen Systems der Elemente, insbesondere Silbersalze und von diesen wiederum bevorzugt Silberhalogenide .The light-sensitive heavy metal salts which are suitable for said second procedure and form upon exposure metal nuclei, which are able to initiate the image-forming redox reaction, z "B _u inorganic are or organic salts of silver, mercury or gold geeignetρ Preferred are Heavy metals of subgroup Ib of the Periodic Table of the Elements, in particular silver salts and of these in turn preferably silver halides.

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Das für das jeweilige Redoxsystem besonders geeignete lichtempfindliche Schwermetallsalz kann durch wenige Handversuche ermittelt werden. So kann man Z₀B₀ das Metallsalz in Form seiner wässrigen Suspension mit den·Komponenten der Redoxreaktion vermischen, wobei im Dunkeln keine Veränderung erfolgen darf_o Wird dieses Gemisch mit UV bestrahlt, so soll es sich relativ rasch verfärben. Treffen diese Bedingungen zu, dann ist das Schwermetallsalz für das Redoxsystem geeignet»The light-sensitive heavy metal salt that is particularly suitable for the respective redox system can be determined by a few manual experiments. Thus, one can Z ₀ B ₀ mix the metal salt in the form of its aqueous suspension with the · components of the redox reaction must be carried out in the dark with no change _o this mixture is irradiated with UV, it is to be discolored relatively quickly. If these conditions apply, then the heavy metal salt is suitable for the redox system »

Das lichtempfindliche Schwermetallsalz wird in relativ geringen Mengen von etwa 0,1 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 - 1 Gew.-%', bezogen auf das Gewicht des Oxidationsmittels, eingesetzte Dieser Anteil an lichtempfindlichem Salz reicht für die meisten Systeme aus. In Ausnahmefällen kann dieser Prozentsatz selbstverständlich unter- oder überschritten werden.The photosensitive heavy metal salt is in relatively low Quantities of about 0.1-10% by weight, preferably 0.2-1 % By weight, based on the weight of the oxidizing agent, used This proportion of photosensitive salt is sufficient for most systems. In exceptional cases, this percentage can of course be exceeded or fallen short of.

Das lichtempfindliche Schwermetallsalz, Z₀B₀ das Silberhalogenid, soll in solchen Mengen anwesend sein, daß die photolytisch gebildeten Schwermetallkeime die Redoxreaktion einleiten können; die Konzentration des Silberhalogenids soll jedoch so gering sein, daß durch die gebildeten Metallkeime keine oder nur eine vernachlässigbare Verfärbung des Kopiermaterials erfolgteThe light-sensitive heavy metal salt, Z ₀ B ₀ the silver halide, should be present in such amounts that the photolytically formed heavy metal nuclei can initiate the redox reaction; however, the concentration of the silver halide should be so low that no or only negligible discoloration of the copying material occurred due to the metal nuclei formed

Das Silberhalogenid kann der Gießlösung für die die Komponenten für die Redoxreaktion enthaltenden Schicht zugesetzt werden oder in der Gießlösung in situ, d.h_o durch Fällung des Silberhalogenids in der Mischung erfolgen., Dabei können die Silberionen für .das ausgefällte Silberhalogenid im wesentlichen von dem nicht lichtempfindlichen Silbersalz stammenοThe silver halide can be added to the casting solution for the layer containing the components for the redox reaction or in the casting solution in situ, ie _o by precipitation of the silver halide in the mixture Silver salt originate o

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Die Herstellung der Silberhalogenide aus den nicht lichtempfindlichen Silbersalzen kann in verschiedener Weise erfolgen. Man kann Z₀B₀ die Oberfläche der nicht lichtempfindlichen Silbersalze mit Dämpfen von Halogenwasserstoffsäuren, Z₀B₀ Salzsäure, Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure, behandeln. Die Menge ■ des oberflächlich entstehenden Silberhalogenids kann dabei durch die Konzentration des Halogenwasserstoffs in der Dampfphase und die Behandlungszeit in den gewünschten Grenzen gehalten werden.The silver halides can be prepared from the non-light-sensitive silver salts in various ways. Z ₀ B ₀ can treat the surface of the non-light-sensitive silver salts with vapors of hydrohalic acids, Z ₀ B ₀ hydrochloric acid, hydrobromic acid or hydriodic acid. The amount of silver halide formed on the surface can be kept within the desired limits by the concentration of the hydrogen halide in the vapor phase and the treatment time.

Selbstverständlich können die nicht lichtempfindlichen Silbersalze der organischen Säuren auch mit einer Lösung behandelt werden, die Halogenionen wie Chlorionen, Bromionen oder Jodionen enthalte Die Halogenionen können dabei aus den Halogenwasserstoffsäuren selbst oder deren Salzen, insbesondere Ammonium- und Alkalisalzen, stammen»Of course, the non-photosensitive silver salts can the organic acids can also be treated with a solution containing halogen ions such as chlorine ions, bromine ions or iodine ions The halogen ions can be obtained from the hydrohalic acids themselves or their salts, in particular ammonium and alkali salts, come from »

Die nicht lichtempfindlichen Silbersalze werden mit den Halogenionen abgebenden Verbindungen bevorzugt in Form ihrer Suspension in einer flüchtigen, nicht wässrigen Flüssigkeit umgesetzt« Es ist jedoch auch möglich, die trockenen Salze Z₀B₀ mit Halogenwasserstoffdämpfen umzusetzen. Neben Halogenwasserstoffsäuren und deren Salzen, Z₀B₀ den bereits erwähnten Alkalisalzen, Ammoniumsalzen, Erdalkalisalzen oder anderen Metallsalzen, z.B. Zinksalzen und Quecksilbersalzen, können auch ionisierbare organische Halogenverbindungen eingesetzt werden, z.B_o Triphenylmethylbromid, 2-Brom-2-methylpropan, 2-Brombuttersäure, 2-Brom-äthanol oder Benzophenondichlorid«The non-light-sensitive silver salts are preferably reacted with the halogen ion-releasing compounds in the form of their suspension in a volatile, non-aqueous liquid. However, it is also possible to react the dry salts Z ₀ B ₀ with hydrogen halide vapors. In addition to hydrogen halide acids and salts thereof, Z ₀ B ₀ the above-mentioned alkali metal salts, ammonium salts, alkaline earth metal salts or other metal salts, such as zinc salts, and mercury salts can also ionizable organic halogen compounds are used, for example, _o triphenylmethyl bromide, 2-bromo-2-methylpropane, 2-bromobutyric acid, , 2-bromoethanol or benzophenone dichloride «

Die Bildung der lichtempfindlichen Silberhalogenide aus den lichtunempfindlichen Silbersalzen der organischen Säuren ist zur Herstellung dieser Modifikation bevorzugt» Dabei wird die Fähigkeit der Silberhalogenide, photolytische Silberkeime zu bilden, die besonders wirksam für die Einlei-The formation of the light-sensitive silver halides from the light-insensitive silver salts of the organic acids is preferred for the production of this modification »The ability of the silver halides to be photolytic To form silver nuclei, which are particularly effective for introducing

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tung der Redoxreaktion sind, begünstigt„ Getrennte Herstellung der Silberhalogenide und spätere Mischung mit den lichtunempfindlichen Silbersalzen führt zwar auch zu brauchbaren Materialien, die aus solchen Mischungen gebildeten photolytischen Schwermetallkeime sind jedoch im allgemeinen nicht so wirksam.The redox reaction is favored by “Separate production the silver halides and later mixing with the light-insensitive silver salts also lead to usable ones However, materials which have photolytic heavy metal nuclei formed from such mixtures are generally not so effective.

Einige der im Rahmen der vorliegenden Erfindung brauchbare, an sich lichtunempfindliche Silbersalze zeigen bei Fällung in Gegenwart eines Schutzkolloids, Z₀B₀ Proteinen, besonders Gelatine, wie üblicherweise bei Herstellung konventioneller Silberhalogenidgelatineemulsionen verfahren wird, eine gewisse - wenn auch geringe - Eigenempfindlichkeit_o Bei der Fällung der Silbersalze für die Herstellung des erfindungsgemäßen Materials muß daher so vorgegangen werden, daß die entstehenden Silbersalze lichtunempfindlich sind. Dies wird im allgemeinen schon erreicht, wenn in Abwesenheit eines Schutzkolloids gefällt wird„Some of the useful in the present invention, light-insensitive per se silver salts exhibit in precipitation in the presence of a protective colloid, Z ₀ B ₀ proteins, particularly gelatin, as usually proceed in the production of conventional Silberhalogenidgelatineemulsionen, some - albeit small - intrinsic sensitivity _o In the Precipitation of the silver salts for the production of the material according to the invention must therefore be carried out in such a way that the silver salts formed are insensitive to light. This is generally already achieved if precipitation is carried out in the absence of a protective colloid "

Die getrockneten Silbersalze werden dann den Lösungen oder Dispersionen des gewünschten Schichtbindemittels zugesetzt. Die Konzentration des Silbersalzes in den Bindemitteldispersionen kann dabei in weiten Grenzen schwanken, je nach dem gewünschten Silberauftrag in den photographischen Schichten„ Im allgemeinen sind Mengen von 0,01 - 0,1 Mol Silbersalz pro Kilogramm Gießlösung ausreichend» Vorzugsweise verwendet man 0,02 - 0,05 Mol Silbersalz pro Kilogramm der Lösung oder Dispersion» Das gleiche gilt für den Silberauftrag in der fertigen photographischen Schicht„ Auch hier kann die Konzentration je nach dem gewünschten Effekt und dem Verwendungszweck innerhalb weiter Grenzen variiert werden,, Im allgemeinen wird der Auftrag 0,1 - 1,5 g Silber in Form des Silber-The dried silver salts are then added to the solutions or dispersions of the desired layer binder. The concentration of the silver salt in the binder dispersions can vary within wide limits, depending on the situation desired silver application in the photographic layers " In general, amounts of 0.01-0.1 moles of silver salt are per Kilogram of casting solution sufficient »Preferably, 0.02-0.05 mol of silver salt is used per kilogram of the solution or Dispersion »The same applies to the application of silver in the finished photographic layer “Here, too, the concentration can be varied within wide limits depending on the desired effect and the intended use, in general the order is 0.1 - 1.5 g of silver in the form of the silver

2 ? 2 ?

salzes pro m , vorzugsweise 0,2-1 g pro m~ betragen.salt per m, preferably 0.2-1 g per m ~.

A-G 1129 -'13-A-G 1129 -'13-

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Selbstverständlich können auch Gemische von verschiedenen lichtunempf indlichen 'Silberverbindungen im Rahmen des erfindungsgemäßen Materials verwendet werden.Of course, mixtures of different light-insensitive 'silver compounds are used in the context of the material according to the invention.

Zur Verbesserung der photographischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Materials können dem Material, vorzugsweise der das lichtunempfindliche Silbersalz enthaltenden Schicht, andere lichtunempfindliche Schwermetallverbindungen zugefügt werden. Hierdurch kann man z_oB. eine Verminderung des Schleiers, eine Erhöhung der Dichte oder eine Verschiebung des Bildtons nach gewünschten Farbtönen, z-.B„ nach neutralem Schwarz, erreichen.To improve the photographic properties of the material according to the invention, other light-insensitive heavy metal compounds can be added to the material, preferably to the layer containing the light-insensitive silver salt. In this way one can, for example, _o a reduction of the veil, an increase in the density or a shift in the image tone to desired shades, z-.B "neutral black to achieve.

Hierfür geeignet Bind z_oB. Salze oder Verbindungen von Quecksilber, Cadmium, Blei, Uran, Gold, Platin? Palladium oder Rhodiumo Die Schwermetallverbindungen können bereits bei der Fällung des Silbersalzes zugesetzt werden., Vorzugsweise werden dabei Lösungen der Schwermetallsalze und der Silbersalze im Doppeleinlaufverfahren zu der vorgelegten Fällungskomponente gegeben und dabei gleichzeitig ausgefällt. Wenn auch die gemeinsame Ausfällung des Silbersalzes und des Schwermetallsalzes besonders vorteilhaft ist und je nach der Natur des Schwermetallsalzes besonders günstige Effekte erbringt, so können die Schwermetallsalze jedoch auch in fester oder in gelöster Form den bereits Silbersalz enthaltenden Gießlösungen für die photographische Schicht zugesetzt werden. Die Schwermetallsalze können auch mit den getrockneten Silbersalzen durch Vermählen gemischt werden oder kurz vor dem Vergießen der Gießlösung für die photographische Schicht zugesetzt werden_o Selbstverständlich können auch Kombinationen verschiedener Schwermetallsalze verwendet werden„Bind suitable for this purpose, for example, salts or _o compounds of mercury, cadmium, lead, uranium, gold, platinum? Palladium or Rhodiumo The heavy metal compounds can be added during the precipitation of the silver salt. Preferably, solutions of the heavy metal salts and the silver salts are added to the submitted precipitation component in the double inlet process and are precipitated at the same time. Although the joint precipitation of the silver salt and the heavy metal salt is particularly advantageous and, depending on the nature of the heavy metal salt, produces particularly favorable effects, the heavy metal salts can, however, also be added in solid or dissolved form to the casting solutions already containing silver salt for the photographic layer. The heavy metal salts can also be mixed with the dried silver salts by grinding or added shortly before the casting solution for the photographic layer is poured _o Of course, combinations of different heavy metal salts can also be used "

Die zugesetzte Menge der Schwermetallsalze oder Schwermetallverbindungen kann innerhalb weiter Grenzen schwanken. Auch hier richtet sich die Konzentration nach der Art des Schwer-The amount of heavy metal salts or heavy metal compounds added can vary within wide limits. Here, too, the concentration depends on the type of difficulty

A-G 1129 - 14 -A-G 1129 - 14 -

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metallsalzes -und des Silbersalzes und dem gewünschten Effekt. Die optimale Menge kann durch wenige einfache Handversuche von jedem Durchschnittsfachmann leicht ermittelt werden. Die Wirksamkeit der Schwermetallsalze ist bei -gemeinsamer Ausfällung oft ausgeprägter. Zur Erzielung des gewünschten Effektes genügen hier meistens Konzentrationen von 0,001 10 Mol-%, vorzugsweise 0,01 -5 Mol-%_o Setzt man die Schwermetallsalze in einem späteren Stadium der Herstellung des photographischen Materials vor dem Vergießen zu, so genügen Konzentrationen von 0,001 - 0,-2, vorzugsweise 0,005 - 0,07 Mol Schwermetallsalz, Z₀B₀ Quecksilber(II)-acetat pro Mol Silbersalz.metal salt and silver salt and the desired effect. The optimal amount can easily be determined by any average person skilled in the art with a few simple manual experiments. The effectiveness of the heavy metal salts is often more pronounced when they are precipitated together. To achieve the desired effect, concentrations of 0.001-10 mol% are usually sufficient, preferably 0.01-5 mol% _o If the heavy metal salts are added at a later stage in the production of the photographic material before casting, concentrations of 0.001 - 0.2, preferably 0.005-0.07 mol heavy metal _{salt, Z 0} B ₀ mercury (II) acetate per mol of silver salt.

Ferner kann der Bildton in den Kopiermaterialien für das erste und zweite Verfahren verbessert werden. Zu diesem Zweck können Schichten sogenannte Toner zugesetzt werden, die den .Bildton nach braun bis schwarz verschieben«, Derartige Verbindungen sind z.B. 2H-Phthalazinon-(1), Barbitursaure, Saccharin und 2-Mercapto-benzoxazol, Phthalimide sowie 2-Acyl-2H-Phthalazinone-(1). Further, the image tone in the copying materials for the first and second methods can be improved. To this end So-called toners can be added to layers that "shift the image tone from brown to black", such compounds are e.g. 2H-phthalazinone- (1), barbituric acid, saccharin and 2-mercapto-benzoxazole, phthalimides and 2-acyl-2H-phthalazinone- (1).

Geeignet sind ferner die in den deutschen Offenlegungsschriften 2 220 597 und 2 220 618 beschriebenen Phthalazinon-Toner. Die Schichten können auch Weißpigmente wie Zinkoxid, Siliciumdioxid oder Titandioxid als Füllstoffe, zur Verbesserung der Weißen und zur Beeinflussung der Klebeeignung der Schichten sowie zur Verbesserung der Lagerstabilität Terpenharze und organische Säuren enthalten. Derartige Schichten sind in den US-Patentschriften 3 074 809 und 3 107 174 beschriebeneThose in the German Offenlegungsschrift are also suitable Phthalazinone toners described in 2,220,597 and 2,220,618. The layers can also contain white pigments such as zinc oxide, silicon dioxide or titanium dioxide as fillers, to improve the whiteness and to influence the adhesion of the layers as well as terpene resins and organic acids to improve storage stability. Such layers are in the U.S. Patents 3,074,809 and 3,107,174

Als Bindemittel für die lichtempfindliche Schicht bzw_o für die wärmeempfindliche Kopierschicht sind die üblichen natürlichen oder synthetischen filmbildenden Polymeren geeignet, ZoBc Proteine, insbesondere Gelatine, Cellulosederivate, insbesondere Celluloseäther, Celluloseester oder Carboxymethyl-The usual natural or synthetic film-forming polymers are suitable as binders for the light-sensitive layer or _o for the heat-sensitive copying layer, ZoBc proteins, especially gelatine, cellulose derivatives, especially cellulose ethers, cellulose esters or carboxymethyl

A-G 1129 -15- ^s AG 1129 -15- ^s

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cellulose, Alginsäure und Derivate davon, Stärkeäther oder Gallactomannen, ferner Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylchlorid, Copolymerisate von Vinylchlorid und Vinylacetat, Polyvinylacetat oder ganz oder teilweise verseiftes Polyvinylacetat "bzw. Copolymerisate von Vinylacetat, Mischpolymerisate des Acrylnitrils und Acrylamide, Polyacrylsäureester, Polymethacrylsäureester, Polyäthylen u.a.cellulose, alginic acid and derivatives thereof, starch ethers or Gallactomannen, also polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, polyvinyl acetate or wholly or partially saponified Polyvinyl acetate "or copolymers of vinyl acetate, copolymers of acrylonitrile and acrylamides, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, polyethylene, etc.

In Abwesenheit eines Bindemittels können die Reaktionsteilnehmer auch in eine faserige Bahn eingebracht werden. Um angestrebte Spezialeffekte zu erhalten, können Pigmente, Füllstoffe, schmelzbare Substanzen wie z_oB. Wachse, Farbstoffe und verschiedene andere Zusätze einverleibt werden„In the absence of a binder, the reactants can also be incorporated into a fibrous web. In order to obtain desired special effects, pigments, fillers, fusible substances such as _o waxes, dyes and various other additives may be incorporated "

Die Schichten können als selbsttragende Schichten angewendet werden oder auf einen Schichtträger aufgetragen werden„ Geeignete Schichtträger sind z_oB. Papier, insbesondere barytiertes oder kaschiertes Papier, Celluloseester, z.B. Cellulosetriacetat, Polyester, insbesondere auf der Basis von Äthylenterephthalat, Glas usw_o The layers can be applied as self-supporting layers or applied to a substrate "Suitable supports are, for example, _o paper, particularly baryta or laminated paper, Celluloseester such as cellulose triacetate, polyester, in particular based on ethylene terephthalate, glass, etc. _o

Das Silbersalz, die Reduktoren und der Toner werden vorzugsweise vor dem Vergießen miteinander vermischt. Sie können jedoch auch getrennt in benachbarten Schichten aufgebracht werden, aus denen ein oder mehrere Reduktoren - z.B. beim Erhitzen der Trägerfolie - zum Metallsalz diffundieren können«The silver salt, the reducing agents and the toner are preferably mixed together prior to encapsulation. You can However, they can also be applied separately in adjacent layers, from which one or more reductors - e.g. at Heating of the carrier film - being able to diffuse to the metal salt «

Wärmeempfindliche Kopiermaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung können in jedem Verfahren verwendet werden, bei dem Wärme informationsmäßig angewendet oder im Kopiermaterial erzeugt wird, z„B₀ mittels heißer Körper, wie einem Heizstab, oder wärme erzeugender Strahlung«,Heat-sensitive copying materials according to the present invention can be used in any process in which heat is information-wise applied or generated in the copying material, e.g. "B ₀ by means of hot bodies, such as a heating rod, or heat-generating radiation",

A-G 1129 - 16 -A-G 1129 - 16 -

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Wärmeempfindliche, folienartige Kopiermaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung sind besonders für das thermographische Kopieren von Vorlagen geeignet, die infrarot-absorbierende Bildmarkierungen enthalten. Wenn die Vorlage mit dem vorliegenden Kopiermaterial mit infraroter Strahlung kontaktbelichtet wird, werden die infrarot-absorbierenden Bildbereiche der Vorlage selektiv erwärmt und verursachen durch Wärmeübertragung in der benachbarten wärmeempfindlichen Folie eine sichtbare Farbänderung, die sich aus der Reaktion des organischen Reduktionsmittels mit dem Silbersalz ergibt.Heat-sensitive, film-like copying materials according to The present invention are particularly suitable for thermographic copying of originals that absorb infrared Image markings included. When the original is contact-exposed with the present copy material with infrared radiation the infrared-absorbing image areas of the original are selectively heated and cause heat transfer in the adjacent thermosensitive film a visible color change resulting from the reaction of the organic Reducing agent results with the silver salt.

Zur Belichtung der lichtempfindlichen Schichten können die in der Reproduktionstechnik üblichen Lichtquellen, wie Halogenlampen, Jodquarzlampen oder Glühlampen, verwendet werden,, Die spektrale Empfindlichkeit des lichtempfindlichen Materials hängt von der Natur der verwendeten Sensibilisatorfarbstoffe ab οTo expose the photosensitive layers, the in light sources commonly used in reproduction technology, such as halogen lamps, iodine quartz lamps or incandescent lamps, The spectral sensitivity of the photosensitive material depends on the nature of the sensitizer dyes used from ο

Die Erwärmung der belichteten Schichten kann z.B. durch Führung der belichteten lichtempfindlichen Schicht über heiße Platten oder Walzen oder auch durch Bestrahlung mit UR-Strahlung erfolgen.The exposed layers can be heated, for example, by guiding the exposed photosensitive layer over hot Plates or rollers or by irradiation with UR radiation.

Die günstigste Temperatur und Erwärmungszeit hängt selbstverständlich von der Natur der bilderzeugenden Verbindung bzw. der Zusammensetzung des lichtunempfindlichen silbersalzhaligen Kopiermaterials ab; sie kann durch wenige einfache Versuche ermittelt werden.The most favorable temperature and heating time depend of course on the nature of the image-forming compound or the composition of the light-insensitive silver salt-containing Copy material from; it can be determined by a few simple experiments.

A-G 1129 - 17 -A-G 1129 - 17 -

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Beispiel . Example .

Eine Mischung, die die folgenden Substanzen enthält, wird Stunden lang in einer Kugelmühle gemahlen:A mixture containing the following substances is ground in a ball mill for hours:

Äthylacetat 40,0 gEthyl acetate 40.0 g

Stearinsäure 7,0 gStearic acid 7.0 g

Polymethylmethacrylat ' 0,6 gPolymethyl methacrylate 0.6 g

(die Viskosität einer 5 %igen. Lösung in Chloroform bei 20⁰C beträgt 0,91cP) Celluloseacetatbutyrat 0,2 g(the viscosity of a 5% solution by weight. in chloroform at 20 ⁰ C is 0,91cP) butyrate 0.2 g

(Substitutionsgrad von Acetat und Butyrat: 0,5 bzw. 2,4 bzw. die Viskosität einer 20 %igen Lösung in Aceton beträgt 15 cP) ' 0(Degree of substitution of acetate and butyrate: 0.5 or 2.4 or the viscosity of a 20% solution in acetone is 15 cP) ' 0

f¹¹ (Tönungsmittel) 0,25 gf ¹¹ (tinting agent) 0.25 g

Zinkoxid 4,1 . gZinc oxide 4.1. G

(durchschnittliche Korngröße: 10 /um) · Silberstearat 0,9 g(average grain size: 10 / µm) Silver stearate 0.9 g

Vor dem Auftragen werden der mit der Kugelmühle gemahlenen Zusammensetzung die folgenden Substanzen zugegeben:Before application, the following substances are added to the composition milled with the ball mill:

Methyläthylketon . 20,0 gMethyl ethyl ketone. 20.0 g

Bisphenol 9 0,64 gBisphenol 9 0.64 g

Die endgültige Mischung wird auf einem Polyäthylenterephthalat-The final mixture is made on a polyethylene terephthalate

2 träger in einem Verhältnis von 150 g pro m aufgetragen.2 carriers applied at a ratio of 150 g per m.

A-G 1129 - 18 -A-G 1129 - 18 -

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Die aufgetragene Schicht wird in wärmeleitfähigen Kontakt mit einem Papier gebracht, das einen Text trägt, der mit rußhaltiger Druckfarbe gedruckt ist, und mit Infrarotstrahlung in einem THERMOFAX-Kopierapparat kontaktbelichtet_o . . " Der THERMOFAX-Kopierapparat Modell 47-3M ist ein thermographischer Kopierapparat der Minnesota Mining & Manufacturing Company, St«, Paul, Minn./USA.The applied layer is brought into thermally conductive contact with a paper bearing a text that is printed with printing ink containing carbon black and is contact-exposed with infrared radiation in a THERMOFAX copier _{or the like} . . "The Model 47-3M THERMOFAX copier is a thermographic copier from the Minnesota Mining & Manufacturing Company, St.", Paul, Minn./USA.

Man erhält eine neutral schwarze, positive Kopie von starker Dichte οA neutral black, positive copy of strong is obtained Density ο

Ersetzt man das Bisphenol 9 durch ein anderes der obigen Tabelle, z„B_o durch Bisphenol 1, so erhält man ähnliche gute Ergebnisse.If one replaces the bisphenol 9 with another of the above Table, z "B _o by bisphenol 1, we obtain similar good results.

A-G 1129 - 19 -A-G 1129 - 19 -

4 0 9846/0 5194 0 9846/0 519

Claims (1)

PatentansprücheClaims Photographisches Material zur Herstellung von Kopien auf trockenem Wege mit einer Schicht, die im wesentlichen lichtunempfindliche reduzierbare Silbersalze, Reduktionsmittel und gegebenenfalls einen Toner sowie gegebenenfalls eine lichtempfindliche Schwermetallverbindung, die gegebenenfalls mit einem Polymethinsensibilisator spektral sensibilisiert ist, enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als Reduktionsmittel ein Bisphenol der folgenden Formel enthalten ist:Photographic material for the production of dry copies having a layer which is essentially light-insensitive reducible silver salts, reducing agents and optionally a toner and optionally a photosensitive heavy metal compound, optionally with a polymethine sensitizer is spectrally sensitized, characterized in that the reducing agent is a bisphenol of the following Formula included is: OHOH worin bedeuten:where mean: R₁ = geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl; R₂ = geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Cycloalkyl,R ₁ = straight-chain or branched alkyl, cycloalkyl; R ₂ = straight-chain or branched alkyl, cycloalkyl, Aralkyl oder Phenyl;
R = Wasserstoff, Alkyl oder Cycloalkyl und X = -S- oderAralkyl or phenyl;
R = hydrogen, alkyl or cycloalkyl and X = -S- or 4
-C-4th
-C- wobei R. oder R = Wasserstoff oder Alkyl bedeuten,where R. or R = hydrogen or alkyl, Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtunempfindliches Silbersalz ein Silbersalz einer langkettigen Fettsäure enthalten ist.Material according to claim 1, characterized in that the light-insensitive silver salt is a silver salt long chain fatty acid is included. A-G 1129 - 20A-G 1129-20 409846/0519409846/0519 3. Material nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß Silberbehenat oder SiTberstearat enthalten ist.3. Material according to claim 2, characterized in that silver behenate or SiTberstearat is included. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht einen Toner enthalteMaterial according to Claim 1, characterized in that the layer contains a toner 5. Material nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Toner 2H-Phthalazinon-(1) oder ein 2H-Phthalazinon-(1)-Derivat enthalten ist»5. Material according to claim 4, characterized in that the toner is 2H-phthalazinone (1) or a 2H-phthalazinone (1) derivative is included » 6. Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als lichtempfindliche Schwermetaliverbindung Silberhalogenid enthalten ist.6. Material according to claim 1, characterized in that as a light-sensitive heavy metal compound, silver halide is included. 7. Material nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schwermetallverbindung in Mengen von 0,05 - 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des
lichtunempfindlichen Silbersalzes, enthalten ist.7. Material according to claim 6, characterized in that the light-sensitive heavy metal compound in amounts of 0.05-0.2% by weight, based on the weight of the
light-insensitive silver salt. A-G 1129 ■ - 21 -A-G 1129 ■ - 21 - 409846/0519409846/0519