DE2251697C3 - Vulcanizable molding compounds based on a mixture of a butadiene-acrylonitrile copolymer and polyvinyl chloride - Google Patents
Vulcanizable molding compounds based on a mixture of a butadiene-acrylonitrile copolymer and polyvinyl chlorideInfo
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Description
2. Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente D Triazinharze enthalten, die unter gleichen Reaktionsbedingungen wie nach Anspruch 1 als Polykondensate aus saurem Medium nach Umsetzung von in 6-Stellung mit einem Rest — R substituierten 2,4-Diamino-l,3,5-Triazinen mit Formaldehyd in alkalischem Medium mit Molverhältnissen zwischen 1:2 und 1:4 erhalten worden sind, wobei der Rest -R = H, —Chhoder — Q1Hssein kann.2. Molding compositions according to claim 1, characterized in that they contain triazine resins as component D, which under the same reaction conditions as according to claim 1 as polycondensates from an acidic medium after reaction of in 6-position with a radical - R-substituted 2,4-diamino 1,3,5-triazines have been obtained with formaldehyde in an alkaline medium with molar ratios between 1: 2 and 1: 4, where the radical -R = H, -Ch or -Q 1 can be Hss.
Die Erfindung bezieht sich auf nach Zusatz von üblichen Vulkanisationsmittel vulkanisierbare Formmassen auf der Basis eines Gemisches aus einem Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat und Polyvinylchlorid. The invention relates to molding compositions which can be vulcanized after the addition of customary vulcanizing agents based on a mixture of a butadiene-acrylonitrile copolymer and polyvinyl chloride.
Bei Auftreten von Bränden ist wesentlich, daß diese Formmassen — auch bei Einwirkung von Flammen — eine bestimmte Lebensdauer noch haben sollen, welche auf einen möglichst langen Zeitraum, z. B. 15 Minuten, angestrebt wird.In the event of a fire, it is essential that these molding compounds - even when exposed to flames - should still have a certain lifespan, which over the longest possible period, z. B. 15 minutes, is strived for.
Außerdem ist anzustreben, daß bei diesen Formmassen das Metergewicht so niedrig wie möglich gehalten wird, um bei einer Verbindung mit Trägern das Gesamtgewicht möglichst niedrig zu halten.In addition, the aim is to keep the weight per meter as low as possible with these molding compounds in order to keep the total weight as low as possible when connected to girders.
Es ist bekannt, daß für Flammschutzmaßnahmen z. B. auf Schläuchen aufvulkanisierte oder lose (gummierte und rohe) Asbestüberzüge verwendet werden. Neben einer zusätzlichen Gewichtserhöhung haben jedoch derartige Überzüge den Nachteil zusätzlicher Montagearbeit und geringer Abriebfestigkeit.It is known that for flame retardant measures z. B. vulcanized onto hoses or loose (rubberized and raw) asbestos coatings can be used. In addition to having an additional weight increase, however such coatings have the disadvantage of additional assembly work and low abrasion resistance.
Weiterhin sind z. B. aus der Holzverarbeitung Flammschutzanstriche bekannt, die außer erheblicher Empfindlichkeit gegen mechanische Beanspruchung den Nachteil der Wasserlöslichkeit wesentlicher Bestandteile aufweisen.Furthermore, z. B. from wood processing known flame retardant paints, except for significant Sensitivity to mechanical stress the disadvantage of the water solubility of essential components exhibit.
Die der Erfindung zugrunde liegende Aufgabe liegt darin, bei flammfesten bzw. hitzebeständigen flexiblen Formmassen dafür zu sorgen, daß zufolge der Flammenoder Hitzeeinwirkungen die Formmasse von sich aus einen Wärmeschild oder Hitzeschild bildet, durch den ein vorzeitiges Beschädigen bzw. Zerstören des TrägersThe object on which the invention is based is to provide flame-resistant or heat-resistant flexible Molding compounds to ensure that, as a result of the effects of flame or heat, the molding compound by itself forms a heat shield or heat shield, through which premature damage or destruction of the carrier
oder benachbarter Gegenstände vermieden wird.or neighboring objects is avoided.
Demgemäß geht die Erfindung aus von nach Zusatz von üblichen Vulkanisationsmitteln vulkanisierbaren Formmassen auf der Basis eines Gemisches aus einem Butadien-Acrylnitril-Mischpolymerisat und Polyvinylchlorid. Accordingly, the invention is based on vulcanizable compounds after the addition of customary vulcanizing agents Molding compositions based on a mixture of a butadiene-acrylonitrile copolymer and polyvinyl chloride.
Gemäß der Erfindung besteht die Formmasse ausAccording to the invention, the molding compound consists of
A: 25 bis 40 Gewichtsprozent Butadien-Acrylnitril-A: 25 to 40 percent by weight butadiene acrylonitrile
Mischpolymerisat,Mixed polymer,
B: 10 bis 25 Gewichtsprozent Polyvinylchlorid
C: 15 bis 30 Gewichtsprozent Magnesiumcarbonat und D: 8 bis 25 Gewichtsprozent Triazinharzen, die als
Polykondensate aus saurem Medium nach Umsetzung von 2,4,6-Triamino-1,3,5-triazin
mit Formaldehyd bei MoI-Verhältnissen zwischen \ :2 und 1:6 in alkalischem
Medium erhalten sind, und gegebenenfalls
E: Vulkanisationsbeschleunigern, WeichmaB: 10 to 25 weight percent polyvinyl chloride
C: 15 to 30 percent by weight magnesium carbonate and D: 8 to 25 percent by weight triazine resins, which are obtained as polycondensates from an acidic medium after reaction of 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine with formaldehyde at mol ratios between \ : 2 and 1: 6 in alkaline medium, and optionally
E: vulcanization accelerators, plasticizers
chern und Füllstoffen.chers and fillers.
Nach einer Ausführungsform der Erfindung enthalten die Formmassen als Komponente D Triazinharze, die unter gleichen Reaktionsbedingungen wie die vorgenannten Triazinharze als Polykondensate aus saurem Medium nach Umsetzung von in 6-Stellung mit einem Rest — R substituierten 2,4-Diamino-l,3,5-Triazinen mit Formaldehyd in alkalischem Medium mit Molverhältnissen zwischen 1 : 2 und 1 :4 erhalten worden sind, wobei der Rest -R = H,-CH3OdCr-C6H5SeIn kann.According to one embodiment of the invention, the molding compositions contain, as component D, triazine resins which, under the same reaction conditions as the aforementioned triazine resins, as polycondensates from an acid medium after reaction of 2,4-diamino-1,3,5 substituted in the 6-position with a radical - R Triazines have been obtained with formaldehyde in an alkaline medium with molar ratios between 1: 2 and 1: 4, where the radical -R = H, -CH 3 OdCr-C 6 H 5 can SeIn.
Die Erfindung hat den besonderen Vorteil, daß bei Auftreten von Hitze eine verschäumte stabile Asche gebildet wird, welche zufolge ihrer Porosität das weitere Vordringen der Hitze bzw. Flamme wirksam mindert oder zumindest zeitlich stark hemmt.The invention has the particular advantage that, when heat occurs, a foamed stable ash is formed which, due to its porosity, effectively reduces the further penetration of the heat or flame or at least strongly inhibits in time.
Es ist bekannt, einem für Schläuche bestimmten Material zur Herstellung der Decke ein Salz, nämlich Magnesiumkarbonat, zuzugeben, das jedoch in erster Linie dem Zweck der Erhöhung der Festigkeit des Vulkanisats, nicht dagegen zur Erzeugung von CO2 zur Herstellung der verschäumten Asche dient.It is known to use a material intended for hoses for the manufacture of the ceiling, namely a salt Magnesium carbonate, however, has the primary purpose of increasing the strength of the Vulcanizate, but not used to generate CO2 to produce the foamed ash.
Nachstehend werden spezielle Ausführungsmöglichkeiten der Erfindung angegeben.Special possible embodiments of the invention are given below.
Es ist möglich, mit einer Gummimischung nachstehender Zusammensetzung eine poröse Asche durch Aufschäumen während der Zersetzung durch Hitzeeinwirkung zu erhalten:It is possible to use a rubber mixture of the following composition to pass through a porous ash To obtain foaming during decomposition by exposure to heat:
GrundmischungBasic mix
Angaben in
Gewichts-Prozenten Information in
Weight percent
Acrylnitril-Butadien-Kautschuk 25 bis 40Acrylonitrile butadiene rubber 25 to 40
Polyvinylchlorid (vorzugsweise Suspen- 10 bis 25
sions- oder Blockpolymerisat)Polyvinyl chloride (preferably suspen- 10 to 25
sion or block polymer)
Zinkoxyd 1,5 bis 5Zinc oxide 1.5 to 5
Ruß 0 bis 20Soot 0 to 20
Stearinsäure 0,5 bis 1Stearic acid 0.5 to 1
Magnesia carbonica 15 bis 30Magnesia carbonica 15 to 30
Esterweichmacher, vorzugsweise: auf 10 bis 20
der Basis von PhosphorsäureesternEster plasticizers, preferably: from 10 to 20
based on phosphoric acid esters
In der Kautschulcverarbeitung übliche 1 bis 2
VulkanisationsbeschleunigerThe usual 1 to 2 in chewing school processing
Vulcanization accelerator
Schwefel 0,3 bis 1,5Sulfur 0.3 to 1.5
1010
1515th
Die Verwendung von »Magnesia carbonica« (etwa: Magnesiumkarbonat) erscheint wesentlich für den gewünschten Schutzeffekt:The use of "Magnesia carbonica" (roughly: magnesium carbonate) appears essential for the desired protective effect:
»Magnesia carbonica« wird hier nicht — wie sonst in der Kautschukverarbeitung üblich — als »halbaktiver Füllstoff« verwendet, sondern quasi als Treibmittel:"Magnesia carbonica" is not here - as is usual in rubber processing - as "semi-active Filler «, but more or less as a blowing agent:
1) Bei Mitverwendung von Polyvinylchlorid setzt sich bei dessen Zersetzung zumindest ein Teil des. entstehenden Chlorwasserstoffs mit Magnesiumkarbonat um: Es entstehen Kohlendioxyd und Wasser, die beide zum Aufschäumen des Vulkanisats bei der Zersetzung durch Hitze beitragen.1) If polyvinyl chloride is also used, at least part of the decomposes it. resulting hydrogen chloride with magnesium carbonate: There are carbon dioxide and Water, both of which contribute to the foaming of the vulcanizate when it is decomposed by heat.
2) Aus der Zersetzung von Magnesiumkarbonat bei Temperaturen oberhalb 3500C entsteht Kohlendioxyd, das zum Aufschäumen beiträgt.2) The decomposition of magnesium carbonate at temperatures above 350 ° C. produces carbon dioxide, which contributes to foaming.
Ein Vuikan'sal aus einer Gummimischung vorstehenden Aufbaus liefert bei der Verbrennung eine Asche recht guter Porosität.A vuikan'sal made of a rubber mixture with a protruding structure produces an ashes when burned quite good porosity.
Um zu verhindern, daß bei der Verbrennung von Mischungen genannter Art Aschepartikel durch Flammenaufwinde abgetragen oder durch Gasentwicklung aus der Zersetzung tiefer liegender Schichten abgesprengt werden, kann diese Asche durch weitere Mischungszusätze stabilisiert werden.In order to prevent ash particles of the type mentioned during the combustion of mixtures from being blown up by flames eroded or blown off by the development of gas from the decomposition of deeper layers this ash can be stabilized by adding further additives.
Als derartige stabilisierende Zusätze können verwendet werden: Kunststoffe, die feinteilig genug sind, um das mechanische Niveau der Formmasse nicht empfindlich zu stören und weiterhin bei Hitzebeanspruchung eine unvollständige Verbrennung liefern, aus der ein schlackeartiger Rückstand hervorgeht.As such stabilizing additives can be used: Plastics that are finely divided enough to not to disturb the mechanical level of the molding compound and to continue to do so when exposed to heat provide incomplete combustion which will result in a slag-like residue.
Diese feinteilig vorliegenden Kunststoffe sollen bei ihrer Verbrennung eine zusammenhängende Schlacke liefern, die durch zumindest teilweise vorhandene Thermoplastizität oder die Fähigkeit zum Zusammensintern gegeben sein soll.These finely divided plastics should form a cohesive slag when they are burned deliver that by at least partially existing thermoplasticity or the ability to sinter together should be given.
Die nachstehend aufgeführten Kunststoffe sollen durch Reaktion der Einzelkomponenten vor der Verwendung in der Grundmischung hergestellt werden. Diese Kunststoffe werden mit 8 bis 25 Gewichtsprozenten auf Gummimischung dosiert:The plastics listed below should react by reacting the individual components before Use in the base mix. These plastics are 8 to 25 percent by weight dosed on rubber compound:
Triazinharze,Triazine resins,
die als Polykondensate aus saurem Medium nach Umsetzung von 2,4,6-Triamino-l,3,5-triazin mit Formaldehyd bei Mol-Verhältnissen zwischen 1 :2 und 1 :6 in alkalischem Medium erhalten werden, sowieas polycondensates from acidic medium after reaction of 2,4,6-triamino-1,3,5-triazine with Formaldehyde can be obtained at molar ratios between 1: 2 and 1: 6 in an alkaline medium, as
Triazinharze,Triazine resins,
die unter gleichen Reaktionsbedingungen aus saurem Medium nach Umsetzung von in 6-SteIlung mit einem Rest—R substituierten 2,4-Diamino-1,3,5-triazinen mit Molverhältnissen zwischen 1 :2 und 1 :4 erhalten werden, wobei der Rest — R = H, -CH3oder -C6H5sein kann.which are obtained under the same reaction conditions from an acid medium after the reaction of 2,4-diamino-1,3,5-triazines substituted in 6-position with a radical —R in molar ratios between 1: 2 and 1: 4, the radical - R = H, -CH 3 or -C 6 H 5 can be.
Die bei der alkalischen Umsetzung der Triazine mit Formaldehyd entstehenden Methylolgruppen können auch mit Alkoholen RAOH veräthen sein, wobeiThe methylol groups formed in the alkaline reaction of the triazines with formaldehyde can also be etherified with alcohols R A OH, where
Ra = CH3
-C2H5
= C3H7 Ra = CH 3
-C 2 H 5
= C 3 H 7
sein kann.can be.
Eine hitzebeständige flexible Formmasse nach der Erfindung hat eine Reihe von Anwendungsmöglichkeiten. Beispielsweise kann die Formmasse als Fußboden-, Wand- oder Deckenbelag verwendet werden, wobei zur Verbindung der flexiblen Formmasse in Platten-, Tafeloder Bahnenform mit einem Substrat ein wärmebeständiger Reaktionskleber (z. B. 2 Komponenten-Kleber auf der Basis von Epoxyharzen) verwendet wird.A heat-resistant flexible molding compound according to the invention has a number of possible uses. For example, the molding compound can be used as a floor, wall or ceiling covering, with Connection of the flexible molding compound in plate, sheet or sheet form with a substrate a heat-resistant one Reaction adhesive (e.g. 2-component adhesive based on epoxy resins) is used.
Auch ist es möglich, eine Formmasse gemäß der Erfindung durch einen Vulkanisationsvorgang auf einen Träger aufzubringen.It is also possible to apply a molding compound according to the invention by a vulcanization process Apply carrier.
Eine weitere Anwendungsmöglichkeit der Erfindung liegt in der Schaffung von Vorhängen, Abdeckungen, Schutzwänden, welche transportabel sein können, um im Bedarfsfall einen wirksamen Schutz gegen Flammenbzw. Hitzeeinwirkung beispielsweise für Apparate, Geräte, Maschinen usw. zu schaffen.Another possible application of the invention is the creation of curtains, covers, Protective walls, which can be transportable in order to provide effective protection against flames or To create heat exposure, for example for apparatus, devices, machines, etc.
Ein weiteres Anwendungsgebiet der Formmasse gemäß der Erfindung sind Leitungen, insbesondere Schläuche, die trotz Flammeneinwirkung bei Bränden, z. B. auf Schiffen, eine gewünschte Lebensdauer haben. Eine Formmasse gemäß der Erfindung wird in einem solchen Fall als Decke für einen Schlauch verwendet.Another area of application of the molding compound according to the invention are lines, in particular Hoses that, in spite of the effects of flames, in fires, e.g. B. on ships, have a desired service life. A molding compound according to the invention is used in such a case as a cover for a hose.
Schläuche bestehen im allgemeinen aus einer Seele und einer Decke, wobei gegebenenfalls zwischen der Decke und der Seele eine Armierung z. B. in Form einer Umklöppelung vorgesehen sein kann.Hoses generally consist of a core and a cover, optionally between the Cover and the soul a reinforcement z. B. can be provided in the form of cleating.
Der Schutzeffekt ist auch gegeben, wenn besonders ungünstige Bedingungen herrschen: Zum Beispiel wenn in einem einseitig geschlossenen Schlauch das zu transportierende Medium unter Druck steht und bei ungünstiger Verlegung die Möglichkeit zur Bildung einer Dampfblase unter Hitzeeinwirkung gegeben ist.The protective effect is also given when the conditions are particularly unfavorable: For example, when the medium to be transported is under pressure in a hose that is closed on one side and at If the laying is unfavorable, there is the possibility of a vapor bubble forming under the influence of heat.
Der besondere, durch die Erfindung erzielte Vorteil in Anwendung bei Schläuchen liegt darin, daß mit einer Decke gemäß der Erfindung für einen Schlauch zufolge der Bildung einer porösen stabilen Asche bsi Flammenbzw. Hitzeeinwirkung der Schlauch eine Lebensdauer von mindestens 15 Minuten hat, eine Ausführung, welche gegenüber bekannten Ausführungen von mit Decken versehenen Schläuchen bisher nicht annähernd erreicht wurde.The particular advantage achieved by the invention in use in hoses is that with a Cover according to the invention for a hose according to the formation of a porous stable ash bsi Flammenbzw. Exposure to heat the hose has a service life of at least 15 minutes, a version which compared to known designs of hoses provided with covers so far not even close was achieved.
Dieser Vorteil wird naturgemäß auch bei Verwendung der Formmasse gemäß der Erfindung auf weiteren vorerläuterten Anwendungsgebieten erreichtThis advantage is of course also extended when the molding composition according to the invention is used previously explained areas of application achieved
Claims (1)
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Families Citing this family (1)
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| FR1115909A (en) | 1953-01-14 | 1956-05-02 | Jacqueau Berjonneau & Cie | Improvements to the processes for obtaining plastic mixtures, in particular non-combustible, as well as to the resulting products |
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-
1972
- 1972-10-21 DE DE2251697A patent/DE2251697C3/en not_active Expired
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