DE2239591A1 - Verfahren zur extraktion von zink, cadmium und/oder indium aus metallsalzloesungen - Google Patents
Verfahren zur extraktion von zink, cadmium und/oder indium aus metallsalzloesungenInfo
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Description
BAYER AKTIENGESELLSCHAFT
DUISBURGER KUPFERHÜTTE
Br-her 10. August I972
Verfahren zur Extraktion von Zink, Cadmium und/oder' Indium
aus Metallsalzlösungen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Extraktion von Zn, Cd und/oder In aus hydrometallurgischen
Metallsalzlösungen unter Verwendung von Phosphonsäurediestern bzw. Phosphinsäureestern zur Flüssig-Flüssig-Extraktion
mit der Möglichkeit der selektiven Abtrennung in zwei Extraktionsstufen.
Für die Abtrennung von Zink, Cadmium und/oder Indium aus Lösungen hydrometallurgischer Prozesse, wie sie beispielsweise
bei der Aufarbeitung von Kiesabbränden, metallhaltigen Zwischenprodukten und Zementaten der Laugenreinigung
auftreten, und die neben den genannten Metallen z.B. Fe, Cu, Mri sowie Co oder Ni enthalten können, sind zahlreiche
Verfahren bekannt, um diese Begleitmetalle durch Zementation oder Fällprozesse vorher abzutrennen. Auch ist es bekannt,
aus Zinklösungen das Cadmium durch Zementation mit Zinkstaub niederzuschlagen, wobei Zementate erhalten
werden, die neben Cadmium mehr oder weniger große Anteile Zink neben restlichen Begleitmetallen enthalten, die
ebenfalls durch Zinkstaub metallisch abgeschieden werden.
Le A 14 527 - 1 -
Λ09809/06Α0
Ea ist ferner vorgeschlagen worden, Zn und Cd als Chlorokomplexe
- bevorzugt vor den meisten Metallen - aus wäßrigen, chlorhaltigen Lösungen durch Ionenaustausch an stark
basischen Pestbett-Ionenaustauschern abzutrennen, da Zn und Cd bereits in 1,5 bis 2 molaren Chloridkonzentrationen
stabile Chlorokomplexanionen bilden. Die meisten Metalle benötigen zur Komplexbildung weit höhere Chlorid- oder
Salzsäurekonzentrationen oder bilden praktisch keine Chlorokomplexe, wie beispielsweise Ni, Cr und Erdalkalimetalle.
Ferner ist es bekannt, Phosphorsäureester, insbesondere Tributylphosphat, zur Extraktion von Zn und Cd aus
Lösungen zu verwenden (vgl. deutsche Offenlegungsschrift
1 592 432).
Die deutsche Offenlegungsschrift 2 136 557 beschreibt ein
Verfahren um zinkchloridhaltige ZnSO.-Lösungen, die als
Ausgangsmaterial für die Zink-Elektrolyse bestimmt sind, mit Tributylphosphat zu behandeln, um die bei der Elektrolyse
störenden Chloridionen als ZnCIp zu extrahieren.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein zur gegebenenfalls selektiven Abtrennung von Zink, Cadmium und/oder Indium
aus wäßrigen Lösungen ihrer Salze von anderen in diesen Lösungen enthaltenen NE-Metallsalzen durch Extraktion mit
einem in Wasser weitgehend unlöslichen Lösungsmittel und anschließendem Eluieren, dadurch gekennzeichnet, daß diese
Lösungen in Gegenwart überschüssiger Chloridionen bei pH-Werten zwischen 0 und 6 mit einem Phosphonsäure-diester
oder Phosphinsäureester extrahiert werden.
Überraschenderweise hat sich herausgestellt, daß Phosphonsäurediester
und Phosphinsäureester, die sich als Lösungsmittel für Plüssig-Flüssig-Extraktionen zwar ähnlich wie
Le A U 527 - 2 -
4C8SU3/0640
Phosphorsäuretrialkylenter verhaltet!, eine weit höhere
Kapazität für Zn, Cd und/oder In haben. So nimmt z.B. Pentanphosphonsäuredipentylester aus einer wäßrigen
Lösung mit 27,5 g/l Zn als Chlorid, I50 g/l NaCl und pH
2 beim Mischungsverhältnis 1 beider Phasen 24 g/l Zink
auf, während Tributylphosphat unter gleichen Bedingungen 13 bis 14 g/l Zink extrahiert. Aus einer Lösung mit 60 g/l
Zink sowie gleichem NaCl-Gehalt und pH-Wert extrahiert
im Mischungsverhältnis 1 der Phosphonsäureester 44 g/l Zink.
In der beiliegenden Figur 1 ist die Gleichgewichtskurve für Zn in der wäßrigen Phase und dem Lösungsmittel Pentanphosphonsäure-di-pentylester
(Kurve 1) einerseits und dem Lösungsmittel Tributylphosphat (Kurve 2) andererseits unter
gleichen Extraktionsbedingungen (das Lösungsmittel wurde jeweils mit 10 Gew.-^ Kerosin
als Verdünnungsmittel angewandt) dargestellt. Als Ausgangslösung diente eine Lösung mit 100 g/l NaCl, und einem pH-Wert
von 2; die Temperatur betrug 200C. Auf der Ordinate ist die Menge an Zn (in g/l) in der organischen Phase,
auf der Abszisse die Zinkmenge (in g/l) der wäßrigen Phase dargestellt. Sie zeigt eindrucksvoll die weit höhere Zinkaufnahme
des erfindungsgemäß eingesetzten Phosphonsäurediesters. Etwa im gleichen Verhältnis ist auch die Kapazität
für Cd und In höher.
In Figur 2 sind die Gleichgewichts-Kurven von 1-Oxo-l-(2-äthyl-hexyloxy)-phospholin
(2) und Tributylphosphat (4) dargestellt. Dabei wurde die organische Komponente (3) unveraiirmt
angewandt; die übrigen Bedingungen (NaCl-Konzentration, pH-Wert
und Temperatur) entsprechen denen wie für Figur 1 beschrieben.
Le A 14 527
Als Phosphonsäuredicster bzvi. Fhosphinsäureester kommen
Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel infrage:
R-P-OR1
X0R"
X0R"
R1"
wobei in Formel I R' und R" gleich oder verschieden sein können und für einen linearen oder verzweigten, gegebenenfalls
substituierten aliphatischen, einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen oder aromatischen Rest
stehen,
R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen, gegebenenfalls
mit einer CN-, OH-, substituierter oder nicht substituierter Amin-, Alkyläther- oder Alkylmercaptogruppe
substituierten Rest, für einen gegebenenfalls substituierten aromatischen oder araliphatischen Rest steht und wobei
in Formel II R und R'" gleich oder verschieden sein können und für einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen,
araliphatischen oder aromatischen Rest stehen, R und R1" außerdem zusammen einen 4-, 5- oder 6-gliedrigen
gesättigten oder ungesättigten Ring bilden können und wobei R" die gleiche Bedeutung wie in Formel I besitzt.
Le A 14 527 - 4 -
/40980 3/064
Folgende Phosphonseuiredieotcr bzw. Phosphinsäureester, die
erfindungsgemäß eingesetzt werden können, sollen beispielhaft genannt werden:
Butan-phosphonsäure-di-butylester
Butan-phosphonsäure-di-isobutylester 2-Methylpropan-phosphonsäure-di-butylester
Pentan-phosphonsäure-di-pentylester
2-Methylbutan-phosphonsäure~di-2-m.ethylpropylester
Hexan-phosphonsäure-di-butylester
Isodecan-phosphonsäure-methyl-butylester Octan-phosphonsäure-di-2-chloräthylester
Benzyl-phosphonsäure-di-butylester
Benzol-phosphonsäure-di-butylester
Cyanäthan-phosphonsäure-di-butylester 2-Hydroxyäthan-phosphonsäure-di-octylester
3-Aminopropan-phosphonsäure-di-butylester
2-Äthylhexyloxy-methan-phosphonsäure-di-methylester
Cyanäthan-phosphonsäure-di-isobutylester Dibutyl-phosphinsäure-octylester
Phenyl-methyl-phosphinsäure-butylester
l-0xo-l-(2-äthylhexyloxy)-phospholin
Die Herstellung von Verbindungen dieser Art ist an sich bekannt. Geeignete Herstellungsverfahren werden z.B. in
Houben-Weyl, Methoden der organ. Chemie, 1964, Band XIl/l
beschrieben. Die Herstellung der 1-Oxo-l-alkoxyphospholine
erfolgt z.B. durch Umsetzung entsprechender Alkohole in bekannter Weise mit dem 1-Oxo-l-chlor-phospholin.
Die Aufnahme von Zn, Cd und/oder In ist von der Chloridkonzentration
der wäßrigen Lösung etwa in gleicher Weise
A 14 527 -.5 -
4 0 9 8 0 9/0640
abhängig und steigt an .Tilt zuneigendem Überschuß an Chlorid.
Insbesondere ist ein Überschuß von Chlorid zweckmäßig, um Zn, Cd und/oder In vollständig bis auf geringe
Reste (mg/1-Werte) aus der wäßrigen Lösung zu entfernen. Gegenüber einer Änderung des Säuregehaltes der Lösung verhalten
sich Zn und Cd jedoch unterschiedlich. Mit sinkendem pH-Wert unter 2 nimmt die Extraktion von Zn nur noch
wenig, hingegen die des Cd stark zu mit wesentlich günstigeren Verteilungskoeffizienten für Cd im Phosphonsäureester.
Dementsprechend wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Zn bei pH-Werten über 1,5>
zweckmäßig im Bereich 2 bis J5, extrahiert und ein hoher Abtrennungsfaktor ,
zum Cd erreicht, und danach aus der Metallsalzlösung das Cd bei pH unter 1,5# zweckmäßigerweise bei einem Salzsäuregehalt
von etwa 0,5 Mol/l, extrahiert. Indium verhält sich in seinen Extraktionseigenschaften ähnlich wie Zink.
Eine gegebenenfalls erforderliche Trennung Zink/Indium
kann gemäß einem bekannten Verfahren - beschrieben in der deutschen Auslegeschrift 2 01J O98 - erfolgen. Die Chloridkonzentration
der Lösung sollte um 1 bis 3 Mol Cl/1 höher liegen als sie dem stöchiometrischen Verhältnis von
Cl zu Zn und/oder Cd entspricht. Dieser Überschuß an Cl-Ionen kann in Form anderer Metallchloride, von denen Zn
und Cd abgetrennt werden sollen, vorliegen, oder er wird durch Zusatz von CaCl2 oder bevorzugt NaCl erreicht. Bei
geringen Metallchloridgehalten der Lösung sollten wenigstens 80 bis 120 g/l NaCl zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäß als Extraktionsmittel benutzten Phosphonsäuredi-
bzw. Phosphinaäureester extrahieren Im zuvor
genannten Bereich der Säurekonzentration und Chloridgehalte der wäßrigen Lösung sehr selektiv Zn« Cd und/oder
Le A 14 527 - 6 -
A09809/06
In als Chloride. In analoger Weioe Können auch restliche
Chloridgehalte aus beispielsweise ZnSO^-Lösungen durch Extraktion ala ZnCl2 aua der wäßrigen Lösung in die organische
Phase überführt werden. Andere NE-Metallkationen (Nicht-Eisenmetalle wie z.B. Cr, Cu, Sn, Mn, Co, Ni usw.)
sowie die Erdalkalimetallkationen stören nicht. Die Extraktion wird bei Temperaturen zwischen O und 60 C durchgeführt,
wobei bevorzugt im Bereich zwischen 10 und 30 C gearbeitet wird. Niedrige Temperaturen begünstigen den
Stoffübergang in die organische Phase, sie wird daher zweckmäßig unter 200C gehalten. Umgekehrt wirkt sich erhöhte
Temperatur, z.B. zwischen 50 und 700C beim Eluieren mit
Wasser günstig aus und kann erwünscht sein, um eine höhere Zn- In- und/oder Cd-Konzentration im Eluat zu erreichen.
Soweit geringe Mengen anderer NE-Metallkationen unter besonderen Bedingungen - z.B. bei hoher Ni-Konzentration neben
Zink - mit in die organische Phase extrahiert werden, können diese gegebenenfalls durch eine Waschstufe - mit saurer
Kochsalzlösung - vor dem Eluieren entfernt werden.
Die Phosphonsäuredlester können unverdünnt oder zur besseren
Phasentrennung bei beispielsweise kontinuierlicher Arbeitsweise in Gegenstromextraktionsanlagen mit inerten, wasserunlöslichen Lösungsmitteln wie Kerosin, Kerosinfraktionen (z.B. eine zwischen 188 und 2100C siedende) oder anderen geeigneten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen, oder Chlorkohlenwasserstoffen versetzt werden. Das Eluieren der organischen Phase
erfolgt zweckmäßig mit Wasser, dem zur besseren Phasentrennung durch Erhöhen der Dichtedifferenz Na2SO2. zugesetzt werden kann. Man erhält auf diese Weise reine
Zink-, Indium und/oder Cadmiumlösungen, aus denen die Metalle auf bekannte Weise gewonnen werden können.
Das erfindungsgemäße Verfahren der Abtrennung von Zn, Cd und/oder In aus Metallsalzlösungen mit Phosphonsäuredi-
Le A H 527 - 7 -
409803/Q64Q
bzw. Phosphinsäuree.stern wird anhan-1 der folgenden Beispiele
dargestellt. Sie stellen Ausführungsformen des Verfahrens
dar, ohne die Art der Ausführung, die Gehalte an begleitenden Metallionen und die gewählten Verhältnisse
beider Phasen auf diese zu beschränken. Insbesondere kann durch Gegenstromextraktion in Misch- und Absetzstufen
oder Kolonnen eine optimale Beladung "des Lösungsmittels und eine vollständige Entfernung der Metalle Zink, Cadmium
und Indium sowie deren optimale Trennung - einschließlich evtl. Waschstufen - aus der metallsalzhaltigen Lösung erreicht
werden.
Le A 14 527 - 8 -
409309/0
Eine schwach salzsaure Zn- und Cd-haltige Chloridlösung
mit 25,6 g/lZn, 7,6 g/l Cd und l40 g/l NaCl wurde bei
18°C und dem pH-Wert 2,5 5 Minuten mit dem gleichen Volumenteil Pentan-phosphonsäure-di-pentylester gerührt.
Nach Trennung beider Phasen wurden die Zn- und Cd-Werte bestimmt.
Das Lösungsmittel enthielt 23,0 g/l Zn und 0,4 g/l Cd,
im Raffinat verblieben 2,6 g/l Zn und 7,2 g/l Cd.
Das Raffinat wurde dann auf einen HCl-Gehält von 0,5 Mol/l
eingestellt und erneut mit einem gleichen Volumenteil n-Pentanphosphonsäure-di-pentylester gerührt. Nach Trennung
der Phasen hatte das Lösungsmittel 2,5 g/l Zn und 6 g/l Cd aufgenommen, in der wäßrigen Phase verblieben
unter 0,1 g/l Zn und 1,2 g/l Cd.
Durch Wiederholung der Extraktion im pH-Bereich 2,5 läßt sich das Zink quantitativ entfernen, bevor durch Säurezusatz
für die Cd-Extraktion der pH-^Wert unter 1 abgesenkt wird. Es resultiert dann als Eluat eine reine Cadmiumchloridlösung.
0,5 1 einer. Lösung mit 25,1 g/l Cadmium und 7,8 g/l Ni
als Chloride sowie mit 150 g/l NaCl und 0,5 Mol/l Salzsäure wurden 4 bis 5 Minuten mit 250 ml des Pentan-phosphonsäure-di-pentylester
intensiv durchmiacht. Nach Trennung der Phasen wurden analytisch bestimmt:
Le A 14 527 - 9 -
A09SDS /06
Cadmium im Phosphorsäureester 22,5 g/l
im Raffinat 13,8 g/l.
Der Ni-Wert blieb nahezu unverändert. Spuren Ni im Phosphonsäureester
ließen sich durch einen Waschprozeß mit saurer Na-Cl-Lösung entfernen.
Durch Wiederholung der Extraktionen oder durch eine mehrstufige Gegenstromextraktion wurde eine vollständige Abtrennung
des Cd vom Ni erreicht.
Eine Lösung mit 40,8 g/l Zink, 12,4 g/l Ni und 3,2 g/l Co
sowie 120 g/l NaCl-Zusatz wurde bei 200C und pH 2 über
eine Extraktionskolonne mit 2 ra Höhe im Segenstrom unter Verwendung eines n-Fentan-phoapboneäure-dipentylesters
mit 10 % Kerosinzusatz extrahiert.
Der Durchsatz betrug 20-24 l/h bei einem Verhältnis beider
Phasen von 1. Im Raffinat stellte sich ein Zinkrestgehalt unter 0,2 g/l ein, Ni und Co blieben unverändert. Die Beladung
des Lösungsmittels erreichte 40,6 g/l Zn bei vier theoretischen Stufen in der Gegenstromextraktion. Der Verteilungskoeffizient für Zink betrug 203 : 1.
Das Eluieren des beladenen Phosphonsaureesters erfolgte
mit Wasser. Im Gegenstrom sind 2 bis 3 Stufen erforderlich
bei einem Phasenverhältnis von 1 bis 1,5 : 1 für das EIuiermlttel zum Phoephonsäureester.
Le A 14 527 - 10 -
4G3809/0640
Aus einer ZnClg-Lösung mit steigender Zn-Konzentration
wurde bei einer NaCl-Konzentration von 100 g/l, bei einem
pH-Wert von 2 und einer Temperatur von 200C das Zink beim
Phasenverhältnis 1 : 1 mit l-0xo-l-(2-äthylhexyloxy)-phospholin extrahiert. Die sich dabei einstellende Zn-Beladung
der organischen Phase (in Abhängigkeit vom Restgehalt an Zinkchlorid in der wäßrigen Phase) ist in Form
von Gleichgewichtswerten in Figur 2 dargestellt.
Beispiel 5:
2-Cyanäthan-phosphonsäure-di-isobutylester
2-Cyanäthan-phosphonsäure-di-isobutylester
Bei Verwendung dieses Esters anstelle von Tributylphösphat
(TBP) (die übrigen Bedingungen entsprachen denen,wie sie bei Beispiel 4 beschrieben wurden) wurden folgende Gleichgewichtswerte
gefunden:
g Zn/l in der organischen g Zn/l in der
Phase , wäßrigen Phase
Vers.-Nr. TBP erfindungsgemäß
1 ■ 13,4 16,8" 6,5
2 9,5 13,0 3,0
2-Äthylhexyloxy-methan-phosphonsäure-di-methylester:
Dieses Beispiel wurde ebenfalls wie in Beispiel 4 beschrieben, durchgeführt. Folgende Gleichgewichtswerte wurden gefunden:
Le A 14 527 - 11 - ·
409809/06AO
Vers.-Nr. | TBP |
1 | 11,6 |
2 | 18,5 |
3 | 35,0 |
g Zn/l in der organischen g Zn/l in der
Phase wäßrigen Phase
erfindungsgemäß
18,5 5,0
24,8 12,8
47,8 42,8
Eine ZnSO^-Losung mit 84,6 g/l Zn und 1 Mol/l H2SOj+, die
als Verunreinigung 5,1 g/l Chloridionen enthielt, wurde mit l-0xo-l-(2-äthylhexyloxy)-phospholin (im Volumenver-hältnis
1:1) in Kontakt gebracht. Nach Gleichgewichtseinstellung und Trennung der Phasen enthielt die wäßrige
ZnSO^-Lösung 1,74 g/l Chlorid und das Extraktionsmittel
3,36 g/l Chlorid.
Durch Wiederholung der Extraktion oder durch eine mehrstufige Gegenstromextraktion ließ sich Chlorid nahezu
quantitativ in die organische Phase überführen.
Le A 14 527 - 12 -
AÜ980S/06A0
Claims (12)
1) Verfahren zur gegebenenfalls selektiven Abtrennung von Zink, Cadmium und/oder Indium aus wäßrigen Lösungen
ihrer Salze von anderen in diesen Lösungen enthaltenen NE-Metallsalzen durch Extraktion mit einem in Wasser weitgehend
unlöslichen Lösungsmittel und anschließendem Eluieren, dadurch gekennzeichnet, daß diese Lösungen in Gegenwart
überschüssiger Chloridionen bei pH-Werten zwischen 0 und 6 mit einem Phosphonsäure-diester oder Phpsphinsäureester
extrahiert werden.
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Extraktionsmittel Phosphonsäure-di-ester der allgemeinen Formel
R-P-OR'
X0R"
X0R"
eingesetzt werden, wobei R für einen linearen oder verzweigten aliphatischen, gegebenenfalls mit einer CN-,
OH-, substituierter oder nicht substituierter Amin-,
Alkyläther- oder Alkylmercaptogruppe substituierten Rest für einen gegebenenfalls substituierten aromati- t
sehen oder araliphatischen Rest steht und R' und R" gleich oder verschieden sind, und für einen linearen
oder verzweigten, gegebenenfalls substituierten aliphatischen, einen gegebenenfalls substituierten araliphatischen
oder aromatischen Rest stehen können.
Le A 14 527 - 1} -
4098 0-9/0640
3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch· gekennzeichnet, daß
als Extraktionsmittel Phosphinsäureester der allgemeinen Formel
R-P- OR"
R"1
eingesetzt werden, wobei R und R1" gleich oder verschieden
sein können und die gleiche Bedeutung wie R gemäß
Anspruch 2 besitzen, R" die gleiche Bedeutung wie R"
gemäß Anspruch 2 besitzt und R und R1" außerdem zusammen einen 4-, 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden können.
Anspruch 2 besitzen, R" die gleiche Bedeutung wie R"
gemäß Anspruch 2 besitzt und R und R1" außerdem zusammen einen 4-, 5- oder 6-gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ring bilden können.
4) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
als Extraktionsmittel
Butan-phosphonsäure-di-butylester
Pentan-phosphonsäure-di-pentylester
2-Äthylhexyloxy-methan-phosphonsäure-di-methylester
Cyanäthan-phosphonsäure-di-lsobutylester
l-Oxo-l-(2-äthylhexyloxy)-phoepholin
Pentan-phosphonsäure-di-pentylester
2-Äthylhexyloxy-methan-phosphonsäure-di-methylester
Cyanäthan-phosphonsäure-di-lsobutylester
l-Oxo-l-(2-äthylhexyloxy)-phoepholin
eingesetzt werden.
5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß die Extraktion bei Temperaturen zwischen 0 und 60°, bevorzugt zwischen 10 und JO0C, durchgeführt
wird.
Le A 14 527 - 14 -
403809/0640
6) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet,
daß das Extraktionsmittel zusammen mit einem organischen Verdünnungsmittel angewandt wird.
7) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Chlorionenkonzentration in der Metallsalzlösung um 1 bis 3 Grammäquivalente pro Liter
höher ist als erforderlich, um Zink, Cadmium und/oder
Indium als Chlorid in das Extraktionsmittel zu überführen, wobei bei geringen Metallchloridgehalten der Chloridüberschuß
zweckmäßigerweise mindestens 1 Mol/1 betragen soll.
8) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß zur Extraktion des Zinks die wäßrige Lösung auf einen pH-Wert über 1;5, vorzugsweise 2 bis 3»
eingestellt wird.
9) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß zur Abtrennung des Cadmiums nach der Extraktion von Zink, die Lösung auf einen pH-Wert unter
1,5, vorzugsweise auf eine Konzentration von 0,5 bis 1,0 Mol HCl/1 eingestellt wird.
10) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet,
daß zur Abtrennung von Zink und Cadmium die Lösung auf einen pH-Wert unter 1,5, vorzugsweise auf eine
Konzentration von 0,5 bis 1,0 Mol HC1/1, eingestellt wird.
11) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet,
daß man zur Extraktion von Chlorionen aus Zinksulfatlösungen die Zinklösung mit den Phosphonsäurediestern
bzw. Phosphinsäureestern in Kontakt bringt.
12) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet,
daß die Extraktion kontinuierlich in einer Gegenstromextraktipnsanlage durchgeführt wird.
4Ü98U9/06-4 0
Le A 14 527 -15-
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