DE2236551C3 - Carrier mixture and process for dyeing and printing - Google Patents
Carrier mixture and process for dyeing and printingInfo
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Description
Es ist bekannt, daß das Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien wie Polyester-, Celluloseacetat-, Polyvinylchlorid-, Polyolefin- oder anderen Fasern oder auch Gemischen von synthetischen und natürlichen Fasern mit Schwierigkeiten verbunden ist, insbesondere dann, wenn beim Färben unter 1000C tiefe Farbtöne erreicht werden sollen. Es ist ferner bekannt, daß sich diese Schwierigkeiten zum Teil durch Verwendung von sogenannten Carriern beim Färbevorgang vermindern lassen. Unter Carriern werden chemische Verbindungen verstanden, die dem Färbebad in feindispergierter oder emulgierter Form zugesetzt oder im Färbebad in feindispergierter Form ausgefällt werden und die das Aufziehen des Farbstoffs auf die Faser begünstigen, wodurch sich eine erbliche Steigerung der Farbstärke der Färbungen oder Drucke erreichen läßtIt is known that the dyeing and printing of synthetic fiber materials such as polyester, cellulose acetate, polyvinyl chloride, polyolefin or other fibers or mixtures of synthetic and natural fibers is associated with difficulties, especially if the dyeing is below 100 ° C deep color tones are to be achieved. It is also known that these difficulties can be reduced in part by using so-called carriers in the dyeing process. Carriers are understood to mean chemical compounds which are added to the dyebath in finely dispersed or emulsified form or which are precipitated in finely dispersed form in the dyebath and which promote the absorption of the dye on the fiber, whereby a hereditary increase in the color strength of the dyeings or prints can be achieved
Als derartige Carrier sind bereits zahlreiche Verbindungen, wie z. B. o- und p-Phenylphenol, Methylnaphthaline, Diphenyl, halogenierte Aromaten, aromatische Carbonsäuren und deren Ester sowie Phenolderivate und Alkohole, Ketone und Amine bekannt.As such carriers, numerous connections such. B. o- and p-phenylphenol, methylnaphthalenes, diphenyl, halogenated aromatics, aromatic Carboxylic acids and their esters as well as phenol derivatives and alcohols, ketones and amines are known.
In der Praxis haben jedoch nur wenige Verbindungen Bedeutung erlangt, beispielsweise das Methylnaphthalin. Bei der Verwendung des Methylnaphthalins als Carrier ist es jedoch nachteilig, daß Reste des Methylnaphthalins auf der gefärbten Faser verbleiben und eine Verschlechterung der Lichtechtheit der Färbungen und Drucke verursachen. Der von der Faser zurückgehaltene, sich nachteilig auswirkende Methylnaphthalinrest kann praktisch nur durch eine besondere Hitzebehandlung, wobei Temperaturen von mindestens 1500C und Behandlungszeiten von mindestens 3 Minuten erforderlich sind, von der Faser entfernt werden. Es ist selbstverständlich, daß die erforderliche zusätzliche Hitzebehandlung das Färbe- oder Druckverfahren durch den erforderlichen Energie-, Apparate- und Arbeitsaufwand verteuert und einen zügigen Arbeitsablauf behindert. In einigen Fällen lassen sich zwar die Behandiungszeiten bei der Hitzebehandlung durch eine Erhöhung der Temperatur abkürzen. Von dieser Möglichkeit kann jedoch nicht allgemein Gebrauch gemacht werden, da z. B. bei texturiertem Polyestermaterial dann die Fasereigenschaften beeinträchtigtIn practice, however, only a few compounds have become important, for example methylnaphthalene. When using methylnaphthalene as a carrier, however, it is disadvantageous that residues of methylnaphthalene remain on the dyed fiber and cause a deterioration in the lightfastness of the dyeings and prints. The detrimental methylnaphthalene residue retained by the fiber can practically only be removed from the fiber by a special heat treatment, temperatures of at least 150 ° C. and treatment times of at least 3 minutes being required. It goes without saying that the additional heat treatment required increases the cost of the dyeing or printing process due to the energy, equipment and labor required and hinders a rapid workflow. In some cases, the treatment times for the heat treatment can be shortened by increasing the temperature. However, general use cannot be made of this option, since z. B. with textured polyester material then adversely affects the fiber properties werden. In vielen Fällen, wie z. B. bei der Färbung von Muffen, sind die maschinellen Voraussetzungen für die zur Entfernung der Methylnaphthalinrest erforderlichen Hitzebehandlung nicht vorhanden.will. In many cases, such as B. in the dyeing of sleeves, are the machine requirements for the No heat treatment required to remove the methylnaphthalene residue.
Aus den genannten Gründen blieb daher die Verwendung von Methylnaphthalin als Carrier zum Färben von synthetischen Fasern auf nur wenige Arbeitsgebiete beschränkt obwohl das Methylnaphthalin sonst vorteilhafte Eigenschaften als Carrier, wie z. B. eine hervorragend farbvertiefende Wirkung beim Färben und Bsdrucken von Polyesterfasern, eine gute Emulgierbarkeit gute Egalisierwirkung und Preisgünstigkeit besitztFor the reasons mentioned, the use of methylnaphthalene remained as a carrier for Dyeing of synthetic fibers is limited to only a few areas of work, although methylnaphthalene has otherwise advantageous properties as a carrier, such as e.g. B. an excellent color-intensifying effect when dyeing and printing polyester fibers, a good one Emulsifiability has a good leveling effect and is inexpensive
Es wurde nun gefunden, daß die von Methylnaphthalin hervorgerufene Verschlechterung der Lichtechtheit von Färbungen und Drucken beträchtlich vermindert werden kann, ohne daß die sonstigen vorteilhaften Carrier-Eigenschaften des Methylnaphthalins beeinträchtigt werden, wenn anstelle des Methylnaphthalins ein Gemisch von Methylnaphthalin und Diphenylenoxid als Carrier verwendet wird.It has now been found that the deterioration in light fastness caused by methylnaphthalene of dyeings and prints can be reduced considerably without the other advantageous ones Carrier properties of methylnaphthalene are impaired if instead of methylnaphthalene a mixture of methylnaphthalene and diphenylene oxide is used as a carrier.
Die Erfindung betrifft somit ein Carriergemisch, das aus einer Mischung von Methylnaphthalin und Diphenylenoxid im Gewichtsverhältnis von 1,2:1 bis 4:1 besteht, sowie ein Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, bei dem dieses Carriergemisch während des Färbevorganges zur Anwendung kommt.The invention thus relates to a carrier mixture which consists of a mixture of methylnaphthalene and diphenylene oxide in a weight ratio of 1.2: 1 to 4: 1 exists, as well as a method for dyeing and printing synthetic fibers, in which this Carrier mixture is used during the dyeing process.
Ebenso wie das Methylnaphthalin ist auch das Diphenylenoxid ein leicht zugängliches Handelsprodukt.Like methylnaphthalene, diphenylene oxide is an easily accessible commercial product.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter dem Begriff Methylnaphthalin das a-Methylnaphthalin oder das /?-Methylnaphthalin oder ein Gemisch dieser beiden verstanden.In the context of the present invention, the term methylnaphthalene is α-methylnaphthalene or the /? - methylnaphthalene or a mixture of these two.
In dem erfindungsgemäßen Carriergemisch liegt das Gewichtsverhältnis zwischen Methylnaphthalin und Diphenylenoxid vorzugsweise im Bereich von 1,5 :1 bis 3:1.In the carrier mixture according to the invention, the weight ratio is between methylnaphthalene and Diphenylene oxide preferably in the range from 1.5: 1 to 3: 1.
Das erfindungsgemäße Carriergemisch kann bei allen Färbe- und Druckmethoden, die zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasern, wie Polyestern, z. B. Polyäthylenglykolterephthalat, Cellulosetriacetat, Polyvinylchlorid, Polyacrylnitril, Polyolefinen, wie z. B.The carrier mixture according to the invention can be used in all dyeing and printing methods for dyeing and Printing on synthetic fibers such as polyesters, e.g. B. polyethylene glycol terephthalate, cellulose triacetate, Polyvinyl chloride, polyacrylonitrile, polyolefins, such as. B.
isotaktischem Polypropylen und anderen synthetischen Fasern oder auch Gemischen von natürlichen Fasern und synthetischen Fasern bekannt sind, mit Erfolg eingesetzt werdeaisotactic polypropylene and other synthetic fibers or mixtures of natural fibers and synthetic fibers are known to be used with success
Der Begriff Faser soll im Rahmen der vorliegenden Erfindung z.B. Stapelfaser, aber auch Fäden, Fadenstränge, Gewebe und Gewirke, Folien, Flocken und andere färb- und bedruckbare Materialien aus den erwähnten Polymeren umfassen.In the context of the present invention, the term fiber is intended to include, for example, staple fiber, but also threads, thread strands, Woven and knitted fabrics, foils, flakes and other dyeable and printable materials made from include polymers mentioned.
Als Farbstoffe können alle für das Färben der genannten Materialien geeigneten Farbstoffe, insbesondere Dispersions-, Entwicklungs- und Küpenfarbstoffe verwendet werden.All dyes suitable for dyeing the materials mentioned can be used as dyes, in particular Disperse, developing and vat dyes can be used.
Das erfindungsgemäße Carriergemisch kann der Färbeflotte in dispergierter oder emulgierter Form oder in einem organischen Lösungsmittel gelöst zugesetzt werden.The carrier mixture according to the invention can Dye liquor added in dispersed or emulsified form or dissolved in an organic solvent will.
Zur Herstellung solcher Lösungen sind hochsiedende organische Lösungsmittel mit einem Siedepunkt über 1000C geeignet, wie z. B. Tetrahydronaphthalin; Dimethylformamid; Xylol; aromatische und aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie Halogenbenzole; Ester, wie Benzolsäurealkylester und Alkylpolyglykolither. Auch hochsiedende Erdöldestillate oder Mineralöle sowie Mischungen verschiedener Lösungsmittel können verwendet werden.To produce such solutions, high-boiling organic solvents with a boiling point above 100 ° C. are suitable, such as, for. B. tetrahydronaphthalene; Dimethylformamide; Xylene; aromatic and aliphatic halohydrocarbons such as halobenzenes; Esters such as alkyl benzene acid and alkyl polyglycolite. High-boiling petroleum distillates or mineral oils and mixtures of different solvents can also be used.
Von den hochsiedenden Erdöldestillaten hat sich z. B. als besonders geeignet ein wasserhelles, nichttoxisches und nur schwachsiedendes Destillat mit einem Aromatengehalt von ca. 99 Vol.-% und hohem Flammpunkt erwiesen, das ein spezifisches Gewicht von 0,877 g/cm3 und einen Siedebereich von 162 bis 180° C aufweist.From the high-boiling petroleum distillates z. B. a water-white, non-toxic and only low-boiling distillate with an aromatic content of approx. 99% by volume and a high flash point, which has a specific weight of 0.877 g / cm 3 and a boiling range of 162 to 180 ° C., has proven particularly suitable.
Von den Alkylpolyglykoläthern finden insbesondere Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Pentylpolyglykoläther Verwendung.Of the alkyl polyglycol ethers, in particular Ethyl, propyl, butyl and pentyl polyglycol ethers are used.
Das Gemisch aus Methylnaphthalin und Diphenylenoxid wird normalerweise in so viel Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch gelöst, daß das Gewichtsverhältnis zwischen Lösungsmittel bzw. Lösungsmittelgemisch und dem Gemisch aus Methylnaphthalin 4 :1 bis 0,5 :1, vorzugsweise 2 :1 bis 1 :1 beträgt.The mixture of methylnaphthalene and diphenylene oxide is usually used in so much solvent or Solvent mixture dissolved that the weight ratio between solvent or solvent mixture and the mixture of methylnaphthalene 4: 1 to 0.5: 1, is preferably 2: 1 to 1: 1.
Besonders stabile wäßrige Emulsionen des Gemisches von Methylnaphthalin und Diphenylenoxid im Färbebad erhält man, wenn der Lösung des Gemisches aus Methylnaphthalin und Diphenylenoxid in einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ein Emulgator zugesetzt wird. In dieser Zubereitung ist das erfindungsgemäße Carriergemisch auch ohne besondere Einrichtungen leicht im Färbebad «:mulgierbar und läßt sich sogar ohne die sonst meist erforderliche Voremulgierung mit Wasser unmittelbar in das Färbebad eingießen.Particularly stable aqueous emulsions of the mixture of methylnaphthalene and diphenylene oxide in Dyebath is obtained when the solution of the mixture of methylnaphthalene and diphenylene oxide in one an emulsifier is added to organic solvents or solvent mixtures. In this preparation is the carrier mixture according to the invention easily in the dyebath even without special equipment: emulsifiable and can even be done immediately without the pre-emulsification with water which is usually required Pour into the dye bath.
Als Emulgatoren können die für carrierwirksame Hilfsmittel bekannten Produkte oder Gemische Verwendung finden, so beispielsweise anionaktive Substanzen wie Alkylsulfate, z. B. Na-Laurylsulfat und Na-Cetylsulfat. Türkischrotöle, sulfonierte öle, Alkylsulfonate, Alkylarylsulfate wie Alkylbensolsulfate und Alkylnaphthalinsulfate, oder nichtionogone Umsetzungsprodukte von Alkylenoxyden mit Alkylphenolen, Alkoholen, aliphatischen gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren, Fettamine, Hydroxylgruppen aufweisenden Estern von gesättigten oder ungesättigten Carbonsäuren. The products or mixtures known for carrier-active auxiliaries can be used as emulsifiers find, for example, anionic substances such as alkyl sulfates, e.g. B. Na lauryl sulfate and Na cetyl sulfate. Turkish red oils, sulfonated oils, alkyl sulfonates, alkylaryl sulfates such as alkylbenzene sulfates and alkylnaphthalene sulfates, or non-ionic reaction products of alkylene oxides with alkyl phenols, alcohols, aliphatic saturated or unsaturated carboxylic acids, fatty amines, hydroxyl groups Esters of saturated or unsaturated carboxylic acids.
Bevorzugt werden jedoch Emulgatorgemische verwendet, die in den deutschen Offenlegungsschriften
16 19 489 und 18 02210 beschrieben sind. Diese Emulgatorgemische bestehen aus Umsetzungsprodukten
von Alkylenoxyden mit noch freie Hydroxylgruppen aufweisenden Estern von gesättigten oder ungesättigten
aliphatischen Carbonsäuren oder Hydroxycarbonsäuren mit mehrwertigen, 2 bis 6 Hydroxylgruppen
aufweisenden Alkoholen oder Anlagerungsverbindungen von Alkylenoxiden an Alkylphenole (Komponente
I), Alkali- und/oder Erdalkalisalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren
(Komponente II) und aliphatischen primären oder sekundären Alkoholen mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
(Komponente HI). Geeignet sind auch Umsetzungsprodukte von Alkalisalzen von Alkylbenzolsulfonsäuren
mit oxäthylierten Fettaminen als sogenannte »Neutralsalze«.
Bezogen auf das Gewicht der Lösung (Methylnaphthalin-Diphenylenoxid-Gemisch gelöst in dem Lösungsmittel
oder Lösungsmittelgemisch) werden normalerweise 5 bis 20%, vorzugsweise 7 bis 10%, Emulgator
oder Emulgatorgemisch zugesetztHowever, preference is given to using emulsifier mixtures which are described in German laid-open specifications 16 19 489 and 18 02210. These emulsifier mixtures consist of reaction products of alkylene oxides with esters still containing free hydroxyl groups of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids with polyhydric alcohols containing 2 to 6 hydroxyl groups or adducts of alkylene oxides with alkylphenols (component I), alkali metal sulfones and / or alkaline earths Component II) and aliphatic primary or secondary alcohols with 3 to 6 carbon atoms (component HI). Reaction products of alkali salts of alkylbenzenesulfonic acids with oxethylated fatty amines as so-called "neutral salts" are also suitable.
Based on the weight of the solution (methylnaphthalene-diphenylene oxide mixture dissolved in the solvent or solvent mixture), 5 to 20%, preferably 7 to 10%, emulsifier or emulsifier mixture are normally added
Der Färbvorgang wird in an sich bekannter Weise bei erhöhten Temperaturen, insbesondere bei Kochtemperaturen, durchgeführt Dabei wird der Färbeflotte so viel von dem erfindungsgemäßen Carriergemisch zugegeben, daß etwa 0,2 bis 25%, vorzugsweise 3 bis 15% an Methylnaphthalin-Diphenylenoxid-Gemisch, bezogen auf das Gewicht des zu färbenden Materials in der ο Färbeflotte vorhanden sind.The dyeing process is carried out in a manner known per se at elevated temperatures, in particular at boiling temperatures. The dye liquor is added so much of the carrier mixture according to the invention that about 0.2 to 25%, preferably 3 to 15% of the methylnaphthalene-diphenylene oxide mixture, based on the weight of the material to be dyed in the ο dye liquor.
Zum Bedrucken wird das erfindungsgemäße Carrierge.nisch in der Druckpaste dispergiert Der eigentliche Druckvorgang wird dann in an sich bekannter Weise durchgeführt.The Carrierge.nisch according to the invention is used for printing dispersed in the printing paste The actual printing process is then carried out in a manner known per se accomplished.
Das Trocknen der Färbungen oder Drucke ist unter normalen Trocknungsbedingungen, z. B. 30 Sekunden bei 150° C möglich, ohne daß eine Beeinträchtigung der Lichtechtheit von Färbungen und Drucken eintritt, dies gilt auch bei texturiertem Polyestermaterial.The drying of the dyeings or prints is possible under normal drying conditions, e.g. B. 30 seconds possible at 150 ° C without impairing the Lightfastness of dyeings and prints occurs, this also applies to textured polyester material.
(a) 5 g eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalatfasern werden im Flottenverhältnis 1:40 1'/2 Stunden lang bei Kochtemperatur in einem wäßrigen Färbebad behandelt, das — bezogen auf das Warengewicht — 2% des Dispersionsfarbstoffes der Formel(A) 5 g of a fabric made of polyethylene terephthalate fibers are used in a liquor ratio of 1:40 1/2 hours treated for a long time at boiling temperature in an aqueous dye bath, which - based on the weight of the goods - 2% of the disperse dye of the formula
HO O NH,HO O NH,
H,N O OHH, N O OH
sowie 3 g/l einer Carrierzubereitung enthält, die man durch einfaches Zusammenrühren der nachfolgend aufgeführten Substanzen bei Zimmertemperatur gewinnt: and 3 g / l of a carrier preparation which can be obtained by simply stirring together the following listed substances at room temperature wins:
25 Gewichtsteile Diphenylenoxid, 40 Gewichtsteile25 parts by weight of diphenylene oxide, 40 parts by weight
Methylnaphthalinöl, enthaltend über 90% einer Mischung aus gleichen Teilen «- und /Ϊ-Methylnaphthalin, 25 Gewichtsteile 1,2,4-Trichlorbenzol, 10 Gewichtsteile eines Emulgatorgemisches aus 5 Gewichtsteilen einesMethylnaphthalene oil, containing over 90% of a mixture of equal parts «- and / Ϊ-methylnaphthalene, 25 parts by weight of 1,2,4-trichlorobenzene, 10 parts by weight an emulsifier mixture of 5 parts by weight of a
Anlagerungsproduktes von 36 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Rizinusöl, 2,9 Gewichtsteile lsobutanol und 2,1 Gewichtsteile tetrapropylensulfonsaures Calcium.Addition product of 36 moles of ethylene oxide with 1 mole of castor oil, 2.9 parts by weight of isobutanol and 2.1 parts by weight of calcium tetrapropylenesulfonate.
Die erhaltene Blaufärbung wird zur reduktiven Reinigung während einer 20 Minuten andauernden Nachbehandlung bei 85° c mit einer Lösung behandelt,The resulting blue color is used for reductive cleaning for a period of 20 minutes Post-treatment treated with a solution at 85 ° C,
die im Liter Wasser 2 g Natriumdithionit, 2 ecm einer der Formel Natronlauge von 38° Be und 0,5 g eines nichtionischen Waschmittels enthältwhich per liter of water is 2 g of sodium dithionite, 2 ecm of one of the formula Contains sodium hydroxide solution of 38 ° Be and 0.5 g of a nonionic detergent
(b) Die Färbung wird in gleicher Weise wie unter (a) wiederholt, jedoch unter Verwendung von 3 g/l reinem Methylnaphthalinöl als Carrier ansteile der unter (a) genannten Carrierzubereitung.(b) The coloring is repeated in the same way as under (a), but using 3 g / l pure Methylnaphthalene oil as a carrier part of the carrier preparation mentioned under (a).
Zum Vergleich der Lichtechtheit der gemäß (a) und (b) erhaltenen Färbungen werden beide Proben nach der Nachreinigung während 30 Sekunden bei 1500C getrocknet und anschließend im Xenotest-Gerät unter gleichen Bedingungen belichtet Hierbei zeigt sich, daß die unter Einsatz des erfindungsgemäßen Carriergemisches erzeugte Färbung (a) eine wesentlich bessere Lichtechtheit besitzt als die mit dem reinen Methylnaphthalin-Carrier hergestellte Färbung (b).To compare the lightfastness of the dyeings obtained according to (a) and (b), both samples are dried for 30 seconds at 150 ° C. after cleaning and then exposed in the Xenotest device under the same conditions The coloration produced (a) has a significantly better lightfastness than the coloration produced with the pure methylnaphthalene carrier (b).
Praktisch gleichwertige Ergebnisse werden erhalten, wenn bei den vorstehend genannten Färbebedingungen mit 2%. bezogen auf das Warengewicht dec FarbstoffesPractically equivalent results are obtained when under the aforementioned dyeing conditions with 2%. based on the weight of the goods dec dye
O NH1 O NH 1
gefärbt wild.colored wild.
Unter Verwendung der Farbstoffe Cl. Disperse Red 60, CI. Disperse Blue 73, Disperse Red 160, Disperse Vilet47, Disperse Blue 165. Disperse Orange 71 und des erfindungsgemäßen Carriergemisches wurden beim Färben von Polyestergeweben deutlich bessere Lichtechtheiten erzielt als unter Verwendung von Methylnaphthalin als Carrier unter vergleichbaren Bedingungen.Using the dyes Cl. Disperse Red 60, CI. Disperse Blue 73, Disperse Red 160, Disperse Vilet47, Disperse Blue 165. Disperse Orange 71 and the carrier mixture according to the invention became clear when dyeing polyester fabrics better light fastness achieved than when using methylnaphthalene as a carrier among comparable ones Conditions.
Claims (5)
Priority Applications (15)
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Applications Claiming Priority (1)
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| DE19722236551 DE2236551C3 (en) | 1972-07-26 | Carrier mixture and process for dyeing and printing |
Publications (3)
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| DE2236551A1 DE2236551A1 (en) | 1974-02-07 |
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