DE2244298A1 - Perlglanzpigmente und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Perlglanzpigmente und verfahren zu ihrer herstellungInfo
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Description
Merck Patent Gesellschaft 3. September 1972
mit beschränkter Haftung
Darmstadt-. ,
Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung.
Perlglanzpigmente, deren Goldton durch Zusatz von Eisenoxiden verstärkt ist, sind bereits bekannt. So werden z.B.
in der deutschen Patentschrift 1 467 468 Perlglanzpigmente
beschrieben, die aus beschichteten durchscheinenden Glimmer
schupp en bestehen. Die Überzüge der Glimmersohuppen
setzen sich aus Metalloxiden mit einer mittleren Teilchengröße von weniger als 100 nm zusammen und weisen eine
Dicke von etwa 20 - 250 nm auf.. Durch diese Beschichtung der Glimmerschuppen entstehen Interferenzfarben. Am bekanntesten
sind die mit Titandioxid beschichteten Glimmerschuppen. Die Überzüge dieser bekannten Pigmente können
auch Eisenoxid enthalten. Ferner können auch farbige Metalloxidschichten auf mit TiOp und/oder ZrOp beschichtete
Glimmerschuppen aufgebracht werden (deutsche Offenlegungsschrift
1 467 468).
Ein spezielles Verfahren zur Herstellung eines Glanzpigmentes mit Eisenpxidzusatz ist ferner in der DAS 1 959
beschrieben» Danach ist die eisenoxidhaltige Schicht noch
mit einer Titan- und/oder Zirkondioxidschicht überzogen» Nach allen bisher bekannten Verfahren wird das in solchen
Glanmigmenten enthaltene Eisen III-oxid aus Eisen III-salz'
Ölungen im sauren Bereich ausgefällt.
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22AA298
In der Literatur wird übereinstimmend ausdrücklich darauf hingewiesen, daß zur Fällung Eisen III-Salzlösungen oingesetzt
v/erden müssen und daß bei Verwendung von Eisen II-salzlösungen auf jeden Fall vorab eine Oxidation zu
Eisen III~salzen erfolgen muß, um die gewünschten Pigmente zu erhalten, da ja der erwünschte gold-gelbe Farbton durch
Fe2Oy hervorgerufen wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man Pigmente von weit überlegener Färb- und Deckkraft und einem leuchtenderen
Goldton erhält, wenn man zunächst Eisen 11-^hydroxide
aus einer Eisen Il-salzlösung ausfällt und die erforderliche
Oxydation erst an dem gefällten Niederschlag vornimmt. Das ist umso erstaunlicher, als die zunächst sich
bildenden Eisen II-hydroxide keinen gelben oder goldenen Farbton besitzen, sondern diesen erst durch die Oxydation
zu Eisen III-oxid erhalten, während die ursprüngliche Fällung das bekannte schmutziggrüne bis schwarze Aussehen von
Eisen Il-hydroxidniedcrschlägen aufweist. Selbst für den
Fachmarin auf diesem Gebiet war es somit überraschend, daß entgegen allen bisherigen Vorstellungen überlegene goldfarbene
Pigmente durch Fällung von Hydroxiden aus Eisen II-salzen erhalten werden.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von goldfarbenen Perlglanzpigmenten auf Basis
von mit TiO2 und/oder ZrOp beschichteten Glimmerschuppen,
deren Schichten zusätzlich FepO, enthalten, durch Auffällen
von Eisenhydroxid aus wäßrigen Eisensalzlösungen und
nachfolgendes Waschen und Glühen der erhaltenen Pigmente,. dessen wesentliches Merkmal darin besteht, daß man das
Eisenhydroxid bei pH-Werten über 5, vorzugsweise zwischen
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7,5 und 9, aus einer wäßrigen Eisen II-salzlösung ausfällt
und die auf den "beschichteten Glimmerschuppen niedergeschlagene
Schicht durch Oxidation und Dehydrati- · sierung in an sich "bekannter Weise in Fe2O7, überführt.
Gegenstand der Erfindung sind ferner goldfarbene Perlglanzpigmente
auf Basis von mit TiO2 und/oder ZrO2 beschichteten
Gliminerschuppen, deren Schichten zusätzlich Fe^O·,, enthalten, die dadurch gekennzeichnet sind, daß
das in ihnen enthaltene Fe2O,, aus einer auf den Schuppen
niedergeschlagenen und dann oxidierten Schicht von Fe II-hydroxid stammt. .
Offenbar ist es zur Erzielung der neuartigen Effekte erforderlich, daß das Oxid bzw. Hydroxid im Augenblick
der Auffällung auf das zu beschichtende Plättchen in der niedrigen Oxydationsstufe vorliegt. Eine Belegung
mit Fe XII-salzen oder eine Fällung aus Fe II-salzen in Gegenwart von Oxidationsmitteln, die die in Lösung
befindlichen Fe -Ionen zu oxidieren vermögen, führt überraschend nicht zum gewünschten Erfolg. Die erforderliche
Oxidation zum Eisen III-oxid darf offensichtlich nur langsam und erst nach der Haftung des Eisenhydroxids
auf den zu beschichtenden Teilchen erfolgen.
Bevorzugt wird als wasserlösliches Eisen Il-salz Eisen II
sulfat eingesetzt, z.B. in Form von FeSO. · 7H?0.
Es können aber auch andere wasserlösliche Eisen II-salze wie z.B. Ammonium-Eisen II-sulfate, Eisen Il-halogenide
oder Eisen Il-oxalat verwendet v/erden. Die Konzentration
der eingesetzten Salzlösungen des Eisen II-salzes liegt in der Regel etwa zwischen 20 und 300 g/l, vorzugsweise,
bei etwa 50 - 100 g/l.
409813/1003
Die Fällung selbst findet aus wäi3riger Lösung der
Eisen II-salze bei pH-Werten über 5, vorzugsweise zwischen 7,5 und 9, statt. Speziell für Eisen II-sulfat
sind pH-Werte von 8,0 bis 8,5 optimal. Die erforderlichen pH-V/erte werden vorzugsweise durch
Zugabe von Alkali- oder Ammoniumhydroxid oder auch durch gasförmigen Ammoniak eingestellt. Der pH-Wert
soll während der Fällung möglichst konstant beibehalten v/erden.
Die Auffällung des Eisenhydroxids nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt vorzugsweise auf mit Titandioxid
bzw. Titandioxidaquat und/oder Zirkondioxid bzv/. Zirkondioxidaquat beschichtete Glimmerschiippenpigmente,
wie sie beispielsweise in der deutschen Patentschrift 2 009 566 beschrieben sind. Es ist besonders
vorteilhaft, ein goldfarbenes Pigment einzusetzen, das also durch die Belegung mit TiOp und/oder
ZrOp aufgrund der Schichtdicke des höher brechenden Überzuges auf den Glimmerschuppen als Interferenzfarbe
in der Aufsicht einen Goldton zeigt. Ein solches Pigment ist z.B. im Beispiel 9 der deutschen
Patentschrift 2 009 566 beschrieben. So ist besonders vorteilhaft ein Pigment, bei dem das Eisenhydroxid
auf Glimmerschuppen mit einem Durchmesser von etwa 5 bis 250 micron und einer Dicke von etwa 0,1 bis 5 micron
aufgefällt wird, das gleichmäßig mit einer gegebenenfalls
hydratisierten Titandioxidschicht in einer Menge von etwa 100 bis 300mg TiO2/m2 der Glimmeroberfläche
beschichtet ist. Gerade mit einem solchen Pigment läßt sich eine besonders eindrucksvolle Steigerung
der Färb- und Deckkraft durch Auffallen der Eisenoxide nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzielen.
/4 0 9 8 1 3 / 1 0 0 3
Grundsätzlich können natürlich aber auch alle anderen Pigmente auf Basis von beschichteten GlirnmerschuxDpen? insbesondere
auch solche mit anderen Schichtdicken an TiO und/oder ZrO2 eingesetzt werden. Es hat sich weiterhin
als zweckmäßig erwiesen, die Auffällung der Eisenhydroxide gemäß dem Verfahren der Erfindung unmittelbar an die Auffällung
der TiOp-aquat- und/oder ZrOp-aquatschichten anzuschließen.
Eine Isolierung der so beschichteten Pigmente sowie ihre weitere Aufarbeitung kann dann entfallen; vielmehr kann
sich die Hydrolyse der Eisen Il-salze und · die Auffällung
im gleichen Reaktionsgefäß direkt anschließen. Es ist lediglich erforderlich, den pH-Wert entsprechend zu ändern.
Die Salzlösung wird gleichmäßig in die Suspension der zu beschichtenden Teilchen eingeführt, vorteilhaft unter die
Oberfläche der Flüssigkeit an einer oder mehreren Stellen; die zu wählende Zuflußgeschwindigkeit hängt von der Wirksamkeit
des Rührers ab. Die Zulaufgeschwindigkeit wird zur Erzielung optimaler Ergebnisse so geregelt, daß etwa 0,01
—5 +-l· 2
bis 25 * 10 ^ Mol Ve -Ionen pro Minute und pro m der zu
beschichtenden Oberfläche zugeführt werden. Gleichzeitig mit der Eisensalzlösung wird eine wäßrige 0,025 - 10 molare
Alkali- bzw. Ainmoniuinhydroxidlösung oder auch eine
äquivalente Menge- gasförmigen Ammoniaks eingeführt. Die Zuführung der Base wird dabei so gesteuert, daß stetsmöglichst
konstant der pH-Wert gehalten wird, der zu Beginn der Belegung gewählt worden' ist.
In "bestimmten Fällen kann man auch während der Hydrolyse
Puffersysteme hinzufügen, um den pH-Wert konstant zu halten. Solche Puffersysteme sind z.B. Acetat- und Glykokollpuffer
bekannter Zusammensetzung. Diese können entweder in der Pigmentsuspension vorgelegt oder vorteilhaft mit der Alkalioder
Ammoniumhydroxidlösung zugeführt werden. Häufig ist jedoch ctas Hinzufügen' weiterer.Fremdionen nicht erwünscht, so daß man
vorzieht j den gewünschten pH-Wert durch genaue Eindosierung des
Alkalis konstant zu halten.
4 098 13/1003
22U298
Sobald die durch die Eisen !!-salzlösung aufgebrachte
Schicht die gewünschte Dicke (etwa 1 bis 10 nm) erreicht
hat, wird, die Belegung abgebrochen. Die erhaltenen Pigmente v/erden nach üblichen Methoden aufgearbeitet und au;;
dem Reaktionsgernisch isoliert. Auch hier ergeben sich
durch das Verfahren nach der Erfindung noch besondere Vorteile, da die Abtrennung der beschichteten Glimmerschuppen
wesentlich besser gelingt, weil bei der Fällung der Eisenhydroxide aus Fe II~salzen im alkalischen Bereich
keine kolloidalen Niederschläge gebildet werden, die beim Aufarbeiten der Pigmente erhebliche Schwierigkeiten bereiten.
Beim Arbeiten mit Fe III-salzen ist das jedoch praktisch nicht zu vermeiden.
Vorteilhaft wird noch etwa 0,5-5 Stunden unter Rühren der Suspension bei etwa 50° - 1000C nachgeterapert, wodurch
sich die Schichten verfestigen und die Eisenhydroxidschicht meist bereits teilweise oxidiert wird. Anschließend wird
das Pigment zweckmäßig gründlich mit Wasser gewaschen, vorzugsweise mit entsalztem Wasser, gegebenenfalls unter
vorheriger Einstellung des pH-Wertes auf die Nähe des Neutralpunktes.
Das Trocknen erfolgt in an sich üblicher V/eise, z.B. ausgebreitet an der Luft auf Horden in Trockenschränken,
gegebenenfalls auch unter vermindertem Druck. Unter Normaldruck liegen die Trocknungsternperaturen zwischen
etwa 90° und 1500C.
BAD OFtIOINAt 40981 3/1003
~ 7 —
Die Oxidation des aus der Eisen ΙΙ-salzlösung gefällten
Niederschlags erfolgt am zweckmäßigsten durch Luftsauerstoff. Die Oxidation setzt in der Regel schon während
der Fällungsreaktion ein, da die die zu beschichtenden Pigmentteilchen enthaltende Suspension gut gerührt wird,
wodurch das Reaktionsgemisch stets mit Luftsauerstoff gesättigt ist,.Durch die' große Oberfläche des Niederschlags
kann somit eine teilweise Oxidation des Eisen II-hydroxids
unmittelbar einsetzen. Da besonders gute Pigmente erhalten werden, wenn die Oxidation langsam erfolgt,
kann die Belegung auch zunächst unter Stickstoff vorgenommen werden, was aber wegen des damit verbundenen apparativen
Aufwandes in der Regel wirtschaftlich, ungünstiger ist. Beim Rühren unter Luftzutritt wird immer eine für
den gewünschten Erfolg ausreichende Menge an Eisenhydroxid in der niedrigen Oxidationsstufe gefällt.'Die Oxidation
der in Lösung befindlichen Fe "+-Ionen kann unter den
angegebenen Reaktionsbedingungen vernachlässigt werden..
Die eigentliche Oxidation erfolgt dann nach der Fällung. Am einfachsten läßt sie sich mit der Dehydratisierung
kombinieren,indem nämlich das Pigment an der Luft getrocknet
wird. Die gleichzeitige Entwässerung und Oxidation ist technisch besonders gut durchzuführen, indem
man die vorzugsweise bereits gewaschenen, beschichteten GlimiiierschupiDon an der Luft ausbreitet, z.B. in -Horden
im Trockenschrank. Auf diese Weise läßt sich die langsame Oxidation sehr einfach bewerkstelligen. Deshalb ist auch
diese Art der Durchführung der Oxidation bevorzugt vor anderen möglichen Ausführungsformen, bei denen ein Oxidationsmittel,
z.B. Wasserstoffperoxid, Ammoniumnitrat oder Permanganate, nach der Fällung dem Reaktionsgemisch
oder auch dem Waschwasser zugesetzt werden können.
409813/1003
Zweckmäßigerweise werden die getrockneten Pigmente in-an sich bekannter Weise geglüht, z.B. bei Temperaturen
von etwa 500°~ 11000C; dadurch wird eine höhere Beständigkeit
gegen Licht- und Temperatureinwirkung erreicht. Der Glühvorgang erstreckt sich im allgemeinen, auf Zeiten zwischen
10 Minuten und 5 Stunden. Das nach dem Glühen erhaltene Pigment enthält je nach der Menge'des aufgefällten
Eisenoxids höchstens 20 %, vorzugsweise etwa 0,5 - 10 % Fe^O*
Die wesentlichen Reaktiohsbedingungen, die bei der Fällung
von Hydroxiden aus Metallsalzen aui Glimmerschuppen
zu beachten sind, sind in allen Einzelheiten in der deutschen Patentschrift 2 0C9 566 und in der DAS 1 959 998 ausführlich
beschrieben. Auf diese Druckschriften wird hier ausdrücklich Bezug genommen. Danach ist bekannt, daß für
die Erzeugung von Pigmenten hoher Qualität wesentlich ist, daß während der Fällung die Metallsalze im Unterschuß und
in möglichst annähernd konstanter Konzentration vorhanden sind, ferner die Einhaltung möglichst konstanter pH-Werte
während der Hydrolyse und gleichbleibende Belegungsgeschwindigkeiten. Die Hydrolyse muß deshalb bei konstanter Temperatur,
konstantem pH-Wert und konstanter Zuflußgeschwindigkeit der Metallsalzlösungen durchgeführt werden. Dabei ist es wesentlich,
daß ein Überschuß von Metallionen in der Suspension vermieden wird. Es darf also pro Zeiteinheit nur
eine solche Metallsalzmenge zur Hydrolyse zugeführt werden, die als hydratisiertes Metalloxid von der zu beschichtenden
Oberfläche pro Zeiteinheit aufgenommen v/erden kann. Bei exakter Einhaltung dieser Bedingungen erzielt man sehr
einheitliche BeSchichtungen und Pigmente mit glatter Oberfläche
und damit mit besonders leuchtenden Farben und hohem Glanz.
409813/1003
Die nach dem Verfahren der vorliegenden .Erfindung erhaltenen
Pigmente erschließen durch ihre erstaunlich große Färb- und Deckkraft ganz neue Anwendungsgebiete, da der
milchige Charakter der bisher bekannten Goldpigmente auf dieser Basis, der sich z.B. beim Einarbeiten in dicker
Schicht, wie etwa in Knopfplatten, besonders bemerkbar
macht, entfällt. Als ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Pigmente gegenüber den bisher bekannten ist eine
deutlich erhöhte Lichtechtheit hervorzuheben, welche die nach dem beschriebenen Verfahren gewonnenen Produkte zu
einem echten Ersatz für Goldbronzen macht.
409813/1003
AO
Die Farben der Perlglanzpigmente können am besten beobachtet
werden, wenn die Pigmente in Kunststoff-Folien.eingearbeitet werden. Sie lassen sich selbstverständlich genau so wio die
bisher bekannten Glanzpigmente in den üblichen Trägern dispergieren
und weiterverarbeiten. Die neuen Pigmente sind insbesondere auch für kosmetische Zwecke besonders geeignet, da sie
aus physiologisch unbedenklichen Metalloxiden zusammengesetzt sind. Hauptsächlich werden sie jedoch als Pigmente zum Färbea
von z.U. Kunststoffen, kosmetischen Artikeln wie Lippenstifte und Seife, Glas, Keramik, Lacken, Farben sowie Kautschuk- und
Gummiwaren eingesetzt. Sie sind wegen ihrer guten Licht- und VYitterungsbeständigkeit geschätzt und eignen sicJi wegen ihrer
Temperaturbeständigkeit auch für Einbrennlacke, zum Farben von
Schmelzflüssen (Glas) und von koramiochem Material, das gebrannt
wird. In der Hegel werden die Pigmente in Mengen bis zu höchstens 30 °/o, vorzugsweise etwa 0,5 - 10 ',Ό, eingesetzt.
In Kunststoffen liegt der Anteil in der Hegel relativ niedrig, z.U. bei 0,5 bis 3 c/o, während in kosmetischen Präparaten, z.B.
Lippenstiften, bis zu 30 #, vorzugsweise etwa 5-25 C,O, bezogen
auf die gesamte Lippeustiftmasse, verwendet werden können.
Die neuen Pigmente zeigen z.B. nach den Einarbeiten in Kunststoffolien
kräftige Farben, die sich auch bei Aenderung des JJetrachtungswinkels
nicht verändern.
ORiQiNAL 409813/1003
22U298
Aus TiClz und Salzsäure wird eine wäßrige Titantetrachloridlösunp,
hergestellt, die 150 g TiCl^/1 und 50-100g HCl /1 enthält. 4 1 vollentsalztes
Wasser v/erden durch Zugabe dieser Titantetrachloridlösung auf einen pH-Wert von 2,2 eingestellt. Dann
werden 200 g Glimmerschuppen mit einem Teilchendurch-
messer zwischen 10 und 30 micron und einer Dicke von
etwa 0,5 micron zugegeben, und die Suspension wird auf 70° -. 750C aufgeheizt. Dann läßt man die Titantetrachloridlösung
mit einer Geschwindigkeit von etwa 450 ml/Std. zufließen. Gleichzeitig läßt man eine
20 %ige Natronlauge zufließen, deren Zuflußgeschwindigkeit
so reguliert wird, daß der pH-Wert der Suspension in den Grenzen 2,2 - 2,5 konstant bleibt. Die Belegung
wird durchgeführt, bis nach etwa 4 Stunden 50 Minuten der gewünschte Goldton erreicht ist. ?cls 'werden
insgesamt etwa 2,2 1 Titantetrachloridlösung.verbraucht. Man rührt noch etwa 10 Minuten vreiter und erhöht
dann den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von 20 %iger Natronlauge auf 8,0.
Anschließend wird mit einer Geschwindigkeit von 400 ml/h ■ eine Eisensulfatlösung zugegeben, die 15 g FeSO^ · 7HoO
und 1 ml konzentrierte Schwefelsäure pro 100 ml Lösung enthält. Durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge
(20 %) wird der pH-Wert durch Eindosierung auf 8,0 gehalten.
Das Eisenhydroxid fällt als grünlichschwarzer Niederschlag aus und lagert sich auf den Pigmentteilchen ab.
Nach Zugabe von 400 ml FeSO^-Lösung ward die Belegung
abgebrochen und es wird noch 1 Stunde1bei 70° - 75°C
gerührt.' Das Reaktionsgemisch wird über Nacht stehen-
4098 1 a/1003
gelassen. Dann wird das Pigment abgetrennt und mit vollentsalztem
Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen in offenen
Horden im Trockenschrank bei etwa 130 C wird das jetzt gelb-goldfarbene Pigment 30 Minuten lang bei 95O0C
geglüht. Man erhält ein leuchtend goldfarbenes Pigment mit einem Gehalt an Fe2O-, von 4,8 %.
10 kg des in Beispiel 1 verwendeten Glimmers werden in 150 1 vollensalztem Wasser suspendiert. Die Suspension
wird durch Zugabe einer salzsauren Zirkontetrachloridlösung (250 g ZrCl^ und 40 g HCl/l) auf einen pH-Wert
von etwa 3,5 eingestellt. Die Suspension wird unter Rühren auf 700C aufgeheizt und anschließend· erneut durch
Zugabe von 10 %iger Salzsäure auf einen pH-Wert von 3,5 eingestellt. Anschließend läßt man weitere Mengen der
salzsauren Zirkontetrachloridlösiing mit einer Geschwindigkeit von 6 l/ h in die Suspension einfließen. Der pH-Wert
wird durch gleichzeitige Zugabe von 35 %iger NaOH konstant auf 3,5 gehalten. Die BeSchichtungsdauer beträgt etwa
10 Stunden. Das erhaltene Pigment wird in der Suspension noch etwa 10 Minuten gerührt, dann wird durch Einleiten
von Ammoniak der pH-Wert auf 8,5 erhöht.
Mit einer Geschwindigkeit von 20 l/h wird hierauf eine Eisensulfatlösung
zudosiert, welche 150 g FeSO^ . 7 H2O und 10 ml
konzentrierte Schwefelsäure pro 1 Lösung enthält. Durch gleichzeitige Zugabe von 20 %iger Natronlauge wird der pH-Wert auf
8,0 gehalten. Nach Zugabe von 20 1 Eisensulfatlösung wird die Belegung abgebrochen und, wie in Beispiel 1 beschrieben, aufgearbeitet.
Das nach dem Glühen erhaltene Pigment enthält etwa 53,2 % Glimmer, etwa 42,2 % ZrO2 und etwa 4,6 % Fe2O,.
■l^f:ϊ^ ·*"Ο:.' 409813/1003
Anstelle der ZrCl^-Lösungen können jev/eils auch Gemische
von TiCl. und ZrCl, eingesetzt v/erden, z.B. im Verhältnis 1 : 1 oder 3 : 1. Auch auf diese Weise werden Pigmente
guter Färb- und Deckkraft erhalten. :
Beispiel 3: ■ ■ ·
In 4 1 vollentsalztes Wasser gibt man so viel einer Titantetrachloridlösung,
die 150 ,g TiCl^/l und
50 - 100 g HClAenthält, bis ein pH-Wert von 2,2 erreicht
ist. Anschließend werden 200 g Glimmerschuppen wie in Beispiel
1 zugegeben und mit Titandioxidaquaten beschichtet. Dann wird durch Zugabe von 20 %iger, wäßriger NaOH der
pH-Wert auf 8,0 eingestellt. . .." .
Anschließend wird 'mit' einer Geschwindigkeit von 300 ml/h
eine Lösung zudosiert, die 43 g FeCIp ♦ 4 H9O und 10 ml
37 %ige Salzsäure in 300 ml Wasser enthält. Durch gleichzeitige Zugabe von NaOH wird der pH-Wert konstant bei
8,0 - 8,5 gehalten. Das Eisenhydroxid fällt als grünlichschwarzer Niederschlag auf die beschichteten Schuppen.
Die weitere Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 1. .
Beispiel 4; ■
Die Belegung und Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 3, jedoch wird anstelle der FeClp-Lösung eine Lösung zugegeben,
die 39 g Fe Il-oxalat · 2 H2O in 1 1 20 %iger Salzsäure
enthält. ,, ■ ■
Es entsteht ein leuchtendes Goldpigment mit hoher Deckkraft,
409813/10 03
ft
Die Belegung und Aufarbeitung erfolgen analog Beispiel 1, jedoch werden anstelle von 200 g Gliimnerschuppen der dort
genannten Dimensionen 340 g Glimmerschuppen mit einem
Teilchendurchmesser zwischen 50 und 150 micron und einer Dicke von 0,2-5 micron zur Belegung eingesetzt (spez.
Oberfl, etwa 2,0 - 2,5 m /g). Es entsteht ein leuchtendes Goldpigment mit einem starken Glitzereffekt. Gehalt
an FepO7 im geglühten Pigment 3,5 %·
Die Belegung und die Aufarbeitung erfolgen analog Beispiel 1, jedoch werden anstelle von 209 g Glimmerschuppen
der dort genannten Dimensionen 130 g Glimmerschuppon
mit einem Teilchendurchmesser zwischen 5 und 15 micron und einer Dicke von 0,1 - 0,5 micx"on zur Belegung eingesetzt
(spez. Oberfl, etwa 5,5-6,0 m /g). Es entsteht ein leuchtendes Goldpigment mit einem samtig ancutenden
Glanz. Gehalt an Fe2O7 im geglühten Pigment 6,0 %.
... - BAD 4 0981371003
Claims (12)
1. Verfahren zur Herstellung von goldfarbenen Perlglanzpigmenten
auf Basis von mit TiO2 und/oder ZrO2 beschichteten
Glimmerschuppen, deren Schichten zusätzlich Fe2O3 enthalten, durch Auffallen von Eisonhydroxid
aus wäßrigen Eisensalzlösungen und nachfolgendes Waschen und Glühen der erhaltenen Pigmente,
dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenhydroxid bei pH-Werten über 5> vorzugsweise zwischen 7,5und 9,
aus einer wäßrigen Eisen II-salzlösung ausfällt und die auf den beschichteten Glimmerschuppen niedergeschlagene
Schicht durch Oxydation und Dehydratisierung in an sich bekannter Weise in Fe2O-, überführt,
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Fe Il-salz Eisen II-sulfat verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Fällung bei einem pH-Wert von 8,0 bis 8,5
durchgeführt wird.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation mittels Luft durch- '
geführt wird. ■ - '·'■'-·
5. Verfahren nachAnspruch.4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Oxydation während des DehydratisierungsVorganges,
vorzugsweise während der Trocknung, erfolgt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxydation mindestens teilweise in der Fällungslösung
durch Einleiten von Luft erfolgt.
4Q9813/1Q03
7. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenhydroxid auf
mit TiOp-aquaten beschichtete Gliiimierschuppen
auffällt.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenhydroxid auf Glimmerschuppen
mit einem Durchmesser von etwa 5 bis 250 micron .- und einer Dicke von etwa 0,1 bis 5 micron auffällt, das
gleichmäßig mit einer gegebenenfalls hydratisier- ten Titandioxidschicht in einer Menge von etwa
100 bis 300 mg TiOp/m der Glimmeroberfläche beschichtet
ist.
9. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man das Eisenoxid in einer,
solchen Menge auffällt, daß das geglühte Pigment höchstens 20 %, vorzugsweise etwa 0,5 - 10 % Fe2O7 enthält.
10. Goldfarbene Perlglanzpigmente auf Basis von mit
TiO2 und/oder ZrO2 beschichteten Glimmerschuppen,
deren Schichten zusätzlich FCpCU enthalten, dadurch
gekennzeichnet, daß das Fe2O5 aus einer auf
den Schuppen niedergeschlagenen und dann oxydierten Schicht von Fe Il-hydroxid stammt.
11. Pigment nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet,
daß der Anteil des Pigments an diesem Fe2O3 höchstens
20 %, vorzugsweise etwa 0,5 - 10 Gev.-% beträgt.
12. Pigment nach*den Ansprüchen 10 und 11, dadurch gekennzeichnet, daß sich das Fe2O3 auf Glimmerschuppen
mit einem Durchmesser von etwa 5 bis 250 micron und einer Dicko von etwa 0,1 bis 5 micron befindet, die
409813/1003
6AD ORIGINAL
fir
gleichmäßig mit einer gegebenenfalls hydratisierten Titandioxidschicht, in einer Menge von etwa 100 bis
300 mg TiOp/m der Glimmeroberfläche beschichtet sind.
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ORIGINAL
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| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |