DE2254343A1 - Polycondensates used for making thin layers - based on aminotriazine - formaldehyde, unsatd. polyester, epoxy cpd., unsatd. acid and styrene - Google Patents

Abstract

Polycondensates are prepd. by reacting at elevated temp. an aminotriazine-HCHO-condensate or deriv., an OH-contg. unsatd. polyester and styrene as softeners, a bisphenol A-based cpd. with >=2 epoxy gps. and an alpha,beta-unsatd. carboxylic acid. Condensates are pref. made in thin layers, esp. coatings, use of an unsatd. monobasic fatty acid as additional plasticiser giving a low-viscosity starting material esp. useful as a solvent-free stoving lacquer. Coatings have good reproducibility and chemicals and mechanical props.

Description

"Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten." Die DT-AS 1 520 186 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-harze und WeichmcLchungsmittel an sich bekannter Zusammensetzung mit Stoffen, die~mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül enthalten, bei Temperaturen oberhalb 600C und in Gegenwart von Monocarbonsäuren mit 1-7 C-Atomen umgesetzt werden."Process for the production of polycondensates." The DT-AS 1 520 186 describes a process for the production of condensation products that thereby is characterized in that urea or melamine-formaldehyde resins and plasticizers known composition with substances, the ~ at least two epoxy groups contained in the molecule, at temperatures above 600C and in the presence of monocarboxylic acids be implemented with 1-7 carbon atoms.

In weiterer Ausbildung dieser Erfindung hat sich gezeigt, daß besonders wertvolle Ergebnisse durch eine bestimmte Auswahl der in der DT-AS 1 520 186 beanspruchten Komponenten erzielt werden kännen.In a further development of this invention it has been shown that particularly valuable results through a certain selection of those claimed in DT-AS 1 520 186 Components can be achieved.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten auf der Basis von Aminoplasten (I), Weichmachuç} mittel an sich bekannter Zusammensetzung (II), Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül (III) und Konocarbonsäuren mit 1-7 C-Atomen V) in weiterer Ausbildung der Patentanmeldung P 15 20 186.2-44, das dadurch gekennzeichnet ist.The invention relates to a process for the production of polycondensates based on aminoplasts (I), plasticizers of known composition (II), epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule (III) and conocarboxylic acids with 1-7 carbon atoms V) in a further development of the patent application P 15 20 186.2-44, which is characterized by it.

daß Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensate bzw. deren Derivate (I), hydroxylgruppenhaltige ungesättigte Polyester und Styrol (II), Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von "Bisphenol A" (III) und α, ß-Äthylencarbonsäuren (IV) bei erhöhter Temperatur miteinander umgesetzt werden.that aminotriazine-formaldehyde condensates or their derivatives (I), containing hydroxyl groups unsaturated polyester and styrene (II), epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule based on "bisphenol A" (III) and α, ß-ethylene carboxylic acids (IV) are reacted with one another at an elevated temperature.

Die Herstellung der neuen Polykondensate kann in Gegenwart oder Abwesenheit von organischen Lösungsmitteln, z. B. Toluol, Xylol, erfolgen und es können auch zu einem beliebigen Zeitpunkt des Verfahrens übliche Katalysatoren, z. B. p--Toluolsulfonsäure, Di-tert. -Butylperoxid, zugesetzt werden. Besonders bevorzugt wird die Verwendung von Cobalt-, EiJen-, Zink-, Zirkonium-, Titanyl- und/oder Vanadyl-acetylacetonat als Katalysator.The new polycondensates can be prepared in the presence or absence of organic solvents, e.g. B. toluene, xylene, and it can also at any time during the process customary catalysts, e.g. B. p - toluenesulfonic acid, Di-tert. -Butyl peroxide, can be added. Use is particularly preferred of cobalt, egg, zinc, zirconium, titanyl and / or vanadyl acetylacetonate as a catalyst.

Besonders vorteilhaft ist es, die neuen Polykondensate durch liösungsmittelfreie Umsetzung in dünner Scnicht, gegebenenfalls nach dem Aufbringen auf eine Unterlage, herzustellen. Ganz besonders vorteilhaft ist es, die Umsetzung auf miteinander in Verbindung stehenden rotierenden Walzen, z. B. solchen, wie sie in der Farben- und Lack- sowie in der Kautschukindustris üblich sind, gegebenenfalls auch unter gleicnzeitiger Farbgebung durch Pigmente oder Farbstoffe, in einer oder beliebig mehr Stufen, unter Erwärmung in den ersten und unter Kühlung in den letzten, vorzunehmen und das erhaltene lösliche oder noch schmelzbare neue Polykondensat in an sich bekannter Weise, z. B. durch Abstreifen, von der Walze zu entfernen. Die Walzen können auch mit katalytisch wirksamen Stoffen, z. 3. Nickel, Platin, Vanadium, beaufschiagt sein. Diese Arbeitsweise ermöglicht es, neue Polykondensate unter jederzeit reproduzierbaren Bedingungen so herzustellen, daß deren Eigenschaften, z. 3. Viskosität, Erweichungspunkt, innerhalb enger Toleranzen bleiben. It is particularly advantageous to replace the new polycondensates with solvent-free Implementation in a thin layer, if necessary after applying to a base, to manufacture. It is particularly advantageous to use the implementation on each other Related rotating rollers, e.g. B. such as in the color and Lacquer as well as in the rubber industry are customary, possibly also under the same time Coloring through pigments or dyes, in one or more stages, under Warming in the first and under cooling in the last, make and the obtained soluble or still fusible new polycondensate in a manner known per se, e.g. B. by stripping to remove from the roller. The rollers can also be catalytic active substances, e.g. 3. Nickel, platinum, vanadium, be coated. This way of working enables new polycondensates to be produced under conditions that can be reproduced at any time produce so that their properties, e.g. 3. Viscosity, softening point, within close tolerances remain.

Durch die Herstellung aer neuen Polykondensate in dünner schicht, z. B. unter einem Mllliter, z. B. 0,060 Millimeter, kann das Verfahren zur Herstellung der neuen Polykondensate auch als die Verwendung einer homogenen Mischung oder Lösung von Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensaten bzw. deren Derivate (I), hydroylgruppenhaltigen ungesättiÕten Polyestern und Styrol (II), Epoxidverbindingen mit mehr als einer Spoxidgrup»e im Molekül auf der Basis von "Bisphenol A" (III) und x, B Äthylencarbonsiiuren (IV) als Überzugsmittel, z. B. Einbrennlack, verstanden werden. By producing the new polycondensates in thin layers, z. B. under a garbage liter, z. B. 0.060 millimeters, the method of manufacture of the new polycondensates also as the use of a homogeneous mixture or solution of aminotriazine-formaldehyde condensates or their derivatives (I), containing hydroyl groups unsaturated polyesters and styrene (II), epoxy compounds with more than one Spoxide group in the molecule based on "bisphenol A" (III) and x, B ethylene carboxylic acids (IV) as a coating agent, e.g. B. stoving enamel, are understood.

Als Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensate bzw. deren Derivate, z.B. As aminotriazine-formaldehyde condensates or their derivatives, e.g.

Methylolmelamine, Tetramethylol-2,4-diamino-4-phenyl-1,3,5-triazin Tetramethoxymethyl-2,4-diamino-4-phenyl-1,ffi,5-triazin, eignen sich ganz besonders ganz oder teilweise mit Methanol verätherte Melamin-Formaldehyd-Kondensate, insbesondere Hexamethoxymethylmelamin.Methylol melamines, tetramethylol-2,4-diamino-4-phenyl-1,3,5-triazine Tetramethoxymethyl-2,4-diamino-4-phenyl-1, ffi, 5-triazine, are very particularly suitable Melamine-formaldehyde condensates etherified wholly or partially with methanol, in particular Hexamethoxymethyl melamine.

Die erfindungsgemäß zu verwendenden hydroxylgruppenhaltigen ungesättigten Polyester sind nach dem Stand der Technik ohne weiteres herzustellen, wobei zeine Mischalkydbildung durch Auswahl verschiedener Polycarbonsäuren bzw. deren Derivate, z. Bc Adipinsäure, Dimethylterephthalat, Hexahydrophthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Itaconsäure, Msleinsäureanhydrid, Fumarsäure, ifthalsäureanhydrid, Benzoltricarbonsäureanhydrid, und yerschiedener Polyole, z. B. Glycole wie Äthylenglycol, Propylenglycol' Butylenglycol, Polyglycole, Triglycol, und drei- oder meErwertigen Alkoholen, 3. B. Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, vorzuziehen ist. Bevorzugt wird die Verwendung~von hydroxylgruppenhaltigen ungesättigten Polyestern mit einem Hydroxylgehalt über 4%, entsprechend einer Hydroxylzahl (OHZ) von über 130 nach DIN 53240. Diese Polyester können auch m-it Monocarbonsäuren, z.B.The unsaturated hydroxyl groups to be used according to the invention Polyesters can be easily produced according to the prior art, with zeine Mixed alkyd formation through the selection of different polycarboxylic acids or their derivatives, z. Bc adipic acid, dimethyl terephthalate, hexahydrophthalic anhydride, isophthalic acid, Itaconic acid, msleic acid anhydride, fumaric acid, ifthalic acid anhydride, benzenetricarboxylic acid anhydride, and various polyols, e.g. B. glycols such as ethylene glycol, propylene glycol 'butylene glycol, Polyglycols, triglycols, and trihydric or marine alcohols, 3. B. glycerine, trimethylolpropane, Pentaerythritol, is preferable. The use of hydroxyl-containing compounds is preferred unsaturated polyesters with a hydroxyl content above 4%, corresponding to a hydroxyl number (OHZ) of over 130 according to DIN 53240. These polyesters can also be mixed with monocarboxylic acids, e.g.

Fettsäuren, Benzoesäure bzw. deren Derivate, z. B. p-tert.-Butylbenzoesäure, oder Naturharzsäuren, z. B. Kolophonium, modifiziert sein. Besonders geeignete hydroxylgruppenhaltige ungesättigte Polyester werden aus einem Dicarbonsäuregemisch mit nicht mehr als 33 Molprozent einer ungesättigten Dicarbonsäure, insbesondere Itaconsäure, und einem Polyolgemisch aus zweiwertigen Alkoholen, z. B. Ätheralkohole auf der Basis von "Bisphenol A", mit 10-30 Molprozent eines drei- oder mehrwertigen Alkohols, inSbesondere Glycerin, erhalten. Die Auflösung oder Mischung dieser Polyester mit Styrol kann in der Kälte oder Wärme erfolgen.Fatty acids, benzoic acid or their derivatives, e.g. B. p-tert-butylbenzoic acid, or natural resin acids, e.g. B. rosin, modified. Particularly suitable hydroxyl-containing Unsaturated polyesters are made from a mixture of dicarboxylic acids with no more than 33 mole percent of an unsaturated dicarboxylic acid, especially itaconic acid, and one Polyol mixture of dihydric alcohols, e.g. B. ether alcohols based on "Bisphenol A", with 10-30 mole percent of a trihydric or polyhydric alcohol, in particular Glycerin. The dissolution or blending of this polyester with styrene can be be done in the cold or warm.

Ein besonderes Merkmal der Erfindung besteht darin, daß als weiteres Weichmachungsmittel neben den hydroxylgruppenhaltigen ungesättigten Polyestern und Styrol (II) ungesättigte monobasische Fettsäuren, insbesondere mit konjugierten Doppelbindungen, s. B.A special feature of the invention is that as a further Plasticizers in addition to the unsaturated polyesters containing hydroxyl groups and Styrene (II) unsaturated monobasic fatty acids, especially with conjugated ones Double bonds, see B.

Ricinenfettsäure, mitverwendet u-erden. Hierdurch wird die Viskosität der Ausgangsmischung zur Herstellung der neuen Polykondensate wesentlich erniedrigt, so dab eine besondere Eignung zur Verwendung als lösungsmittelfreier Einbrennlack resultiért.Ricin fatty acid, also used. This increases the viscosity the starting mixture for the production of the new polycondensates is significantly reduced, so it is particularly suitable for use as a solvent-free stoving varnish results.

Von den Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von Bisphenol A" wird die Verwendung von Diepoxiden mit einem Molekulargewicht unter 500 bevorzugt. Unter dem Begriff Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül sind solche mit einem Gehalt von Diepoxiden zu verstehen, eo daß im Durchschnitt, bezogen auf das Molekulargewicht der Epoxidverbindung, mehr als eine Epoxidgruppe enthalten sind.Of the epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule based on bisphenol A "is the use of diepoxides with a molecular weight below 500 preferred. Under the term epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule are to be understood those with a content of diepoxides, eo that on average, based on the molecular weight of the epoxy compound, more than one epoxy group are included.

Überraschenderweise hat sich weiter gezeigt, daß anstelle der Epoxidverbindungen (III) ganz oder teilweise Bisphenol A" verwendet werden kann.Surprisingly, it has also been found that instead of the epoxy compounds (III) Bisphenol A "can be used in whole or in part.

Von den α, ß-Äthylencarbonaäuren, z. B. Acrylsäure, arotonßäure, Methacrylsäure, wird die Verwendung von Acrylsäure und Orotonsäure bevorzugt.Of the α, ß-Äthylencarbonaäuren, z. B. acrylic acid, arotonic acid, Methacrylic acid, the use of acrylic acid and orotonic acid is preferred.

Art und Mengenverhältnisse der einzelnen Komponenten richten sich vor allem nach dem Verwendungszweck der neuen Polykondensatte. Bei einer Verwendung als Bindemittel für überzüge ist es besonders vorteilhaft, bei der Herstellung des neuen Polykondensats 50 ZU verfahren, daß weniger als 40k eines Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensate bzw. dessen Derivat (I), zusammen mehr als 50* der Weichmachungsmittel hydroxylgruppenhaltiger ungesättigter Polyester, Styrol und ungesättigte monobasisch Fettsäure mit konjugierten Doppelbindungen (II), mehr als 5% der Epoxidverbindung mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von Bisphenol A" und/oder "Bisphenol A" (III) und mehr als 3%, ß-Äthylenearbonsäuren (IV), bezogen auf das Polykondensat, verwendet werden.The type and proportions of the individual components depend on them especially according to the purpose of the new polycondensate. When using As a binder for coatings, it is particularly advantageous in the production of the new polycondensate 50 to proceed that less than 40k of an aminotriazine-formaldehyde condensate or its derivative (I), together more than 50 * of the plasticizers containing hydroxyl groups unsaturated polyester, styrene and unsaturated monobasic fatty acid with conjugated Double bonds (II), more than 5% of the epoxy compound with more than one epoxy group in the molecule based on bisphenol A "and / or" bisphenol A "(III) and more as 3%, ß-Ethylenearboxylic acids (IV), based on the polycondensate, are used.

Es ist auch ein überraschender Aspekt der Erfindung, daß selbst bei der Herstellung der neuen Polykondensate in dünner Schicht nach dem Aufbringen auf eine Unterlage bei erhöhter Temperatur, z. B. silber 15000, trotz des relativ hohen Dampfdruckes von Styrol und OS, ß-Äthylencarbonsäuren im Wesentlichen der ohemische Binbau dieser Komponenten in das neue Polykondensat erfolgt.It is also a surprising aspect of the invention that even at the production of the new polycondensates in a thin layer after application a pad at an elevated temperature, e.g. B. silver 15000, despite the relatively high The vapor pressure of styrene and OS, ß-ethylenecarboxylic acids is essentially the chemical one These components are built into the new polycondensate.

Zum Chemismus bei der Herstellung der neuen Polykondensate wird bemerkt, daß sich eine Vielzahl von möglichen Reaktionen berlagern, z. B. Umsetzung von Styrol mit der Epoxidverbindung mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von "Bisphenol A" und/oder mit "bisphenol A", Mischpolymerisation von Styrol mit der ungesättigten monobasischen Fettsäure, Varesterung der l= , ß-Äthylencarbonsäure mit der Epoxidverbindung und Polymerisation der so gebildeten Verbindung, Verätherung und V.resterung des hydroxylgruppenhaltigen ungesättigten Polyesters mit dem Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensat bzw. dessen Derivat unter gleichzeitiger Mischpolymerisation dieses Polyesters mit Styrol und der Polykondensation des Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensats, Veresterung des Polyesters und des Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensats mit der &, ß-Äthylenoarbonsäure, katalytische Wirkung der Äthylencarbonsäure auf die Polymerisations-und Polykondensationsreaktionen, reaktion von freiwerdendem Formaldehyd aus der Polykondensationsreaktion des Aminotriazin-Formaldehy-Kondensats mit anderen Komponenten, z. B. "Bisphenol A", Umsetzung des Polyesters mit der Epoxidverbindung und/oder mit Bisphenol A", Polykondensation des Polyesters über die Hydroxylgruppen, Veresterung des Polyesters mit der ungesättigten monobasischen Fettsäure, Reaktion der verschiedenen erst teilweise umgesetzten Umsetzungsprodukte untereinander.Regarding the chemistry involved in the production of the new polycondensates, it is noted that that a variety of possible reactions are superimposed, e.g. B. Implementation of styrene with the epoxy compound having more than one epoxy group in the molecule on the base of "bisphenol A" and / or with "bisphenol A", copolymerization of styrene with of the unsaturated monobasic fatty acid, varesterification of the l =, ß-ethylene carboxylic acid with the epoxy compound and polymerization of the compound thus formed, etherification and V. Restoration of the unsaturated polyester containing hydroxyl groups with the aminotriazine-formaldehyde condensate or its derivative with simultaneous copolymerization of this polyester with Styrene and the polycondensation of the aminotriazine-formaldehyde condensate, esterification of the polyester and the aminotriazine-formaldehyde condensate with the &, ß-ethylenoarboxylic acid, catalytic effect of the ethylene carboxylic acid on the polymerization and polycondensation reactions, reaction of formaldehyde released from the polycondensation reaction of the aminotriazine-formaldehyde condensate with other components, e.g. B. "Bisphenol A", reaction of the polyester with the epoxy compound and / or with bisphenol A ", polycondensation of the polyester via the hydroxyl groups, Esterification of the polyester with the unsaturated monobasic fatty acid, reaction of the various conversion products, which have only been partially implemented, with one another.

Die Wechselwirkung dieser Reaktionen ist möglicherweise die Ursache für die ausgezeichneten mechanischen und'chemischen Eigenschaften der neuen Polykondensate.The interaction of these reactions may be the cause for the excellent mechanical and chemical properties of the new polycondensates.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Herstellung der neuen Polykondensate und zeigen nur eine der Versendungsmögliohkeiten ohne den Anspruch auf Vollständigkeit zu erheben. Die angebenen Teile sind Gewichtsteile.The following examples illustrate the preparation of the new Polycondensates and only show one of the shipping options without the claim to be raised for completeness. The parts given are parts by weight.

Beispiel 1 60 Teile eines lösungsmittelfreien ungesättigten hydroxylgruppenhaltigen Polyesters, 75%ig in Styrol gelöst, bekannt unter dem Handelsnamen "Roskydal VP L Ue 6087", werden mit 20 Teilen Hexamethoxymethylmelamin, 8 Teilen Acrylsäure und 12 Teilen eines Diepoxids auf der Bis von "Bisphenol A" und Epichlorhydrin, Molekulargewicht etwa 380, Epoxiwert 0,53, vermischt und danach 6 Stunden bei 400C vorkondensiert. Nach dem Auftrag auf entfettetes Stahlblech in einer Schichtdicke von 0,040 Millimeter und einer Temperaturbehandlung von 3 Minuten bei 23000 oder 15 Yinuton bei 160)C resultiert das neue Polykondensat als hartelastischer Überzug, der Verformungen ohne Abplatzen oder Rißbildung zuläßt.Example 1 60 parts of a solvent-free, unsaturated hydroxyl group-containing Polyester, 75% dissolved in styrene, known under the trade name "Roskydal VP L Ue 6087 ", with 20 parts of hexamethoxymethylmelamine, 8 parts of acrylic acid and 12 parts of a diepoxide on the bis of "bisphenol A" and epichlorohydrin, molecular weight about 380, epoxy value 0.53, mixed and then precondensed for 6 hours at 40 ° C. After application on degreased sheet steel in a layer thickness of 0.040 millimeters and a temperature treatment of 3 minutes at 23,000 or 15 yinutons at 160 ° C The result is the new polycondensate as a hard-elastic coating that prevents deformations without flaking or cracking.

Beispiel 2 60 Teile des Polyesters aus Beispiel 1 ("hoskydal VP L Ue 6087"), 20 Teile Hexanethoxymethylmelamin, 1 Teil Acrylsäure, 4 Teile Mothacrylsäure und 15 Teile fein gepulvertes "Bisphenol A" werden miteinander homogen vermischt und danach 2 Stunden bei 40-50 0C unter langsamen Rühren zu einem klaren neuen Polykondensat umgesetzt. Das bei Raumtemperatur von 2000 noch flüssigs Polykondensat ergibt nach dem Auftrag auf entfettetes Stahlblech in einer Schichtdicke von 0,040 Millimeter und einer Temperaturbehandlung von 3 Minuten bei 230°C einen hartelastischen Überzug.Example 2 60 parts of the polyester from Example 1 ("hoskydal VP L Ue 6087 "), 20 parts of hexane ethoxymethylmelamine, 1 part of acrylic acid, 4 parts of methacrylic acid and 15 parts of finely powdered "bisphenol A" are mixed together homogeneously and then for 2 hours at 40-50 ° C. with slow stirring to a clear new polycondensate implemented. The polycondensate, which is still liquid at room temperature of 2000, results in applied to degreased sheet steel in a layer thickness of 0.040 millimeters and a temperature treatment of 3 minutes at 230 ° C a hard-elastic coating.

Bespiel 3 100 Teile des nach Beispiel 1 oder 2 erhaltenen noch flüssigen Polykondensate werden vor dem Auftrag auf entfettetes sendzimirverzinktes Stahlblech 15 Teile Ricinenfettsäure zugemischt. Nach dem Walzauftrag auf dieses Blech in einer Schichtdicke von 0,030 Millimeter und einer Temperaturbehandlung von 3 Minuten bei 230 0C raaultiert das endgültige nuie Polykondensat als hartelastischer Überzug.Example 3 100 parts of the still liquid obtained according to Example 1 or 2 Polycondensates are applied to degreased sendzimir galvanized sheet steel before application 15 parts of ricinic fatty acid mixed in. After the roller application on this sheet in one Layer thickness of 0.030 millimeters and a temperature treatment of 3 minutes 230 0C, the final polycondensate roughened as a hard-elastic coating.

Beispiel 4 50 Teile eines xylolhaltigen hydroxylgruppenhaltigen ungesättigten Polyesters, dessen Herstellung nachstehend beschrieben wird, 15 Teile Styrol, 15 Teile des in Beispiel 1 verwendeten Polyepoxids, 8 Teile Acrylsäure, 20 Teile Hexamethoxymethylmelamin und 10 Teile Ricinenfattsäure werden vermischt und diese mischung in einer Schichtdicke von 0,040 Millimeter auf entfettetes Stahlblech aufgetragen und einer Temperaturbehandlung von 3 Minuten bei 23000 unterworfen, wobei sich das neue Polykondensat als hartelastischer Überzug bildet.Example 4 50 parts of an unsaturated hydroxyl group containing xylene Polyester, the production of which is described below, 15 parts styrene, 15 Parts of the polyepoxide used in Example 1, 8 parts of acrylic acid, 20 parts of hexamethoxymethylmelamine and 10 parts of ricinenfatt acid are mixed and this mixture in a layer thickness of 0.040 millimeters applied to degreased steel sheet and a temperature treatment subjected to 3 minutes at 23,000, the new polycondensate being more hard-elastic Forms coating.

Herstellung des hydroxylgruppenhaltigen ungesättigten Polyestere 1050 Teile Triäthylenglycol, 1-30 Teile Itaconsäure, 150 Teile Phthalsäureanhydrid, 150 Teile Adipinsäure und 120 Teile Benzoesaure werden in Gegenwart von 87 Teilen xylol und 3 Teilen Ziikacetat in einer üblichen Apparatur mit Rührer und Wasserabsoheider bei 160-210°C unter Wasserabspaltung bis zur Säurezahl von 28 umgesetzt. Es resultiert ein sehr niedrigviskoser, klarer ungesättigter hydroxylgruppenhaltiger Polyester mit einem tylolgehalt.Manufacture of the hydroxyl-containing unsaturated polyester 1050 Parts of triethylene glycol, 1-30 parts of itaconic acid, 150 parts of phthalic anhydride, 150 parts Parts of adipic acid and 120 parts of benzoic acid are xylene in the presence of 87 parts and 3 parts of zinc acetate in a conventional apparatus with a stirrer and water separator reacted at 160-210 ° C with elimination of water up to an acid number of 28. It results a very low viscosity, clear, unsaturated polyester containing hydroxyl groups with a tylene content.

Beispiel 5 Dem nach Beispiel 1 erhaltenen Polykondensat werden vor dem Auftrag auf entfettetes Stahlblech 1,5% einer 33%igen Lösung von p-Toluolsulfonsäure in 1,3-Butylenglycol zugemischt. Nach dem Auftrag auf das Stahlblech in einer Schichtdicke von 0,040 Millimeter und einer Temperaturbehandlung von 10 Minuten bei 1600C resultiert das neue Polykondensat als hart elastischer Überzug.Example 5 The polycondensate obtained according to Example 1 are before the order on degreased steel sheet 1.5% of a 33% solution of p-toluenesulfonic acid mixed in 1,3-butylene glycol. After application to the steel sheet in one layer of 0.040 millimeters and a temperature treatment of 10 minutes at 1600C results the new polycondensate as a hard, elastic coating.

Beispiel 6 10 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen noch flüssigen Polykondensats werden mit 6 Teilen Titandioxid vermischt und auf einem auf eine Temperatur von 1300C beheizten Mehra1ensthl, wie er in der Lackindustrie üblich ist, unter Farbgebung weiterkondensiert, und danach durch Abstreifen von der Unterlage entfernt.Example 6 10 parts of the still liquid obtained according to Example 2 Polycondensate are mixed with 6 parts of titanium dioxide and on one on one Multi-steel steel heated at a temperature of 1300C, as is customary in the paint industry is, further condensed with coloring, and then by stripping from the base removed.

Claims (9)

P a t e n t a n s p r ü c h e :P a t e n t a n s p r ü c h e: 1. Verfahren zur Herstellung von Polykondensaten auf der Basis von Aminoplasten (I), Weichmachungsmittel an sich bekannter Zusammensetzung (II), Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül (III) und Monocarbonsäuren mit 1-7 C-Atomen in weiterer Ausbildung der Patentanmeldung P 15 20 186.2-44, dadurch gekennzeichnet, daß Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensate bzw. deren Derivate (I), hydroxylgruppenhal@@ge ungesättigte Polyester und Styrol (II), Epoxidverbindungen mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von bisphenol A" (III) und O,/5-Äthylencarbonsäuren (IV)bei erhöhter Temperatur mit ein ander umgesetzt werden.1. Process for the production of polycondensates on the basis of Aminoplasts (I), plasticizers of known composition (II), epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule (III) and monocarboxylic acids with 1-7 carbon atoms in a further development of the patent application P 15 20 186.2-44, characterized in that that aminotriazine-formaldehyde condensates or their derivatives (I), hydroxylgruppenhal @@ ge unsaturated polyester and styrene (II), epoxy compounds with more than one epoxy group in the molecule based on bisphenol A "(III) and O, / 5-ethylene carboxylic acids (IV) increased temperature can be implemented with one another. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in dünner Schicht, gegebenenfalls nach dem Aufbringen auf eine Unterlage, und lösungsmittelfrei durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the implementation in a thin layer, if necessary after application to a base, and solvent-free is carried out. 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Derivate von Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensaten (I) ganz oder teilweise mit Methanol verätherte Melamin-Forsaldehyd-Kondensate verwendet werden.3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that as derivatives of aminotriazine-formaldehyde condensates (I) in whole or in part Melamine-forsaldehyde condensates etherified with methanol can be used. 4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als 1ß-Äthylencarbonsäuren (IV) Acrylsäure, Methacrylsäure oder Crotonsäure verwendet werden.4. The method according to claims 1 to 3, characterized in that that as 1ß-Äthylencarbonsäuren (IV) acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid be used. 5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Epoxidverbindung mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von Bisphenol A" (III) Diepoxide mit einem Molekulargewicht unter 500 verwendet werden.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that that as an epoxy compound with more than one epoxy group in the molecule on the basis of bisphenol A "(III) diepoxides with a molecular weight below 500 are used will. 6. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß anstelle der Epoxidverbindung (III) ganz oder teilweise Jetzt wBisphonol A verwendet wird.6. The method according to claims 1 to 5, characterized in that that now wBisphonol A is used in whole or in part instead of the epoxy compound (III) will. 7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als weiteres Weichmachungsmittel (II) ungesättigte monobasische Fettsäuren mit konjugiarten Doppelbindungen mitverwendet werden.7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that that as a further plasticizer (II) unsaturated monobasic fatty acids with conjugate double bonds are also used. 8. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung des Polykondensats weniger als 40% eines Aminotriazin-Formaldehyd-Kondensats bzw. dessen Derivat (I), zusammen mehr als 50% der Weichmachungsmittel hydroxylgruppenhaltiger ungesättigter Polyester, Styrol und ungesättigte monobasische Fettsäure mit konjugierten Doppelbindungen (II), mehr als 5% der Epoxidverbindung mit mehr als einer Epoxidgruppe im Molekül auf der Basis von "Bisphenol AN undZoder "Bisphenol A" (III) und mehr als 3% α, ß-Äthylencarbonsäuren (IV), bezogen auf das Polykondensat, verwendet werden.8. The method according to claims 1 to 7, characterized in that that in the preparation of the polycondensate less than 40% of an aminotriazine-formaldehyde condensate or its derivative (I), together more than 50% of the plasticizers contain hydroxyl groups unsaturated polyester, styrene and unsaturated monobasic fatty acid with conjugated Double bonds (II), more than 5% of the epoxy compound with more than one epoxy group in the molecule based on "bisphenol AN and Z or" bisphenol A "(III) and more used as 3% α, ß-ethylene carboxylic acids (IV), based on the polycondensate will. 9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Cobalt-, Bisgn-, Zink-, girkonium-, itanyl- und/oder Vanadylacetylacetonat als Katalysatoren mitverwendet werden.9. The method according to claims 1 to 8, characterized in that that cobalt, bisgn, zinc, girconium, itanyl and / or vanadyl acetylacetonate as Catalysts are also used.