DE60103938T2 - Flame retardant and flame retardant resin composition - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Flammschutzmittel sowie eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wird. Spezieller bezieht sie sich auf ein Flammschutzmittel vom Nicht-Halogen-Typ und eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die über ausgezeichnete Flammenschutzeigenschaften verfügt und über stabile hervorragenden Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft verfügt.The The present invention relates to a flame retardant as well a flame retardant resin composition containing the flame retardant is incorporated. More specifically, it relates to a flame retardant non-halogen type and a flame retardant resin composition, the over excellent Flame retardancy features and over stable excellent moisture resistance property.

Seit jeher sind verschiedene flammenhemmende Behandlungen auf die derzeitige Verwendung eines thermoplastischen Harzes zum Verhindern oder Unterdrücken von Feuer angewendet worden, und ein Anwendungsbereich ist jetzt sogar verbreitet. Im allgemeinen ist eine Vielzahl an Flammschutzmitteln in thermoplastische Harze, um sie flammenhemmend zu machen, aufgenommen worden. Die Flammschutzmittel werden grob in ein Flammschutzmittel vom Halogentyp und ein Flammschutzmittel vom Nicht-Halogentyp klassifiziert.since There have always been different flame retardant treatments on the current one Use of a thermoplastic resin for preventing or suppressing Fire has been applied, and a scope is now even common. In general, a variety of flame retardants in thermoplastic resins to make them flame retardant added Service. The flame retardants become coarse in a flame retardant of the halogen type and a non-halogen type flame retardant.

In bezug auf das Flammschutzmittel vom Halogentyp wird auf die Giftigkeit von Säuregas, wie Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff, das beim Verbrennen des Flammschutzmittels erzeugt wird, seit der Vergangenheit hingewiesen. In den letzten Jahren kommt außerdem die Angst vor der Erzeugung von sehr giftigem Dioxin in Frage. Folglich erregt nun das Flammschutzmittel vom Nicht-Halogentyp die öffentliche Aufmerksamkeit.In referring to the halogen type flame retardant is based on the toxicity of acid gas, such as hydrogen chloride or hydrogen bromide, when burning the Flame retardant is produced since the past. In addition, comes in the last few years the fear of producing very toxic dioxin in question. consequently now the flame retardant of the non-halogen type excites the public Attention.

Das Flammschutzmittel vom Nicht-Halogentyp wird grob in ein endothermes Flammschutzmittel und ein adiabatisches filmbildendes Flammschutzmittel klassifiziert. Als endothermes Flammschutzmittel werden Metallhydroxide, wie Magnesiumhydroxid und Aluminiumhydroxid, erwähnt. Im Vergleich zu dem Flammschutzmittel vom Halogentyp ist das endotherme Flammschutzmittel hinsichtlich der Giftigkeit eines Ga ses, das sich zum Zeitpunkt des Brennens entwickelt, schwach, aber es soll in einer größeren Menge in ein harzartiges Material, wie Polyolefin, damit es eine zufriedenstellende Flammschutzwirkung aufweist, aufgenommen werden, wodurch ein Problem verursacht wird, wie die Verschlechterung der physikalischen Eigenschaften des verwendeten Harzes.The Flame retardant of the non-halogen type becomes coarse in an endothermic Flame retardant and an adiabatic film-forming flame retardant classified. As endothermic flame retardants are metal hydroxides, such as magnesium hydroxide and aluminum hydroxide, mentioned. Compared to the flame retardant of the halogen type is the endothermic flame retardant in terms of the toxicity of a gas at the time of burning developed weak, but it should be in a resinous in a larger amount Material, such as polyolefin, to give it a satisfactory flame retardancy which causes a problem, as the deterioration of the physical properties of the used Resin.

Andererseits werden als adiabatisches filmbildendes Flammschutzmittel ein glasfilmbildendes Flammschutzmittel, wie ein niedrigschmelzendes Glas oder ein Silikon, und ein kohlebildendes Flammschutzmittel, enthaltend roten Phosphor, einen Phosphorsäureester, ein Aminsalz von Phosphorsäure und/oder ein Salz von Polyphosphorsäure, als ein Wirkstoff erwähnt.on the other hand become a glass film forming adiabatic film forming flame retardant Flame retardants, such as a low-melting glass or a silicone, and a carbon-forming flame retardant containing red phosphorus, a phosphoric acid ester, an amine salt of phosphoric acid and / or a salt of polyphosphoric acid, mentioned as an active ingredient.

Zur praktischen Verwendung umfaßt das zuvor genannte adiabatische filmbildende Flammschutzmittel jedoch ein Problem, das gelöst werden soll. Beispielsweise sind das niedrigschmelzende Glas und das Silikon hinsichtlich der Flammschutzeigenschaft nicht zufriedenstellend, so daß die Sorte an Harzen dadurch eingeschränkt wird, während roter Phosphor ein giftiges Gas, wie Phosphin, während des Verbrennens zum Erzeugen von Kohle entwickelt. Außerdem ist der Phosphorsäureester hinsichtlich der Flammschutzeigenschaft schlecht und hinsichtlich des Schmelzpunktes niedrig, wodurch ein Problem beim Formen eines verwendeten Harzes auftritt.to practical use however, the aforementioned adiabatic film-forming flame retardant a problem solved shall be. For example, the low-melting glass and the silicone is unsatisfactory in terms of flame retardancy, So that the Variety of resins is thereby restricted, while red phosphorus is a poisonous one Gas, like phosphine, while of burning to produce coal. Besides that is the phosphoric acid ester in terms of flame retardancy, bad and in terms of the melting point low, creating a problem in molding a used resin occurs.

Im Gegensatz dazu kann ein bestimmter Grad an flammenhemmender Eigenschaft in dem Aminsalz von Phosphorsäure und dem Salz von Polyphosphorsäure erwartet werden, so daß diese als ein Flammschutzmittel vom Nicht-Halogentyp betrachtet werden.in the In contrast, a certain degree of flame retardant property in the amine salt of phosphoric acid and the salt of polyphosphoric acid be expected so that this as a non-halogen type flame retardant.

Da das Salz von Phosphorsäure hinsichtlich der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft schlecht ist, umfaßt jedoch eine Harzzusammensetzung, die damit inkorporiert wird, ein Problem, so daß, wenn sie mit einem hygroskopischen Füllstoff gemischt wird, das Flammschutzmittel an einer Schraube oder ähnlichen Teilen aufgrund des erwärmten Dampfes haftet, wodurch die Formbarkeit des Harzes verschlechtert wird, oder alternativ das Flammschutzmittel auf der Oberfläche der resultierenden Form teile aufgrund von Feuchtigkeit in der Atmosphäre gewöhnlich ausblutet, wodurch ein Problem des Bleichens auf der Oberfläche der Formteile verursacht wird.There the salt of phosphoric acid bad in terms of moisture resistance property is included however, a resin composition incorporated therewith Problem, so that when mixed with a hygroscopic filler, the Flame retardant on a screw or similar parts due to heated Vapor adheres, whereby the moldability of the resin deteriorates or, alternatively, the flame retardant on the surface of the resulting mold parts usually bleed due to moisture in the atmosphere, causing a problem of bleaching on the surface of the moldings becomes.

Unter den zuvor genannten Umständen sind verschiedene Verfahren zur Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft des Salzes von Phosphorsäure vorgeschlagen worden. Beispielsweise wird ein Verfahren zur Herstellung von kristallinem Polyphosphat vom Ammoniumtyp II, das hinsichtlich der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft ausgezeichnet ist, in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. Sho. 60–6885 vorgeschlagen und ein Verfahren zur Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft durch Bereitstellen einer Melaminbeschichtung auf Ammoniumpolyphosphat wird in der japanischen offengelegten Patentanmeldung Nr. Hei. 6–263416 vorgeschlagen.In the above circumstances, various methods for improving the moisture resistance property of the salt of phosphoric acid have been proposed. For example, a method for producing ammonium type II crystalline polyphosphate which is excellent in moisture resistance property is disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho. 60-6885, and a method of improving the moisture-proofing property by providing a melamine coating on ammonium polyphosphate is disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei filed patent application no. Hei. 6-263416 proposed.

Jedoch verliert das so behandelte Flammschutzmittel gewöhnlich die Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft teilweise wegen der Zerstörung eines wasserabstoßenden Films, d. h. die Melaminschicht aufgrund der inneren Scherung im Laufe des Schmelzknetens und Formens. Folglich gibt es einen Raum zur Verbesserung des Fehlers während des Formverfahrens und zur Verhinderung des Bleichens der resultierenden Formteile.however The thus treated flame retardant usually loses the moisture resistance property partly because of the destruction a water-repellent Films, d. H. the melamine layer due to the internal shear in the Course of melt kneading and molding. Therefore there is a room to improve the error during the molding process and to prevent the bleaching of the resulting Moldings.

JP 09 235407 A beschreibt eine flammbeständige thermoplastische Harzzusammensetzung, umfassend ein thermoplastisches Harz, das Ammoniumpolyphosphat und Aminsalze von Phosphorsäure enthält. JP 09 235407 A describes a flame-retardant thermoplastic resin composition comprising a thermoplastic resin containing ammonium polyphosphate and amine salts of phosphoric acid.

Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein Flammschutzmittel bereitzustellen, das ein spezielles aliphatisches Aminsalz von Phosphorsäureester und ein Salz von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure in einem speziellen Anteil umfaßt, und über ausgezeichnete Flammschutzeigenschaft und stabile Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft verfügt.It is an object of the present invention, a flame retardant to provide a special aliphatic amine salt of phosphoric acid ester and a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid in one includes special share, and over excellent flame retardancy and stable moisture resistance property features.

Es ist ein anderer Gegenstand der vorliegenden Erfindung, eine flammenhemmende Harzzusammensetzung bereitzustellen, die ein thermoplastisches Harz, das mit dem zuvor genannten Flammschutzmittel in einem speziellen Anteil inkorporiert wird, umfaßt und mit ausgezeichneten Flammschutzeigenschaften gemeinsam mit stabilen Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften geliefert wird.It is another object of the present invention, a flame retardant To provide a resin composition comprising a thermoplastic resin, that with the aforementioned flame retardant in a special Part is incorporated and with excellent flame retardancy properties together with stable Moisture resistance properties is delivered.

Infolge der intensiven Forschung, die durch die betreffenden Erfinder zum Lösen der obengenannten Probleme gemacht wurde, ist überraschend herausgefunden worden, daß die gemeinsame Verwendung eines speziellen aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters mit einem Salz von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure als Flammschutzbestandteile in einem speziellen Anteil ausgezeichnete Flammschutzwirkung aufweist, und daß ein thermoplastisches Harz, das das Flammschutzmittel in einem speziellen Anteil aufnimmt, ausgezeichnete Flammschutzeigenschaft zusammen mit Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft im Laufe des Formens des Harzes aufweist. Die vorliegende Erfindung ist auf Grundlage der obigen Ergebnisse vollendet worden.As a result the intensive research undertaken by the inventors concerned Solve the The above problems have been surprisingly found out been that the common use of a special aliphatic amine salt a phosphoric acid ester with a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid as Flame retardant ingredients in a special proportion excellent Flame retardant, and that a thermoplastic resin, that absorbs the flame retardant in a special proportion, excellent Flame retardancy together with moisture resistance property in the course of molding the resin. The present invention has been completed based on the above results.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ein Flammschutzmittel bereitgestellt, welches (a) ein aliphatisches Aminsalz eines Phosphorsäureesters mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen in der Estereinheit davon mit einem Schmelzpunkt von mindestens 100°C aber nicht mehr als eine Formtemperatur eines zu verwendenden thermoplastischen Harzes und (b) ein Salz der Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure umfaßt, wobei der Anteil der Komponente (a) zu der Komponente (b), d. h. (a)/(b), 1/2–5/1, bezogen auf das Gewichtsverhältnis, beträgt.According to the present Invention provides a flame retardant which comprises (a) an aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester having 2 to 25 carbon atoms in the ester unit thereof having a melting point of at least 100 ° C but not more than a molding temperature of a thermoplastic to be used Resin and (b) a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid, wherein the proportion of component (a) to component (b), d. H. (from), 1 / 2-5 / 1, based on the weight ratio is.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ebenso eine flammenhemmende Harzzusammensetzung bereitgestellt, welche 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes, inkorporiert mit 15 bis 150 Gew.-Teilen des zuvor genannten Flammschutzmittels, umfaßt.According to the present Invention also provides a flame retardant resin composition which incorporates 100 parts by weight of a thermoplastic resin with 15 to 150 parts by weight of the abovementioned flame retardant, includes.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird ebenso eine flammenhemmende Harzzusammensetzung bereitgestellt, wie in Anspruch 8 offenbart.According to the present Invention also provides a flame retardant resin composition as disclosed in claim 8.

Als eine Ausführungsform der flammenhemmenden Zusammensetzung kann eine Zusammensetzung angegeben werden, die 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes, inkorporiert mit (a) 10 bis 100 Gew.-Teilen eines aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen in der Estereinheit mit einem Schmelzpunkt von mindestens 100°C aber nicht mehr als eine Formtemperatur des thermoplastischen Harzes und (b) 5 bis 50 Gew.-Teilen eines Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure, umfaßt, wobei der Anteil der Komponente (a) zu der Komponente (b), d. h. (a)/(b), 1/2–5/1, bezogen auf das Gewichtsverhältnis, beträgt.When an embodiment the flame-retardant composition may be given a composition are incorporated, which are 100 parts by weight of a thermoplastic resin with (a) 10 to 100 parts by weight of an aliphatic amine salt of a Phosphorsäureesters having 2 to 25 carbon atoms in the ester unit having a melting point of at least 100 ° C but not more than a molding temperature of the thermoplastic resin and (b) 5 to 50 parts by weight of a salt of phosphorus and / or polyphosphoric comprises wherein the proportion of component (a) to component (b), d. H. (a) / (b), 1 / 2-5 / 1, based on the weight ratio, is.

Hinsichtlich der Salze von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure, die für die Komponente (b) des erfindungsgemäßen Flammschutzmittels verwendbar sind, kann jedes der bekannten Salze, die als Flammschutzmittel eingesetzt werden, ohne Einschränkung verwendet werden. Vor allem werden Salze von Phosphorsäure und/oder Polyphosphorsäure mit einem Metall der Gruppen IA–IVB des Periodensystems, Ammoniak, ein aliphatisches Amin und ein aromatisches Amin bevorzugt. Beispiele des typischen Salzes sind beispielsweise Metallsalze, wie Lithium, Natrium, Calcium, Barium, Eisen (Eisen(II) und Eisen(III)) und Aluminiumsalze; Ammoniumsalze; aliphatische Aminsalze, wie Methylamin-, Ethylamin-, Diethylamin-, Triethylamin-, Ethylendiamin- und Piperazinsalze; und aromatische Aminsalze, wie Pyridin-, Triazin- und Melaminsalze.Regarding the salts of phosphoric and / or polyphosphoric acid, for the component (b) of the flame retardant of the invention can be used, any of the known salts, as flame retardants be used without restriction be used. Above all, salts of phosphoric acid and / or polyphosphoric with a group IA-IVB metal of the periodic table, ammonia, an aliphatic amine and an aromatic Amine preferred. Examples of the typical salt are, for example Metal salts, such as lithium, sodium, calcium, barium, iron (iron (II) and iron (III)) and aluminum salts; Ammonium salts; aliphatic Amine salts, such as methylamine, ethylamine, diethylamine, triethylamine, ethylenediamine and piperazine salts; and aromatic amine salts, such as pyridine, triazine and melamine salts.

In dem erfindungsgemäßen Flammschutzmittel ermöglichen die Salze von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure die Bildung von Polyphosphorsäure beim Verbrennen, um die Karbonisierung von Polyolefin zu beschleunigen, so daß sie dahingehend fungieren, einen Schutzfilm auf der Oberfläche der Harzzusammensetzung zu bilden. Von den vorhergehenden Salzen sind aliphatische Aminsalze von Phosphorsäure oder Ammoniumpolyphosphat bei der Schutzfilmbildungsfähigkeit besonders ausgezeichnet und sind in der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Vor allem dient Ammoniumpolyphosphat zusammen mit einem aliphatischen Aminsalz eines Phosphorsäureesters dazu, flammenhemmendes Polyolefin, das über ausgezeichnete Flammschutzeigenschaft und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft verfügt, zu bieten, und ist daher am stärksten bevorzugt.In the flame retardant of the invention enable the salts of phosphoric and / or polyphosphoric the formation of polyphosphoric acid Burning to accelerate the carbonation of polyolefin, so that you to act, a protective film on the surface of To form resin composition. Of the previous salts are aliphatic amine salts of phosphoric acid or ammonium polyphosphate in the protective film forming ability particularly excellent and are particularly in the present invention prefers. Above all, ammonium polyphosphate is used together with a aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester thereto, flame retardant Polyolefin that over excellent flame retardancy and moisture resistance property features, and is therefore the strongest prefers.

In der vorliegenden Erfindung können die Salze von Phosphorsäure und die Salze von Polyphosphorsäure einzeln oder in Kombination von mindestens zwei frei ver wendet werden. Außerdem können die Salze von Phosphorsäure und die Salze von Polyphosphorsäure auf der Oberfläche davon mit Melamin beschichtet werden, um die Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft für einen längeren Zeitraum zu verstärken.In of the present invention the salts of phosphoric acid and the salts of polyphosphoric acid individually or in combination of at least two are used freely. Furthermore can the salts of phosphoric acid and the salts of polyphosphoric acid on the surface of which are coated with melamine to provide the moisture resistance property for one longer To reinforce the period.

Das aliphatische Aminsalz an sich eines Phosphorsäureesters, das in dem erfindungsgemäßen Flammschutzmittel verwendet wird, fungiert als ein Flammschutzmittel und verleiht außerdem den zuvor genannten Salzen von Phosphorsäure und den Salzen von Polyphosphorsäure Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft, so daß das erfindungsgemäße Flammschutzmittel es ermöglicht, die Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft einer flammenhemmenden Harzzusammensetzung, die mit dem Flammschutzmittel ohne jede Verschlechterung der Flammschutzeigenschaft inkorporiert wird, zu verstärken.The aliphatic amine salt per se of a phosphoric acid ester, which in the flame retardant according to the invention is used, acts as a flame retardant and confers Furthermore the aforementioned salts of phosphoric acid and the salts of polyphosphoric acid moisture resistance property, so that Inventive flame retardants allows, the moisture resistance property a flame retardant resin composition containing the flame retardant incorporated without any deterioration of the flame retardancy is going to reinforce.

In dem erfindungsgemäßen Flammschutzmittel ist es für das Aufstellen der obigen Funktion von Wichtigkeit, daß das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters 2 bis 25 Kohlenstoffatome in der Estereinheit und einen Schmelzpunkt von mindestens 100°C aber nicht mehr als eine Formtemperatur eines zu verwendenden Harzes aufweist. Unter dem hierin verwendeten Ausdruck „Formtemperatur" versteht man wörtlich die Temperatur, die zum Formen eines verwendeten thermoplastischen Harzes benötigt wird, und ist durch die Art des verwendeten thermoplastischen Harzes und der Weise des Formverfahrens genau bestimmt. Wie es hierin nachstehend beschrieben wird, wird ein Harz vom Polyolefintyp als das thermoplastische Harz, das für diesen Zweck verwendet wird, bevorzugt. Andererseits beträgt der Schmelzpunkt des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters vorzugsweise mindestens 170°C, aber nicht mehr als 250°C, und stärker bevorzugt mindestens 170°C, aber nicht mehr als 230°C.In the flame retardant of the invention is it for setting up the above function of importance that the aliphatic Amine salt of a phosphoric acid ester 2 to 25 carbon atoms in the ester unit and a melting point of at least 100 ° C but not more than a molding temperature of a resin to be used having. By the term "molding temperature" as used herein is meant literally the Temperature used to form a thermoplastic resin used needed is, and is by the type of thermoplastic resin used and the manner of the molding process is determined exactly. As it is hereinafter is described, a polyolefin type resin as the thermoplastic Resin, for this Purpose is used, preferred. On the other hand, the melting point is the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester is preferably at least 170 ° C, but not more than 250 ° C, and stronger preferably at least 170 ° C, but not more than 230 ° C.

Falls der Schmelzpunkt des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters die Formtemperatur des Harzes überschreitet, weist die resultierende flammenhemmende Harzzusammensetzung keine gute Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft auf. Diese Tatsache ist angeblich dem Grund zuzuschreiben, daß das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters zum Zeitpunkt des Schmelzformens der Zu sammensetzung nicht geschmolzen wird, wobei dies dazu führt, daß kein feuchtigkeitsbeständiger Film auf den Salzen von Phosphorsäure und/oder Polyphosphorsäure gebildet wird.If the melting point of the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester exceeds the mold temperature of the resin, the resulting flame retardant resin composition has no good moisture resistance property on. This fact is alleged to be attributable to the fact that the aliphatic Amine salt of a phosphoric acid ester not melted at the time of melt molding the composition will, with the result that that no moisture resistant Film formed on the salts of phosphoric acid and / or polyphosphoric acid becomes.

Im Gegensatz dazu wird die Tatsache, daß das Flammschutzmittel, in dem das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters einen Schmelzpunkt niedriger als die Formtemperatur der Zusammensetzung aufweist, gute Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft aufweist, vermutlich dem Grund zugeschrieben, daß das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters zum Zeitpunkt des Schmelzformens der Zusammensetzung geschmolzen wird, und auf den Salzen von Phosphorsäure und/oder Polyphosphorsäure mit mindenrwertiger Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft effektiv beschichtet wird, damit der so gebildete feuchtigkeitsbeständige Film während des Formverfahrens nicht zerstört wird.in the In contrast, the fact that the flame retardant, in the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester has a melting point lower than the mold temperature of the composition, good Moisture-resisting property presumably attributed to the fact that the aliphatic amine salt a phosphoric acid ester melted at the time of melt molding the composition is, and on the salts of phosphoric acid and / or polyphosphoric acid with Mild moisture resistance property effectively is coated so that the moisture-resistant film thus formed while of the molding process is not destroyed becomes.

Wie oben beschrieben, ist die bevorzugte Formtemperatur durch die Art des Harzes und die Weise des Formverfahrens genau bestimmt. Im Fall von Polyolefinharz beträgt beispielsweise ein bevorzugter Bereich der Formtemperatur von Polypropylenharz 190 bis 250°C, während die von Polyethylenharz 170 bis 220°C beträgt. Folglich wird es empfohlen, die Formtemperatur vorher zu bestimmen und dann das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters, das die obige Bedingung erfüllt, auszuwählen. Die Formtemperatur kann eigentlich in einem Extruder mit jedem Harzthermometertyp, wie Strahlungstyp oder Kontakttyp, gemessen werden. Beispielsweise wird im allgemeinen die Harztemperatur durch ein Harzthermometer, das mit einem Extruder verbunden ist, gemessen.As As described above, the preferred mold temperature is the type of the resin and the manner of the molding process. In the case of polyolefin resin For example, a preferred range of mold temperature of polypropylene resin 190 to 250 ° C, while that of polyethylene resin is 170 to 220 ° C. Consequently, it is recommended determine the mold temperature beforehand and then the aliphatic Amine salt of a phosphoric ester, that satisfies the above condition, select. The mold temperature may actually be in an extruder with any type of resin thermometer, such as type of radiation or type of contact. For example In general, the resin temperature is determined by a resin thermometer. which is connected to an extruder, measured.

Wenn die Schmelztemperatur des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters niedriger als 100°C ist, ist die zeitliche Abstimmung zum Schmelzen von Polyolefin zu schnell, so daß die Dispersion des Salzes in das Polyolefin schlecht wird, oder das Salz auf der Oberfläche der Formteile ausblutet, wodurch das Bleichen zugelassen wird, oder das Salz beim Verbrennungstest tropft und gleichzeitig die Flammschutzeigenschaft verschlechtert wird. Außerdem tritt das Verfärben von Metallformen beim Formen auf oder es entsteht das Problem einer rauhen Oberfläche der Formteile.When the melting temperature of the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester is lower than 100 ° C, the timing for melting polyolefin is too fast, so that the dispersion of the salt into the polyolefin becomes poor or the salt bleeds out on the surface of the moldings, whereby the Bleaching is allowed or the salt dripping in the combustion test and at the same time the flame retardancy is deteriorated. In addition, discoloration of metal molds occurs during molding or the problem arises of a rough surface of the moldings.

Das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters mit einem Schmelzpunkt höher als 170°C innerhalb des zuvor genannten bevorzugten Bereiches kann die obigen Probleme effektiv verhindern und zeigt gleichzeitig gute Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft der Zusammensetzung beim Formen.The aliphatic amine salt of a phosphoric ester having a melting point higher than 170 ° C inside The above-mentioned preferred range can solve the above problems effectively prevent and at the same time show good moisture-proofing property the composition when molding.

Das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters, das in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, ist ein Salz eines bekannten Phosphorsäureesters, bestehend aus Phosphorsäuremonoester und/oder -diester mit einem aliphatischen Amin.The aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester, which in the present Invention is a salt of a known phosphoric acid ester, consisting of phosphoric acid monoester and / or diesters with an aliphatic amine.

In dem Phosphorsäureester ist es von Wichtigkeit, daß eine Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen in der Estergruppe von einem molekularen Phosphorsäureester 2 bis 25 beträgt. Falls die Zahl an Kohlenstoffatomen weniger als 2 ist, ist die Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft nicht zufriedenstellend, während die Flammschutzeigenschaft nicht zufriedenstellend ist, wenn die Zahl an Kohlenstoffatomen 25 überschreitet. Aus Sicht der Verstärkung der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft ist es bevorzugt, daß die Zahl der Kohlenstoffatome 6 bis 25 beträgt. Eine Kohlenwasserstoffgruppe in der Estereinheit kann bei Bedarf aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen und aromatischen Kohlenwasserstoffen ausgewählt werden. Beispiele des Kohlenwasserstoffs in der Estereinheit sind beispielsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoff, wie Hexyl oder Octyl, und ein aromatischer Kohlenwasserstoff, wie Phenyl, Tolyl oder Naphthyl.In the phosphoric acid ester it is important that one Total number of carbon atoms in the ester group of one molecular organophosphate 2 to 25. If the number of carbon atoms is less than 2, the moisture resistance property is not satisfactory while the flame retardancy is not satisfactory when the Number of carbon atoms exceeds 25. From the perspective of reinforcement the moisture resistance property it is preferred that the Number of carbon atoms is 6 to 25. A hydrocarbon group in the ester unit, if necessary, from aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons. Examples of the hydrocarbon in the ester unit are, for example, an aliphatic hydrocarbon, such as hexyl or octyl, and an aromatic hydrocarbon, such as Phenyl, tolyl or naphthyl.

Falls ein aromatischer Ester als Phosphorsäureester verwendet wird, ist die Esterbindung hinsichtlich der Hydrolysebeständigkeitseigenschaft höher, was dem aromatischen Ester den Vorzug gibt. Unter dem Ausdruck „aromatischer Phosphorsäureester" ist hierin ein aromatischer Phosphorsäuremonoester oder ein aromatischer Phosphorsäurediester (hierin nachstehend einfach als aromatischer Phosphorsäure(mono- oder -di-)ester bezeichnet) zu verstehen, der ein Arylester von Orthophosphorsäure ist, die eine oder zwei Esterbindungen pro Phosphoratom trägt. Konkrete Beispiele des aromatischen Phosphorsäureesters sind beispielsweise Monoarylester von Phosphorsäure, wie Monophenylphosphat, Monotolylphosphat, Mono-tert-butylphenylphosphat oder Mono(nitrophenyl)phosphat; Diarylester von Phos phorsäure, wie Diphenylphosphat, Ditolylphosphat, Di-tert-butylphenylphosphat oder Di(nitrophenyl)phosphat. Als der aromatische Phosphorsäureester ist ein Phosphorsäuremonoester bevorzugt, der hinsichtlich der Flammschutzeigenschaft ausgezeichnet ist. Außerdem ist Monophenylphosphat oder Monotolylphosphat, insbesondere Monotolylphosphat, bevorzugt.If an aromatic ester is used as the phosphoric acid ester the ester bond is higher in hydrolysis resistance property, which preference is given to the aromatic ester. Under the term "aromatic Phosphoric acid ester is herein an aromatic Phosphorsäuremonoester or an aromatic phosphoric diester (hereinafter referred to simply as aromatic phosphoric acid (mono- or di-ester), which is an aryl ester of ortho-phosphoric acid which carries one or two ester bonds per phosphorus atom. concrete Examples of the aromatic phosphoric acid ester are, for example Monoaryl esters of phosphoric acid, such as monophenyl phosphate, monotolyl phosphate, mono-tert-butylphenyl phosphate or mono (nitrophenyl) phosphate; Diaryl esters of phosphoric acid, such as Diphenyl phosphate, ditolyl phosphate, di-tert-butylphenyl phosphate or Di (nitrophenyl) phosphate. As the aromatic phosphoric acid ester is a phosphoric monoester preferred, which is excellent in flame retardancy. Furthermore is monophenyl phosphate or monotolyl phosphate, especially monotolyl phosphate, prefers.

Andererseits sind konkrete Beispiele des aliphatischen Amins ein primäres Monoamin, wie Ethylamin, Ethanolamin; ein primäres Polyamin, wie 1,3-Diaminopropan oder Ethylendiamin; ein sekundäres Monoamin, wie Diethylamin; ein sekundäres Polyamin, wie Piperazin; tertiäres Monoamin, wie Triethylamin; ein tertiäres Polyamin, wie Triethylendiamin oder N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin; und ein primäres bis tertiäres Verbundamin, wie Diethylentriamin, Triethylentetramin oder N,N-Dimethylethylendiamin.on the other hand concrete examples of the aliphatic amine are a primary monoamine, such as ethylamine, ethanolamine; a primary polyamine such as 1,3-diaminopropane or ethylenediamine; a secondary one Monoamine, such as diethylamine; a secondary polyamine such as piperazine; tertiary Monoamine, such as triethylamine; a tertiary polyamine such as triethylenediamine or N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine; and a primary one to tertiary Compound amine such as diethylenetriamine, triethylenetetramine or N, N-dimethylethylenediamine.

Vor allem ist ein sekundäres Polyamin oder ein tertiäres Polyamin sehr bevorzugt, da sein Salz mit einem aromatischen Phosphorsäureester ein Flammschutzmittel bietet, das hinsichtlich der Flammschutzeigenschaft ausgezeichnet ist, und eine flammenhemmende Harzzusammensetzung mit ausgezeichneten Wärmebeständigkeits- und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften erhalten werden kann. Von diesen Aminen ist ein sekundäres Polyamin, insbesondere Piperazin, bevorzugt.In front everything is secondary Polyamine or a tertiary Polyamine very much preferred because its salt with an aromatic phosphoric acid ester offers a flame retardant, which in terms of flame retardancy is excellent, and a flame retardant resin composition with excellent heat resistance and moisture resistance properties can be obtained. Of these amines is a secondary polyamine, in particular piperazine, preferred.

Es existiert keine spezielle Einschränkung hinsichtlich des Anteils des aromatischen Phosphorsäureesters zu dem aliphatischen Amin, das das aliphatische Aminsalz des aromatischen Phosphorsäureesters bildet. Jedoch ist ein Salz, wobei ein Säureäquivalent des aromatischen Phosphorsäureesters gleich einem Basenäquivalent des aliphatischen Amins ist, bevorzugt, da es eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die hinsichtlich der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaften ausgezeichnet ist, bietet.It There is no specific restriction on the share of the aromatic phosphoric acid ester to the aliphatic amine, which is the aliphatic amine salt of the aromatic Phosphoric acid ester forms. However, a salt is an acid equivalent of the aromatic phosphoric acid ester equal to one base equivalent of the aliphatic amine is preferred because it is a flame retardant Resin composition with respect to moisture resistance properties is excellent, offers.

Von den aliphatischen Aminsalzen des aromatischen Phosphorsäureesters ist ein aliphatisches Aminsalz eines aromatischen Phosphorsäuremonoesters bevorzugt, da dieses Salz eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die hinsichtlich der Flammschutzeigenschaft ausgezeichneter ist, bieten kann. Außerdem ist ein alipha tisches Aminsalz von Monophenylphosphat oder Monotolylphosphat bevorzugt. Von diesen Salzen ist das aliphatische Amin ein sekundäres Polyamin, insbesondere ist Piperazin besonders bevorzugt, da sein Salz ein Flammschutzmittel für Harze bieten kann, das verwendet werden kann, um eine flammenhemmende Harzzusammensetzung zu erhalten, die sowohl hinsichtlich der Wärmebeständigkeits- als auch der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft ausgezeichnet ist. Ein Salz von equimolarem Piperazin und Monotolylphosphat (ein Salz, in dem das Säureäquivalent gleich dem Basenäquivalent ist) ist besonders bevorzugt, da dieses Salz ein Flammschutzmittel bietet, das verwendet werden kann, um eine flammenhemmende Harzzusammensetzung von besonders bemerkenswerter Flammschutzeigenschaft, Wärmebeständigkeitseigenschaft und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft zu erhalten.Among the aliphatic amine salts of the aromatic phosphoric acid ester, an aliphatic amine salt of an aromatic phosphoric acid monoester is preferable because this salt can provide a flame retardant resin composition which is more excellent in flame retardancy. In addition, an aliphatic amine salt of monophenyl phosphate or monotolyl phosphate is preferred. Of these salts, the aliphatic amine is a secondary polyamine, in particular, piperazine is particularly preferred because its salt can provide a flame retardant for resins which can be used to obtain a flame retardant resin composition excellent in both heat resistance and moisture resistance properties is. A salt of equimolar piperazine and monoto Iyl phosphate (a salt in which the acid equivalent is equal to the base equivalent) is particularly preferable because this salt provides a flame retardant which can be used to obtain a flame retardant resin composition of particularly remarkable flame retardancy, heat resistance property and moisture resistance property.

In der vorliegenden Erfindung wird das aliphatische Aminsalz des aromatischen Phosphorsäureesters gemäß einem Verfahren erhalten, worin der aromatische Phosphorsäure(mono- oder -di-)ester und das aliphatische Amin jeweils gemäß einem allgemeinen Verfahren direkt oder in einem adäquaten Lösungsmittel gemischt werden, um das Salz zu bilden.In of the present invention, the aliphatic amine salt of the aromatic Phosphoric acid ester according to a A process in which the aromatic phosphoric acid (mono- or di-) ester and the aliphatic amine each according to one general methods are mixed directly or in an adequate solvent, to form the salt.

Als ein Verfahren zur Herstellung des aromatischen Phosphorsäureesters, beispielsweise den aromatischen Phosphorsäuremonoester, wird ein Verfahren erwähnt, worin Phosphorpentoxid mit einem Hydroxykohlenwasserstoff umgesetzt wird [H. Alder und W. H. Woodstock, Chem. Industries, 51, 516 (1942)], wodurch der aromatische Phosphorsäuremonoester hergestellt wird. Es ist bevorzugt, daß der aromatische Phosphorsäuremonoester und das aliphatische Amin jeweils als eine 5 bis 50%ige wässerige Lösung zusammengemischt werden. Eine wässerige Lösung des aromatischen Phosphorsäuremonoesters, hergestellt gemäß des zuvor genannten Verfahrens, kann den entsprechenden Diester und Pyrophosphorsäurediester als Nebenprodukte zusätzlich zu dem Hauptprodukt, dem Phosphorsäuremonoester, enthalten, aber es ist nicht wichtig, das Gemisch direkt wie es ist zu verwenden. Das Salz, in dem ein Säureäquivalent des aromatischen Phosphorsäureesters gleich einem Basenäquivalent des aliphatischen Amins ist, wird durch Mischen einer wässerigen Lösung des aromatischen Phosphorsäuremonoesters mit einer wässeri gen Lösung des aliphatischen Amins und Waschen des gebildeten Niederschlags mit Wasser erhalten.When a process for producing the aromatic phosphoric acid ester, For example, the aromatic phosphoric monoester, a method mentioned, wherein phosphorus pentoxide is reacted with a hydroxyhydrocarbon becomes [H. Alder and W.H. Woodstock, Chem. Industries, 51, 516 (1942)], whereby the aromatic phosphoric acid monoester is produced. It is preferred that the aromatic phosphoric acid monoesters and the aliphatic amine each as a 5-50% aqueous solution be mixed together. A watery solution the aromatic phosphoric acid monoester, prepared according to the above mentioned method, the corresponding diester and Pyrophosphorsäurediester as by-products in addition to the main product, the phosphoric acid monoester, but It is not important to use the mixture directly as it is. The salt in which an acid equivalent of the aromatic phosphoric acid ester equal to one base equivalent of the aliphatic amine is prepared by mixing an aqueous solution of aromatic phosphoric monoester with a water gene solution of the aliphatic amine and washing of the precipitate formed obtained with water.

Die Bildung dieses Salzes kann durch eine hohe Magnetfeldverschiebung im ³¹P-NMR des aromatischen Phosphorsäure(mono- oder-di-)esters und eine geringe Magnetfeldverschiebung im ¹H-NMR des Wasserstoffatoms in α-Stellung des aliphatischen Amins bestätigt werden.The formation of this salt can be confirmed by a high magnetic field shift in ³¹ P-NMR of the aromatic phosphoric acid (mono- or di-) ester and a small magnetic field shift in ¹ H-NMR of the hydrogen atom in the α-position of the aliphatic amine.

Nimmt man die Bildung eines Salzes zwischen Monophenylphosphat und Piperazin als ein Beispiel, offenbarte ein Ergebnis der ³¹P-NMR-Messung, daß die chemische Verschiebung 1,79 ppm des Monophenylphosphats zu einem hohen Magnetfeld der chemischen Verschiebung 6,88 ppm nach der Bildung des Salzes verschoben wurde, während ein Ergebnis der ¹H-NMR-Messung offenbarte, daß die chemische Verschiebung 2,82 des Methylens in dem Piperazin zu einem geringen Magnetfeld von 3,50 ppm nach der Bildung von 3,50 ppm verschoben wurde. Dies zeigte offensichtlich das Ergebnis, daß die Phosphorsäure zu Phosphatanion umgewandelt wurde, während das Piperazin in das Piperaziniumkation umgewandelt wurde, was bestätigt, daß ein Salz von Monophenylphosphat und Piperazin gebildet wurde.Taking the formation of a salt between monophenyl phosphate and piperazine as an example, a result of the ³¹ P-NMR measurement revealed that the chemical shift of 1.79 ppm of the monophenyl phosphate resulted in a high magnetic field of chemical shift of 6.88 ppm after the formation of the Salt was displaced while a result of the ¹ H-NMR measurement revealed that the chemical shift 2.82 of the methylene in the piperazine was shifted to a low magnetic field of 3.50 ppm after the formation of 3.50 ppm. This apparently showed the result that the phosphoric acid was converted to phosphate anion while the piperazine was converted to the piperazinium cation, confirming that a salt of monophenyl phosphate and piperazine was formed.

In der vorliegenden Erfindung kann das zuvor genannte Flammschutzmittel für Harze, das das aliphatische Salz des aromatischen Phosphorsäureesters ist, aus einem oder mindestens zwei aliphatischen Aminsalzen von aromatischen Phosphorsäureestern bestehen.In The present invention can use the aforementioned flame retardant for resins, the aliphatic salt of the aromatic phosphoric acid ester is from one or at least two aliphatic amine salts of aromatic phosphoric acid esters consist.

Ein Verhältnis des aliphatischen Aminsalzes des Phosphorsäureesters [die Komponente (a)] zu einem Salz von Phosphorsäure und/oder Polyphosphorsäure [die Komponente (b)], die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, d. h. das Verhältnis (a)/(b), beträgt 1/2–5/1, vorzugsweise 1/2–3/1, stärker bevorzugt 1/1–2/1, bezogen auf das Gewichtsverhältnis. Wenn das Verhältnis weniger als 1/2 beträgt, wird die Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft einer flammenhemmenden Harzzusammensetzung verschlechtert. Wenn das Verhältnis größer als 5/1 ist, wird die Flammschutzeigenschaft verschlechtert.One relationship of the aliphatic amine salt of the phosphoric acid ester [the component (a)] to a salt of phosphoric acid and / or polyphosphoric acid [the component (b)] used in the present invention is, d. H. The relationship (a) / (b) 1 / 2-5 / 1, preferably 1 / 2-3 / 1, stronger preferably 1 / 1-2 / 1, based on the weight ratio. If the ratio is less than 1/2, becomes the moisture resistance property a flame-retardant resin composition deteriorates. If The relationship greater than 5/1, the flame retardancy is deteriorated.

Es ist bevorzugt, in das erfindungsgemäße Flammschutzmittel, bestehend aus aliphatischem Aminsalz eines Phosphorsäureesters und einem Salz von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure, eine zusätzliche Stickstoff-enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst [die Komponente (c)] aufzunehmen. Die flammenhemmende Eigenschaft des Flammschutzmittels kann durch dessen Einbringen in die zuvor genannte Stickstoff-enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst (c) verstärkt werden, so daß die Menge des verwendeten Flammschutzmittels verringert werden kann, wodurch die Eigenschaften eines thermoplastischen Harzes als ein Grundmaterial aufrechterhalten werden.It is preferred, in the flame retardant according to the invention, consisting of aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester and a salt of Phosphorus and / or polyphosphoric an additional nitrogen-containing Compound with a triazine skeleton [pick up component (c)]. The flame retardant property of the flame retardant can by introducing it into the previously said nitrogen-containing compound is reinforced with a triazine skeleton (c), So that the Amount of flame retardant used can be reduced whereby the properties of a thermoplastic resin as a Base material to be maintained.

Das erfindungsgemäße Flammschutzmittel weist hohe flammenhemmende Wirkung durch die Bildung eines karbonisierten Films eines thermoplastischen Harzes aufgrund einer Karbonisierungs-beschleunigenden Wirkung des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters und des Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure auf. Die Wirkung dieses Films wird unter Blasenbildung eines Zersetzungsgases durch das zusätzliche Einbringen der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst stärker verstärkt, was eine stärker ausgezeichnete Flammschutzeigenschaft zeigt. Folglich kann eine Gesamtmenge des verwendeten Flammschutzmittels verringert werden, um die mechanischen Eigenschaften und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft, die zu einem thermoplastischen Harz gehört, aufrechtzuerhalten.The flame retardant of the present invention has high flame retardancy by forming a carbonized film of a thermoplastic resin due to a carbonization accelerating effect of the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester and the salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid. The effect of this film is more pronounced with bubbling of a decomposition gas by the additional incorporation of the nitrogen-containing compound with a triazine skeleton strengthens, which shows a more excellent flame retardancy. Consequently, a total amount of the flame retardant used can be reduced to maintain the mechanical properties and moisture resistance property associated with a thermoplastic resin.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wird außerdem ein Flammschutzmittel der zuvor genannten Formulierung bereitgestellt und außerdem in die Stickstoff enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst aufgenommen.According to the present Invention will also provided a flame retardant of the aforementioned formulation and also taken up in the nitrogen-containing compound with a Triazingerüst.

Das Nachstehende ist eine Erklärung der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst.The The following is an explanation the nitrogen-containing compound with a triazine skeleton.

Eine Stickstoffenthaltende heterocyclische Verbindung mit einem Triazingerüst, dargestellt durch die folgende allgemeine Formel, und ein Salz davon können ohne jede Einschränkung als Stickstoff enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst für die vorliegende Erfindung verwendet werden:

worin X¹, X² und X³ dieselben oder unterschiedlich sind und jeweils für Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aminogruppe, Hydroxylgruppe oder eine Alkoxygruppe stehen.A nitrogen-containing heterocyclic compound having a triazine skeleton represented by the following general formula and a salt thereof can be used without any limitation as a nitrogen-containing compound having a triazine skeleton for the present invention:

wherein X ¹ , X ² and X ^{3 are the} same or different and each represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an amino group, hydroxyl group or an alkoxy group.

In der obigen allgemeinen Formel weist die Alkylgruppe vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und umfaßt eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe und Butylgruppe; weist die Arylgruppe vorzugsweise 6 bis 10 Kohlenstoffatome auf und umfaßt eine Phenylgruppe, Tolylgruppe, Xylylgruppe und Naphthylgruppe; und weist die Alkoxygruppe vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome auf und umfaßt eine Methoxygruppe, Ethoxygruppe, Propoxygruppe und Butoxygruppe.In In the above general formula, the alkyl group is preferably 1 to 4 carbon atoms and includes a methyl group, ethyl group, Propyl group and butyl group; preferably has the aryl group 6 to 10 carbon atoms and includes a phenyl group, tolyl group, Xylyl group and naphthyl group; and preferably has the alkoxy group 1 to 4 carbon atoms and comprises a methoxy group, ethoxy group, Propoxy group and butoxy group.

Spezieller werden Triazin, Melamin, Benzoguanamin, Methylguanamin, Cyanursäure, Trimethyltriazin, Triphenyltriazin, Diaminomethyltriazin, Diaminophenyltriazin, Diaminoisopropoxytriazin und ähnliche Stickstoff-enthaltende heterocyclische Verbindungen und deren Salze mit anorganischen Säuren erwähnt.special are triazine, melamine, benzoguanamine, methylguanamine, cyanuric acid, trimethyltriazine, triphenyltriazine, Diaminomethyltriazine, diaminophenyltriazine, diaminoisopropoxytriazine and similar Nitrogen-containing heterocyclic compounds and their salts with inorganic acids mentioned.

Salze der Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Verbindung mit einem Triazingerüst, dargestellt durch die obige allgemeine Formel, mit anorganischen Säuren, wie Phosphat und Sulfat davon, insbesondere Melaminsalze mit anorganischen mehrbasigen Säuren, wie Melaminphosphat und Melaminsulfat, sind besonders bevorzugt, da eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die über ausgezeichnete Flammschutzeigenschaft und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft verfügt, erhalten werden kann, wenn diese Salze als die Stickstoff-enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst in dem erfindungsgemäßen Flammschutzmittel verwendet werden. Im Hinblick auf die Flammschutzeigenschaft ist Melaminphosphat besonders bevorzugt.salts the nitrogen-containing heterocyclic compound having a triazine skeleton, represented by the above general formula, with inorganic acids, such as phosphate and sulfate thereof, especially melamine salts with inorganic polybasic acids, such as melamine phosphate and melamine sulfate, are particularly preferred as a flame retardant resin composition having excellent Flame retardancy and moisture resistance property has been obtained can be when these salts as the nitrogen-containing compound with a triazine skeleton used in the flame retardant according to the invention become. In terms of flame retardancy, melamine phosphate is particularly preferred.

Als eine technische Wirkung, die durch die Zugabe der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst erreicht wird, wird durch die betreffenden Erfinder vermutet, daß die Verbindung beim Verbrennen zersetzt wird, woraufhin die thermoplastische Harzzusammensetzung durch das zersetzte Gas aufgeschäumt wird, um die adiabatische Wirkung des karbonisierten Films zu erhöhen, der mit Hilfe des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters und eines Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure gebildet wurde, und gleichzeitig dient das entwickelte Inertgas dazu, den Abstand zwischen der Oxidationsreaktionsstelle und der Harzzusammensetzung zu erhöhen, wodurch die Pyrolyse der Harzzusammensetzung inhibiert wird.When a technical effect caused by the addition of the nitrogen-containing Compound with a triazine skeleton is reached, it is assumed by the inventors concerned that the compound on decomposition, whereupon the thermoplastic resin composition foamed by the decomposed gas In order to increase the adiabatic effect of the carbonized film, the with the aid of the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester and a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid and at the same time the developed inert gas serves to Distance between the oxidation reaction site and the resin composition to increase, whereby the pyrolysis of the resin composition is inhibited.

In der vorliegenden Erfindung beträgt der Anteil der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst 10 bis 100 Gew.-Teile, vorzugsweise 20 bis 80 Gew.-Teile, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Gesamtmenge des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters und eines Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure. Insoweit der Anteil der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst innerhalb des zuvor genannten Bereiches liegt, ist die resultierende flammenhemmende Harzzusammensetzung, die mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wird, hinsichtlich der Flammschutzeigenschaft besser und erhält die Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft, Wärmebeständigkeitseigenschaft und mechanische Eigenschaften gut aufrecht.In of the present invention the proportion of the nitrogen-containing compound with a Triazingerüst 10 bis 100 parts by weight, preferably 20 to 80 parts by weight, based on 100 Parts by weight of the total amount of the aliphatic amine salt of a phosphoric ester and a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid. in this respect the proportion of the nitrogen-containing compound with a triazine skeleton within of the aforementioned range, the resulting flame retardant is Resin composition incorporating with the flame retardant becomes better in terms of flame retardancy and maintains the moisture resistance property Heat resisting property and mechanical properties well upright.

Das erfindungsgemäße Flammschutzmittel wird in verschiedene thermoplastische Harze aufgenommen, um die Harze leicht flammbeständig zu machen.The flame retardant of the invention is taken up in various thermoplastic resins to make the resins easily flame retardant.

Jedes der bekannten thermoplastischen Harze wird ohne irgendeine spezielle Einschränkung zum Mischen mit dem Flammschutzmittel verwendet. Beispiele des Harzes umfassen beispielsweise thermoplastische Harze, wie Polyolefinharz, Polystyrenharz, Polyvinylharz, Polyamidharz, Polyesterharz, Polycarbonatharz, Polyetherharz und andere verschiedene modifizierte Harze.each The known thermoplastic resins are without any special restriction used for mixing with the flame retardant. Examples of the resin include, for example, thermoplastic resins such as polyolefin resin, Polystyrene resin, polyvinyl resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, Polyether resin and other various modified resins.

Beispiele des Polyolefinharzes sind ein Homopolymer eines α-Olefins, wie Ethylen, Propylen, Buten, Penten, Hexen, 4-Methylpenten oder Octen; und ein Copolymer aus mindestens zwei α-Olefinen. Typische Beispiele des Polyolefinharzes umfassen Polypropylenharze, wie Propylenhomopolymer, statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer, Propylen-Ethylen-Blockcopolymer und Propylen-Ethylen-Buten-Copolymer; und Polyethylenharze, wie Polyethylen geringer Dichte, Polyethylen hoher Dichte und statistisches Ethylen-α-Olefin-Copolymer.Examples of the polyolefin resin are a homopolymer of an α-olefin such as ethylene, propylene, Butene, pentene, hexene, 4-methylpentene or octene; and a copolymer at least two α-olefins. Typical examples of the polyolefin resin include polypropylene resins, such as propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer, Propylene-ethylene block copolymer and propylene-ethylene-butene copolymer; and polyethylene resins such as low density polyethylene, polyethylene high density and ethylene-alpha-olefin random copolymer.

Beispiele des Polystyrolharzes sind beispielsweise Polystyrol, Acrylnitril-Styrol-Copolymer (AS) und Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymer (ABS).Examples of the polystyrene resin are, for example, polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymer (AS) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (SECTION).

Beispiele des Polyvinylpolymers sind beispielsweise ein Homopolymer eines Vinylmonomers, wie ein Alkylacrylat, ein Alkylmethacrylat, Vinylacetat oder Vinylalkohol; und ein Copolymer des Vinylmonomers und des zuvor genannten α-Olefins.Examples of the polyvinyl polymer are, for example, a homopolymer of a Vinyl monomer such as an alkyl acrylate, an alkyl methacrylate, vinyl acetate or vinyl alcohol; and a copolymer of the vinyl monomer and the above mentioned α-olefin.

Beispiele des Polyamidharzes sind beispielsweise Nylon 6 und Nylon 66. Beispiele des Polyesterharzes umfassen beispielsweise Polyalkenterephthalate, wie Polyethylenterephthalat (PET) und Polybutylenterephthalat (PBT); Polyalkenadipate; Polylacton und Polyhydroxycarbonat.Examples of the polyamide resin are, for example, nylon 6 and nylon 66. Examples the polyester resin include, for example, polyalkylene terephthalates, such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT); Polyalkenadipate; Polylactone and polyhydroxycarbonate.

Außerdem umfassen Beispiele des Polycarbonatharzes beispielsweise Harze, die einen aromatischen Kohlensäureester als eine Konstruktionseinheit bilden, wie Poly-4,4'-dioxyphenol-2,2-propancarbonat, während die Beispiele der Polyetherharze Polyphenylenether und Polyethylenether umfassen.In addition, include Examples of the polycarbonate resin, for example, resins containing a aromatic carbonic acid ester as a structural unit, such as poly-4,4'-dioxyphenol-2,2-propanecarbonate, while the examples of the polyether resins are polyphenylene ethers and polyethylene ethers include.

Diese thermoplastischen Harze können in Form von entweder Plastomer oder Elastomer vorliegen. Als Elastomer werden beispielsweise ein Ethylen-Propylen-Butadien-Copolymer, ein Stryol-Butadien-Copolymer (SBR), ein Nitril-Butadien-Copolymer (NBR), Polybutadien und Polyisopren erwähnt.These thermoplastic resins can in the form of either plastomer or elastomer. As elastomer For example, an ethylene-propylene-butadiene copolymer, a stryol-butadiene copolymer (SBR), a nitrile-butadiene copolymer (NBR), polybutadiene and polyisoprene mentioned.

Diese thermoplastischen Harze können einzeln oder als ein Gemisch aus mindestens zwei verwendet werden. Außerdem können modifizierte Substanzen der thermoplastischen Harze, beispielsweise modifizierte Produkte, die durch Pfropfen der thermoplastischen Harze mit einer ungesättigten Carbonsäure, wie Acrylsäure, Me thacrysäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäuranhydrid oder Itaconsäureanhydrid, oder ein Siloxan erhalten werden, verwendet werden.These thermoplastic resins can used singly or as a mixture of at least two. Furthermore can modified substances of the thermoplastic resins, for example modified products by grafting the thermoplastic Resins with an unsaturated Carboxylic acid, like acrylic acid, Me thiacetic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride or itaconic anhydride, or a siloxane can be used.

Von den zuvor genannten thermoplastischen Harzen sind Polyolefinharze aus dem Grund bevorzugt, daß sie beliebt sind und Formteile mit ausgezeichneten chemikalienbeständigen und flammbeständigen Eigenschaften bieten. In der vorliegenden Erfindung sind Polypropylenharze, wie Propylenhomopolymer, statistisches Propylen-Ethylen-Copolymer und Propylen-Ethylen-Blockcopolymer besonders bevorzugt, da eine flammenhemmende Harzzusammensetzung, die unter Verwendung dieser Harze erhalten wurde, Formteile mit ausgezeichneter Formbarkeit, mechanischen Festigkeit, Wärmebeständigkeitseigenschaft, Aussehen und Kostengünstigkeit bietet.From The aforementioned thermoplastic resins are polyolefin resins for the reason that they are are popular and moldings with excellent chemical resistant and flame-resistant Offer properties. In the present invention are polypropylene resins, such as propylene homopolymer, propylene-ethylene random copolymer and propylene-ethylene block copolymer particularly preferred since a flame-retardant Resin composition obtained by using these resins was, moldings with excellent formability, mechanical strength, Heat resistance property, Appearance and cost-effectiveness offers.

Falls das thermoplastische Harz mit dem Flammschutzmittel in der vorliegenden Erfindung inkorporiert wird, werden 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes mit 15 bis 150 Gew.-Teilen des Flammschutzmittels inkorporiert, das (a) 10 bis 100 Gew.-Teile des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters, (b) 5 bis 50 Gew.-Teile eines Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure umfaßt, wobei der Anteil der Komponente (a) zu der Komponente (b), d. h. (a)/(b), 1/2–5/1, bezogen auf das Gewichtsverhältnis, beträgt. Falls der Anteil innerhalb des obigen Bereiches liegt, wird eine flammenhemmende Harzzusammensetzung mit zufriedenstellender Flammschutzeigenschaft, Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft, Formbarkeit und Stoßfestigkeit gewährleistet.If the thermoplastic resin with the flame retardant in the present Invention is incorporated, are 100 parts by weight of the thermoplastic Resin incorporated with 15 to 150 parts by weight of the flame retardant, the (a) 10 to 100 parts by weight of the aliphatic amine salt of a Phosphorsäureesters, (B) 5 to 50 parts by weight of a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid, wherein the proportion of component (a) to component (b), d. H. (from), 1 / 2-5 / 1, based on the weight ratio, is. If the proportion is within the above range becomes a flame retardant Resin composition with satisfactory flame retardancy, Moisture-resisting property, Formability and impact resistance guaranteed.

Falls das thermoplastische Harz mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wird, das aus dem aliphatischen Aminsalz eines Phosphorsäureesters (a), einem Salz von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure (b) und der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst (c) besteht, werden 100 Gew.-Teile des thermoplastischen Harzes vorzugsweise mit 20 bis 100 Gew.-Teilen des Flammschutzmittels inkorporiert, das (a) 10 bis 100 Gew.-Teile des aliphatischen Aminsalzes eines Phosphorsäureesters, (b) 5 bis 50 Gew.-Teile eines Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure und (c) 5 bis 50 Gew.-Teile der Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst umfaßt, wobei der Anteil der Komponente (a) zu der Kom ponente (b), d. h. (a)/(b), 1/2 – 5/1, bezogen auf das Gewichtsverhältnis, beträgt. Falls der Anteil innerhalb des zuvor genannten Bereiches liegt, besitzt die flammenhemmende Harzzusammensetzung ausgezeichnete Flammschutzeigenschaft, Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft, Wärmebeständigkeitseigenschaft und mechanische Eigenschaften.If the thermoplastic resin is incorporated with the flame retardant consisting of the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester (a), a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid (b) and the nitrogen-containing compound having a triazine skeleton (c), 100 wt .. Parts of the thermoplastic resin is preferably incorporated with 20 to 100 parts by weight of the flame retardant, the (a) 10 to 100 parts by weight of the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester, (b) 5 to 50 parts by weight of a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid and (c) 5 to 50 parts by weight of the nitrogen-containing Compound having a triazine, wherein the proportion of component (a) to the component (b), ie (a) / (b), 1/2 - 5/1, based on the weight ratio, is. If the content is within the aforementioned range, the flame retardant resin composition has excellent flame retardancy, moisture resistance property, heat resistance property and mechanical properties.

Die erfindungsgemäße flammenhemmende Harzzusammensetzung, die mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wurde, kann außerdem mit einem Tropfverhinderungsmittel vom Silikontyp, dargestellt durch Silikonpulver, ein Silikonharz oder Silikonkautschuk, und/oder ein Tropfverhinderungsmittel, wie Tetrafluorethylen, einen schuppenartigen Füllstoff, ein Phenolharz, inkorporiert werden.The Flame retardant according to the invention Resin composition incorporating with the flame retardant could, as well with a silicone-type anti-drip agent, represented by Silicone powder, a silicone resin or silicone rubber, and / or a Anti-drip agent, such as tetrafluoroethylene, a scale-like Filler, a phenolic resin may be incorporated.

Zusätzlich zu den obigen Bestandteilen kann die flammenhemmende Harzzusammensetzung, wenn notwendig, ein oder mehrere der bekannten konventionellen Hilfsmittel enthalten, insofern die nützliche Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht vermindert wird. Beispiele von diesen Hilfsmitteln sind beispielsweise Antioxidationsmittel (Phenoltyp, Phosphintyp und Thioethertyp usw.), Antiverwitterungsmittel (Benzophenontyp, Salicylattyp, Benzotriazoltyp und gehinderter Amintyp), Metallinaktivierungsmittel, Halogenergänzungsmittel, Schmiermittel (Olefine, Fettsäure und Derivate davon), Mittel, die als Kristallisationskerne fungieren (Metallsalze, Talk, Sorbitoltyp usw.), Füllstoffe (Talk, Calcium, Carbonat, Bariumsulfat, Glasfilamente und Fasern usw.), Antischleierbildungsmittel, Antiblockiermittel, Nebelverhinderungsmittel, Haftmittel, Färbemittel, Mattierungsmittel, Antistatikmittel, Sauerstoff- oder Kohlendioxidabsorber, Gasabsorber, Frischhaltemittel, Enzyme, Geruchsverbesserer und Duftmaterialien.In addition to In the above components, the flame retardant resin composition, if necessary, one or more of the known conventional aids contain, so far as the useful Effect of the present invention is not diminished. Examples of these aids are, for example, antioxidants (Phenol type, phosphine type and thioether type, etc.), anti-weathering agent (Benzophenone type, salicylate type, benzotriazole type and hindered amine type), Metal deactivators, halogen supplements, lubricants (Olefins, fatty acid and derivatives thereof), agents which act as nuclei (metal salts, Talc, sorbitol type, etc.), fillers (Talc, calcium, carbonate, barium sulfate, glass filaments and fibers etc.), anti-fogging agents, anti-blocking agents, mist preventing agents, Adhesives, colorants, matting agents, Antistatic agent, oxygen or Carbon dioxide absorber, gas absorber, freshness preservative, enzymes, odor improver and fragrance materials.

Im allgemeinen wird die erfindungsgemäße flammenhemmende Harzzusammensetzung, die mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wurde, durch Trockenmischen der Rohmaterialien und dann Schmelzkneten der Materialien erhalten. In diesem Fall existiert keine spezielle Einschränkung hinsichtlich der Mittel zum Mischen oder Vermischen, der Reihenfolge zum Mischen der Bestandteile und des Knetverfahrens. Als ein Mittel zum Mischen oder Vermischen wird beispielsweise ein Verfahren, worin ein Trommelmischer, ein V-Typ-Mischer, ein Henshel-Mischer oder Bandmi scher verwendet wird, normalerweise verwendet. Außerdem existiert keine spezielle Einschränkung in dem Verfahren zum Kneten des Gemisches und das Verfahren wird im allgemeinen vorzugsweise unter Verwendung eines Schneckenextruders, eines Banbury-Mischers, Walzenmischers oder dergleichen bei einer Temperatur höher als der Schmelzpunkt des thermoplastischen Harzes durchgeführt.in the In general, the flame retardant resin composition of the present invention will which was incorporated with the flame retardant by dry blending of the raw materials and then melt-kneading the materials. In this case, there is no specific limitation on the means for mixing or mixing, the order for mixing the ingredients and the kneading process. As a means of mixing or blending For example, a method wherein a drum mixer, a V-type mixer, a Henshel mixer or bandmixer is used, usually used. Besides, exists no special restriction in the method for kneading the mixture and the method is described in in general, preferably using a screw extruder, a Banbury mixer, roll mixer or the like in a Temperature higher as the melting point of the thermoplastic resin.

In dem zuvor genannten Schmelzknetvorgang wird das Harz sowie das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters zusammen geschmolzen und auf der Oberfläche des Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure beschichtet, um ihre Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft zu fördern. In diesem Falle kann mindestens ein Teil des Salzes von Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure vor dem Schmelzkneten in erster Linie mit dem aliphatischen Aminsalz eines Phosphorsäureesters bei einer Temperatur nahe dem Schmelzpunkt des aliphatischen Aminsalzes gemischt werden. Es ist ebenso möglich, diesen Schmelzknetvorgang unter Inertgasdampf, wie Stickstoff, durchzuführen.In the above-mentioned Schmelzknetvorgang the resin and the aliphatic Amine salt of a phosphoric acid ester melted together and deposited on the surface of the salt of phosphorus and / or polyphosphoric acid coated to promote its moisture-proofing property. In In this case, at least a portion of the salt of phosphorus and / or polyphosphoric before melt-kneading, primarily with the aliphatic amine salt a phosphoric acid ester at a temperature near the melting point of the aliphatic amine salt be mixed. It is also possible to carry out this melt kneading under inert gas vapor such as nitrogen.

Wie es aus der vorhergehenden Erklärung gut verstanden wird, ist das erfindungsgemäße Flammschutzmittel ein Flammschutzmittel vom Nicht-Halogentyp, so daß die Giftigkeit zum Zeitpunkt des Verbrennens unbedeutend ist und ein thermoplastisches Harz, das mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wurde, stabile Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft ohne Zerstören des feuchtigkeitsbeständigen Films beim Formen zusätzlich zum Aufweisen von hoher Flammschutzeigenschaft aufweist.As it from the previous explanation is well understood, the flame retardant of the invention is a flame retardant of the non-halogen type, so that the Toxicity at the time of burning is insignificant and a thermoplastic resin incorporated with the flame retardant was, stable moisture resistance property without destroying of the moisture resistant Films while molding in addition for exhibiting high flame retardancy.

Die erfindungsgemäße flammenhemmende Harzzusammensetzung, die mit dem Flammschutzmittel inkorporiert wurde, verfügt über ausgezeichnete Merkmale aufgrund der zuvor genannten Wirkung; sie weist nicht nur gute Formbarkeit auf, sondern verhindert auch effektiv, daß die Formteile aufgrund der Feuchtigkeit in der Luft bleichen.The Flame retardant according to the invention Resin composition incorporating with the flame retardant was, has excellent Features due to the aforementioned effect; she not only points good moldability, but also effectively prevents the moldings bleach due to moisture in the air.

Folglich kann die erfindungsgemäße flammenhemmende Harzzusammensetzung für verschiedene Anwendungen verwendet werden, wo hohe Flammschutzeigenschaft erforderlich ist, was den Vorteil der obigen Merkmale hat. Beispielsweise kann die flammenhemmende Harzzusammensetzung als Formteile für Teile und Abdeckungen einer Vielzahl von elektrischen Produkten (Wachmaschinen, Kühlschränke, Geschirrspüler, Reiskochern, Lüfter, Ventilatoren, Fernsehanlagen, Personalcomputer, Audiogeräte, Telefone, Elektroherde, Warmhaltetöpfe, Eisenwaren, Batterien usw.); Teile und Abdeckungen für verschiedene Heizgeräte (Klimaanlagen, Öfen, tragbare Kochöfen, Heizlüfter, Durchlauferhitzer usw.); Innen- und Außendekorationsmaterialien für Baumaterialien; und Teile oder Innendekorationsmaterialien für Automobile, Schifte und Luftfahrzeuge verwendet werden.Thus, the flame retardant resin composition of the present invention can be used for various applications where high flame retardancy is required, which has the advantage of the above features. For example, the flame-retardant resin composition can be molded into parts and covers of a variety of electric products (waxing machines, refrigerators, dishwashers, rice cookers, fans, fans, television sets, personal computers, audio equipment, telephones, electric stoves, warming pots, hardware, batteries, etc.); Parts and covers for various heating appliances (Klimaan ovens, portable ovens, fan heaters, instantaneous water heaters, etc.); Interior and exterior decorative materials for building materials; and parts or interior decoration materials for automobiles, skis and aircraft.

BeispieleExamples

Die vorliegende Erfindung wird nun in bezug auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele, worin die Messungen und Tests gemäß den folgenden Verfahren durchgeführt wurden, ausführlicher dargestellt;

• (1) NMR-Messung: NMR wurde durch JNM-GSX270WB (hergestellt von Nihon Densi KK, Japan), gemessen. ¹H-NMR wurde in DMSO-d6 bei der Freq. 270,05 MHz unter Verwendung von TMS als Standardsubstanz gemessen.
• (2) IR-Messung: IR wurde durch das Modell 1600 (hergestellt von Perkin Elmer Corp., USA) unter Verwendung von KBr als eine Tablette, in die eine Testprobe aufgenommen worden ist, gemessen.
• (3) Formtemperatur: Eine Temperatur, gemessen durch ein Harzthermometer, verbunden mit einem Extruder, wurde als die Formtemperatur bestimmt.
• (4) Test der Formbarkeit: Unter Verwendung eines Extruders vom Entgasungstyp (HS30, hergestellt von Ishinaka Tekkosha, Japan) wurde die Granulierung der Harzzusammensetzung für fortlaufende 3 Stunden durchgeführt, wobei die Stabilität zum Zeitpunkt der Granulie rung und der Zustand der Haftung von etwas Harzzusammensetzung an die Oberfläche einer Schraube beobachtet und gemäß dem folgenden Standard bewertet wurde; O: Granulierung war stabil und kein Fleck wurde auf der Oberfläche der Schraube beobachtet. Δ: Etwas Fluktuation bei der Extrusion wurde beobachtet und leichtes Haften von etwas auf der Oberfläche der Schraube wurde beobachtet. X: Schneiden von Streifen aufgrund keiner Extrusion und ernsthaftes Haften von etwas auf der Oberfläche der Schraube und ernsthaftes Verbrennen wurden beobachtet.
• (5) Test der Flammschutzeigenschaft: Unter Verwendung von J-50E-P (hergestellt von Nihon Seikousho KK, Japan) wurde ein Prüfkörper von 12,7 cm × 1,27 cm × 0,158 cm (5' × 1/2' × 1/16') geformt und die Flammschutzeigenschaft wurde durch einen Senkrechtbrennversuch gemäß UL94 beurteilt.
• (6) Bleichtest von Formteilen: Ein Prüfkörper von 6,35 cm (5/2 Inch) in der Länge, 3,81 cm (3/2 Inch) in der Breite und 0,317 cm (1/8 Inch) in der Dicke wurde 10 Tage unter der Bedingung von 60°C und einer Feuchte von 90% stehengelassen und dann für mindestens 5 Stunden in einem Thermostat, gehalten bei 23°C und bei einer Feuchte von 60%, stehengelassen. Danach wurde die Oberfläche optisch beobachtet, um die folgende 3-Stufenbewertung durchzuführen: O: Keine Veränderung. Δ: Teilweise wurde leichtes Bleichen beobachtet. X: Ernsthaftes Bleichen wurde beobachtet.
• (7) Schlagbiegefestigkeit: Die Stoßfestigkeit wurde gemäß JIS 7110 bei 23 °C gemessen.

The present invention will now be described in more detail with reference to the Examples and Comparative Examples wherein the measurements and tests were carried out according to the following methods;

• (1) NMR measurement: NMR was measured by JNM-GSX270WB (manufactured by Nihon Densi KK, Japan). ¹ H-NMR was determined in DMSO-d6 in Freq. 270.05 MHz using TMS as the standard substance.
• (2) IR measurement: IR was measured by Model 1600 (manufactured by Perkin Elmer Corp., USA) using KBr as a tablet into which a test sample was taken.
• (3) Mold temperature: A temperature measured by a resin thermometer connected to an extruder was determined as the mold temperature.
• (4) Moldability test: Using a degassing type extruder (HS30, manufactured by Ishinaka Tekkosha, Japan), the granulation of the resin composition was conducted for a continuous 3 hours, wherein the stability at the time of granulation and the state of adhesion of some resin composition observed on the surface of a screw and evaluated according to the following standard; O: Granulation was stable and no stain was observed on the surface of the screw. Δ: Some fluctuation in extrusion was observed and slight adhesion of something on the surface of the screw was observed. X: Cutting strips due to no extrusion and serious sticking of something on the surface of the screw and serious burning were observed.
• (5) Test of Flame Retardancy: Using J-50E-P (manufactured by Nihon Seikousho KK, Japan), a test piece of 12.7 cm x 1.27 cm x 0.158 cm (5 'x 1/2' x 1 / 16 '), and the flame retardancy was evaluated by a UL94 vertical burn test.
• (6) Bleaching test of moldings: A test piece of 6,35 cm (5/2 inches) in length, 3,81 cm (3/2 inches) in width and 0,317 cm (1/8 inch) in thickness Let stand for 10 days under the condition of 60 ° C and a humidity of 90% and then for at least 5 hours in a thermostat, maintained at 23 ° C and at a humidity of 60%, allowed to stand. Thereafter, the surface was visually observed to perform the following 3-step evaluation: ○: No change. Δ: Slight bleaching was partly observed. X: Serious bleaching was observed.
• (7) Impact resistance: The impact resistance was measured according to JIS 7110 at 23 ° C.

Die Symbole, die in den Beispielen und Vergleichsbeispielen verwendet werden, weisen die folgenden Bedeutungen auf: The Symbols used in Examples and Comparative Examples be, have the following meanings:

[1] thermoplastisches Harz:
PP-1: Ethylen-Propylen-Blockcopolymer (Tokuyama Polypro PN640G, hergestellt von KK Tokuyama)
PP-2: Propylenhomopolymer (Tokuyama Polypro PN140G, hergestellt von KK Tokuyama)
HD-1; Polyethylen hoher Dichte (HI-ZEX2200J, hergestellt von Mitsui Sekiyu kagaku KK)[1] thermoplastic resin:
PP-1: ethylene-propylene block copolymer (Tokuyama Polypro PN640G, made by KK Tokuyama)
PP-2: propylene homopolymer (Tokuyama Polypro PN140G, made by KK Tokuyama)
HD-1; High density polyethylene (HI-ZEX2200J, manufactured by Mitsui Sekiyu Kagaku KK)

[2] aliphatisches Aminsalz eines Phosphorsäureesters:
PIPE-TPA: Piperazinsalz von Monotolylphosphat, hergestellt gemäß der folgenden Verfahrensweise:
Eine 50%ige Cresol/Methylenchlorid-Lösung wurde tropfenweise zu einer 10%igen Phosphorpentoxid/Methylenchlorid-Suspension unter Rühren zugegeben und das Gemisch wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Methylenchlorid wurde abdestilliert und Eiswasser wurde in einer Menge wie das 10fache des resultierenden Reaktionsproduktes zugegeben. Eine 10%ige wässerige Lösung aus Piperazin wurde tropfenweise zu dem Gemisch gegeben und zum Zeitpunkt des Zugebens von 1/2 Äquivalent wurde der gebildete Niederschlag durch Filtration gesammelt, getrocknet und in einer Labormühle pulverisiert. Eine NMR-Messung des Produktes zeigte, daß die chemische ¹H-Verschiebung des Methylens in Piperazin zu den ppm des geringeren Magnetfeldes verschoben wurde, während die chemische ³¹P-Verschiebung zu den ppm des höheren Magnetfeldes verschoben wurde, was die Bildung des Salzes bestätigte.[2] aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester:
PIPE-TPA: piperazine salt of monotolyl phosphate prepared according to the following procedure:
A 50% cresol / methylene chloride solution was added dropwise to a 10% phosphorus pentoxide / methylene chloride suspension with stirring, and the mixture was refluxed for 5 hours. The methylene chloride was distilled off and ice-water was added in an amount of 10 times the resulting reaction product. A 10% aqueous solution of piperazine was added dropwise to the mixture, and at the time of adding 1/2 equivalent, the formed precipitate was collected by filtration, dried and pulverized in a laboratory mill. An NMR measurement of the product showed that the chemical ¹ H shift of the methylene in piperazine to the ppm of lower Mag As the chemical ³¹ P shift was shifted to the ppm of the higher magnetic field, which confirmed the formation of the salt.

Das Nachstehende sind die Ergebnisse der IR-Spektrokopie und NMR-Spektroskopie:
IR: 3300 – 2500 cm^–1 (m), 1593 cm^–1, 1490 cm^–1, 1257 cm^–1, 1201 cm^–1, 1089 cm^–1, 1069 cm^–1, 920 cm^–1, 903 cm^–1, 892 cm^–1, 786 cm^–1; ¹H-NMR (DMSO-d6); δ = 3,50 ppm (s, 8H), 7,0 – 7,4 ppm (m, 5H); ³¹P-NMR (DMSO): δ = –6,88 ppm.
PIPE-PPA: Piperazinsalz von Monophenylphosphat, hergestellt gemäß der folgenden Verfahrenweise:
Eine 50%ige Phenol/Methylenchlorid-Lösung wurde tropfenweise zu einer 10%igen Phosphorpentoxid/Methylenchlorid-Suspension unter Rühren zugegeben und das Gemisch wurde 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Methylenchlorid wurde abdestilliert und Eiswasser wurde in einer Menge wie das 10fache des resultierenden Reaktionsproduktes zugegeben. Eine 10%ige wässerige Lösung aus Piperazin wurde tropfenweise zu dem Gemisch gegeben und zum Zeitpunkt des Zugebens von 1/2 Äquivalent wurde der gebildete Niederschlag durch Filtration gesammelt, getrocknet und in einer Labormühle pulverisiert. Eine NMR-Messung des Produktes zeigte, daß die chemische ¹H-Verschiebung des Methylens in Piperazin zu den ppm des geringeren Magnetfeldes verschoben wurde, während die chemische ³¹P-Verschiebung zu den ppm des höheren Magnetfeldes verschoben wurde, was die Bildung des Salzes bestätigte.The following are the results of IR spectroscopy and NMR spectroscopy:
IR: 3300 - 2500 cm ^-1 (m), 1593 cm ^-1 , 1490 cm ^-1 , 1257 cm ^-1 , 1201 cm ^-1 , 1089 cm ^-1 , 1069 cm ^-1 , 920 cm ^-1 , 903 cm ^{- 1} , 892 cm ^-1 , 786 cm ^-1 ; ¹ H-NMR (DMSO-d6); δ = 3.50 ppm (s, 8H), 7.0-7.4 ppm (m, 5H); ³¹ P-NMR (DMSO): δ = -6.88 ppm.
PIPE-PPA: piperazine salt of monophenyl phosphate prepared according to the following procedure:
A 50% phenol / methylene chloride solution was added dropwise to a 10% phosphorus pentoxide / methylene chloride suspension with stirring, and the mixture was refluxed for 5 hours. The methylene chloride was distilled off and ice-water was added in an amount of 10 times the resulting reaction product. A 10% aqueous solution of piperazine was added dropwise to the mixture, and at the time of adding 1/2 equivalent, the formed precipitate was collected by filtration, dried and pulverized in a laboratory mill. An NMR measurement of the product showed that the chemical ¹ H shift of the methylene in piperazine was shifted to the ppm of the lower magnetic field while the chemical ³¹ P shift was shifted to the higher magnetic field ppm, confirming the formation of the salt ,

Das Nachstehende sind die Ergebnisse der IR-Spektrokopie und NMR-Spektroskopie:
IR (KBr): 3200 – 2500 cm^–1 (m), 1508 cm^–1, 1231 cm^–1, 1215 cm^–1, 1105 cm^–1, 1080 cm^–1, 919 cm^–1, 828 cm^–1; ¹H-NMR (DMSO-d6); δ = 2,34 ppm (s, 3H), 3,50 ppm (s, 8H), 7,0 – 7,4 ppm (m, 4H); ³¹P-NMR (DMSO): δ = 6,52 ppm.The following are the results of IR spectroscopy and NMR spectroscopy:
IR (KBr): 3200 - 2500 cm ^-1 (m), 1508 cm ^-1 , 1231 cm ^-1 , 1215 cm ^-1 , 1105 cm ^-1 , 1080 cm ^-1 , 919 cm ^-1 , 828 cm ^-1 ; ¹ H-NMR (DMSO-d6); δ = 2.34 ppm (s, 3H), 3.50 ppm (s, 8H), 7.0-7.4 ppm (m, 4H); ³¹ P-NMR (DMSO): δ = 6.52 ppm.

[3] Phosphorsäurederivat mit einer Arylgruppe:
TPP: Triphenylphosphat (hergestellt von Wako Junyaku Kogyo KK, Japan)
EDA-PPOA: Ethylendiaminsalz von Phenylphosphonat, hergestellt gemäß der folgenden Verfahrensweise:
Eine 10%ige wässerige Lösung aus Ethylendiamin wurde tropfenweise zu einer 10%igen wässerigen Lösung aus Phenylphosphonat unter Rühren zugegeben und zum Zeitpunkt des Zugebens von 1/2 Äquivalent wurde der gebildete Niederschlag durch Filtration gesammelt, getrocknet und in einer Labormühle pulverisiert.[3] phosphoric acid derivative having an aryl group:
TPP: triphenyl phosphate (manufactured by Wako Junyaku Kogyo KK, Japan)
EDA-PPOA: ethylenediamine salt of phenylphosphonate prepared according to the following procedure:
A 10% aqueous solution of ethylenediamine was added dropwise to a 10% aqueous solution of phenylphosphonate with stirring, and at the time of adding 1/2 equivalent, the formed precipitate was collected by filtration, dried and pulverized in a laboratory mill.

[4] Ein Salz von Polyphosphorsäure:
APP-1: Ammoniumpolyphosphat (AP422, hergestellt von Clariant (sic.), Japan KK)
APP-2: Melamin-beschichtetes Ammoniumpolyphosphat (TERAJU C-60, hergestellt von Chisso KK, Japan)
EDA-PA: Melamin-beschichtetes Ethylendiaminphosphat (Amgard NL, hergestellt von Albright & Wilson Ltd.)[4] A salt of polyphosphoric acid:
APP-1: ammonium polyphosphate (AP422, manufactured by Clariant (sic.), Japan KK)
APP-2: melamine-coated ammonium polyphosphate (TERAJU C-60, manufactured by Chisso KK, Japan)
EDA-PA: melamine-coated ethylenediamine phosphate (Amgard NL, manufactured by Albright & Wilson Ltd.)

[5] Die Stickstoff-enthaltende Verbindung mit Triazingerüst:
MA-PA: Melaminphosphat, hergestellt gemäß der folgenden Verfahrensweise:
Eine 5%ige heiße wässerige Lösung von Melamin wurde unter Rühren zu einer 30%igen wässerigen Lösung von 1 Äquivalent Phosphorsäure zugegeben und der gebildete Niederschlag wurde durch Filtration gesammelt, getrocknet und in einer Labormühle pulverisiert.[5] The nitrogen-containing compound with triazine skeleton:
MA-PA: melamine phosphate prepared according to the following procedure:
A 5% hot aqueous solution of melamine was added with stirring to a 30% aqueous solution of 1 equivalent of phosphoric acid, and the precipitate formed was collected by filtration, dried and pulverized in a laboratory mill.

Beispiele 1 bis 14Examples 1 to 14

Das thermoplastische Harz und das Flammschutzmittel in einem Anteil, der in Tabelle 1 gezeigt wird, wurden granuliert, geformt und hinsichtlich der Formbarkeit bewertet.The thermoplastic resin and the flame retardant in a proportion, shown in Table 1 were granulated, molded and in terms of formability assessed.

Unter Verwendung eines Henshel-Mischers zum Vormischen wurde der Granuliervorgang in der folgenden Weise durchgeführt: Unter Verwendung eines Extruders vom Entgasungstyp von 30 mm wurde die resultierende flammenhemmende Harzzusammensetzung bei einer Zylindertemperatur von 190 °C zu Fäden extrudiert, die in einem Wasserbehälter abgekühlt wurden, auf eine Länge von 5 mm geschnitten wurden, getrocknet wurden, um Pellets zu bilden. Danach wurden die Pellets mit Hilfe einer 50 Tonnen Spritzgießmaschine zu verschiedenen Prüfkörpern geformt.Under Use of a Henshel mixer for premixing was the granulation process performed in the following way: Using a vented type extruder of 30 mm the resulting flame retardant resin composition in a Cylinder temperature of 190 ° C to threads Extruded, which were cooled in a water tank, to a length of 5 mm, dried to form pellets. Thereafter, the pellets were removed using a 50 ton injection molding machine shaped into different test specimens.

Jede Harzzusammensetzung wurde einem Brennversuch und einem Feuchtigkeitsbeständigkeitstest unterzogen. Tabelle 2 zeigt das Ergebnis der Tests.each Resin composition was subjected to a burning test and a moisture resistance test. Table 2 shows the result of the tests.

Tabelle 1

Table 1

Anmerkungen:Remarks:

• * Alle Teile werden in bezug auf das Gewicht gezeigt.* All parts are shown in terms of weight.
• „Formtemp." bedeutet die Formtemperatur."Mold temp." Means the mold temperature.
• (a) steht für das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters(a) stands for the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester
• (b) steht für das Salz von (Poly)phosphorsäure(b) stands for the salt of (poly) phosphoric acid
• (c) steht für die Stickstoff-enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst(c) stands for the nitrogen-containing compound with a triazine skeleton
• Die Einheit von (a)/(b) wird in bezug auf das Gewichtsverhältnis gezeigt.The unit of (a) / (b) is shown in terms of weight ratio.

Tabelle 2

Table 2

Wie in den Beispielen 1 bis 14 gezeigt, verfügen die flammenhemmenden Harzzusammensetzungen über hohe Flammschutzeigenschaft (0,158 cm (1/16 Inch) V–0) und Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft.As shown in Examples 1 to 14, the flame retardant resin compositions have high Flame retardancy (0.158 cm (1/16 inch) V-0) and moisture resistance property.

In den Beispielen 8 bis 14, wo die Harzzusammensetzung mit der Stickstoffenthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst inkorporiert wurde, wurde ein Ergebnis von 0,158 cm (1/16 Inch) V–0 erreicht und die Schlagbiegefestigkeit wurde mit einer stärker verringerten Menge im Vergleich zu den Beispielen 1 bis 7 erhöht.In Examples 8 to 14, where the resin composition containing the nitrogen Compound with a triazine skeleton was incorporated, a result of 0.158 cm (1/16 inch) was obtained. V-0 reached and impact resistance was measured with a more reduced amount in the Compared to Examples 1 to 7 increased.

Vergleichsbeispiele 1 bis 7Comparative Examples 1 to 7

Ein Betrieb wurde in derselben Weise wie in Beispiel 1 durchgeführt, außer daß die Zusammensetzung des Flammschutzmittels, die in das thermoplastische Harz auf genommen werden soll, zu der von Vergleichsbeispiel 1 bis 7, gezeigt in Tabelle 3, verändert wurde. Das Ergebnis des Tests wurde in Tabelle 4 gezeigt.One Operation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the Flame retardant taken in the thermoplastic resin to be from that of Comparative Example 1 to 7 shown in Table 3, changed has been. The result of the test was shown in Table 4.

Tabelle 3

Table 3

Anmerkungen:Remarks:

• * Alle Teile werden in bezug auf das Gewicht gezeigt. ** mit Zersetzung* All parts are shown in terms of weight. ** with decomposition
• „Vgl-Beispiel" bedeutet Vergleichsbeispiel."Cf. Example" means comparative example.
• „Formtemp." bedeutet die Formtemperatur."Mold temp." Means the mold temperature.
• (a) steht für das aliphatische Aminsalz eines Phosphorsäureesters(a) stands for the aliphatic amine salt of a phosphoric acid ester
• (b) steht für das Salz von (Poly)phosphorsäure(b) stands for the salt of (poly) phosphoric acid
• (c) steht für die Stickstoff-enthaltende Verbindung mit einem Triazingerüst(c) stands for the nitrogen-containing compound with a triazine skeleton
• Die Einheit von (a)/(b) wird in bezug auf das Gewichtsverhältnis gezeigt.The unit of (a) / (b) is shown in terms of weight ratio.

Tabelle 4

Table 4

Anmerkungen:Remarks:

• (*1) Granulierung ist aufgrund der schlechten Dispersion schwierig.(* 1) Granulation is due to poor dispersion difficult.
• (*2) Fast die Hälfte von Triphenylphosphat blutet scheinbar aus.(* 2) Almost half of triphenyl phosphate seems to bleed out.

Falls das Polyphosphorsäuresalz nicht aufgenommen wurde (Vergleichsbeispiel 1) oder falls der Anteil des Polyphosphorsäuresalzes weniger als 1/5 des Anteils des Aminsalzes eines Phosphorsäureesters (Vergleichsbeispiel 5) beträgt, war es schwierig, die Flammschutzeigenschaft von 0,158 cm (1/16 Inch) V–0 zu erhalten.If the polyphosphoric acid salt was not recorded (Comparative Example 1) or if the proportion of the polyphosphoric less than 1/5 of the proportion of the amine salt of a phosphoric ester (Comparative Example 5), it was difficult to get the flame retardancy of 0.158 cm (1/16 Inch) V-0 to obtain.

Falls andererseits das Phosphorsäuresalz nicht aufgenommen wurde (Vergleichsbeispiele 2 und 3) oder falls der Anteil des Aminsalzes eines Phosphorsäureesters weniger als 1/2 des Anteils des Polyphosphorsäuresalzes (Vergleichsbeispiel 4) beträgt, konnte eine zufriedenstellende Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft nicht erhalten werden, so daß das Bleichen in den Formteilen stattfand.If on the other hand, the phosphoric acid salt was not recorded (Comparative Examples 2 and 3) or if the proportion of the amine salt of a phosphoric ester less than 1/2 of Proportion of the polyphosphoric acid salt (Comparative Example 4), could not have a satisfactory moisture resistance property be obtained so that the Bleaching took place in the moldings.

Falls Triphenylphosphat mit einem Schmelzpunkt von nicht höher als 100 °C anstelle des Aminsalzes eines Phosphorsäureesters (Vergleichsbeispiel 6) aufgenommen wurde, war daß Flammschutzmittel kaum in dem Extruder dispergierbar, so daß die Granulierung schwierig war, und nicht nur die Metallform befleckte, die zum Zeitpunkt des Formens erzeugt wurde, sondern auch Triphenylphosphat scheinbar auszubluten schien.If Triphenyl phosphate having a melting point of not higher than 100 ° C instead the amine salt of a phosphoric acid ester (Comparative Example 6) was taken, that flame retardant hardly in the Extruder dispersible, so that the Granulation was difficult, and not just stained the metal mold, which was generated at the time of molding, but also triphenyl phosphate seemed to bleed out.

Falls Ethylendiaminsalz von Phenylphosphonat wurde anstelle des Aminsalzes eines Phosphorsäureesters (Vergleichsbeispiel 7) aufgenommen wurde, wurde keine Verbesserung hinsichtlich der Feuchtigkeitsbeständigkeitseigenschaft des Polyphosphorsäuresalzes festgestellt, möglicherweise aufgrund dessen, daß das Ethylendiaminsalz von Phenylphosphonat zum Zeitpunkt des Formens nicht geschmolzen wurde.If Ethylenediamine salt of phenylphosphonate was used in place of the amine salt a phosphoric acid ester (Comparative Example 7), was not improved in the moisture resistance property of the polyphosphoric acid salt determined, possibly because of that Ethylenediamine salt of phenylphosphonate at the time of molding was not melted.

Es wird verstanden, daß die vorhergehenden repräsentativen Beispiele mit dem Umfang der vorliegenden Beschreibung sowohl zu den Komponenten als auch Bedingungen durch einen Fachmann verändert werden können, um im wesentlichen dieselben Ergebnisse zu erhalten.It is understood that the previous representative Examples with the scope of the present description both to the components and conditions are changed by a person skilled in the art can, to get substantially the same results.

Claims (8)

Flammschutzmittel, welches (a) ein aliphatisches Aminsalz eines Phosphorsäureesters mit 2 bis 25 Kohlenstoffatomen in der Estereinheit davon mit einem Schmelzpunkt von mindestens 100°C aber nicht mehr als eine Formtemperatur eines zu verwendenden thermoplastischen Harzes und (b) ein Salz der Phosphor- und/oder Polyphosphorsäure umfasst, wobei der Anteil der Komponente (a) zu der Komponente (b), d.h. (a)/(b) 1/2–5/1, bezogen auf das Gewichtsverhältnis, beträgt.Flame retardant which is (a) an aliphatic Amine salt of a phosphoric acid ester having 2 to 25 carbon atoms in the ester moiety thereof with one Melting point of at least 100 ° C but not more than a molding temperature of a thermoplastic to be used Resin and (b) a salt of phosphoric and / or polyphosphoric acid, wherein the proportion of component (a) to component (b), i. (from) 1 / 2-5 / 1, based on the weight ratio, is. Flammschutzmittel gemäß Anspruch 1, wobei 10 bis 100 Gew.-Teile einer (c) Stickstoff-enthaltenden Verbindung mit einem Triazingerüst pro 100 Gew.-Teilen der Gesamtmenge der Komponente (a) und der Komponente (b) enthalten sind.Flame retardant according to claim 1, wherein 10 bis 100 parts by weight of a (c) nitrogen-containing compound with a triazine skeleton per 100 parts by weight the total amount of component (a) and component (b) are. Flammschutzmittel gemäß den Ansprüchen 1 bis 2, wobei die Komponente (b) Ammoniumpolyphosphat ist.Flame retardant according to claims 1 to 2, wherein the component (b) is ammonium polyphosphate. Flammschutzmittel gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 3, wobei die Komponente (a) ein aliphatisches Aminsalz eines aromatischen Phosphorsäuremonoesters ist.Flame retardant according to one or more of the preceding claims 1 to 3, wherein component (a) is an aliphatic amine salt of a aromatic phosphoric monoester is. Flammschutzmittel gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 3, wobei die Komponente (a) ein aliphatisches sekundäres Polyamin eines aromatischen Phosphorsäuremonoesters ist.Flame retardant according to one of the preceding claims 1 to 3, wherein component (a) is an aliphatic secondary polyamine an aromatic phosphoric acid monoester is. Flammschutzmittel gemäß Anspruch 5, wobei die Komponente (a) ein Piperazinsalz von Monophenylphosphat oder Piperazinsalz von Monotolylphosphat ist.Flame retardant according to claim 5, wherein the component (a) a piperazine salt of monophenyl phosphate or piperazine salt of monotolyl phosphate. Flammhemmende Harzzusammensetzung, welche 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes inkorporiert mit 15 bis 150 Gew.-Teilen des Flammschutzmittels gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 6 umfasst.Flame retardant resin composition, which is 100 parts by weight a thermoplastic resin incorporated with 15 to 150 parts by weight of the flame retardant according to one or more of the preceding claims 1 to 6. Flammhemmende Harzzusammensetzung, welche 100 Gew.-Teile eines thermoplastischen Harzes inkorporiert mit 15 bis 100 Gew.-Teilen des Flammschutzmittels gemäß einem oder mehreren der vorhergehenden Ansprüche 2 bis 6 umfasst.Flame retardant resin composition, which is 100 parts by weight a thermoplastic resin incorporated with 15 to 100 parts by weight of the flame retardant according to one or more of the preceding claims 2 to 6.