DE2233826C3 - Process for the production of petroleum liquefied petroleum gas by two-stage hydrocracking - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Erdöl-Flüssiggas durch zweistufige Hydrocrackung, bei demThe invention relates to a process for the production of petroleum liquefied petroleum gas by two-stage hydrocracking, in which

(a) ein oberhalb des Benzinsiedebereichs siedende Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial und Wasserstol in einer ersten Hydrocrackzone bei Hydrocrack bedingungen zur Erzeugung von Kohlenwassei(a) a hydrocarbon feed and hydrogen boiling above the gasoline range in a first hydrocracking zone under hydrocracking conditions for the production of hydrocarbons

stoffen im Benzinsiedebereich umgesetzt werdersubstances in the gasoline boiling range are implemented

(b) der sich ergebende Ausfluß der ersten Hydro crackzone in einer ersten Trennzone unter Abzu einer im Benzinbereich siedende Kohlenwasser stoffe umfassenden Fraktion aufgetrennt wird,(B) the resulting outflow of the first hydro crack zone in a first separation zone under Abzu a fraction comprising hydrocarbons boiling in the gasoline range is separated,

(c) diese im Benzinbereich siedende Kohlenwasser stoffe umfassende Fraktion in einer zweiten Hy drocrackzone bei Hydrocrackbedingungen zu Umwandlung von im Benzinbereich siedendei Kohlenwasserstoffen in Flüssiggaskomponentei umgesetzt wird,(c) this fraction comprising boiling hydrocarbons in the gasoline range in a second Hy drocrack zone under hydrocracking conditions to convert gasoline boiling i Hydrocarbons are converted into liquid gas components,

(d) der Ausfluß der zweiten Hydrocrackzone in eine zweiten Trennzone zur Bildung einer dampf förmigen Phase und einer flüssigen Phase gelrenn wird und(d) the effluent of the second hydrocracking zone into a second separation zone to form a vapor phase and a liquid phase and gelrenn

(e) die in der Arbeitsstufe (d) gewonnene flüssige Phase zur Bildung einer flüssigen Fraktion, dis nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe des Benzin Siedebereichs enthält, und zur Abtrennung unc Gewinnung des Flüssiggases getrennt wird.(e) the liquid phase obtained in step (d) to form a liquid fraction, dis contains unreacted hydrocarbons of the gasoline boiling range, and unc Extraction of the liquefied gas is separated.

E^;nzelne Stufen der vorstehend angegebenen Ar beitsweise bzw. die Zusammenfassung derartiger Hydrocrackbehandlungen zu mehrstufigen Hydrocrack· verfahren sind in verschiedenen Ausführungsformer bekannt. Als Beispiel für ein Verfahren, das mit dei ersten Hydrocrackstufe der vorstehend angegebener Arbeitsweise vergleichbar ist, sei das Verfahren gemäC der Literaturstelle »Chemical Engineering Progress« Vol. 57, Nr. 12, 1961, S. 55 bis 60, genannt. Hier werden oberhalb des Benzinsiedebereichs siedende Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien und Wasserstofl durch Hydrocrackung insbesondere zu Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich umgesetzt. Der Reaktorausfluß wird nach Abtrennung der gasförmigen Bestandteile in einem Hochdruckabscheider in nachgeschalteten Kolonnen, insbesondere einer Abstreif- und einer Fraktionierkolonne, zu den erwünschten Produkten aufgearbeitet. Bei Abstellung auf maximale Benzinerzeugung kann eine Hydrofinierungsstufe vorgeschaltet werden. Der Anfall von Erdöl-Flüssiggas ist bei diesem Verfahren verhältnismäßig gering.E ^; Individual stages of the above-mentioned procedure or the combination of such hydrocracking treatments to form multistage hydrocracking processes are known in various embodiments. As an example of a process which is comparable to the first hydrocracking stage of the procedure given above, the process according to the literature "Chemical Engineering Progress" Vol. 57, No. 12, 1961, pp. 55 to 60 may be mentioned. Here, hydrocarbon feedstocks boiling above the gasoline boiling range and hydrogen are converted by hydrocracking, in particular, to hydrocarbons in the gasoline boiling range. After the gaseous constituents have been separated off, the reactor effluent is worked up to give the desired products in a high pressure separator in downstream columns, in particular a stripping column and a fractionation column. If the focus is on maximum gasoline production, a hydrofining stage can be connected upstream. The amount of petroleum and liquefied petroleum gas is relatively low in this process.

Als Beispiel für ein Verfahren, das mit der zweiten Hydrocrackslufe der eingangs angegebenen Arbeitsweise vergleichbar ist, sei das Verfahren gemäß der Literaturstelle »The Oil and Gas Journal«, April 1967, S. 162 und 163, genannt. Hier werden Einsatzmaterialien in Form von im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffen durch Hydrocrackung in Erdöl-Flüssiggas umgesetzt. Es kann mit einmaligem Durchgang der Beschickung durch den Reaktor bei schärferen Betriebsbedingungen oder mit Rückführung nichtumgesetzter Anteile bei milderen Betriebsbedingungen im Reaktor gearbeitet werden. Eine Verarbeitung höhersiedender Einsatzmaterialien kommt bei diesem Verfahren nicht in Betracht.As an example of a process with the second Hydrocrackslufe of the procedure specified is comparable if the method according to the reference "The Oil and Gas Journal", April 1967, Pp. 162 and 163, mentioned. Here, input materials are used in the form of hydrocarbons boiling in the gasoline sector converted into petroleum gas by hydrocracking. It can be done with a single pass feeding through the reactor under severe operating conditions or with recirculation of unreacted Proportions are worked under milder operating conditions in the reactor. A processing higher-boiling feedstocks are out of the question in this process.

Als Beispiel für ein Hydrocrackverfahren in zwei Stufen, bei dem die Trennung zwischen den beiden Stufen beim Reaktionsdruck erfolgt, sei das Verfahren gemäß der US-PS 32 15 617 genannt. Hier wird in beiden Stufen mit einer Aufschlämmung des Katalysators in den umzusetzenden Kohlenwasserstoffen gearbeitet. Der Ausfluß des ersten Reaktors wird gekühlt und bei etwa dem Reaktionsdruck in eineAs an example of a two-stage hydrocracking process in which the separation between the two The process according to US Pat. No. 3,215,617 may be mentioned. Here in both stages with a slurry of the catalyst in the hydrocarbons to be converted worked. The effluent from the first reactor is cooled and at about the reaction pressure into a

gasförmige Fraktion, die nach Auswaschen von Ammoniak zu dem ersten Reaktor zurückgeführt wird, und eine flüssige Fraktion getrennt. Die flüssige Fraktion wird nach Zumischung von Wasserstoff und feinteiligem Katalysator als Katalysator-in-ÖI-Aufschlämmurig durch die zweite Hydrocrackzune geführt. Die Erzeugung von Erdöl-Flüssiggas ist bei diesem Verfahren gering.gaseous fraction, which is returned to the first reactor after scrubbing ammonia, and a liquid fraction separated. The liquid fraction is after admixture of hydrogen and finely divided Catalyst as a catalyst-in-oil slurry passed through the second hydrocracking fence. The production of petroleum liquefied petroleum gas is part of this process small amount.

Als Beispiel für die Herstellung von Erdöl-Flüssiggas durch Hydrocracken in mehreren Stufen sei das Verfahren der JA-PS 70 22 818 (referiert in Derw. Japanese Pat. Rep., 1970, Nr. 31) genannt. Hier werden flüssige Kohlenwasserstoffe als Einsatzmaterial in einer ersten Hydrocrackzone zu 40 bis 90 Volumprozent in tiefere Kohlenwasserstoffe umgewandelt, die Propan und Butan und geringere Anteile an C₅- and C₆-Komponenten enthalten, worauf die C₅-Fraktion in einer zweiten Hydrocrack,:one zu 20 bis 70 Volumprozent, bezogen auf die C,-Fraktion, in eine Propan-Butan-Fraktion umgewandelt werden kann. Es kann noch eine dritte Arbeitsstile zur Erzeugung von Flüssiggas angeschlossen werden. Eine der eingangs angegebenen Arbeitsweise entsprechende Verfahrensdurchführung und Einsatzmaterialverarbeitung in den Hydrocrackstufen ist nicht vorgesehen, und es ist eine Fraktionierung des Rcaktionsausflusses der ersten Stufe zur Abtrennung der Ο,-Frakiion und eine gesonderte Hydrocrackbehandlung zur weiteren Umwandlung nur dieser C₅-Fraktion erforderlich.As an example of the production of petroleum liquefied petroleum gas by hydrocracking in several stages, the process of JA-PS 70 22 818 (reported in Derw. Japanese Pat. Rep., 1970, No. 31) is mentioned. Here, liquid hydrocarbons as feedstock are converted to 40 to 90 percent by volume in a first hydrocracking zone into lower hydrocarbons, which _{contain propane and butane and smaller proportions of C 5} and C ₆ components, whereupon the C ₅ fraction is in a second hydrocracking: one to 20 to 70 percent by volume, based on the C, fraction, can be converted into a propane-butane fraction. A third working style for the production of liquid gas can also be connected. A process implementation and feedstock processing in the hydrocracking stages corresponding to the procedure specified at the beginning is not provided, and a fractionation of the reaction effluent from the first stage to separate the Ο, fraction and a separate hydrocracking treatment for further conversion of this C ₅ fraction only is required.

Nach bekannten Verfahren, etwa wie sie vorstehend an zweiter und vierter Stelle angegeben worden sind, kann Flüssiggas in verhältnismäßig hohen Ausbeuten aus Kohlenwasserstofffraktionen im Benzinsiedebereich, z. B. mit Siedeendpunkten von 177 bis 232"C, hergestellt werden. Bei den meisten technischen Anlagen zur Erzeugvng von Flüssiggas wird eine Benzinbeschickung mit einem Siedeendpunkt von 193 bis 210°C verarbeitet. Im Falle von Einsatzmaterialien, die schwere Komponenten enthalten, z. B. Anteile mit Siedepunkten von 482 bis 566 C bei Normalbedingungen, wären zur Erzielung hoher Ausbeuten an Flüssiggas, d. h. einem Piopan-Butan-Konzentral, recht scharfe Betriebsbedingungen erforderlich. Scharfe Betriebsbedingungen, wie sie zur Umwandlung derartiger schwerer "Komponenten direkt in Flüssiggas notwendig sind, haben nachteilige Wirkungen auf die Stabilität des verwendeten Katalysators. Es ist daher üblich, derartige schwere Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien zunächst in einer gesonderten, gegebenenfalls mehrstufigen Verarbeitungsanlage einer Hydrocrackung in tiefersiedende Produkte zu unterwe^rfen, etwa nach dem vorstehend an erster Stelle genannten Hydrocrackverfahren. Der aus der Hydrocrackung kommende Reaktionsausfluß wird einer Druckentspannung unterworfen und gekühlt, worauf aus der nach Abtrennung der gasförmigen Phase verbleibenden flüssigen Phase durch übliche Aufarbeitung eine Schwerbenzinfraktion mit einem Siedeendpunkt von z. B. 204⁰C abgetrennt wird. Diese Benzinfraktion oder ein Teil davon wird dann in einer gesonderten Reaktionsanlagc einer Hydrocrackung zu Flüssiggas unterworfen, z. B. nach dem oben an zweiter Stelle genannten Verfahren. Diese Arbeitsweise ist recht aufwendig.According to known methods, such as those given above in the second and fourth places, liquefied gas can be obtained in relatively high yields from hydrocarbon fractions in the gasoline boiling range, e.g. B. with boiling end points of 177 to 232 "C. Most technical plants for the production of liquid gas process a gasoline charge with an end boiling point of 193 to 210 ° C. In the case of feedstocks that contain heavy components, e Shares with boiling points of 482 to 566 C under normal conditions would be required to achieve high yields of liquefied gas, ie a Piopan-Butane Concentrate. Strict operating conditions, such as are necessary for converting such heavy "components directly into liquefied gas, have adverse effects on the stability of the catalyst used. It is therefore common, such heavy hydrocarbon feedstocks fen initially in a separate, optionally multi-stage processing unit of a hydrocracking in lower boiling products unterwe ^r include the mentioned above first hydrocracking process. The reaction effluent from the hydrocracking is subjected to a pressure release and cooled, whereupon a heavy gasoline fraction with a boiling point of z. B. 204 ⁰ C is separated. This gasoline fraction or part of it is then subjected to hydrocracking to liquefied gas in a separate reaction plant, e.g. B. by the method mentioned in the second place above. This way of working is quite complex.

Es besteht daher seit längerem ein ausgeprägtes Interesse der Technik nach verbesserten Verfahren zur Erzeugung von Erdöl-Flüssiggas.There has therefore been a keen interest in technology for improved processes for a long time Production of petroleum liquefied petroleum gas.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Vcrfahren zur Herstellung von Erdöl-Flüssiggas zu schaffen, das nicht die vorstehend erläuterten und ähnliche Mangel der bekannten Arbeitsweisen aufweist, aus oberhalb des Benzinbereichs siedenden und insbesondere vergleichsweise schweren Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien größtmögliche Mengen an Erdöl-Flüssiggas, d. h. einem Propan-Butan-Kon/xntrat, erzeugt, eine Bildung geringwertiger Nebenprodukte weitmöglichst unterdrückt, eine zweistufige Hydrocrackung in einem integrierten Verbundbetrieb ohne Druckentspannung, Kühlung und Produktaufarbeitung zwischen den beiden Hydrocrackstufen gestattet, die Drucksteuerung beider Hydrocrackstufen einschließlich der zugehörigen Abscheider von nur einer Stelle aus gestattet und dabei einfach, störungsunanfällig, betriebssicher und wirtschaftlich durchzuführen ist.The invention is based on the object of creating a process for the production of petroleum-liquid gas, which does not have the above-mentioned and similar shortcomings of the known working methods Hydrocarbon feedstocks boiling above the gasoline range and in particular comparatively heavy largest possible quantities of petroleum liquefied petroleum gas, d. H. a propane-butane-concentrate, generated, the formation of low-value by-products suppressed as far as possible, a two-stage hydrocracking in an integrated network without pressure release, cooling and product processing between the two hydrocracking stages allows pressure control of both hydrocracking stages including the associated separator from only one place and at the same time simple, not susceptible to failure, can be carried out reliably and economically.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstellung von Erdöl-Flüssiggas durch zweistufige Hydrocrackung, bei demThis object is achieved by a method for the production of petroleum-liquefied petroleum gas by two-stage Hydrocracking in which

(a) ein oberhalb des Benzinsiedebereichs siedendes Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial und Wasserstoff in einer ersten Hydrocrackzone bei Hydrocrackbedingungen zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich umgesetzt werden,(a) a hydrocarbon feed boiling above the gasoline range and hydrogen in a first hydrocracking zone under hydrocracking conditions to produce hydrocarbons are implemented in the gasoline boiling area,

(b) der sich ergebende Ausfluß der ersten Hydrocrackzone in einer ersten Trennzone unter Abzug einer im Benzinbereich siedende Kohlenwasserstoffe umfassenden Fraktion aufgetrennt wird,(b) the resulting first hydrocracking zone effluent in a first separation zone with the deduction of a hydrocarbons boiling in the gasoline range comprehensive fraction is separated,

(c) diese im Benzinbereich siedende Kohlenwasserstoffe umfassende Fraktion in einer zweiten Hydrocrackzone bei Hydrocrackbedingungcn zur Umwandlung von im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffen in Flüssiggaskomponenten umgesetzt wird,(c) this fraction comprising hydrocarbons boiling in the gasoline range in a second Hydrocracking zone under hydrocracking conditions for converting gasoline boiling Hydrocarbons are converted into liquid gas components,

(d) der Aujfluß der zweiten Hydrocrackzone in einer zweiten Trennzone zur Bildung einer dampfförmigen Phase und einer flüssigen Phase getrennt wird und(d) the flow of the second hydrocracking zone into a second separation zone to form a vapor Phase and a liquid phase is separated and

(e) die in der Arbeitsstufe (d) gewonnene flüssige Phase zur Bildung einer flüssigen Fraktion, die nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe des Bcnzinsiedebereichs enthält, und zur Abtrennung und Gewinnung des Flüssiggases getrennt wird,(e) the liquid phase obtained in step (d) to form a liquid fraction which contains unreacted hydrocarbons of the gasoline boiling range, and for the separation and Extraction of the liquefied gas is separated,

welches erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Ausfluß der ersten Hydrocrackzone in einem die erste Trennzone bildenden Heißabscheider bei etwa dem gleichen Druck wie in der Hydrocrackzone und einer Temperatur, bei der die erste dampfförmige Phase die Kohlenwasserstoffe im Benzinsiedebereich und die erste flüssige Phase die oberhalb des Benzinsiedebereichs siedenden Kohlenwasserstoffe enthält, trennt, die erste dampfförmige Phase in der zweiten Hydrocrackzone umsetzt und den Ausfluß der zweiten Hydrocrackzone in einem die zweite Trennzone bildenden Kaltabscheider bei etwa dem gleichen Druck wie in der zweiten Hydrocrackzone und einer Temperatur im Bereich von 15 bis 60 C in eine zweite dampfförmige Phase und eine zweite flüssige Phase trennt.which according to the invention is characterized in that the outflow of the first hydrocracking zone in a hot separator forming the first separation zone at about the same pressure as in the hydrocracking zone and a temperature at which the first vapor phase contains the hydrocarbons in the gasoline boiling range and the first liquid phase the hydrocarbons boiling above the gasoline boiling range contains, separates, converts the first vapor phase in the second hydrocracking zone and the effluent the second hydrocracking zone in a cold separator forming the second separation zone at about same pressure as in the second hydrocracking zone and a temperature in the range from 15 to 60 C in separates a second vapor phase and a second liquid phase.

Vorzugsweise wird mindestens ein Teil der ersten flüssigen Phase zu der ersten Hydrocrackzone zurückgeführt. Zweckmäßig wird weiterhin mindestens ein Teil der flüssigen Fraktion, die nichtumgesclztc Kohlenwasserstoffe des Benzinsiedebereichs enthält, zu der zweiten Hydrocrackzone zurückgeführt. Nach einer abgewandelten bevorzugten Ausführungsform wird mindestens ein Teil der flüssigen Fraktion, die nichtumgesetzle Kohlenwasserstoffe des Benzinsiedebereichs enthält, zu der ersten Trennzonc zurückgeführt. Preferably, at least a portion of the first liquid phase returned to the first hydrocracking zone. At least one will continue to be useful Part of the liquid fraction, the unconverted hydrocarbons of the gasoline boiling range is recycled to the second hydrocracking zone. After a modified preferred embodiment is at least a part of the liquid fraction that is not converted Contains hydrocarbons of the gasoline boiling range, returned to the first separation zone.

Bei dem Verfahren der Erfindung erfolgt somit die zweistufige Hydrocrackung zur Flüssiggaserzeugung aus verhältnismäßig hochsiedenden Einsatzmaterialien ohne jede zwischengeschaltete Fraktionierung zur Gewinnung einer Schwerbenzinfraktion für die Hydrocrackung der zweiten Stufe. Vielmehr wird der aus der ersten Hydrocrackzone kommende Ausfluß nur in einem die erste Trennzone bildenden Heißabscheider, d. h. einem heiß arbeitenden Gas-Flüssigkeits-Scheider, aufgetrennt. Der Heißabscheider wird bei etwa dem gleichen Druck wie die erste Hydrocrackzone und bei einer solchen Temperatur betrieben, daß die gebildete dampfförmige Phase, nicht die flüssige Phase, die für die Hydrocrackung zweiter Stufe vorgesehenen Kohlenwasserstoffe im Benzinsiedebereich enthält. Ein derartiger Gas-Flüssigkeils-Scheider stellt bekanntlich eine sehr einfach zu betreibende Trenneinrichtung vergleichsweise geringer Anlage- und Betriebskosten dar. Weiterhin ist, da dieser Abscheider bei etwa dem gleichen Druck wie die erste Hydrocrackzone arbeitet, keine gesonderte Arbeitsmaßnahme zur Drucksteuerung erforderlich. Jegliche destillativen Trennmaßnahmen sind überflüssig.In the process of the invention, the two-stage hydrocracking for the production of liquefied gas thus takes place from relatively high-boiling feedstocks without any intermediate fractionation Obtaining a heavy gasoline fraction for the second stage hydrocracking. Rather, it becomes the outflow coming from the first hydrocracking zone only in a hot separator forming the first separation zone, d. H. a hot gas-liquid separator. The hot separator is at about that same pressure as the first hydrocracking zone and operated at such a temperature that the formed vapor phase, not the liquid phase, the hydrocarbons intended for the second stage hydrocracking contains in the gasoline boiling range. Such a gas-liquid wedge separator is known a separating device that is very easy to operate and has comparatively low system and operating costs. Furthermore, since this separator operates at about the same pressure as the first hydrocracking zone, no separate work measure required for pressure control. Any distillative separation measures are superfluous.

Die aus dem bei etwa dem Druck der ersten Hydrocrackzone arbeitenden Heißabscheider kommende, die Benzinkomponenten enthaltende dampfförmige Phase wird dann direkt in der zweiten Hydrocrackzone zu weit überwiegender Bildung von Flüssiggaskomponenten umgesetzt. Der für die Hydrocrackung in der zweiten Stufe erforderliche Wasserstoff liegt bereits in der aus dem Heißabscheider kommenden dampfförmigen Phase vor, so daß eine erneute Wasserstoffzuführung entbehrlich ist. Auch der Druck genügt bereits den für die zweite Hydrocrackzone geforderten Druckbedingungen. Dies trägt zu einer einfachen Durchführung des Gesamtverfahrens bei.The one coming from the hot separator operating at about the pressure of the first hydrocracking zone, the The vapor phase containing gasoline components is then added directly to the second hydrocracking zone far predominant formation of liquid gas components implemented. The one for hydrocracking in the The hydrogen required for the second stage is already present in the vapor form coming from the hot separator Phase before, so that a renewed supply of hydrogen is unnecessary. Even the pressure is enough already the pressure conditions required for the second hydrocracking zone. This contributes to an easy one Implementation of the overall procedure at.

Nach der zweiten Hydrocrackzone erfolgt eine Auftrennung des Reaktionsausflusses wiederum bei einem Druck etwa gleich dem Druck in der zweiten Hydrocrackzone, aber bei tieferer Temperatur in dem die zweite Trennzone bildenden Kaltabscheider. Der Materialfluß durch die erste Hydrocrackzone, den Heißabscheider, die zweite Hydrocrackzone und den Kaltabscheider erfolgt ohne Druckentspannungsmaßnahmen, wobei der Druck nur nach Maßgabe des normalen Druckabfalls beim Medienfluß durch Rohrleitungen und Apparate abnimmt Demgemäß kann die gesamte zweistufige Hydrocrackung mit einer einzigen Drucksteuerung, etwa an dem Kaltabscheider, durchgeführt werden.After the second hydrocracking zone, the reaction effluent is again separated from one Pressure roughly equal to the pressure in the second hydrocracking zone, but at a lower temperature in which the Cold separator forming the second separation zone. The flow of material through the first hydrocracking zone, the The hot separator, the second hydrocracking zone and the cold separator are carried out without pressure release measures, the pressure only decreasing in accordance with the normal pressure drop during the flow of media through pipelines and apparatus the entire two-stage hydrocracking with a single pressure control, e.g. on the cold separator, be performed.

Insgesamt ergibt sich somit eine sehr einfache, störungsunanfällige, betriebssichere und wirtschaftliche Verfahrensweise.Overall, this results in a very simple, fail-safe, operationally reliable and economical procedure.

Das Verfahren eignet sich für die direkte Umwandlung von oberhalb des Benzinbereichs siedenden und insbesondere schwereren Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien in Erdöl-Flüssiggas. Unter »Kohlenwasser stoffe im Benzinsiedcbercich« sind Kohlenwasscrstufffruktionen mit einem Siedeende im Bereich von etwa 177 bis 232 C zu verstehen. Der genaue Sicdcbcreich einer solchen Schwerbcnzinfraklion hängt von den besonderen örtlichen und betriebstechnischen Gegebenheiten einer Raffinerie ab, und das Verfahren ist nicht auf ein ganz bestimmtes Siedeendc der Schwcrbcn/infraknion beschränkt. Unter den im Verfahren eingesetzten »oberhalb des Benzinsiedebereichs sicdcnden Kohlenwasserstoffeinsatzmaterialien« sind Beschickungen mit einem Anfangssiedepunkt im Bereich von etwa 177 bis 427 C zu verstehen. Dies sind insbesondere Kerosinfraktionen, leichte Gasöle im Siedebereich bis herauf zu einer Temperatur von 371 C, schwere Vakuum- oder atmosphärische Gasöle im Siedebereich bis heraus zu 566 C sowie dazwischenliegende oder überlappende Fraktionen und Gemische davon. Einsatzmaterialien mit einem Gehalt an Kohlenwasserstoffen, die bei Normalbedingungen oberhalb f>66 C sieden und häufig als Schwarzöle bezeichnet werden, können verarbeitet werden, jedoch erfordern solche Einsatzmaterialien gewöhnlich eine Vorbehandlung zur Umwandlung der über 566°C siedenden Anteile in tiefersiedende Kohlenwasserstoffe und zur Beseitigung von metallischen und asphaltenischen Verunreinigungen. The process is suitable for the direct conversion of hydrocarbon feedstocks that boil above the gasoline range, and in particular heavier ones, into petroleum-liquefied petroleum gas. "Hydrocarbons in the gasoline boiling range" are hydrostatic components with a boiling point in the range from about 177 to 232 ° C. The exact range of such a heavy fuel fraction depends on the particular local and operational conditions of a refinery, and the process is not restricted to a specific boiling end of the heavy fuel fraction. The "hydrocarbon feedstocks used in the process that are above the gasoline boiling range" are to be understood as meaning feeds having an initial boiling point in the range of about 177 to 427.degree. These are in particular kerosene fractions, light gas oils in the boiling range up to a temperature of 371 C, heavy vacuum or atmospheric gas oils in the boiling range up to 566 C as well as intervening or overlapping fractions and mixtures thereof. Feedstocks with a content of hydrocarbons that boil above f> 66 C under normal conditions and are often referred to as black oils can be processed, but such feedstocks usually require pretreatment to convert the parts boiling above 566 ° C into lower-boiling hydrocarbons and to remove them metallic and asphaltenic impurities.

Das Einsatzmaterial für das Verfahren kann erforderlichenfalls auch einer Vorbehandlung in Form einer Hydrofinierung zur Entfernung schwefelhaltiger und stickstoffhaltiger Verunreinigungen unterworfen werden. Diese kann in bekannter Weise durchgeführt werden.If necessary, the feedstock for the process can also undergo a pretreatment in the form of a Hydrofining to remove sulfur-containing and nitrogen-containing impurities are subjected. This can be carried out in a known manner.

Das Verfahren wird nachstehend an Hand einer bevorzugten Ausführungsform in Verbindung mit der Zeichnung weiter veranschaulicht. Das dargestellte Fließbild umfaßt als wesentliche Bestandteile die beiden Hydrocrackzonen 4 und 9, den Heißabscheider 6, den Kaltabscheider 11 und die Trenneinrichtung 13 sowie die zugehörigen Verbindungen. Übliche Hilfseinrichtungen, wie Erhitzer, Pumpen, Kompressoren, Wärmeaustauscher, Anfahrleilungen, Regelventile, sand als für das Verständnis entbehrlich forlgelassen worden.The method is further illustrated below with reference to a preferred embodiment in conjunction with the drawing. The flow diagram shown includes, as essential components, the two hydrocracking zones 4 and 9, the hot separator 6, the cold separator 11 and the separating device 13 and the associated connections. Usual auxiliary devices, such as heaters, pumps, compressors, heat exchangers, start-up lines, control valves, sand have been left as dispensable for understanding.

In den beiden Hydrocrackzonen werden maximale Kalalysaiiorbettemperaturen im Bereich von 343 bis 510⁰C, vorzugsweise 371 bis 482°C, eingehalten. Bei den meisten Anwendungen des Verfahrens wird in dei zweiten Hydrocrackzone eine höhere maximale Katalysatorbettemperatur als in der ersten Hydrocrackzonc angewendet. Die Hydrocrackzonen werden untei einem Druck im Bereich von 69 bis 343 atm, vorzugsweise 69 bis 171 atm, gehalten. Die Kohlenwasserstoffzuführung entspricht einer stündlichen Raumströ· mungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit von 0,25 bis 5 und die Wasserstoffkonzentration beträgt 535 bis 5350 Nm'/m'. Die Hydrocrackkatalysatoren enthalter mindestens eine Metallkomponente aus den Gruppen VIa und VIII des Periodensystems, Rhenium Zinn oder Germanium, sowie ein Trägermaterial au: Siliciumdioxyd und 12 bis 30 Gewichtsprozent Aluminiumoxyd. Ein besonders bevorzugter Katalysatoi für die zweite Hydrocrackzone, in der der größen Anteil an Flüssiggas erzeugt wird, ist ein mit der Metallkomponenten imprägnierter oder ionenaus getauschter kristalliner Zeolith, z. B. ein Material am 5,3 Gewichtsprozent Nickel und einem synthetisd hergestellten Faujasit, der gleichmäßig in einer SiIi ciumdioxydmatrix verteilt ist. Zu anderen geeignetet In the two hydrocracking zones are Kalalysaiiorbettemperaturen maximum in the range 343-510 ⁰ C, preferably 371-482 ° C, is maintained. In most applications of the process, a higher maximum catalyst bed temperature is used in the second hydrocracking zone than in the first hydrocracking zone. The hydrocracking zones are maintained at a pressure in the range of 69 to 343 atmospheres, preferably 69 to 171 atmospheres. The hydrocarbon feed corresponds to an hourly volume flow rate of the liquid of 0.25 to 5 and the hydrogen concentration is 535 to 5350 Nm '/ m'. The hydrocracking catalysts contain at least one metal component from groups VIa and VIII of the periodic table, rhenium tin or germanium, and a carrier material made of: silicon dioxide and 12 to 30 percent by weight aluminum oxide. A particularly preferred catalyst for the second hydrocracking zone, in which the major part of liquefied gas is generated, is a crystalline zeolite impregnated or ion-exchanged with the metal components, e.g. B. a material on 5.3 percent by weight nickel and a synthetisd manufactured faujasite, which is evenly distributed in a SiIi ciumdioxydmatrix. Suitable for others

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zeolithischen Materialien gehören Mordenit und die bekannten synthetischen Molekularsiebe, gegebenenfalls in einer amorphen Matrix aus Aluminiumoxyd. Siliciurndioxyd oder Aluminiuinoxyd-Siliciumdioxyd. Zeolitic materials include mordenite and the well-known synthetic molecular sieves, optionally in an amorphous matrix of aluminum oxide. Silica or alumina-silica.

Da Hydrocrackreaktionen überwiegend exotherm sind, ergibt sich ein Temperaturanstieg beim Durchgang des Einsatzmaterials und Wasserstoffs durch den Katalysator. Um einen zu starken Temperaturanstieg in den Hydrocrackzonen zu verhindern, können Kühlströme, entweder aus bei Normalbedingungcn flüssigen oder aus bei Normalbedingungen gasförmigen Komponenten, an einer oder mehreren Stellen in die Hydrocrackzone eingeführt werden.Since hydrocracking reactions are predominantly exothermic, there is a temperature increase as the feed and hydrogen pass through the catalyst. In order to prevent an excessive temperature rise in the hydrocracking zone, cooling flows may be either liquid of at Normalbedingungcn or at ambient conditions gaseous components, at one or more sites are introduced into the hydrocracking zone.

Die Frischbeschickung wird im Gemisch mit Wasserstoff und vorzugsweise einem über 204 "C siedende Komponenten umfassenden, bei Normalbcdingungen flüssigen Rückführstrom durch die Leitung 1 in die erste Hydrocrackzone 4 bei einer solchen Temperatur eingeführt, daß der Temperaturanstieg in der Hydrocrackzone innerhalb des gewünschten Bereichs bleibt. Der gesamte Ausfluß der ersten Hydrocrackzone wird bei etwa dem gleichen Druck wie in der ersten Hydrocrackzone durch die Leitung 5 in den Heißabscheider 6 eingeführt, aus dem die im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffe als dampfförmige Phase abgezogen werden. Vor dem Eintritt in den Heißabscheider 6 wird die Temperatur des Ausflusses aus der ersten Hydrocrackzone durch Wärmeaustausch so weit abgesenkt, daß die dampfförmige Phase nur noch sehr geringe oder keine Anteile an oberhalb des Benzinbereichs siedenden Komponenten mehr enthält. Der nichtumgesetzte Anteil der Frischbeschickung wird aus dem Heißabscheider 6 in flüssiger Phase abgezogen und durch die Leitung 2 zur Vereinigung mit dem frischen Einsatzmaterial in die Leitung 1 zurückgeführt. Die dampfförmige Phase der Leitung 7 bildet die Beschickung für die zweite Hydrocrackzone 9 und wird dort der Umwandlung in Flüssiggas unterworfen. Es kann ein Teil des Ausflusses aus der ersten Hydrocrackzone 4 in eine anderweitige Trennrichtung abgezweigt werden: hierdurch wird die Flexibilität des Verfahrens erhöht, da im Benzinbercich siedende Anteile direkt gewonnen werden können, wenn Schwankungen der Markt- und Absatzverhältnisse dies zweckmäßig machen. Der in der zweiten Hydrocrackzone 9 aufrechterhaltene Druck ist etwa gleich dem Druck, mit dem die dampfförmige Phase aus dem Heißabscheider 6 abgezogen wird. Die Temperatur wird jedoch zweckmäßig gesteigert, um schärfere Betriebsbedingungen herbeizuführen. The fresh feed is mixed with hydrogen and preferably one boiling above 204 "C components comprising liquid at Normalbcdingungen recycle stream through the conduit 1 in the first hydrocracking zone 4 introduced at a temperature such that the temperature increase remains in the hydrocracking zone within the desired range. The entire effluent of the first hydrocracking zone is the same pressure introduced at about as in the first hydrocracking zone through line 5 into the hot separator 6 from which the gasoline boiling range hydrocarbons are removed as a vapor phase. Before entering into the hot separator 6, the temperature of the The outflow from the first hydrocracking zone is reduced by heat exchange to such an extent that the vapor phase contains only very little or no proportions of components boiling above the gasoline range OVERTIGHTEN and returned through line 2 for combination with the fresh feed in line. 1 The vapor phase of the line 7 forms the feed for the second hydrocracking zone 9 and is there subjected to the conversion into liquid gas. Part of the outflow from the first hydrocracking zone 4 can be branched off in a different direction of separation: this increases the flexibility of the process, since portions boiling in the gasoline area can be obtained directly if fluctuations in market and sales conditions make this expedient. The pressure maintained in the second hydrocracking zone 9 is approximately equal to the pressure at which the vapor phase is withdrawn from the hot separator 6. However, the temperature is expediently increased in order to bring about more severe operating conditions.

Wiederum ohne eine Verringerung des Drucks, abgesehen von dem Druckabfall, der sich durch Reibungsverluste beim Medienfluß durch das System ergibt, wird der Ausfluß aus der zweiten Hydrocrackzone 9 auf eine Temperatur im Bereich von 15 bis 60⁰C gekühlt und durch die Leitung 10 in den Kaltabscheider 11 eingeführt.Again without a reduction in pressure, apart from the pressure drop resulting from frictional losses in the flow of media through the system, the outflow from the second hydrocracking zone 9 is ^{cooled to a temperature in the range from 15 to 60 °} C. and through line 10 into the Cold separator 11 introduced.

Die wasserstoffreiche zweite dampfförmige Phase wird aus dem Kaltabscheider 11 durch die Leitung 3 abgezogen und über eine nicht dargestellte Verdichtungseinrichtung zur Vereinigung mit der Frischbeschickung für die erste Hydrocrackzone 4 in die Leitung 1 zurückgeführt. Ergänzungswasserstori zum Ersatz des im Gesamtverfahren verbrauchten und des durch Inlösunggehen verlorenen Wasserstoffs wird vorzugsweise in die Wasserstoffrückführleitung 3 stromabwärts von der Verdichtungseinrichtung eingeführt. Die Drucksteuerung der gesamten Anlage ist leicht durch Überwachung des Drucks der aus dem Kaltabscheider H abfließenden /.weiten dampfförmigen Phase /u bewerkstelligen. The hydrogen-rich second vapor phase is withdrawn from the cold separator 11 through the line 3 and returned to the line 1 via a compression device (not shown) to combine with the fresh feed for the first hydrocracking zone 4. Supplementary water to replace the hydrogen consumed in the overall process and the hydrogen lost through dissolution is preferably introduced into the hydrogen return line 3 downstream of the compression device. The pressure control of the entire system is easy to accomplish by monitoring the pressure of the /. Wide vapor phase / u flowing out of the cold separator H.

Die /weite flüssige Phase, die nichiumgcsel/tc Kohlenwasserstoffe des Benzinsicdebcrcichs. Pentanc. Hcxane und die gewünschten Propan- und Bulankohlcnwasserstoffe enthält, wird aus dem Kaltabscheider ti abgezogen und durch die leitung 12 in die Trenneinrichtung 13 /ur Gewinnung der verschiedenenThe large liquid phase, the nichiumgcsel / tc hydrocarbons of the petrol mixture. Pentanc. Contains Hcxane and the desired propane and Bulankohlcnwasserstoffe, ti is withdrawn from the cold separator and into the separator 13 / for recovery of the various through line 12

ίο Produktströme eingeführt. Letztcrc werden durch die Leitungen 14. 15 und 16 abgenommen. Die niobium geset/ten Kohlenwasserstoffe des Bcn/insiedebcrcichs werden vorzugsweise mindestens zum Teil zur Vereinigung mit dem in die /weite Hydrocrack/one 9ίο Product flows introduced. The latter are taken off through lines 14, 15 and 16. The niobium-set hydrocarbons of the boiling point are preferably at least partly to combine with the hydrocrackers in the wide range

»5 eingeführten Material durch die Leitung 8 zurückgeführt. Es kann auch ein Teil der nichtumgeset/ten Kohlenwasserstoffe des Benzinsiedebereichs mit dem Ausfluß aus der ersten Hydrocrackzone 4 vor dessen Hinführung in den Heißabscheider 6 vermischt werden.»5 introduced material returned through line 8. It can also be a part of the not converted Hydrocarbons of the gasoline boiling range with the effluent from the first hydrocracking zone 4 before it Feeding into the hot separator 6 are mixed.

a° Die Angaben des nachstehenden Beispiels stammen aus einer großtechnischen Durchführung des Verfahrens mit dem Ziel der Erzeugung großer Mengen an Propan-Butan-Konzontrat aus einem verhältnismäßig schweren Gasöl mit einem spezifischen Gewicht vona ° The data in the example below originate from from a large-scale implementation of the process with the aim of producing large amounts of Propane-butane concentrate from a relatively heavy gas oil with a specific weight of

as 0.875. einem durch ASTM-Dcstillation ermittelten Siedebereich von 260 bis 549''C, einem Schwefelgchalt von 0.93 Gewichtsprozent und einem Stickstoffgehalt von 600 Teilen je Million. Das Gasöl war zur Entfernung schwefelhaltiger und stickstoffhaltiger Vcrunreinigungen vorausgehend hydrofinicrl worden. Die bei einer Hydrofinierung üblicherweise als Nebenprodukte anfallenden leichteren Kohlenwasserstoffe bis einschließlich Schwerbenzin können im Verfahren der Erfindung ohne zusätzlichen Aufwand mit verwertet werden, etwa durch Zumischung der Propan-Butan-Fraktion zum Produkt der Leitung 15. der Pentan-Hcxan-Frakiion zum Produkt der Leitung 16 und der Schwerbenzinfraktion zur dampfförmigen Phase in der Leitung 7. Als Einsatzmatcrial für das Verfahren der Erfindung wurden die über 199°C siedenden Anteile des hvdrofinierten Gasöls verwendet.as 0.875. a boiling range of 260 to 549 C determined by ASTM distillation, a sulfur content of 0.93 percent by weight and a nitrogen content of 600 parts per million. The gas oil had previously been hydrofinished to remove sulphurous and nitrogenous impurities. The lighter hydrocarbons, up to and including heavy gasoline, which are usually obtained as by-products in hydrofining, can be used in the process of the invention without additional effort, for example by admixing the propane-butane fraction to the product of line 15 16 and the heavy gasoline fraction to the vapor phase in line 7. The proportions of the dried gas oil boiling above 199 ° C. were used as feed material for the process of the invention.

Beispielexample

Das hydrounierte Gasölcinsatzmatcrial wurde in einer Menge von 642 m^a/Tag durch die Leitung 1 zugeführt. Durch die Leitung 2 wurden 382 m'/Tag des bei Normalbedingungen flüssigen Rückführstroms aus dem Heißabscheider 6 in die Leitung 1 eingemischt, so daß sich ein Verhältnis von frischem Gasöleinsatzmaterial zu Rückführmaterial in der vereinigten flüssigen Beschickung von 1,68 ergab. Rückführwasserstoff in einer Menge von 1780 Nm³/m^s wurde durch die Leitung 3 zugemischt. Die gebildete Gesamlbeschickung floß weiter durch die Leitung 1 in die Hydrocrackzone 4. Die Hydrocrackzone 4 wurde bei einem Druck von 144 atm und einer maximalen Katalysatorbetlemperatur von 399 ⁰C gehalten. Die stündliche Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit, bezogen nur auf die 642m^s/Tag Frischbeschickung, betrug 0,81. Der Produktausfluß wurde durch die Leitung 5 abgezogen und nach Wärmeaustausch zur Verringerung seiner Temperatur auf 204⁰C in den Heißabscheider 6 bei einem Druck von 142 atm eingeführt. Die Produktausbeuten und die Produktverteilung für die Hydrocrackzone 4 sind in der nachstehenden Tabelle 1 angegeben. The hydrous gas oil feedstock was fed through line 1 ^{in an amount of 642 m a / day.} Line 2 mixed 382 m '/ day of the normal condition liquid recycle stream from hot separator 6 into line 1 so that the ratio of fresh gas oil feed to recycle in the combined liquid feed was 1.68. Recirculated hydrogen in an amount of 1780 Nm ³ / m ^s was added through line 3. The Gesamlbeschickung formed flowed further through line 1 into the hydrocracking zone 4. The hydrocracking zone 4 was atm at a pressure of 144 and held for a maximum of 399 ⁰ C Katalysatorbetlemperatur. The hourly space velocity of the liquid, based only on the 642 m ^s / day fresh charge, was 0.81. The product effluent was withdrawn through a line 5 and introduced atm by heat exchange to reduce its temperature to 204 ⁰ C in the hot separator 6 at a pressure of 142nd The product yields and the product distribution for the hydrocracking zone 4 are given in Table 1 below.

ίοίο

Tabelle ITable I.

Produktvertcilung und Ausbeuten für die Hydrocrackzone 4Product distribution and yields for the hydrocracking zone 4th

Komponentecomponent GewichtsprozentWeight percent VolumprozentVolume percentage 11V¹ZTiIg11V ¹ ZTiIg Methanmethane __ ÄthanEthane 0,110.11 —- —- Propanpropane 2,592.59 4,204.20 2727 ButaneButane 12,7512.75 18,3918.39 118118 PentanePentanes 12,7612.76 16,7816.78 108108 HexaneHexanes 12,6112.61 15,0715.07 9797 C,-19?°CC, -19? ° C 60,8060.80 66,2666.26 425425

Die in der Tabelle I aufgeführten Ausbeulen schließen nicht die 382 m³/Tag des über 199 C siedenden Materials ein, die aus dem Heißabscheider 6 als flüssige Phase abgezogen und durch die Leitung 2 zur Vereinigung mit den 642 m³/Tag Frischbeschickung der Leitung 1 zurückgeführt würden.The bulges listed in Table I do not include the 382 m ³ / day of the material boiling above 199 C, which is withdrawn from the hot separator 6 as the liquid phase and fed through line 2 to combine with the 642 m ³ / day fresh feed to line 1 would be returned.

Die dampfförmige Phase wurde aus dem Heißabscheider 6 durch die Leitung 7 abgezogen und mit nichtumgeselzlem Schwerbenzin aus der Leitung 8 vereinigt. Das gebildete Gemisch wurde weiter durch d«e Leitung 7 in die zweite Hydrocrackzone 9 geleitet. Das Gemisch trat in die Hydrocrackzone 9 bei einem Druck von 140 atm ein. Die maximale Katalysatorbettemperatur in der Hydrocrackzone 9 betrug 482"C. Die stündliche Raumströmungsgeschwindigkeit der Flüssigkeit betrug 1,0, und die Wasserstoffmenge war die gleiche wie in der Hydrocrackzone 4, abzüglich nur der Menge, die durch die Reaktion in dieser Hydrocrackzone verbraucht worden ist.The vapor phase was withdrawn from the hot separator 6 through the line 7 and with not converted heavy gasoline from line 8 combined. The resulting mixture was further through The line 7 passed into the second hydrocracking zone 9. The mixture entered hydrocracking zone 9 at one Pressure of 140 atm. The maximum catalyst bed temperature in hydrocracking zone 9 was 482 "C. The liquid hourly space velocity was 1.0 and the amount of hydrogen was the same as in hydrocracking zone 4, minus only the amount produced by the reaction in this Hydrocracking zone has been consumed.

Der Produktausfluß aus der Hydrocrackzone 9 wurde durch die Leitung 10 abgezogen und in den Kaitabscheider 11 bei einem Druck von 138 atm eingeführt, nach Wärmeaustausch und weiterer Kühking zur Absenkung der Temperatur auf 38"C. Die wasserstoffreiche gasförmige Phase zur Rückführung wurde durch die Leitung 3 abgezogen und mit dem Einsatzmaterial der Leitung 1 vermischt, während die flüssige Phase, die das Propan und das Butan enthält, durch die Leitung 12 abgezogen und in die Trennkolonne 13 eingespeist wurde. Aus der Trennkolonne wurden Äthan und leichtere Komponenten durch die Leitung 14, das Propan-Butan-Konzentrat durch die Leitung 15 und ein Pentan-Hexan-Konzentrat durch die Leitung 16 abgezogen. Weiter wurden 218 m³/Tag flüssige Kohlenwasserstoffe durch die Leitung 8 abgenommen und zur Vereinigung mit der ersten dampfförmigen Phase in die Leitung 7 zurückgeführt.The product outflow from the hydrocracking zone 9 was withdrawn through line 10 and introduced into the quarry separator 11 at a pressure of 138 atm, after heat exchange and further cooling to lower the temperature to 38 "C. The hydrogen-rich gaseous phase for recycling was through line 3 withdrawn and mixed with the feedstock of line 1, while the liquid phase, which contains the propane and the butane, was withdrawn through line 12 and fed into separating column 13. Ethane and lighter components were passed from the separating column through line 14, the Propane-butane concentrate was drawn off through line 15 and a pentane-hexane concentrate was drawn off through line 16. In addition, 218 m ³ / day of liquid hydrocarbons were withdrawn through line 8 and returned to line 7 to combine with the first vapor phase.

Der Wasserstoffverbrauch in der Hydrocrackzone 9 betrug 278 Nm³Je m³ des gesamten dem Reaktor zugeführten über 199 C siedenden Materials. Der Wasserstoffverbrauch, bezogen nur auf frische Heptan-199°C-Beschickung ohne Rückführmaterial, betrug 167 Nm³/m³.The hydrogen consumption in the hydrocracking zone 9 was 278 Nm ³ per m ^{3 of} the total material boiling above 199 ° C. fed to the reactor. The hydrogen consumption, based only on fresh heptane-199 ° C. feed without recycle material, was 167 Nm ³ / m ³ .

Die Flüssigkeitsgesamtausbeuten, einschließlich der Ausbeuten der Hydrocrackzone 9, sind in der nachstehenden Tabelle II zusammengestellt.The total liquid yields, including the yields from hydrocracking zone 9, are in the following Table II compiled.

Tabelle 11
Gesamtproduktaiisbeuten, m³/TagTable 11
Total production yield, m ³ / day

Komponentecomponent

Hydrocrackzone 4Hydrocracking zone 4

Hydrocrackzone 9Hydrocracking zone 9

Gesamt total

Propanpropane 2727 160160 187187 ButaneButane 118118 227227 345345 PentanePentanes 108108 131131 239239 HexaneHexanes 9797 5353 150150

Gesamttotal

350350

571571

921921

Es wurde somit Erdöl-Flüssiggas (Propan + Butane) in einer Gesamtmenge von 532 m³/Tag erzeugt, das sind 83 Volumprozent des über 199°C siedenden hydrofinierten Gasöleinsatzmaterials von 642 m³/Tag.Thus, petroleum liquefied petroleum gas (propane + butane) was produced in a total amount of 532 m ³ / day, that is 83 percent by volume of the hydrofined gas oil feedstock boiling above 199 ° C. of 642 m ³ / day.

Wenn man, wie oben vor dem Beispiel erwähnt, die bei der als Vorreinigung durchgeführten Hydrofinierung des ursprünglichen Gasöls (715 m³/Tag) anfallende Schwerbenzinfraktion im Siedebereich von Heptan bis 199⁰C (101 m³/Tag) zu der dampfförmigen Phase der Leitung 7 und die gleichfalls anfallende Propan-Butan-Fraktion (17,7m³/Tag) zu dem Produkt der Leitung 15 zumischt, ergibt sich bei sonst übereinstimmender Betriebsdurchführung Erdöl-Flüssiggas (Propan f Butane) in einer Gesamtmenge von 639.7 m³/Tag, das sind 89,3 Volumprozent des ursprünglichen Gasöls.If, as noted above before Example, the (m 101 ³ / day) in the evaluation performed as a pre-hydrofining of the original gas oil (715 m ³ / day) obtained heavy naphtha fraction boiling from heptane to 199 ⁰ C to the vapor phase of the line 7 and the propane-butane fraction (17.7m ³ / day) that is also produced is added to the product of line 15, if the operation is otherwise identical, petroleum-liquid gas (propane f ^{butane) results in a total of 639.7 m 3} / day, that is 89.3 percent by volume of the original gas oil.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims (4)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Herstellung von Erdöl-Flüssiggas durch zweistufige Hydrocrackung, bei dem1. Process for the production of petroleum liquefied petroleum gas by two-stage hydrocracking, in which (a) ein oberhalb des Benzinsiedebereichs siedendes Kohlenwasserstoffeinsatzmaterial und Wasserstoff in einer ersten Hydrocrackzone bei Hydrocrackbedingungen zur Erzeugung von Kohlenwasserstoffen im Benzinsiedebereich umgesetzt werden,(a) a hydrocarbon feed boiling above the gasoline range and hydrogen in a first hydrocracking zone under hydrocracking conditions to produce hydrocarbons in the gasoline boiling range implemented, (b) der sich ergebende Ausfluß der ersten Hydrocrackzone in einer ersten Trennzone unter Abzug einer im Benzinbereich siedende Kohlenwasserstoffe umfassenden Fraktion aufgetrennt wird,(b) the resulting effluent under the first hydrocracking zone in a first separation zone Deduction of a hydrocarbon boiling in the gasoline range comprehensive fraction is separated, (c) diese im Benzinbereich siedende Kohlenwasserstoffe umfassende Fraktion in einer zweiten Hydrocrackzone bei Hydrocrackbedingungen zur Umwandlung von im Benzinbereich siedenden Kohlenwasserstoffen in Flüssiggaskomponenten umgesetzt wird,(c) this fraction comprising hydrocarbons boiling in the gasoline range in a second Hydrocracking zone under hydrocracking conditions for converting hydrocarbons boiling in the gasoline range into liquefied gas components is implemented, (d) der Ausfluß der zweiten Hydrocrackzone in einer zweiten Trennzone zur Bildung einer dampfförmigen Phase und einer flüssigen Phase getrennt wird und(d) the effluent from the second hydrocracking zone in a second separation zone to form a vapor phase and a liquid phase is separated and (e) die in der Arbeitsstufe (d) gewonnene flüssige Phase zur Bildung einer flüssigen Fraktion, die nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe des Benzinsiedebereichs enthält, und zur Abtrennung und Gewinnung des Flüssiggases getrennt wird,(e) the liquid phase obtained in step (d) to form a liquid fraction, which contains unreacted hydrocarbons of the gasoline boiling range, and for separation and extraction of the liquefied gas is separated, dadurch gekennzeichnet, daß man den Ausfluß der ersten Hydrocrackzone in einem die erste Trennzone bildenden Heißabscheider bei etwa dem gleichen Druck wie in der Hydrocrackzone und einer Temperatur, bei der die erste dampfförmige Phase die Kohlenwasserstoffe im Benzinsiedebereich und die erste flüssige Phase die oberhalb des Benzinsiedebereichs siedenden Kohlenwasserstoffe enthält, trennt, die erste dampfförmige Phase in der zweiten Hydrocrackzone umsetzt und den Ausfluß der zweiten Hydrocrackzone in einem die zweite Trennzone bildenden Kaltabscheider bei etwa dem gleichen Druck wie in der zweiten Hydrocrackzone und einer Temperatur im Bereich von 15 bis 6O⁰C in eine zweite dampfförmige Phase und eine zweite flüssige Phase trennt.characterized in that the outflow of the first hydrocracking zone in a hot separator forming the first separation zone at about the same pressure as in the hydrocracking zone and a temperature at which the first vapor phase, the hydrocarbons in the gasoline boiling range and the first liquid phase boiling above the gasoline boiling range Contains hydrocarbons, separates, converts the first vapor phase in the second hydrocracking zone and the effluent from the second hydrocracking zone in a cold separator forming the second separation zone at about the same pressure as in the second hydrocracking zone and a temperature in the range from 15 to 6O ⁰ C in a second vapor phase and a second liquid phase separates. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil der ersten flüssigen Phase zu der ersten Hydrocrackzone zurückführt.2. The method according to claim 1, characterized in that at least part of the first liquid phase returned to the first hydrocracking zone. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil der flüssigen Fraktion, die nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe des Benzinsiedebereichs enthält, zu der zweiten Hydrocrackzone zurückführt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that at least a part the liquid fraction, which contains unreacted hydrocarbons from the gasoline boiling range, returned to the second hydrocracking zone. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens einen Teil der flüssigen Fraktion, die nichtumgesetzte Kohlenwasserstoffe des Benzinsiedebereichs enthält, zu der ersten Trennzone zurückführt.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that at least part of the liquid fraction, the unreacted hydrocarbons of the gasoline boiling range contains, returns to the first separation zone.