DE2245811A1 - Vinylphosphorsaeurediesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizide - Google Patents
Vinylphosphorsaeurediesteramide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und fungizideInfo
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Description
f!l
Zentralbereich
• >r - '- "' Patente, Marken
und Lizenzen
Hu/Hg * ®0S>
Leverkusen, Bayerwer
Ia 18. Sept. 1-972
Vinylphosphorsäurediesteramide? Yerfahren zu ihrer Herstellung
und ihre Verwendung als Insektizide, Äkarizide und
Fungizide
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Yin#!phosphorsäurediesteramide,
welche eine insektizide, akarizide und fungizide Wirkung aufweisen, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung.
Es ist bereits bekannt, daß Vinylphosphorsäuretriester, wie
0,0-Dimethyl- bzw. 0,0-Diäthyl-0-/'"i-(2·,4'-dichlorphenyl)-2-chlorvinyl-
bzw. -1-(2',4*,5t-trichlorphenyl)-2-chlorvinyl_7~phosphorsäureester,
insektizide und akarizide Eigenschaften besitzen (vergleiche die Deutschen Auslegeschrlften
1 215 137 und 1 198 6o5 sowie die USA-Patentschrift 3 1o2 842.
Es wurde nun gefunden, daß die neuen Vinylphosphorsäurediesteramide
der Formel
HaIn
RO 0
\ll i (D P-O-C=CHOl
R1\
Le A 14 651 , - 1 -
4 0 9 8 1 U IΛ 2 1 7
in welcher R Alkyl mit 1 bis 12, Halogenalkyl mit
1 bis 4, Alkoxyalkyl mit 1 bis 6 oder Alkenyl mit
2 bis 6 Kohlenstoffatomen, ferner gegebenenfalls
ein- pder mehrfach durch Halogen oder Alkyl mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen substituiertes !Phenyl, Phenylalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Cycloalkenalkyl
bedeutet, R1 und R", welche gleich oder verschieden sein können, für Wasserstoff,
niederes Alkyl, Alkenyl oder Phenylalkyl stehen, R1 und R" darüber hinaus zusammen mit dem
Stickstoffatom einen gegebenenfalls durch weitere Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatome unterbrochenen
heterocyclischen Ring bilden können, Hai für Chlor oder Brom steht und η eine ganze
Zahl von 1 bis 5 ist,
sich durch eine starke insektizide, akarizide und fungizide ■Wirksamkeit auszeichnen.
Sie allgemeine Formel (I) schließt dabei die entsprechenden
eis- und trans-Isomeren der Konstitution (II) und (III)
sowie Mischungen dieser Komponenten ein:
RO
R" X H R"
(II) (III)
Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen Vlny!phosphorsäurediesteramide
der Konstitution (I) erhalten werden, wenn man Vinylphosphorsäureesterdichloride der Formel
Le A 14 651 - 2 -
4 0 9 8 U / 1 2 1 7
civ)
mit Alkoholen der Formel
ROH (V)
in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze bzw.
in Gegenwart von Säurebindemitteln umsetzt und die erhaltenen Zwischenprodukte ohne Isolierung anschließend mit
Ammoniak oder Aminen der Formel
R1 ·
Ntra (VI)
unter erneuter Zugabe von Säurebindemitteln zur Umsetzung
bringt, * *
wobei in vorgenannten Formeln R, R}, R", Hai'und
η die oben angegebene Bedeutung haben.
Überraschenderweise weisen die-erfindungsgemäßen Vinylphosphorsäurediesteramide
eine bessere-insektizide, speziell bodeninsektizide, akarizide und fungizide Wirkung auf als
vorbekannte Verbindungen analoger Konstitution und gleicher. Wirkungsrichtung. Die Produkte gemäß vorliegender Erfindung
stellen somit eine echte Bereicherung der Technik dar. Außer-
Le A 14 631 . ' - 3 - ·
' ' . 4 0 9 8 14/121?
dem'tragen die neuen Stoffe zur Verringerung dea großen
Bedarfs an immer neuen Präparaten auf dem Gebiet der Schädlingsbekämpfung bei. Letzterer kommt dadurch zustande» daß
an die im Handel befindlichen Mittel gerade auch im Hinblick auf Fragen des Umweltschutzes immer höhere Anforderungen
gestellt werden, wie geringe Warmblüter- und Phytotoxizität, schneller Abbau in und auf der Pflanze in kurzen Karenzzeiten,
Wirksamkeit gegen resistente Schädlinge usw.
Verwendung man O-/~1-(2S4'-Dichlorphenyl)-2-chlorvinyJL7-phosphorsäureesterdichlorid,
Methanol und Methylamin als Ausgangsmaterialien, so, kann der Reaktionsablauf durch das
folgende Formelschema wiedergegeben werden:.
Cl-CH=C-O-
Cl
+ HOCH,
Säurebinde mittel
-HCl
Cl-CH=
Cl-CH=C-O-P
OCH, Cl
CH5NH2
Säurebinde mittel
-HCl
?ί Cl-CH=C-O-P
Le A 14 631
4098U/1217
Die zu verwendenden Ausgangsstoffe sind durch die Formeln*
(IV) bis (VI) eindeutig allgemein definier^,
Vorzugsweise steht R in Formel (V) jedoch für geradkettiges
oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 1o Kohlenstoffatomen, Chloräthyl,
Allyl, Alkoxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen-je Alkylkette, Phenyl, Chlorphenyl, Phenylalkyl mit 1 bis 3
Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Cyclohexyl, p-Methy!cyclohexyl,
Cyclohexylmethyl, Cyclohexyläthy1 oder Cyclohex(l)en-4-yl-methyl.
R' und R" bedeuten in Formel (VI) bevorzugt
Wasserstoff, geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen, Allyl, Benzyl, oder bilden gemeinsam mit den Stickstoffatomen einen fünf- oder sechsgliedrigen
heterocyclischen Ring, während Hai vorzugsweise Chlor- und
η 2 oder 3 bedeutet.
Die als Ausgangsstoffe benötigten Alkohole (V) und Amine (VI) sind aus der Literatur bekannt und können auch im technischen
Maßstab leicht hergestellt werden.
Als Beispiele für verfahrensgemäß umzusetzende Alkohole und
Amine seien im einzelnen genannt:
Methanol, Äthanol, n- und iso-Propanol, n-, see-, iso- und
tert.-Butanol, Pentanol, 2-Methylbutanol, Hexanol, 2-Äthylbutanol,
2,2-Dimethylbutanol, Qctanol, 2-Äthylhexanol, 2,2-Dimethylhexanol,
Decanol, 2,2-Dimethyloctanol, Allyl-, Chloräthyl-, Methoxyäthyl-, Äthoxyäthyl-, Propoxyäthyl-,
Butoxyäthylalkohol, Phenol, p-Chlorphenol, Phenäthylalkohol,
Methylphenylcarbinol, 1-Phenyl-propanol-(3), Cyclohexanol,
p-Methy1-cyclohexanol, Cyclohexylmethanol, ß-Cyclohexy1-äthanol
und Cyclohex(l)en-4-yl-methanol sowie Ammoniak,
Le A 14 631 - 5 -
409814/121'7
Methyl-, Dimethyl-, Äthyl-, Diäthyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-,
Di-n-propyl-, Di-iso-propyl-, η-Butyl-, Di-n-butyl-, iso-Butyl-,
Di-iso-butyl-, sec-Butyl-, Di-sec-butyl-, tert.-Butyl-,
Di-tert-butyl-, Allyl-, Benzylamln, lyrrölidiri, Piperidin,
Morpholin, Thiomorpholin.
Die weiterhin als Ausgangsprodukte benötigten Vinylphoephorsäureeeterdichloride
(IY) können nach prinzipiell bekannten Verfahren, z. B. aus den entsprechenden Halogenphenacylchloriden
und PhosphoroxyChlorid bzw. aus 0,0-Dialkyl-O-vinyl-.phoephorsäuretriesterderivaten
und Phosphorpentachlorid (vergleiche die Deutsche Offenlegungsschrift 2 137 383 und die
Deutsche Auslegeschrift 1 263 748) hergestellt werden. Als Beispiele für geeignete Ausgangsstoffe seien im einzelnen
genannt:
0-/~1-(2«,4f-Dichlorphenyl)-2-chlorvinyl_7- oder 0-/~1-(2·,-4«,5»-Trichlorphenyl)-2-chlorvinyl__7-phosphorsäureesterdichlorid.
Das Verfahren zur Herstellung der neuen Stoffe (I) wird bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- und Verdünnungsmittel
durchgeführt. Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solvent!en infrage. Hierzu gehören
insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol,
Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol, Äther, z. B. Diäthyl- und Dlbutylather, Dioxan,
ferner Ketone, Aceton, Methyl^thyl-, Methylisopropyl- und
Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und
Propionitril.
Als Säureakzeptoren können alle üblichen Säurebindemittel
Verwendung finden. Besonders bewährt haben sich Alkali-
Le A.14 631 - 6 -
40 98 U/1 2 1 7
carbonate und -alkoholate, wie Natrium- und Kaliumcarbonat,
-methylat, bzw. -äthylat, ferner aliphatische, aromatische
oder heterocyclische Amine, beispielsweise Tr iäthy lamin, Dimethylamin, Dimethylanilin, Dimethy lbenzy lamin und Pyridin. ·
Schließlich kann auch ein Überschuß des jeweils für die Umsetzung verwendeten Amins (VI) als Säurebindemittel dienen.
Die Reaktionstemperatur ist innerhalb eines größeren Bereichs
variierbar. Im allgemeinen arbeitet man zwischen -10 und 100,
vorzugsweise bei -5 bis 400C (bei beiden Verfahrensstufen)
und läßt die Umsetzung im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Reaktionskomponenten meist im äquimolaren Verhältnis ein. Ein Überschuß
der einen oder anderen Komponente bringt keine wesentlichen
Vorteile. Im allgemeinen tropft man zu der Lösung des Vinylphosphorsäureesterdichlorids (IV) bei den angegebenen
Temperatüren in Gegenwart eines Säurebindemittels eine lösung
des Alkohols (V), läßt die Mischung eine bis mehrere Stunden ausreagieren und versetzt sie dann tropfenweise mit einer
Lösung von Amin (VI) und neuem Säurebinderaittel. Nach Beendigung
der Reaktion wird der ausgeschiedene salzartige Niederschlag entweder abgesaugt oder mit Wasser ausgewaschen
und das Piltrat in üblicher Weise durch Waschen, Trocknen
und Einengen bzw. Destillation aufgearbeitet»
Zu den saugenden Insekten gehören im wesentlichen Blattläuse (Aphidae) wie die grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae)*
die schwarze Bohnen- (Doralis fabae), Hafer- (Rhopalosiphum
padi), Erbsen- (Macrosiphum pisi) und Kartoffellaus (Macrosiphum
solanifolii), ferner die Johannisbeergallen- (Cryptomyzus
Le A 14 631 - 7 -
4098U/1217
* .22A58.il.
korschelti), mehlige Apfel- (Sappaphia mail), mehlige
Pflaumen- (Hyalopterus arundinis) und schwarze Klrschenblattlaus
(Myaus ceraai), außerdem Schild- und Schmierlause
(Coccina), z. B. die Efeuschild- (Aspidiotus hederae) und Napfschildlaus (Lecanium hesperidum) sowie die Schmierlaus .
(Pseudococcus marltimus); Blasenfüße (Thysanoptera) wie
Hercinothrips femoralis und Wanzen, 'beispielsweise die Rilben-(Piesma
quadrate), Baumwoll- (Dyadercus intermedius), Bett-(Cimex
lectularius), Raub- (Rhodnius prolixus) und Chagas- ■ wanze (TrIatoma infestans), ferner Zikaden, wie Euscelis
bilobatus und Naphotettix bepunctatus.
Bei den beißenden Insekten wären wor allem zu nennen Schmetterlingsraupen (Lepidoptera) wie die Kohlschabe
(Plutella maculipennis), der Schwammspinner (Lymantria dispar), Goldafter (Euproctis chrysorrhoea) und Ringelspinner-(Malacosoma
neustria), weiterhin die Kohl- (Mamestra brassicae) und die Saateule (Agrotis segetum), der große Kohlweißling
(Pieris brassicae), kleine Prostspanner (Cheimatobia brumata), Eichenwickler (Tortrix vlrldana), der Heer- (Laphygma frugiperda)
und aegyptische Baumwollwurm (Prodenia litura), ferner die Gespinst- (Hyponomeuta padella), Hehl- (Ephestia
kühniella) und große Wachsmotte (Galleria mellonella). .
Weiterhin zählen zu den beißenden Insekten Käfer (Coleoptera)
z. B- Korn- (Sitophilus granarius = Calandra granaria), Kartoffel- (Leptlnotarsa decemlineata), Ampfer- (Gastrophysa
viridula), Meerrettichblatt- (Phaedon cochleariae), Rapsglanz-(Meligethes
aeneus), Himbeer- .(Byturus tomentoaus), Speisebohnen-
(Bruchidius = Acanthoscelides obtectus), Speck-(Bermestes
frisch!), Khapra- (Trogoderma granaium), rotbrauner
Reismehl- (Tribolium castaneum), Mais- (Calandra oder Sitophilus zeamais), Brot- (Stegobium paniceum), gemeiner
Le A 14 631 - 8 -
·■'.·.·. 4098U/1217
Mehl- (leneteid molitor) und SetreideplattMfer (Orysaephilus
surinamensis), aber auch la Boden, leibende Arten z·- B.
Drahtwüraer (Agriotes spec.) und lagerlinge (Melolontha
aelolontha)? Schallen wie die Deutsche (Blattella germanic»):,
Amerikanische (Periplaneta aaerieana), Madeira- (£eueo$hae«
oder Rhyparoeia aaderae), Qri'oiitaliaohe (Blatte ori@nt&lis),
Riesen- (Blafcerue giganteus) und aohwarse Riesensßha'l®
(Bla¥erus fuacue) sowie HenecliouLtedenia ilexivitt&g ferner
Orthopteren 2. B. das Heirachen '(§rjlly,e S@M®@ti@
wie die Iröteraite (Heticulitsraes flaTipoe-) unä
wie Ameisen, teispielsweise die
Sie Dipteren umfassen is weEsa-feIiök©a Flisg^n \flQ ils fau-(Drosophila melanogaeterJi, Mittelmee^fruefet=. (öesatiti®'
capitata), Stullen«· (Musoa i©a©siti©©)8 kldis© St^sb©a (fäaaie.
eanioularis), Glans- (Phormia aegina) und Sohmeißfliege
(Calliphora erythrooephala) sowie den Wadensteoher (Stoaoxye
caloitrans); ferner HUolcen 2. B* Steohmüeken wi@ die UeIIifleber- (Aedes aegypti), Haus- (Culex pipiens) und MalariaaUclce (Anopheles Stephens!).
Zu den Muten (Aoari) sählen Besonders die Spinnmiliien
(Itranychidae) wie die Bohnen» (Tetran^chus telarius -Tetranyohus althaeae oder Xetranyehua urticae) aad die
Obetbauaspinnailie (Paratetranychus pilosus = Panoi^chus
ulmi), Gallmilben, κ. B. die Joh&nmieteergalliailfee
(Xriophyes riils) und Tarsonemi&en feeispielsweiae di@ Trienspitzenallbe (Hemitarsoneaus l»tas) und Q^clamenmil'be
(Tarsoneaus pallidus); schließlich Zecken wie die Ledersecke
(Ornithodorus moubata).
Le A 14 631 - 9 -
4098 U/12Ί 7
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsechädlinge, besondere Fliegen und Mücken, zeichnen sich die Yerfahrensprodukte außerdem durch eine herrorregende Residualwirkung
auf HoIs und Ion sowie eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die erfindungsgenäfien Wirkstoffe weisen weiterhin - wie
ebenfalls schon erwähnt - eine starke fungitbxieche und
bakteriotozische Wirkung auf. Sie schädigen Kulturpflanzen
in den sur Bekämpfung τοη Filzen und Bakterien notwendigen
Konzentrationen nicht und besitzen nur eine gering· Warnbltttertoxizität. Aus diesen Gründen sind sie auch zur
■ Bekämpfung τοη Filzen und Bakterien geeignet und werden als
fungitoxische Mittel im Pflanzenschutz gegen Archlmyceten,
PhycoAyceten, Asomyoeten, BasiSiomyceten und Fungi imperfect!
eingesetzt.
Sie erfindungsgemäßen Wirkstoffe zeigen ein sehr breites
Wirkungsspektrum und können daher angewandt werden gegen parasitäre Filze und Bakterien, welche oberirdische Pflanzenteile befallen oder solche, die Pflanzen rom Boden her angreifen sowie samenUbertragbare Krankheitserreger.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe haben sich Tor allem bei der
Bekämpfung τοη Reiskrankheiten bewährt. So zeigen sie eine
TorzUgliche Wirkung gegen die Pilze Piricularia oryzae und Pellioularia sasakii, auf Grund derer sie zur gemeinsamen
Bekämpfung dieser beiden Krankheiten eingesetzt werden können. Das bedeutet einen wesentlichen Fortschritt, da bisher gegen diese beiden Pilze Mittel Terschiedener chemischer
Konstitution erforderlich waren. Überraschenderweise besitzen die neuen Produkte nicht nur eine protektlTe Wirkung,
Le A 14 631 - 1o .-
4098U/12 17
eingogangan o
Λ·
sondern auch einen kurativen und systemischen Effekt.
Die erfiridungsgemäßen Verbindungen wirken jedoch auch gegen1 ·
andere Pilze, die Reis- oder andere Kultur-Pflanzen befallen, z". B. Cochliobolus myiabeanus, Mycosphaerella musicola,
Cercospora personata, Botrytis cinerae, Alterriaria-Arten, Verticillium alboatrum, Phialophora cinerescens und Fusarium-Arten
sowie gegen das Bakterium Xanthomonas oryzae.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in die üblichen
Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Pasten und Granulate. Diese werden
in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also, flüssigen Lösungsmitteln,
unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen
Tragerstoffen, gegebenenfalls· unter Verwendung von oberflächenaktiven
Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im
Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet
werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, Benzol oder Aikylnaphthaline,
chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder
Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffes wie Gyclohexan,
oder Paraffine, z. B.. Erdölfraktionen9 Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie
Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon,
stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche
Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und
.Le A- 14 631 . - 11 -
4098U/1217
unter lornaldruok gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase,
wie Halogenkohlenwasserstoffe, z. S. Freon; als feste
Trägerstoffe: natürliche Qesteinsmehle, wie Kaoline, fonerden,
Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde, und synthetische Gesteinsmehle, wie hpehdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als
Imulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nicht-ionogene
und anionische Imulgatoren, wie Poly oxy äthylen-Fett säur e-Ist er, Poly oxy äthy len-Fet talkohol-A*ther, ζ. B, Alky lary 1-polyglykoläther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate
sowie liweißhydrolysate; als Dispergiermittel: z. B. Lignin,
Sulfitalilaugen und Methyloellulose.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5
und 9o i»"
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder in den daraus bereiteten Anwendungeformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen,
Schäume, Suspensionen, Spritzpulrer, Basten, lösliche Pulrer,
Stäueemittel und Granulate, angewendet werden. Die Anwendung geschieht in Üblicher Weise, z. B. durch Verspritzen,
Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen, Verräuchern, Vergasen, Gießen, Beizen oder Inkrustieren.
Die Wirketoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen
Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 1o Ji, Torzugsweise zwischen 0,01 und 1 Jt.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ültra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wo es möglich 1st,
Formulierungen bis zu 95 1» oder sogar ion 1ooj(igen Wirkstoff
allein auszubringen.
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098 TA/1.21?
Beispiel j. Λ ·
Phaedon-Larven-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichteteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil» Alkylary !polyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Men»
ge Lösungemittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält, und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Kohlblätter-(Braaaic©
oleracea) tropfnaß und besetzt sie mit MeerrettichblattMfer-Larven
(Phaedon cochleäriae).
Nach den angegebenen Zeiten wird der Abtötungsgrad in i» bestimmt.
Dabei bedeutet 100 #, daß alle Käferlarven abgetötet
wurden. 0 i» bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Le A U 651 - 15 -
4098U/121 7
Tabelle 1
(Phaedon-Larren-Teet)
Wirkstoff
Wirketoffkoa-Eentration
A»tötun«egrad in jt
nach 3 Zagen
Wj Γ0101
^P-O-C
Cl
o,o1
0,001
4o
(Bekannt)
CH3Oj
P-O-C
CH5-IH
o,o1
o,oo1
I00 7o
o,o1
o,oo1
I00 I00
o,o1
o,oo1
1oe 60
1» 1 14 631
- 14. -
4 0 9 8 U / 1 2 1 7
Fortsetzung Tabelle 1 (Phaedon-Larren-Teet)
Wirkstoff . Wiriest offlcon- Alrfcötungs-
S5 ent rat ion grad in $>
in <f> nach 3 !Sagen
o,o1 too
(O2H5)J2I
Le A 14 631 -15
4098U/12 1
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten
Testineekt: Tenebrio-Larven im Boden '
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge * Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstoffzubereitung wird innig mit dem Boden vermischt.
Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffes in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die
Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm angegeben wird (z. B. mg/1). Man füllt den Boden in Töpfe,
und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur stehen. Nach 24 Stunden werden die Testtiere in den behandelten Boden gegeben und nach
weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad dee Wirkstoffes durch Auszählen der toten und lebenden Testinsekten in ff bestimmt.
Der Wirkungsgrad ist 100 #, wenn alle Testinsekten abgetötet
worden sind, er ist 0 #, wenn noch genau so viele Testinsekten
leben wie bei der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 2 hervor: .
Le A 14 631 - 16 -
409814/1217
örenBlconsentrationsteet / Bo&eninsektea
(Tenebrio-molitor Larren im Boden)
Wirkstoff
Alitötuagsgrad ia ->
feei Wirkstoff konse&tratioii.
2o 1o 5 ppm
(CH5O),
fCi
Cl Cl
75 0
Cl
(bekannt)
CH.
,°J
5°\Ϊ l .P-O-C
CH-IH
01
1oo too too 5o
Cl
jf
Hol .Gl
CH3-:
9° 3 ο
Cl
Le A 14 631
- 17 -
A0 98U/121 7
ForteetBung Tabelle 2
Qrenskonseatrationstest / Bodeninsekten
(Teneerio-molitor Larren la Boden
Wirkstoff
4o 2Q to 5 pi»
;oi .ei
P-O-C // ^V-Ci
Cl*
too 1oo 9o 5o
f1·
P-O-C
too 1oo So 5o
Cl
CH,0 Ο CHCl
\ll »
P-O-C
\ll »
P-O-C
Cl Cl
Cl
too too 8o 5o
π ν η
25
CHC1
ft\_C1 too too βο 5ο
Cl
Le A 14 631
- 18 -
4098U/1217
Beispiel g_ ' ^
Grenzkonzentrations-Test / Boäeninsekten Testinsekt : Pherfcia toassioae-Maäaxi im Baien
Lösungsmittel ! 3 Gewichtsteile Aceton
Emulgator : 1 Gewiehtsteil Älkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt
man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene,Menge Emulgator zu und verdünnt
das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte lonzentra»
tion. Die Wirkstoff.zubereitung wird innig mit dem Boden ver~
mischt. Dabei spielt die Konzentraticn des Wirkstoffes in der
Zubereitung praktisch keine RoIIe0 entscheidend ist allein die
Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneir.heit Bod©n9 welche in
ppm angegeben wird.- (z.B. mg/1). Man füllt den Boden -in-Tupf β
und läßt die Töpfe bei Raumtemperatur- stehen«» Mach 24 Stunden
werden die Testtiere in de'n behandelten Boden gegeben und nach
weiteren 48 Stunden wird der Wirkungsgrad d©s Wirkstoffes durch
Auszählen der toten.und lebenden -Testinsekten in % bestimmt.
Der Wirkungsgrad ist 100 %9 1WBMi alle Testins@'kt@n abgetötetworden
sind, er ist 0 %,wenn noch genau so. viele TegtiM
leben wie bei der Kontrolle.
Wirkstoffe, Aufwandmengen und Resultate gehen aus der nachfolgenden
Tabelle 3; hervor: * ■ . ■ .
LeA 14 631
4.0 9 8 U/ 121 7
Tabelle 3
Grenekonzentrationstest / Bodenineekten
(Fhorbia-braeaicae-Maden Im Boden)
Wirkstoff
JLlrtötungegrad in Jt »ei einer
Wirketoffkonzentration von
4o So 1o 5 2,5 1,25 ppm
Ϊ SHC1 ,
(CH3O)2P-O-C (/
ei
(-bekannt)
5o 0
; p-o-c
P-O-C
CH5-
IH
100 100 100 75 O
OHOl Cl
^P-O-C V_\~C1 1o° 1o° 9° 75 0
(CHx)9CH-IH ^=/
3 *
Le A U 631
- 2o -
409814/1217
Fortsetzung Tabelle 3 Greniikonzentrationsteet / Bodeninaekten
(Phorbia-braesicae-Maden im Boden)
Wirkstoff Abtötungegrad in $ in einer
Wirkstoffkonzentration τοη
4o 2o Io 5 2,5 1,25 ppm
CHCl Cl
P-O-C
1oo 1oo 1oo 1oo 9o 5c
Cl
C2H,
(CHj)2CH-IH
CHCl
£_0-C fi V-Cl 1ο° 1ο° 1ο° 1ο° 95 8ο
£_0-C fi V-Cl 1ο° 1ο° 1ο° 1ο° 95 8ο
Cl
f01
(CH3)2CH-1IH
1οο 9ο 8ο 75 0
Cl
η υ η P
O2H5°\|I
1οο 1οο 9ο 75 5ο
Le A U
- 21 -
■A O 9 au/1217
Zur Heretellung einer zweckmäßigen Wirketoffzubereitung ver-■iecht «an 1 Gewichteteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Löaungaeittel, das die angegebene Menge Emulgator enthält,
und verdünnt daa Konzentrat alt Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirketoffzubereitung werden Bohnenpflanzen (Phaeeolus
vulgarie), die ungefähr eine Höhe von 10 bis 30 ca haben,
tropfnaß besprüht. Diese Bohnenpflanzen sind stark «it allen EntwicklungeStadien der geneinen Spinnmilbe oder Bohnenepinnmllbe (Tetranychue urticae) befallen.
Mach den angegebenen Zeiten wird die Wirksamkeit der Wirkstoff zubereitung bestimmt, indem man die toten fiere auszählt. Der so erhaltene Abtötungegrad wird in £ angegeben.
100 % bedeutet, daß alle Spinnmilben abgetötet wurden, OjC
bedeutet, daß keine Spinnmilben abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auewertungezeiten und
Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 4 hervors
Le A U 631 - 22 -
4098U/121 7
ti
T a b β 1 1 β 4 (Tetranychua-Test resistent)
Wirkstoff
Wirketoffkonsentration in
Abtötungegrad in it nach
Tagen
P-O-C
(bekannt)
R fcl
CH3O
p-0-0—M \-Cl
(bekannt)
°,vj 0H01
P-O-C (/ V-Cl
0,1
1oo 4o
w n O C1HCl
2H5°\ii Il
P-O-C
o,o1
1oo 1oo
le A 14 631
- 23 -
4098U./121
!ortsetsung Tabelle 4 *»
(Tetranychue-Teet resistant)
zentration in in Jt nach
i»
2 Tagen
°2H5°v ϊ
CHCl ^Cl o,1 95
Cl
Le A U 631
4098 U/ 1 217
c tin
Beispiel E tS
•Piricularia-Test / Flüssige Wirkstoffzubereitung
Lösungsmittel: 1,9 Gewichtsteile Dimethylformamid
Dispergiermittel: o,1 Gewichtsteile Alkylary!polyglykolether
andere Zusätze: - Gewichtsteile -. ■
Wasser: 98 Gewichtsteile Wasser
Man vermischt die für die gewünschte Wirkstoffkonzentration
in der Spritzfl'Üssigkeit nötige Wirkst off menge mit der angegebenen
Menge des LÖsungs- und des Dispergiermittels und verdünnt das Konzentrat mit der angegebenen Menge Wasser.
Mit der Spritzflüssigkeit bespritzt man 30 etwa 14 Tage alte
Rsispflanzen bis zur Tropfnässe. Die Pflanzen verbleiben M3
sum Abtrocknen in einem Gewächshaas bei Temperaturen von 22
las 240C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von etwa 7ö i".
Danach werden sie mit einer wässrigen Suspension von 100 000
bia 200 000 Sporen/ml von Piricularla oryzae inokuliert und
in einem Raum*bei 24 - 260C und 100 $>
relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.
5 Tage nach der Inokulation wird der Befall bei allen Siur
Zeit der Inokulation vorhandenen Blättern in Prozent der unbehandelten,
aber ebenfalls inokulierten Kontrollpf lanzen "be.~
stimmtI 0 $ "bedeutet keinen Befall, 100 $ bedeutet, da^ der
Befall genau so hoch ist wie bei den Kontrollpflanzen.f;
v; IrRrJtoff-3» Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gthen aus
naohfolgenden Tabelle 5 heqevori J ; ;
r-e- A 14 651' - 25 -
403814/1217
(Piricularia-Teet / flUeeige Wirkatoffsubereitunc)
WirlcBtoff
Befall in + dee Befalle der unbehandelten Eontrolle bei einer WirketoffkonBentrmtion τοη
o,o5 o,o25 +
$ ei ^K-S-C-Cl
r ^ μ
pr. kor.
75 1oo
1oo
pr. 1oo
C«HKO
ei 5 '
C2H5O' I!
Cl
Cl pr. 1oo
(OHj)2OH-O β fci
T-
13
Le A H 631
- 26 -
4098-U/1'2
Γ ort θ et sung Taeelle
(Piricularla-Test / flüssige Wirkstoffzubereitung)
Wirkstoff
Befall in $> des Befalls der
uniiehandelten Kontrolle ¥ei
einer Wirkstoffkonzentration
von
o,o5 o,o25
0 CHOl
(CH3)2CH-O }j f
P-O-O
CH3-IH
pr. Ό kor. 0
Gl pr. 0 Ci kur. 0
C2H5O J
pr, 0 kur. 0
λ nH n 0 CHCl
\y -CH2Ox], j
P-O-C
pr. 0 kur.
75
Le A U 631
- 27 -
408814/1217
forteetsung TaBelle
(Pirioularia-Teet / flüeeige WirketoffBUBereitung)
Wirketoff
Befall in t dee Befalle der
un»«handelten Eontrolle Bei
einer Wirketoffkoneentration
Ton
o,o5 o,o25
Il
P-O-C
.01
pr. 0
25
-C // V-Cl kur. 25
(CHj)2CH-IH
pr. 0 kur. 0
„ H 0 0 CHCl
C2H5°\|l II ^P-O-C
pr. | 0 |
kur. | 0 |
pr. | 0 |
kur. | 17 |
Le A U 631
- 28 -
25
• 4098U/121 7
iOrteetsunc Tabelle 5
(Piricularia-Teet / ilüseige WirketoffBueereitung)
Wirketoff
Befall in 1>
des Befalle der unbehandelten Kontrolle liei
einer Wirket off lc ons ent rat lon
Ton
ο fo5 β, #25
pr. kur.
0:
(CHj)2CH-Ox
C5H7-IIH
,0 CHCl
pr. kur.
0 0
Ie Bedeutet: pr. = protective Wirkung
kur. = kuratire Wirkung
Le A U 631
- 29 -
4 0 9 8 H / 1 2 1 7
Pie neuen Verbindungen fallen ζ. T. in Form von ölen an,
die sich nicht immer unzersetzt destillieren lassen, jedoch
durch sogenanntes "Andestillieren", d. h. längeres Erhitzen
unter vermindertem Druck auf mäßig erhöhte Temperaturen von
den letzten flüchtigen Anteilen befreit und auf diese Weise
gereinigt werden können. Zu ihrer Charakterisierung dient der Brechungsindex. Z. T. erhält man die Produkte aber auch
in kristalliner Form mit scharfem Schmelzpunkt*
Wie bereits mehrfach erwähnt, zeichnen sich die neuen Vinylphosphorsäurediesteramide durch eine hervorragende
insektizide, speziell bodeninsektizide und akarizide Wirksamkeit
gegenüber Pflanzen-, Hygiene- und Vorratseohädlingen
* ■ ■ ■
aus. Sie besitzen dabei sowohl eine gute Wirkung gegen saugende als auch fressende Insekten und Milben (Acarina).
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen
mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Hygiene- und Vorratsschutzsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt
werden.
Le A 14 631 - 3o -
409814/1217
Herstellungebeispiele
Beispiel 1
OH3O Q
P-O-G=OHCl
!-C3H7-IiH
!-C3H7-IiH
Man löst 75 g (o,2 Mol) 0-/~1-(2',4',5'-Triehlorphenyl)-2-.
chlorvinyl^-pliospliorsäureesterdichlorid in 2oo cm Benzol
und tropft zu dieser Lösung bei 260C eine Mischung' aus 7 g
(o,21 Mol) Methanol, 21 g Triäthylamin und 5o cm Benzol.
Der Ansatz wird anschließend noch eine halbe Stunde bei 4o°C gerührt, nach dem Abkühlen auf 2o°C tropfenweise mit einer
Lösung aus 12 g (o,22 Mol) iso-Propylamin, 21 g Triäthylamin und 5o cm Benzol versetzt, das Reaktionsgemisch noch eine halbe
Stunde bei 3o°C gerührt, auf 15 bis 2o°C abgekühlt, der ausgefallene salzartige Niederschlag abgesaugt, mit Benzol
gewaschen, das Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt
und der Rückstand mit siedendem Petroläther extrahiert. Beim Einengen des Petrolätherextraktes fallen 63 g (8o # der
Theorie) 0-Methyl-0-/"*1-(2'^SS'-trichlorphenylJ-a
vinyl^Z-N-isopropylphosphorsaurediesteramid mit dem
Schmelzpunkt 9o C an.
Le A 14 631 ' - 31 -
4 0 9 8 1 Λ / 1 2 1 7
Beispiel 2
^q
0H3°Nf
f P-O-O-OHOl
Zu einer Lösung τοη 75 β (θ|2 MoI) 0-^Γΐ-(2·,4· ,5'-Trichlor- ,
phenyl )-2«^ ohlorTinyl^-phosphorsäureeeterdichlorid in
2οο ca* Benzol tropft nan sei 2o ils 3o°Q eine Mischung aue
7 g (o,21 Mol) Methanol, 21 g Triäthylamin und 5o om3 Bensöl.
Sae Reaktionegenleoh wird danach nooh eine hallte Stunde »ei
4o°0 gerührt und dann auf 2o°0 afegekUhlt. AneohlieÄend tropft
man »ei dieeer Temperatur eine Leeung aus 8 g (o,25 Mol)
Methylaain, 21 g frlKthylaaln und 1oo onr Bensol bu der
Mischung, rUhrt den Ansäte but Verrolletändigung der Reaktion
noch eine halte Stunde bei 4o°C, saugt den ausgeschiedenen
ealeartigen liederaohlag a· und wäaoht ihn mit Bensol. Das
riltrat wird einmal mit 5oo ob* Wasser, das mit 5 cn koneentrierter 8al«säure rersetet ist, und anschließend nooh Bwelmal
mit je 5oo om"^ reinem Wasoher gewaschen. Vaoh dem Trocknen
der Lösung wird das Lösungsmittel unter reim Indertem Druok
aftdestilliert. Ie hintersleisen 45 g (61,5 Ji der Theorie)
dee kristallinen 0-M6thyl-0-/-1-(2\4\5'-triohlorphenyl)-2-chlorTinyl_7-I-Methyl-phoephoreÄuredieeteraaids mit dem
Schmelspunkt 1o8°C.
Le A 14 631 - 32 -
0 9 8 U / 1 2 1 7
Zu einer Lösung von 68,1 g (o,2 Mol) O-yfi-ts1,4'
phenyl)-2-chlorvinyl__7-phosphorsäureesterdichlorid in 43o cm
Toluol tropft man bei -50C eine Mischung aus 1o g (o,21 Mol)
·■*-■. Äthanol, 22 g Triäthylamin"und 7o cnr Toluol und tropft
anschließend in das Reaktionsgemisch eine zweite Lösung aus
26 g (o,44 Mol) Isoprppylamin1 in Iqi&Ol Toluol. Nach beendeter
Zugabe wird der Ansatz noch zwei Stunden.bei -5°C
gerührt, der ausgefallene salzartige Niederschlag mit 2oo cnr
Wasser ausgerührt, die Lösung mit 115 cm Tauiger Salzsäure,
anschließend mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfai; getrocknet. Schließlich werden die fluchtigen Bestandteile ·
unter vermindertem Druck verdampft und als Rückstand 51,5 g
(69 % d.er Theorie)" des kristallinen 0-lthyl-0-/~1-(2 ',4'-d
i chlorpheny1)-2-chlorviny1^7-N-isoprapylphosphorsäurediesteramids
mit dem Schmelzpunkt 53 bis 55°C erhalten.
In analoger Weise, wie in den vorhergehenden Beispielen
beschrieben, sind die nachstehenden Verbindungen der folgenden Formel zugänglich: ·
Le A 14 631 ■ - 33
4098 U/12 17
9t
Tabelle 6
2245k811
Scfaaels- Brechungs- Ausbeute
index (j£ de?
.2o Theorie)
1-C3H7 | CH3 | 631 | H | 97 |
C2H5 | CH3 | H | 92 | |
i-C3H7 | H | H | 84 | |
C2H5 | H | H | 96-97 | |
C2H5 | 1-O3H7 | H | 79 | |
CH3 | CH3 | CH3 | 80 | |
C2H5 | CH3 | CH3 | 58 | |
i-O3H7 | CH3 | CH3 | 86 | |
Jm A 14 | - 34 - |
54,5 61
67
82
7o
44
91
67,5
59
4098U/121 7
Fortsetzung Tabelle 6
Rf | R" | Schmelz punkt (0C) |
Brechunge index ' |
Aus beute (* der Theerie) |
C2H5 | C2H5 | 61 | 38 | |
CH2=CH-CH2 | H | 77 | 64 | |
H | H | 1,575 | 57 | |
CHj | H | 85 | • | 6o |
CHj | H | 95 | 79 | |
CHj | H | 89 | 87 | |
CHj | H | 87 | 64 | |
i-CjH7 | H * | 118 | 64 V |
|
C2H5 | H | 73· | 96 | |
C2H5 | H | 67 | 52,5 | |
C2H5 | H | 67 | 59,5 | |
CH, | H | 9o | 46,5 |
CH,
CH,
GH,
CH2=CH-CH2
Cl-CH2-CH2
CH,
1-CjH7
C2H5
/ΓΛ-CHo
Le A 14 631
- 35 -
U O 9 8 U / 1 2 1 7
R | R1 | R" | CE | C2H5 | H |
Schmels-
pmikt (0C) |
36 - |
Brechungs
index |
Aue»eute
(£ der Theorie) |
CH2=CH-CHg | 1-CjH7 | H | CHp — CHn — CHn | C2H5 | H | 65 | 46,5 | ||
0i-O" | CHj | H | fi \ -CHg-CHg CHj | CHj | H | 92 | 89,5 | ||
C2H5 | H | Br-CHg-CHg | 1-CjH7 | H | 72 | 66,5 | |||
CHj | CH2 | CljC-CHg | C2H5 | H | 74 | 44 | |||
CHjO-CHg-CHg | CgH5 | H | |||||||
1-O4H9 | Q-CH, | H | 77 | 85,5 | |||||
1-CjH7 | > H | 63 | 89 | ||||||
CHgSCH-CH2 | H | 89 | 67.5 | ||||||
C2H5 | 60 | 66 | |||||||
BeC-C4H9 | 62 | 44.5 | |||||||
Le A 14 631 | 83 | 68,5 | |||||||
65 | 8o | ||||||||
I06 | 82 | ||||||||
1,54ββ | 73,5 | ||||||||
A O9814/ 1 21 7
Portβetsung ! | EaIiel le 6 | R" | ι/ . 2 | 245811 |
R | R1 | H |
Schmelz- Brechungs
punkt index (»ο 4° |
Ausbeute
(Ji der Theorie) |
H-C8H17 | CH3 | H | 1,5281 | 74,5 |
H-C7H15 | CH3 |
H
H |
1,5316 | 79 |
CH3-(F>- C2H5O-CH2-CH, |
C2fl5
I C2H5 |
H |
75
1,54o9 |
34,5
57 |
H-C3H7 | 1-C3H7 | H | 1,53o3 | 81,5 |
1-C3H7. | CH3 | H | 1,54o8 | 83,5 |
H-C3H7 | CH3 | H | 1,542o | 74 |
C1H5 | H-C3H7 | H | 1,5376 | 88,5 |
H-C3H7 | H-C3H7 | H | 1,5312 | 79 |
1-C3H7 | H-C3H7 | . 1,5314 | 76 | |
Le A 14 631
- 37 -
40 9814/1217
Sie Herstellung der als Ausgangsprodukte feenötigten Yinylphosphorsäureesterdichloride (IT) kann ζ. Β. nach folgenden
Nethoden erfolgen:.
a) ClCH=
Zu einer Aufschlämmung τοη 225 g Phosphorpentachlorid in
15o car PhosphoroxyChlorid fügt nan unter Rühren bei 8o »ie
9o°C 183 g 0,0-Diaethyl-O-/~1-(2',4l,5-trichlorphenyl)-2-chlorriny !^-phosphorsäureester. Der Ansatz wird drei Ms
Tier Stunden unter kräftigem Rückfluß erhitzt; anschließend werden alle flüchtigen Substanzen unter vermindertem Druck
abdestilliert. Den festen Rückstand schlämmt man mit wenig Fetroläther an und saugt das kristalline !Produkt al», wobei
156 g (83 i» der Theorie) 0-/~1-(2·,4',S'-Irlchlorphenyl)-
2-chlorrinyl_7-ph08phoreäureeeterdichlorid mi* 3em Schmelzpunkt 1o8°C erhalten werden.
line Aufschlämmung τοη 23ο g Phosphorpentachlorid in 15ο
Phosphor oxy chlorid wire unter Rühren auf 80 bis 9e°C erhitzt. Dann fügt man portionsweise 166 g 0,0-Dimethjl-O-
Le A 14 631 - 38 -
4 O 9 8 1 k i 1 H 1 *
su der Mischung und erhitzt den Ansatz drei lie Tier Stunden
unter Rückfluß sum Sieden. Anschließend werden all® flüchtigen
Bestandteile unter rermindertem Druck afeäestilliert. Man
destilliert den Rückstand und erhält auf diese Weise 157 S (88,5 i>
der Theorie) des reinen O-Z'i-Ca'^'-Dichlorphenyl)-2-ehlorTinyl_7-phosphorsäureesterdichlorids
ait dem Siedepunkt 13o bis Ho0C /o,o1 Sorr und den Brechungsindex
ξ° = 1,5772.
Le A 14 631 - 39 -
9 81 A/ 1217
Claims (6)
1.) Yinylphosphorsauredieeteramide dtr formel
HV .P-O-O-CHCl
B'
in welcher R Alkyl mit 1 bis 12, Halogenalkyl alt
1 lie 4, Alkoxy alkyl nit 1 tie 6 oder Alkenyl nit
2 bis 6 Kohlenstoff atomen, ferner gegebenenfalls
ein- oder mehrfach durch Halogen oder Alkyl Hit 1 •ie 4 Kohlenstoffatomen substituierte· Phenyl,
Fheny lalkyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl oder Cyclo-■" lalkyl -^ * — - - - - * -
verschieden ββin können, für Wasserstoff, niedere«
alkenalkyl bedeutet, R* und R", welche gleich oder
Alkyl, Alkenyl oder Hienylalkyl stehen, R* und R"
darüber hinaue susammen alt dem Stickstoff atom
einen gegebenenfalls durch weitere Sauerstoff-, Schwefel oder Stickstoffatome unterbrochenen
heterocyclischen Ring bilden können, Hai für Chlor oder Brom steht und η eine ganse Zahl Ton 1 eis 5
ist.
2.) Verfahren but Herstellung ron Vinylphosphorsäurediesteraaiden, dadurch gekenn·eiohnet, dmfi man Yinylphosphorsäureesterdichloride der Formel
OHOl
Le A 14 631 - 4o -
409814/1217
2 2 U 5 8 1 mit Alkoholen der Formel
ROH
in Form ihrer Alkali-, Erdalkali- oder Ammoniumsalze
bzw. in Gegenwart von Säurebindemitteln umsetzt und die
erhaltenen Zwischenprodukte ohne Isolierung anschließend mit Ammoniak oder Aminen der Formel .
. R"
unter erneuter Zugabe τοη Säurebindemitteln zur Umsetzung
bringt,
wobei in rorgenannten Formeln R1 R1, R", Hai und η
die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.
3.) Insektizide, akarizide und fungizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Verbindungen gemäß
Anspruch 1.
4*) Verfahren zur Bekämpfung τοη Insekten, Milben und Pilzen,
dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen gemäß
Anspruch 1 auf die genannten Schädlinge bzw. deren Lebeneraum einwirken läßt.
5.) Verwendung τοη Verbindungen gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung τοη Insekten, Milben und Filzen.
Le A U 631 - 41 -
9814/1217
6.) Verfahren zur Herstellung τοη insektieiden, akarisiden
und fungiaiden Mitteln, dadurch gekennseichnet, daß
nan Verbindungen geaäfl Anspruch 1 «it Streckmittel und/
oder oterflächenaktiyen Mitteln mischt.
Le A 14 631
- 42 -
A098U/ 1217
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