DE2233594C2 - Use of selected solvents for acetylacetonates of metals for the application of metal oxide coatings with heating in situ on glass or partially glass-like material - Google Patents

Description

2020th

Die Erfindung betrifft die Verwendung ausgewählter Lösungmiuei für Acetyiaceionate von Metallen zum Aufbringen von Metalloxidüberzügen unter Erhitzen in situ auf Glas oder teilweise glasartigem Material.The invention relates to the use of selected ones Solution miuei for Acetyiaceionate of metals for Application of metal oxide coatings with heating in situ on glass or partially glass-like material.

Es 1st bekannt, Oxidüberzüge, beispielsweise KobaltoxldOberzüge, durch Aufsprühen einer Lösung eines hydratisieren Metallsalzes in Wasser, beispielsweise einer wässrigen Lösung von CoCl₂ · 6H₂O oder FeCIj · 6H₂O, auf eine Unterlagenoberfläche, die auf eine derartige Temperatur erhitzt Ist, daß eine Umwandlung des Metallsalzes in situ erfolgt, zu bilden. Wird dieses Verfahren durchgeführt, dann besitzt der erhaltene Überzug gewöhnlich eine schlechte Qualität, insbesondere hinsichtlich des Ausmaßes der Gleichmäßigkeit der Dicke sowie der Zusammensetzung. Wird beispielsweise eine wässrige Kobaltsalzlösung aufgebracht, dann bestehen die Überzüge aus einer körnigen Ablagerung mit unregelmäßiger Dicke und haften außerdem sehr schlecht an der Unterlage an. Auf diese Welse gebildete Überzüge können oft In der Welse In Form von Teilchen entfernt werden, daß man mit einem Finger an dem Überzug reibt, oder daß man ein Klebeband auf dem Überzug aufbringt und anschließend das Band wegzieht.It is known to produce oxide coatings, for example cobalt oxide coatings, by spraying a solution of a hydrated metal salt in water, for example an aqueous solution of CoCl ₂ · 6H ₂ O or FeCl ₂ · 6H 2 O, onto a substrate surface which is heated to a temperature such that a conversion of the metal salt occurs in situ to form. When this process is carried out, the coating obtained tends to be of poor quality, particularly in terms of the degree of uniformity of thickness and composition. If, for example, an aqueous cobalt salt solution is applied, the coatings consist of a granular deposit with an irregular thickness and also adhere very poorly to the substrate. Coatings formed on these catfish can often be removed in the form of particles by rubbing the coating with a finger or by applying adhesive tape to the coating and then pulling the tape away.

Die US-PS 30 81 200 beschreibt den pyrolytlschen Niederschlag von Oxidschichten, und zwar ausgehend von Acetylacetonaten In Form von Pulvern, Dampf oder in Lösung In Äthanol. Benzol oder Äthylacetat.The US-PS 30 81 200 describes the pyrolytic precipitate of oxide layers, starting from Acetylacetonates In Powder, Steam, or Solution In Ethanol. Benzene or ethyl acetate.

In der DE-AS 14 96 638 wird der Niederschlag von zwei Oxidschichten nacheinander auf Glas beschrieben. Eine erste Schicht enthält SnO₂, und die zweite Schicht, die auf die erste aufgelegt wird, enthält Kobaltoxid und gegebenenfalls andere gefärbte Oxide.DE-AS 14 96 638 describes the deposition of two oxide layers one after the other on glass. A first layer contains SnO ₂ , and the second layer, which is placed on top of the first, contains cobalt oxide and optionally other colored oxides.

Die zweite Oxidschicht wird, ausgehend von Kobaltacetylaoe'onat, gebildet und evtl. ausgehend von anderen Metallacetylacetonaten. Es wird eine Lösung In einem Lösungsmittel durchgeführt, und zwar ein Gemisch aus einer polaren Zusammensetzung (Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen) und einer aromatischen nichtpolaren Zusammensetzung (Benzol, Toluol, Xylol).The second oxide layer is formed starting from cobalt acetylaoe'onate and possibly starting from others Metal acetylacetonates. It becomes a solution all in one Solvent carried out, namely a mixture of a polar composition (alcohol with 1 to 4 carbon atoms) and an aromatic non-polar one Composition (benzene, toluene, xylene).

Die DE-AS 20 29 321 beschreibt die Herstellung eines Überzugs aus Oxidschichten, die SnO₃ oder TlOj enthalten, und ein Gemisch mit einem oder mehreren gefärbten Oxiden, wobei ein Niederschlag aus Glas erfolgt. Die Oxide werden durch Pyrolyse verschiedener Acetylacetonate erhallen, ausgehend von einer Lösung In Methanol, Benzol oder Toluol. Wie bereits dargelegt, handelt es sich hierbei um Lösungsmittel, die nicht zu der Gruppe gehören, die erflndungsgemäß verwendet wird.DE-AS 20 29 321 describes the production of a coating from oxide layers which _{contain SnO 3} or TlOj, and a mixture with one or more colored oxides, with a deposit of glass taking place. The oxides are obtained by pyrolysis of various acetylacetonates, starting from a solution in methanol, benzene or toluene. As already stated, these are solvents that do not belong to the group that is used according to the invention.

Bezüglich der Wahl der Losungsmittel wird durch den Stand der Technik dem Durehscbnlttsfachmann die Lehre erteilt, zur Herstellung von Oxidschichten durch Pyrolyse Acetylacetonatlösungen in Alkohol, In Benzol, in Toluol oder Xylol zu verwenden.With regard to the choice of solvent, the Prior art has taught those skilled in the art to produce oxide layers through Pyrolysis acetylacetonate solutions in alcohol, in benzene, in toluene or in xylene to be used.

Diese Lösungsmittel weisen jedoch einen großen Nachteil auf. Es 1st gefährlich, mit diesen in einer erhitzten Atmosphäre umzugehen, die bei einer Pyrolyse erforderlich ist. Demzufolge wird gemäß der US-PS.30 81 200 ein spezielles Sprüh- oder Spritzsystem verwendet, das mit »non flammable spraying system« bezeichnet wird.However, these solvents have a great disadvantage. It is dangerous to handle them in the heated atmosphere required for pyrolysis. Accordingly, according to US-PS. 30 81 200 a special spraying or spraying system is used, which is called "non flammable spraying system".

Die bekannten Lösungsmittel für Acetylacetonate erfordern die Verwendung einer speziellen Niederschlags- oder Spritzanlage, um die Gefahr, die die Verwendung derartiger Lösungsmittel mit sich bilngt, auszuschalten.The known solvents for acetylacetonates require the use of a special precipitation or spray system in order to eliminate the danger that the use of such solvents entails.

Der vorliegenden Erfindung Hegt die Aufgabe zugrunde. Lösungsmittel für Acetylacetonate auszuwählen, die einmal die im Vorstehenden dargelegten Gefahren nicht mit sich bringen und zum anderen verbesserte Schichten ermöglichen.The present invention has the object underlying. To select solvents for acetylacetonates that on the one hand do not bring the dangers outlined above and on the other hand improve them Enable shifts.

Erfindungsgemäu wird Dimethylformamid, Dirnethylacetamid, Tetramethylharnstoff, Dimethylsulfoxld, Acetonitril, Nitrobenzol, Äthylencarbonat, Tetramethylensulfon, Hexamethylphosphoramid, Essigsäure, Buttersäure, Acrylsäure, Thioglykolsäure, Ameisensäure, Äthylendiamln, Propylendiamin, Butylamln ode Propylamin einzeln oder in Mischung miteinander als Lösungsmittel für Acetylacetonate von Metallen zum Aufbringen von Metalloxidüberzügen unter Erhitzen in situ auf Glas oder teilweise glasartigem Material verwendet.According to the invention, dimethylformamide, dimethyl acetamide, tetramethylurea, dimethylsulfoxide, acetonitrile, nitrobenzene, ethylene carbonate, tetramethylene sulfone, hexamethylphosphoramide, acetic acid, butyric acid, acrylic acid, thioglycolic acid, propellantic acid, butylenediamine individually or in a mixture with one another as a solvent for acetylacetonates of metals for the application of Metal oxide coatings used with heating in situ on glass or partially vitreous material.

Die Metallüberzüge können als optische Überzüge auf glasartigen Körpern und Gegenständen verwendet werden, beispielsweise auf Glasereiplatten, Windschutzscheiben, Platten aus gemustertem, gewalztem Glas, sowie Linsen für Sonnenbrillen.The metal coatings can act as optical coatings glass-like bodies and objects are used, for example on glazing plates, windshields, plates made of patterned, rolled glass, and lenses for sunglasses.

Mit diesen Lösungsmitteln können verhältnismäßig dicke Schichten In einem Durchgang erzielt werden. Es wurden ganz bewußt ziemlich hochsiedende und schwer flüchtige Lösungsmittel ausgewählt, die nach dem Aufbringen nicht so schnell verdampfen wie die bekannten üblichen organischen Lösunsmittel, so daß auch eine etwas dicker aufgebrachte Lösungsschicht nicht zu Unebenheiten In der Oxidschicht führt.With these solvents, relatively thick layers can be achieved in one pass. It fairly high-boiling and poorly volatile solvents were chosen quite deliberately, which do not evaporate as quickly after application as the known ones common organic solvents, so that even a somewhat thicker layer of solution does not apply Bumps in the oxide layer results.

Vorzugsweise wird die Temperatur der Oberfläche, die beschichtet werden soll, auf einen Wert zwischen 300 und 700° C gebracht. Die Lösung kann dann In Form von Tröpfchen aufgebracht werden.Preferably the temperature of the surface that is to be coated, brought to a value between 300 and 700 ° C. The solution can then be in the form of Droplets are applied.

Die Lösung, welche auf die Unterlage aufgebracht wird, kann aus einer Lösung eines Acetyfrsetonates eines Metalls, ausgewählt aus der Gruppe Fe, Nl, Co, Zn, V, Mn, Cu, In, Al, Tl, Zr, Th, Cr, oder einer Mischung von Acetylacetonaten pus zwei oder mehreren Metallen dieser Gruppen bestehen.The solution, which is applied to the base, can consist of a solution of an Acetyfrsetonates one Metal selected from the group Fe, Nl, Co, Zn, V, Mn, Cu, In, Al, Tl, Zr, Th, Cr, or a mixture of Acetylacetonaten pus consist of two or more metals of these groups.

Die Lösung, die auf die Unterlage aufgebracht wird, kann aber auch aus einer Lösung eines Acetylacetonates eines Metalls, ausgewählt aus der Gruppe Mg, Bl, Y, W und Ce, oder einer Mischung von Acetylacetonaten aus zwei oder mehreren Metallen dieser Gruppe bestehen.The solution that is applied to the pad, but can also be made from a solution of an acetylacetonate of a metal selected from the group consisting of Mg, Bl, Y, W and Ce, or a mixture of acetylacetonates from two or more metals from this group.

Mit Vorteil kann ferner die Lösung unter Ausbildung eines lichtdurchlässigen Metallüberzugs aufgebracht werden, wobei der gebildete Metallüberzug eine Dicke In der Größenordnung von 0,02 bis 0,1 μηι besitzt. Beispielsweise kann die verwendete Unterlage auch aus Flachglas bestehen, das Im Verlauf seiner Herstellung als endloses Band vorliegt. Dabei kann die Lösung auf das Glasband In einer Zone aufgebracht werden, In welcher die Temperatur des Bandes zwischen 450 und 650° C liegt.The solution with training can also be advantageous a translucent metal coating are applied, the metal coating formed having a thickness In the Has the order of magnitude of 0.02 to 0.1 μm. For example, the base used can also be made of flat glass exist, which is present as an endless band in the course of its manufacture. In doing so, the solution can hit the glass ribbon Be applied in a zone in which the temperature of the strip is between 450 and 650 ° C.

Insbesondere kann die auf die Unterlage aufgebrachte Lösung kein Wasser oder destilliertes Wasser In einer Menge nicht mehr als 10 Volumen-SB enthalten.In particular, the solution applied to the substrate cannot contain water or distilled water in a Quantity does not contain more than 10 volume SB.

Insbesondere wird Dimethylformamid bevorzugt. Dieses Lösungsmittel ist ein besonders gutes Lösungsmittel für die meisten Acetylacetonate, die von Interesse zur Erzeugung optischer Überzüge sind, so daß das bzw. die Acetylacetonate in relativ hohen Konzentrationen aufgebracht werden können, was bedeutet, daß die Volumenmenge der aufgebrachten Lösung auf eine gegebene Unterlagenoberfläche relativ gering zur Erzielung einer gegebenen Überzugsdicke sein kann. Dimethylformamid kann ferner dazu verwendet werden, Unterlagen bei sehr hohen Temperaturen zu Oberziehen, ohne daß dabei mit Feuergefahr zu rechnen ist.In particular, dimethylformamide is preferred. This solvent is a particularly good solvent for most of the acetylacetonates that are of interest for the production of optical coatings, so that the acetylacetonate (s) in relatively high concentrations can be applied, which means that the volume of the applied solution to a given Support surface can be relatively small to achieve a given coating thickness. Dimethylformamide can also be used to cover substrates at very high temperatures without doing anything Fire hazard is to be expected.

Bei der Auswahl eines aprotlschen Lösungsmittels zur Durchführung der Erfindung werden diejenigen mit einer Dielektrizitätskonstante von mehr als 15 und einem Dipolmoment von mehr als 3D bevorzugt. Es wurde gefunden, daß die zufriedenstellendsten aprotlschen Lösungsmittel diese Eigenschaften besitzen. Diese Eigenschaften besitzen «He erfindungsgemäß spezifizierten aprotischen Lösungsmittel (D = Debye-Einheit).When choosing an aprotic solvent to use Those having a dielectric constant greater than 15 and one will practice the invention Dipole moment greater than 3D preferred. The most satisfactory aprons have been found to be aprotic Solvents have these properties. These properties have "He specified according to the invention aprotic solvent (D = Debye unit).

Geeignete Lösungsmittel zur Durchführung der Erfindung sind ferner substituierte und nlchtsubstituierte Monocarbonsäuren. Allphatlsche substituierte und nlchtsubstituierte Monocarbonsäuren werden bevorzugt, wobei als besonders gute Beispiele Lssigsäure, Buttersäure, Acrylsäure, Thioglykolsäure und Ameisensäure erwähnt selen.Suitable solvents for carrying out the invention are also substituted and unsubstituted Monocarboxylic acids. All-phased substituted and unsubstituted Monocarboxylic acids are preferred, with particularly good examples being: Acrylic acid, thioglycolic acid and formic acid mentioned selenium.

Die dritte angegebene Lösungsmittelklasse, die zur Durchführung der Erfindung verwendet werden kann, umfaßt AmIn- und Dlamln-Lösungmittel. Vorzugsweise werden Alkyl- und Alkyli/iaminc und -diamlno-Lösungsmittel verwendet, in weichen die Amlnogruppe oder die Aminogruppen nicht substltui it Ist bzw. sind. Beispiele für besonders gute Verbindungen sind folgende: Äthylendiamln, Propylendiamin, Butylamln und Propylamln. Diese Lösungsmittel zersetzen sich nicht unter Freisetzung von Sauerstoff, so daß das Verfahren unter Verwendung eines derartigen Lösungsmittels oder derartiger Lösungsmittel zur Gewinnung eines Suboxidüberzugs durchgeführt werden kann, beispielsweise eines Überzugs aus Vanadindioxid (VO₂).The third indicated class of solvents that can be used in the practice of the invention includes amine and diamine solvents. It is preferred to use alkyl and alkyl amine and diamine solvents in which the amino group or groups are not substituted. Examples of particularly good compounds are the following: ethylenediamine, propylenediamine, butylamine and propylamine. These solvents do not decompose with the release of oxygen, so that the process can be carried out using such a solvent or such solvents to obtain a suboxide coating, for example a coating of vanadium dioxide (VO ₂ ).

Die unter Verwendung dieser Lösungsmittel erzielten Überzüge haben eine große Gleichmäßigkeit bezüglich der Dicke und der Dichte, und diese Eigenschaften sind insbesondere Im Fall von optischen Überzügen von Bedeutung. Neben der Erzielung einer vorbestimmten Färbung können insbesondere spezielle lichtreflektierende Eigenschaften erzielt werden. Mit diesen Lösungsmitteln können Metalloxidüberzüge auf einem bereits gebildeten Überzugsfllm, der fest an der glasartigen Unterlage anhaftet, Insbesondere zur Ausbildung eines OxldUberzugs auf einem bereits vorliegenden Metalloxldfllm, beispielsweise einem Film aus Titan- oder Kupferoxid, ereeugt werden.The coatings obtained using these solvents are very uniform the thickness and the density, and these properties are particularly important in the case of optical coatings of Meaning. In addition to achieving a predetermined color, special light-reflecting Properties can be achieved. With these solvents, metal oxide coatings can be applied to an already formed coating film, which is firmly attached to the glass-like Base adheres, in particular for the formation of an oxide coating on an already existing metal-oxide film, for example a film made of titanium oxide or copper oxide.

Ferner kann ein wärmeabsorbierendes Glas mit einer stark reflektierenden Schicht versehen werden, ohne daß dabei Im wesentlichen die Energieabsorption erhöht wird.Furthermore, a heat-absorbing glass can be provided with a highly reflective layer without this essentially increases the energy absorption.

Die Licht- oder Energiedurchlässigkeit eines Überzugs einer gegebenen Dicke kann ohne merkliehe Veränderung der Licht- oder Energlereflexlon dadurch erhöht werden, daß entsprechend ausgewählte Metallacetylacetonate eingesetzt werden, d. h. eines oder mehrere Acetylacetonate eines Metalls oder von Metallen der Gruppe Aluminium, Zink, Thorium, Cer, Yttrium und Magnesium.The transmission of light or energy to a coating of a given thickness can be increased without any noticeable change in the light or energy reflection that appropriately selected metal acetylacetonates are used, d. H. one or more Acetylacetonate of a metal or of metals from the group aluminum, zinc, thorium, cerium, yttrium and Magnesium.

Bei Verwendung einer Mischung aus zwei oder mehreren Metallacetylacetonaten Ist es möglich, durch Einstellen der Mengenverhältnisse der verschiedenen Verbindungen die Färbung des Überzugs, betrachtet mittels durchgeschicktem und/oder reflektiertem Licht, zu steuern. Beispielsweise kann man eine Mischung aus Nickelacetylacetonat und Kobaltacetylacetonat, Vanadlnacetylacetonat und Zirkonacetylacetonat, Manganacetylacetonat und Chromacetylacetonat, Kupferacetylacetonat und Titanylacetylacetonat sowie Kobaltacetylacetonat und Elsenacetylacetonat verwenden. Wird Elsenacetylacetonat verwendet, dann liegt seine Gewichtsmenge In der Mischung der Oxide vorzugsweise nicht oberhalb 50*, um den Überzug in ausreichendem Maße gegenüber einer chemischen Veränderung durch die Einwirkung von atmosphärischer Feuchtigkeit widerstandsfähig zu machen. Derartige Mischungen von Metallacetylacetonaten werden vorzugsweise in einem aprotischen Lösungsmittel, z. B. Dimethylformamid, einem aus einer organisehen Säure bestehenden Lösungsmittel, beispielsweise Eisessig, einem AmIn- oder Dlamln-Lösungsmittel oder einer Mischung aus zwei oder mehreren derartiger Lösungsmittel gelöst.When using a mixture of two or more Metal acetylacetonates It is possible by adjusting the proportions of the various compounds the color of the coating, viewed by means of transmitted and / or reflected light. For example, you can use a mixture of nickel acetylacetonate and cobalt acetylacetonate, vanadium acetylacetonate and zirconium acetylacetonate, manganese acetylacetonate and chromium acetylacetonate, copper acetylacetonate and Titanylacetylacetonate and cobalt acetylacetonate and Use else acetylacetonate. If else acetylacetonate is used, its amount by weight is In Mixture of oxides preferably not above 50 * in order to oppose the coating to a sufficient extent resistant to chemical change due to the action of atmospheric moisture do. Such mixtures of metal acetylacetonates are preferably in an aprotic solvent, z. B. dimethylformamide, a solvent consisting of an organic acid, for example Glacial acetic acid, an amine or diamond solvent, or a mixture of two or more such solvents dissolved.

Es Ist oft zweckmäßig, das Metallactylacetonat oder die Metallacetylacetonate in vollständiger kristallisierter Form zu lösen, so daß derartige Verbindungen vollständig in dem Lösungsmittel aufgelöst werden können. Beispielsweise Ist es möglich, folgende Verbindungen in vollständig kristallisiertem Zustand herzustellen: Kobaltacetylacetonat, das mit zwei Molekülen Wasser kristallisiert, wasserfreies Nlckelacetylacetonat sowie Kupferacetylacetonat, das mii einem Molekül Wasser kristallisiert. Ein wasserfreies Kobaltacetylacetonat kann technisch hergestellt werden, beispielsweise aus Kobaltnitrat, jedoch 1st dieses wasserfreie Acetylacetonat nicht sehr gut in einer organischen Säure, wie beispielsweise Essigsäure, löslich. Die Lösung muß filtriert werden, so daß die Ausbeute niedrig ist.
Wird die Lösung des oder der Metallacetylacetonate gebildet, dann wird die Gesamtmenge des Acetonats oder der Acetonate vorzugsweise schrittweise aufgelöst. Zur Herstellung einer Lösung von zwtl verschiedenen Acetylacetonaten wird die Gesamtmenge an einem Acetylacetonat vorzugsweise zuerst gelöst, worauf das andere Acetylacetonat der auf diese Welse bereits gebildeten Lösung allmählich zugesetzt wird. Wird eine Lösung von Elsen- und Kobaltacetylacetonat hergestellt, dann wird vorzugsweise das Elsenacetylacetonat zuerst gelöst, worauf das Kobaltacetylacetonat schrittweiseIt is often convenient to dissolve the metallactylacetonate or acetylacetonates in a more fully crystallized form so that such compounds can be completely dissolved in the solvent. For example, it is possible to produce the following compounds in a completely crystallized state: cobalt acetylacetonate, which crystallizes with two molecules of water, anhydrous acetylacetonate and copper acetylacetonate, which crystallizes with one molecule of water. An anhydrous cobalt acetylacetonate can be produced industrially, for example from cobalt nitrate, but this anhydrous acetylacetonate is not very soluble in an organic acid such as acetic acid. The solution must be filtered so that the yield is low.
If the solution of the metal acetylacetonate (s) is formed, then the total amount of the acetonate (s) is preferably dissolved gradually. To prepare a solution of twelve different acetylacetonates, the total amount of one acetylacetonate is preferably dissolved first, after which the other acetylacetonate is gradually added to the solution already formed in this way. When preparing a solution of elsenic and cobalt acetylacetonate, it is preferred that the elsenic acetylacetonate be dissolved first, followed by the cobalt acetylacetonate gradually

so zugesetzt und In der bereits gebildeten Lösung der Elsenvsrblndung aufgelöst wird.so added and in the solution of the Elsenvsrblndung already formed is resolved.

Die Herstellung der Lösung in der beschriebenen Weise begünstigt die Erzeugung von Lösungen, welche während längerer Zeitspannen stabil sind. Da sie frei von Niederschlägen sind, brauchen sie vor der Verwendung nicht filtriert zu werden.The preparation of the solution in the manner described favors the generation of solutions which are stable for extended periods of time. Since they are free from precipitation, you need them before use not to be filtered.

Im allgemeinen können bis zu 10 Volumen-% an destilliertem Wasser In der Überzugslösung toleriert werden. Oberhalb dieser Wassergrenze neigt der gebildete Überzug dazu, durch sehr kleine dunkle Flecken verunreinigt zu werden, die oft als »plttlngs« bezeichnet werden. Es Ist jedoch darauf hinzuweisen, daß das Auftreten derartiger Defekte In erheblichem Ausmaße von verschiedenen anderen Faktoren abhängt, Insbesondere von der Zusammensetzung und Geometrie der überzogenen Oberfläche sowie von der Überzugsdicke. Die erwähnten Defekte treten auf gemustertem Glas mit einem ziemlich dichten Muster, auf Drahtglas (Glas, In welchem eineIn general, up to 10% by volume can be used Distilled water in the coating solution can be tolerated. Above this water limit, the formed tends to Coating to be contaminated by very small dark spots, which are often referred to as "plttlngs". It should be noted, however, that the occurrence of such defects to a considerable extent of various depends on other factors, in particular on the composition and geometry of the coated Surface as well as the thickness of the coating. The defects mentioned occur on with a fairly patterned glass dense pattern, on wired glass (glass, in which a

Drahtverstärkung enthalten Ist), auf bestimmten vltrokrlstallinen Materlallen sowie auf profiliertem Glas, beispielsweise Glaskörper mit einer U-Form, weniger In Erscheinung als auf Flachglas. Sogar Im Falle eines auf Flachglas aufgebrachten Überzugs tritt das Vorliegen derartiger Defekte mit zunehmender Dicke des Überzugs v/enlger In Erscheinung. Andererseits nimmt mit steigender Dicke des Überzugs seine Lichtdurchlässigkeit ab. Ist dieser Faktor von Bedeutung, dann stellt die optimale Überzugsdicke einen Kompromiß zwischen den mltelnander konkurrierenden Zielen des Fehlens von Defekten einerseits und einem hohen Ausmaß an Lichtdurchlässigkeit andererseits dar.Wire reinforcement is included), on certain vltrokrlstallinen Materlallen as well as on profiled glass, for example glass bodies with a U-shape, less in Appearance as on flat glass. Even in the case of a coating applied to flat glass, there is such a presence Defects become more apparent as the thickness of the coating increases. On the other hand, it increases with increasing Thickness of the coating depends on its light transmission. If this factor is important, then represents the optimal one Coating thickness is a compromise between the layers competing goals of the absence of defects on the one hand and a high degree of light transmission on the other hand.

Beispielswelse weist ein Überzug aus Kobaltoxyd, der. auf einer ebenen Glasoberfläche ausgebildet 1st und eine optische Dicke von 0,05 μπι A hat, eine Lichtdurchlässigkeit von 4796 auf. Sofern nich'i die günstigsten Bedingungen eingehalten werden, einen Überzug herzustellen, der frei von Defekten ist, können Defekte vorliegen und lassen sich mit bloßem Auge erkennen. Wird jedoch die gleiche Überzugslösung unter Bildung eines Oxydüberzugs mit einer optischen Dicke von 0,09 μπι Α aufgebracht, dann sind Unzulänglichkelten In de«! Überzug kaum, sofern überhaupt, zu erkennen, wobei jsdoch die Lichtdurchlässigkeit in diesem Falle nur 26% beträgt.Example catfish has a coating of cobalt oxide, the. Is formed on a flat glass surface and has an optical thickness of 0.05 μm, a light permeability from 4796 to. Unless the most favorable conditions are met to produce a coating, which is free from defects, defects may exist and can be seen with the naked eye. However, if the the same coating solution is applied to form an oxide coating with an optical thickness of 0.09 μπι Α, then inadequacies are in de «! coating hardly recognizable, if at all, although the Light transmission in this case is only 26%.

Überzüge, die erfindungsgemäß hergestellt werden und unter Verwendung der bevorzugten Überzugsbestandteile gebildet werden, sind sehr hart. Glasuren, welche derartige Überzüge tragen, können in der Welse verwendet werden, daß der Überzug auf der exponierten Seite aufgebracht ist, da er für die üblichen Zwecke gegenübe einer mechanischen Zerstörung in ausreichendem Maße widerstandsfähig Ist. Ein erfindungsgemäß hergestellter Überzug kann natürlich erforderlichenfalls durch eine Schutzschicht geschützt werden, beispielsweise durch eine SnO₂-SChIdU.Coatings made in accordance with the present invention and formed using the preferred coating ingredients are very hard. Glazes bearing such coatings can be used in such a way that the coating is applied on the exposed side, since it is sufficiently resistant to mechanical destruction for normal purposes. A coating produced according to the invention can of course, if necessary, be protected by a protective layer, for example by a SnO ₂ -SChIdU.

Wird eine Lösung von Kobaltacetylacetonat hergestellt, dann ist es nicht notwendig, das Kobaltacetylacetonat vor seiner Auflösung umzukristalllsleren. Jedoch können einige Acetylacetonate, beispielsweise dasjenige "to von Elsen, eine Umkristalllslerung In Alkohol erfordern, falls eine vollständige Löslichkeit In einem Lösungsmittel, wie beispielsweise Essigsäure, erzielt werden soll.If a solution of cobalt acetylacetonate is made, then it is not necessary to recrystallize the cobalt acetylacetonate before it is dissolved. However some acetylacetonates, for example that of Elsen, may require recrystallization in alcohol, if complete solubility in a solvent, such as acetic acid, is to be achieved.

Die Benetzbarkelt einer glasartigen Unterlage durch die aufgebrachte Lösung kann zur Begünstigung der Gleichmäßigkeit des Überzugs mittels geeigneter Additive verbessert werden. Wird beispielsweise eine Lösung von Kobaltacetylacetonat In Essigsäure aufgebracht.The wettability of a glass-like base through the applied solution can be used to promote the uniformity of the coating by means of suitable additives be improved. For example, a solution of cobalt acetylacetonate in acetic acid is applied.

dann können bis zu 10 Gew.-% Acetylaceton oder Eisenacetylacetonat oder sogar Zinkacetat der Essigsäure zugesetzt werden,then up to 10% by weight of acetylacetone or iron acetylacetonate can be used or even zinc acetate are added to acetic acid,

Zum Testen der Härte sowie des Haftvermögens der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugten Überzüge kann man ein sich hin- und herbewegendes Reibeelement mit einer Oberfläche von 1 cm² verwenden, das aus Kautschuk besteht, dem Korundkörner mit einem Durchmesser von 75 bis 125 μιτι zugemengt worden sind. Das Reibeelement wird In ein gewogenes Rohr (Gewicht der Anordnung: 100 g) eingesetzt, das vertikal In einer Stütze gleitet. Auf diese Weise wird ein konstanter Kontakt zwischen dem Reibeelement und der Probe gewährleistet. Die aus dem Reibeelement und der Stütze bestehende Anordnung wird mittels eines Kurbelsystems hin- und herbewegt. Die Bewegungamplitude beträgt 3 cm, die Frequenz liegt bei 1 Hin- und Herbewegung pro Sekunde. Nach einer bestimmten Z.;it wird ein Abriebmuster erhalten, das aus sehr nahe beieinander liegenden Kratzern besteht, zwischen denen nlcht-zerstörter Überzug zurückgeblieben 1st. Bei der Di'-;hführung von verschiedenen Tests wurde gefunden, ±.ß nach 5 Minuten 5% der Oberfläche, weiche gerleben worden ist, durch Zerkratzen zerstört worden sind. Es dauert wenigstens 1 Stunde, um 95% der Oberfläche zu zerkratzen.To test the hardness and the adhesion of the coatings produced by the method according to the invention, a reciprocating friction element with a surface area of 1 cm ² can be used, which consists of rubber to which corundum grains with a diameter of 75 to 125 μm have been added . The friction element is inserted into a weighed tube (assembly weight: 100 g) which slides vertically in a support. In this way, constant contact between the friction element and the sample is ensured. The arrangement consisting of the friction element and the support is moved back and forth by means of a crank system. The movement amplitude is 3 cm, the frequency is 1 back and forth movement per second. After a certain period of time, an abrasion pattern is obtained which consists of scratches lying very close to one another, between which a non-destroyed coating has remained. When various tests were carried out, it was found that after 5 minutes 5% of the surface which had been scented had been destroyed by scratching. It takes at least 1 hour to scratch 95% of the surface.

Die Erfindung wird nachfolgend durch Beispiele näher erläutert, welche jedoch die Erfindung nicht beschränken sollen.The invention is explained in more detail below by means of examples explained, which, however, are not intended to limit the invention.

Beispiel 1example 1

Verschiedene filmerzeugende Lösungen werden hergestellt, um auf glasartigen Unterlagen Überzüge zu erzeugen, die ein Oxid von Chrom, Titan, Elsen, Zirkon, Kobalt und Zink aufweisen. Die Lösungen werden In der Weise hergestellt, daß das Acetylacetonat des entsprechenden Metalls in den Lösungsmitteln aufgelöst wird, welche In der folgenden Tabelle zusammengefaßt sind.Various film-forming solutions are used to produce coatings on glass-like substrates, which have an oxide of chromium, titanium, Elsen, zirconium, cobalt and zinc. The solutions are in the Manufactured in such a way that the acetylacetonate of the corresponding metal is dissolved in the solvents, which are summarized in the following table.

Die Konzentration einer jeden Metallacetylacetonat-Lösung entspricht 40 g des entsprechenden Metalloxids pro 1 der Lösung.The concentration of each metal acetylacetonate solution corresponds to 40 g of the corresponding metal oxide per 1 of the solution.

Die Lösungen werden auf Flachglasstücke mit einer Dicke von 4 mm aufgesprüht, die auf eine Temperatur In de: Größenordnung von 580° C vorerhitzt worden sind.The solutions are applied to flat glass pieces with a 4 mm thick sprayed on at a temperature In de: of the order of 580 ° C have been preheated.

Die Strahlendurchlässigkeit, die Strahlenreflexion sowie die AbsorpMonselgenschaften der erhaltenen Metalloxydschichten sind in der Tahelle zusammengefaßt, in welcher der Begriff »Energie« die gesamte Strahlungsenergie über das ganze Spektrum hinweg einschließlich UV- und IR-Llcht bezeichnet.The radiation permeability, the radiation reflection as well as the absorption properties of the obtained Metal oxide layers are summarized in the table in which the term "energy" denotes the entire radiation energy over the entire spectrum including UV and IR light.

TlO₂ TlO ₂ Fe₂O₃ Fe ₂ O ₃ ZrQ₂ ZrQ ₂ Co₃O₄ Co ₃ O ₄ ZnOZnO Cr₂O₃ Cr ₂ O ₃ Lösungsmittelsolvent Amelsen-Amelsen- EisessigGlacial acetic acid Äthylen-Ethylene Dlmethyl-Di-methyl Propyl-Propyl DimethylDimethyl säureacid dlamlndlamln sulfoxydsulfoxide aminamine formamidformamide Überzugsdicke (μπι)Coating thickness (μπι) 0,0450.045 0,0510.051 0,0<50.0 <5 0,0920.092 0,03-0.03- 0,060.06 0,0350.035 Färbung beiStaining at grauGray gp.lb-gp.lb- grauGray braunBrown grauGray grünlichgreenish durchgeschicktem Lichttransmitted light bernstein-Amber- grauGray farbenColours Energledurchlässig-Energy permeable 68,168.1 56,056.0 76,376.3 35,S35, p 77,477.4 68,268.2 kelt (%) kelt (%) Energl^reflexlon auf derEnergl ^ reflexlon on the 27,127.1 31.631.6 16,916.9 38,238.2 14,014.0 19,819.8 beschichteten Seite (%)coated side (%) unergi'-absorptlon auf derungi'-absorptlon on the 4,84.8 12,412.4 6,86.8 26.326.3 8,68.6 12.012.0 heschli-'hteten Seite (*.)heschli-'hteten page (*.) J.lchtdkrchlässlg-J.lichtdkrchlg- 64,664.6 41.241.2 78,678.6 26.826.8 79.379.3 64.964.9 HeIt (T)HeIt (T) Llchtrvflexlon auf derLlchtrvflexlon on the 34.534.5 44.244.2 20.220.2 39.939.9 15,215.2 24.824.8 beschichteten Seite (%) coated side (%)

Beispiel 2Example 2

Dieses Beispiel betrifft die Bildung eines Vanadinoxidüberzugs auf Glas. This example relates to the formation of a vanadium oxide coating on glass.

Vanadylacetylacetonat (VO(C₅M₁O,),) wird In der , Welse hergestellt, daß Schwefelwasserstoff durch eine Suspension von V₂O₅ In Acetylaceton geperlt wird Das erhaltene Produkt wird auf einer Olasfrltte abfiltriert und getrocknet. Das auf diese Welse erhaltene Acetylacetonat liegt In Form eines blauen Pulvers vor. ιVanadyl acetylacetonate (VO (C ₅ M ₁ O,),) is produced in der, Welse by _{bubbling hydrogen sulfide through a suspension of V 2} O ₅ in acetylacetone. The product obtained is filtered off on an Olas filter and dried. The acetylacetonate obtained in this way is in the form of a blue powder. ι

Eine fllmerzeugende Lösung wird dann In der Welse hergestellt, daß 20Og V.inadylacetonat In n-Butylamln In einer Menge von 200 g pro 1 aufgelöst werden.A film producing solution is then in the catfish produced that 20Og V. inadylacetonate In n-Butylamine In an amount of 200 g per 1 to be dissolved.

Diese Lösung wird auf Glas aufgesprüht, das auf eine Temperatur von 530 bis 550" C vorerhitzt worden Ist. Die : > Lösung wird In einer Atmosphäre aufgebracht, die wenig oder überhaupt keinen Sauerstoff enthält. Diese Vorsichtsmaßnahme Ist jedoch nicht unbedingt erforderlich. Der auf diese Welse erhaltene Überzug besteht aus Vanadlndloxld (VO₂). :·>This solution is sprayed onto glass that has been preheated to a temperature of 530 to 550 "C. The:> Solution is applied in an atmosphere containing little or no oxygen. However, this precaution is not absolutely necessary. The one on this The coating obtained from catfish consists of vanadium oxide (VO ₂ ).: ·>

Bei der Durchführung eines anderen Tests wird Vanadylacetylacetonat In Eisessig In einer Menge von 200 g pro 1 aufgelöst, worauf die Lösung auf Flachglasstücke unter den gleichen Bedingungen wie sie vorstehend beschrieben worden sind, aufgesprüht wird Bei der _■> Durchführung dieses Tests werden Überzüge erhalten, die aus Vanadlnpentoxid (V₂O₅) bestehen.In carrying out another test, vanadyl acetylacetonate is dissolved in glacial acetic acid in an amount of 200 g per liter, and the solution is sprayed onto flat glass pieces under the same conditions as described above. When this test is carried out, coatings are obtained, which consist of vanadium pentoxide (V ₂ O ₅ ).

Bei einer anschließenden Behandlung wird eine Glasprobe, welche einen Überzug aus Vanadlnpentoxid trägt. auf eine Temperatur von 550' C In einer reduzierenden ;·> Atmosphäre, die Wasserstoff enthält, erhitzt. Nach dieser Behandlung Ist der Überzug In einen Überzug aus Vanadlnsesquloxld (V₂O₃) umgewandelt worden.In a subsequent treatment, a glass sample which has a coating of vanadium pentoxide is used. heated to a temperature of 550 ° C in a reducing atmosphere containing hydrogen. After this treatment the coating has been converted into a coating of vanadium insoloxide (V ₂ O ₃ ).

In der folgenden Tabelle sind die Energieeigenschaften der verschiedenen Überzüge zusammengefaßt: ■'< The following table summarizes the energy properties of the various coatings: ■ '<

VO₂ VO ₂

V₂O₅ V₃O,V ₂ O ₅ V ₃ O,

Fiirbung bei grünlich- gelb grünlich-Coloration in greenish-yellow greenish-

durchgeschicktem Licht blau blautransmitted light blue blue

(bei einer Überzugsdicke
in der Größenordnung
von 0.045 bis 0.05 um)
Lichtdurchlässigkeit Cv.) 71.6 65 52(with a coating thickness
in the order of magnitude
from 0.045 to 0.05 µm)
Light transmission Cv.) 71.6 65 52

Energie- 63.1 61.8 51Energy 63.1 61.8 51

durchlässigkeit Cv,)permeability Cv,)

Lichtreflexion CM 19.9 19.9 22Light reflection CM 19.9 19.9 22

Energlerefiexion CM 15.1 !2.3 18.4Energy refiexion CM 15.1! 2.3 18.4

Energieabsorption (%) 21.8 25.9 30.6Energy absorption (%) 21.8 25.9 30.6

LichtdurchlässigkeitLight transmission

1.131.13

1,041.04

EnergiedurchlässigkeitEnergy permeability

Beispiel 3Example 3

Das Ziel dieses Beispiels besteht darin, auf einer glasartigen Unterlage einen Überzug zu erzeugen, der Co₁O₁ und Fe₂O₃ in relativen Mengenverhältnissen von 70 und 30 Gew.-¹V, (Test A) aufweist.The purpose of this example is to generate on a vitreous substrate a coating of Co ₁ O ₁ and Fe ₂ O ₃ in relative proportions of between 70 and 30 wt V ^1, comprising (Test A).

Kobaltacetylacetonat wird zuerst in der folgenden Weise hergestellt:Cobalt acetylacetonate is first made in the following way:

1) 202 g (0.85 Mol) CoCl₂ 6H₂O werden in 600 cnV entmineralislertem Wasser und 200 cm³ Äthylalkohol gelöst.1) 202 g (0.85 mol) of CoCl ₂ 6H ₂ O are dissolved in 600 cnV of demineralized water and 200 cm ^{3 of} ethyl alcohol.

2) 340 cm³ (3.4 Mol) Acetylaceton werden in 1300 cm³ einer 2.5 n-wäßrlgen Lösung von wasserfreiem Natriumaceiai ('3,4 Moii gelöst. iOg Aikohoi/Diaceiün werden zugesetzt, um dem Acetylaceton eine zufriedenstellende Löslichkeit zu verleihen.2) 340 cm ³ (3.4 mol) of acetylacetone are dissolved in 1300 cm ^{3 of} a 2.5N aqueous solution of anhydrous sodium acetic acid (3.4 mol.

3) Die zwei auf diese Weise hergestellten lösungen wer den auf eine Temperatur von 55' C erhitzt.3) The two solutions prepared in this way are heated to a temperature of 55 ° C.

4) Die zweite Lösung w:rd langsam In die erste gegossen Ein Kobaltaeetylacetonat-Nlederschlag wird erhalten der filtriert und gegebenenfalls einige Male auf derr Filter mit entmlncralislertem Wasser gewaschen wird Der Niederschlag Ist rein und gut kristallisiert, so dal: er nicht mehr umkrlstalllslert werden muß.4) The second solution is slowly poured into the first one. A cobalt acetylacetonate leather layer is obtained, which is filtered and, if necessary, washed a few times on the filter with demineralized water. The precipitate is pure and well crystallized so that it no longer has to be crystallized .

Die Menge an gewonnenem Kobaltacetylacetona (Co(CII₇O₂)J 2H₂O) beträgt 120g.The amount of cobalt acetylacetona (Co (CII ₇ O ₂ ) J 2H ₂ O) obtained is 120g.

Dann wird Elsenacetylacetonat in Identischer Weist hergestellt, wobei von 76 ^ FeCI, · 6H₂O (0,28 Mol) aus gegangen wird, die ausschließlich In entmlnerallslerten Wasser aufgelöst werden. Die anderen vorstehend unte Ziffer 2) angegebenen Repgentien werden proportional η der Molarltät von Eisenchlorid eingesetzt.Elsenacetylacetonate is then prepared in an identical manner, starting with 76% FeCl, 6H ₂ O (0.28 mol), which are only dissolved in demineralized water. The other repgents given above under point 2) are used proportionally η of the molar strength of iron chloride.

Die Menge an gewonnenem Elsenacetyiacetona betragt 71 g.The amount of Elsenacetyiacetona obtained is 71 g.

Die filmerzeugende Lösung wird dann In der Weist hergestellt, daß zuerst 7) g Elsenacetylacetonat In 1 Eisessig während cln.-r Zellspanne von ungefähr 1: Minuten aufgelöst werden, worauf langsam 120 g Kobalt acetylacetonat wahrend einer Zeltspanne von ungefähr 4: Minuten in der bereits hergestellten Lösung von Elsen acetylacetonat aufgelöst werden. Man erhält eine Lösung die nicht filtriert werden muß und sich zum Aufsprüher auf eine vorerhitzte Unterlage eignet (Im vorliegender Beispiel auf 500' C vorerhitzt).The film-forming solution is then prepared in such a way that first 7) g of Elsenacetylacetonate In 1 Glacial acetic acid during cln.-r cell span of approximately 1: Minutes to be dissolved, after which slowly 120 g of cobalt acetylacetonate over a span of about 4: Minutes to be dissolved in the already prepared solution of Elsen acetylacetonate. A solution is obtained which does not have to be filtered and is suitable for spraying onto a preheated surface (in this case Example preheated to 500 ° C).

Bei der Durchführung der vorstehend heschrltbener Methode erhält man eine Lösung, die wahrend einige Tage stabil Ist.When performing the above Method, you get a solution that is stable for a few days.

Die Lösung wird auf 70" C erhitzt und auf ein Glas band aufgesprüht, das kontinuierlich In bekannter Weist hergestellt wird, und zwar durch Ziehen In Aufwärtsrlch lung aus einem Vorrat aus geschmolzenem Glas in einer Kühltunnel. Die Lösung wird auf das Glasband an eine; Stelle aufgesprüht, an welcher das Band eine Temperatui von 580'C aufweist. Dabei wird eine Zerstäuberpistole mit innerer Vermischung verwendet, welche mit de: Überziehungslösung und komprimierter Luft, jewellf unter einem Druck von 0.15 N/mm² oberhalb Atmosphärendruck, versorgt wird. Die Düse der Pistole befindet sich in einer Entfernung von 25 cm von dem Glasband. Die Pistole wird kontinuierlich quer zu der Bewc gungsrichtung des Bandes hin- und herbewegt, welche 1.5 m pro Minute beträgt. Die Pistole wird mit einer Fre quenz von 1 Hin- und Herbewegung pro 6 Sekunder bewegt (die Breite des Glasbandes beträgt 3 m).The solution is heated to 70 "C and sprayed onto a ribbon of glass, which is continuously manufactured in a known manner by pulling upward from a supply of molten glass in a cooling tunnel. The solution is applied to the ribbon of glass at one point at which the tape has a temperature of 580 ° C. An atomizer gun with internal mixing is used, which is supplied with the coating solution and compressed air, each at a pressure of 0.15 N / mm ² above atmospheric pressure the gun is at a distance of 25 cm from the glass ribbon. The gun is continuously reciprocated transversely to the direction of movement of the tape, which is 1.5 m per minute. The gun is reciprocated at a frequency of 1 reciprocation moved every 6 seconds (the width of the glass ribbon is 3 m).

Durch die Pistole werden 15 1 Lösung pro Stunde frei gesetzt, was einer Lösungsfreisetzung von 0,04 I pro nr des Glasbandes und einer tatsächlichen Ablagerung vor 0.03 1 pro m² entspricht, falls die Verluste berücksichtig! werden.The gun releases 15 liters of solution per hour, which corresponds to a solution release of 0.04 I per nr of the glass ribbon and an actual deposit of 0.03 1 per m ² , if the losses are taken into account! will.

Das überzogene gezogene Flachglas besitzt eine Fär bung, die in der Durchsicht bronze und in der Reflexior grau erscheint. Die Dicke des Oxidfllms beträgt 0,04 umThe coated drawn flat glass has a coloring that is bronze in the transparency and in the reflective appears gray. The thickness of the oxide film is 0.04 µm

Um zu zeigen, wie die optischen Eigenschafter schwanken, wenn Schichten aus Kobalt- und Eisenoxid in verschiedenen relativen Mengenverhältnissen und ir verschiedenen Dicken verwendet werden, werden die Tests B und C durchgeführt, die sich darin unterscheiden, daß nur die Konzentration an Kobaltacetylacetonai und Elsenacetylacetonat pro I Essigsäure verändert werden. Bei der Durchführung des Tests B werden 133 a Elsenacetylacetonat und 96 g Kobaltacetylacetonat pro 1 Essigsäure verwendet. Bei der Durchführung des Tests C gelangen lS6g Eisenacetylace'.onat und 57 g Kobaltacetylacetonat zum EinsatzTo show how the optical properties vary when layers of cobalt and iron oxide are used in different relative proportions and in different thicknesses, tests B and C are carried out, which differ in that only the concentration of cobalt acetylacetonai and elsenic acetylacetonate per I acetic acid can be changed. When carrying out test B, 133 a of elsenic acetylacetonate and 96 g of cobalt acetylacetonate are used per liter of acetic acid. When carrying out test C, 15 g of iron acetylacetonate and 57 g of cobalt acetylacetonate are used

In der folgenden Tabelle sind die Eigenschaften der bei der Durchführung der Tests A, B und Γ erhaltenen Filme zusammengefaßt.The following table shows the properties of the The films obtained by carrying out tests A, B and Γ are summarized.

Konzentrationen derConcentrations of 7070 5050 3030th Oxide In dem (iberzug:Oxides In the (coating: Ge-Ichtstelle Fe,O,Ge-Ichtstelle Fe, O, Co₃O₄ Co ₃ O ₄ Überzugsdicke (μηι)Coating thickness (μηι) 0.040.04 0.0550.055 0,0450.045 Färbung heiColoring hot bernsteinAmber tvSunllch-tvSunllch- bronzebronze durchgeschicktem Lichttransmitted light farbenColours grauGray l.lcht-l.light- 45.945.9 41.141.1 4646 durchliisslgkelt (Mdurchliisslgkelt (M Llchtreflexlon auf derLight reflexion on the 32.932.9 32,832.8 27.327.3 überzogenen Seite (Mcoated side (M Fnergle-Fnergle- 56.956.9 52.552.5 56,256.2 duahlässlgkelt (Mduahlässlgkelt (M Encrglereflexlori auf derEncrglereflexlori on the 25.525.5 27.127.1 21,821.8 überzogenen Seite (Mcoated side (M Energieabsorption (MEnergy absorption (M 17.617.6 20.420.4 2222nd

Sehr ähnliche Ergebnisse werden erhalten, wenn Elsenacetylacelonat und Kobaltacetylacetonat In Acetonitril, Nltrobenzol, Tetramethylharnstoff, Tetramethylensulfon, /Vinylencarbonat oder Hexamethylphosphoramld aufgelöst werden.Very similar results are obtained when using Elsenacetylacelonate and cobalt acetylacetonate in acetonitrile, nitrobenzene, tetramethylurea, tetramethylene sulfone, / Vinylencarbonat or Hexamethylphosphoramld dissolved will.

Beispiel 4Example 4

150 g Kobaltacetylacetonat und 150 g Elsenacetylacetonat werden In 1 I Dimethylformamid gelöst, worauf die erhaltene Lflsung auf 7 Flachglasprobestücke aufgesprüht wird, die auf eine Temperatur In der Größenordnung von 580' C vorerhitzt worden sind.150 g cobalt acetylacetonate and 150 g Elsen acetylacetonate are dissolved in 1 l of dimethylformamide, whereupon the solution obtained is sprayed onto 7 flat glass test pieces is raised to a temperature of the order of 580 ° C have been preheated.

Die Sprühbedingungen werden derartig reguliert, daß Überzüge erhalten werden, die In Ihrer Dicke von einer Probe zur anderen zunehmen. Die einzelnen Überzüge enthalten jedoch Kobalt- und Elsenoxid In Identischen Mengenverhältnissen. Die optischen Eigenschaften sowieThe spray conditions are controlled so that coatings are obtained that are one in thickness Increase sample to the other. However, the individual coatings contain identical cobalt and elsenic oxides Proportions. The optical properties as well

genden Tabelle zusammengefaßt. In welcher die Proben mit steigender Dicke Ihrer Überzüge mit den Nummern I bis 7 bezeichnet werden.summarized in the table. In which the rehearsals with increasing thickness of your coatings with the numbers I to 7 are designated.

Probe Nr.Sample no.

Färbung bei
reflektiertem Licht
Färbung beiStaining at
reflected light
Staining at

durchgeschicktem Licht Llcht-transmitted light

durchlässlgkelt (%)
Llchtreflexlon (M
Energledurchlässlgkelt (Mpermeable (%)
Light reflexion (M
Energy permeable (M

Energlereflexlon (%)Energy reflexion (%)

Energieabsorption (M
Lichtdurchlässigkeit
EnergiedurchlässigkeitEnergy absorption (M
Light transmission
Energy permeability

grau leichtgray light

gelblich bronze bronzeyellowish bronze bronze

38,138.1

36,8 46,636.8 46.6

29,3 24,129.3 24.1

34,434.4

38.6 41,638.6 41.6

33 25.433 25.4

0,82 0,82 gelb rosa bis purur blau bis blau
purpur purpur0.82 0.82 yellow pink to purple blue to blue
purple purple

tiefere Bronzedeeper bronze

33.6 3233.6 32

30,4 2530.4 25

40.7 3940.7 39

31,7 29,931.7 29.9

27,6 31,127.6 31.1

30,430.4

28,1
3428.1
34

24.724.7

21,4 17,9
37,9 34,821.4 17.9
37.9 34.8

25,9
39,325.9
39.3

0,82 0,82 0,80 0,710.82 0.82 0.80 0.71

braun
20Brown
20th

25,7
35,225.7
35.2

24
40.224
40.2

0,570.57

Beispiel 5Example 5

Ein Überzug aus 80 Gew.-% Kobaltoxid und 20 Gew.-% Elsenoxid wird auf einem wärmeabsorbierenden Flachglas mit einer Dicke von 5 mm, das sich In üblicher Weise zusammensetzt, aufgebracht.A coating of 80 wt .-% cobalt oxide and 20 wt .-% elsenic oxide is applied to a heat-absorbent Flat glass with a thickness of 5 mm, which is more common Wise put together, applied.

Es wird die gleiche Methode wie in Beispiel 3 (Test A) eingehalten, mit der Ausnahme, daß die Konzentration der Reagentien verändert wird. Das Acetylacetonat wird ausgehend von 122 g CoCI₂ ■ 6H₂O und 40,5 g FeCl₃ · 6H₂O hergestellt. Die anderen Reagentien werden gemäß Beispiel 3 (Test A) in Mengen von 300 ecm entmlneralisiertem Wasser und 100 ecm Äthylalkohol sowie 120 g Acetylaceton, 150 g Natriumacetat und 400 ecm entminerallslertem Wasser eingesetzt.The same method as in Example 3 (Test A) is followed, with the exception that the concentration of the reagents is changed. The acetylacetonate is prepared from 122 g CoCI ₂ ■ 6H ₂ O and 40.5 g FeCl ₃ .6H ₂ O produced. The other reagents are used according to Example 3 (test A) in amounts of 300 ecm demineralized water and 100 ecm ethyl alcohol as well as 120 g acetylacetone, 150 g sodium acetate and 400 ecm demineralized water.

Man erhält 153 g Kobaltacetyiacetonat und 53 g Eisenacetylacetonat. 153 g of cobalt acetyiacetonate and 53 g of iron acetylacetonate are obtained.

Zur Herstellung der filmerzeugenden Lösung werden die 53 g Eisenacetylacetonat und anschließend die 153 g Kobaltacetylacetonat nacheinander in 1 1 Eisessig aufgelöst. To prepare the film-forming solution, the 53 g of iron acetylacetonate and then the 153 g Cobalt acetylacetonate dissolved successively in 1 1 glacial acetic acid.

Es wird dafür Sorge getragen, daß die verschiedenen In Beispiel 3 (Test A) erwähnten Vorsichtsmaßnahmen eingehalten werden.Care is taken that the various In Example 3 (Test A) mentioned precautionary measures are observed.

Die Überziehungslösung wird auf ein wärmebeständiges Glas mit einer Temperatur von 580° C mittels einer Sprühpistole aufgesprüht, wie sie gemäß Beispiel 3 verwendet wird.The coating solution is applied to a heat-resistant Glass sprayed on at a temperature of 580 ° C. by means of a spray gun, as used according to Example 3 will.

Die Dicke des gebildeten Überzugs beträgt 0,04 μτη. In der folgenden Tabelle sind die optischen Eigenschaften sowie die Energieeigenschaften eines wärmebeständigen Glases der vorstehend spezifizierten Art vor und nach dem Überziehen zusammengefaßt.The thickness of the coating formed is 0.04 μm. In the following table shows the optical properties as well as the energy properties of a heat-resistant one Glass of the type specified above combined before and after coating.

Vor demBefore the Nach demAfter this ÜberziehenOverlay ÜberziehenOverlay LichtdurchlässigkeitLight transmission 77,8*77.8 * 33,7%33.7% EnergiedurchlässigkeitEnergy permeability 51,451.4 2929 EnergiereflexionEnergy reflection 6,16.1 2525th EnergieabsorptionEnergy absorption 42,542.5 4646 LichtreflexionLight reflection 7,67.6 3131

Das Verhältnis zwischen der Lichtdurchlässigkeit und der Energiedurchlässigkeit eines gewöhnlichen nlchtheschlchteten Glases beträgt nur 1,03:1. Das entsprechende Verhältnis für ein nichtbeschichtetes wärmebeständiges Glas, wie es bei der Durchführung dieses Beispiels verwendet wird, beträgt 1,51 : 1, während Im Falle des beschichteten wärmebeständigen Glases das entsprechende Verhältnis zu 1,16: 1 ermittelt wird.The relationship between the light transmittance and the energy permeability of ordinary, non-coated glass is only 1.03: 1. The corresponding Ratio for an uncoated heat-resistant glass as used in the practice of this example is used is 1.51: 1, while In the case of the coated heat-resistant glass the corresponding ratio of 1.16: 1 is determined.

Die strahlenreflekt'erenden Eigenschaften werden merklich verbessert. κιThe radiation reflective properties are noticeably improved. κι

Die gleichen Ergebnisse werden erhalten, wenn eine filmerzeugende Lösung verwendet wird, In welche Dimethylformamid anstelle von Eisessig als Lösungsmittel eingesetzt wird.The same results are obtained if a film-forming solution is used, In which Dimethylformamide is used as a solvent instead of glacial acetic acid.

Beispiel 6 ''Example 6 ''

Sechs Acetylacetonate, und zwar diejenigen von Nikkei, Kobalt, Vanadin, Mangan, Chrom und Kupfer, werden nach Methoden hergestellt, welche der In Beispiel 3 beschriebenen ivieihode anaiug sind. Tiiariyi- und >n Zlrkonacetylacetonat werden nach einer anderen Methode hergestellt, und zwar Im Falle von Tltanylacetylacetonat durch Umsetzung von Tltanlsopropylat mit Acetylaceton und Entfernung des anfallenden Isopropylalkohols durch Verdampfen, und Im Falle von Zirkon- >i acetylacetonat durch Umsetzung einer wäßrigen Lösung von Zlrkonnltrat mit Acetylaceton In Gegenwart eines Alkallmetallcarbonats, Insbesondere Natriumcarbonat. Thorlumacetylacetonat wird In der gleichen Welse wie Zlrkonacetylacetonat hergestellt. joSix acetylacetonates, namely those from Nikkei, cobalt, vanadium, manganese, chromium and copper, are prepared by methods analogous to the methods described in Example 3. Tiiariyi- and > n Zlrkonacetylacetonat are produced by a different method, namely in the case of Tltanylacetylacetonat by reacting Tltan isopropylat with acetylacetone and removal of the isopropyl alcohol by evaporation, and in the case of Zircon-> i acetylacetonate by reacting an aqueous solution of Zlrkonnl Acetylacetone In the presence of an alkali metal carbonate, especially sodium carbonate. Thorlumacetylacetonate is made in the same way as Zlrkonacetylacetonat. jo

Jedes dieser Acetonate wird In einem Lösungsmittel aufgelöst, worauf Paare von Lösungen verschiedener derartiger Acetylacetonate zusammen vermischt werden und jede erhaltene Lösung auf ein auf 600° C vorerhitztes Glas aufgesprüht wird. a Each of these acetonates is dissolved in a solvent, whereupon pairs of solutions of different such acetylacetonates are mixed together and each resulting solution is sprayed onto a glass preheated to 600 ° C. a

Die verschiedenen Lösungen sowie die daraus erzeugten Überzüge sind nachstehend zusammengefaßt, wobei sich die angegebenen Prozentsätze auf das Gewicht beziehen:The various solutions as well as those generated from them Coatings are summarized below, the percentages given are by weight relate:

a) Ein Überzug aus einer Mischung aus 30% NlO und 70% Co₃O₄ wird In der Welse erzeugt, daß eine Lösung, welche In Propylamln als Lösungmittel 62 g NKC₅H₇Oj)₂ und 153 g Co(C₅H₇Oj)₂ · 2H₂O pro I enthält, versprüht wird. Das beschichtete Glas besitzt eine Bronzefärbung bei einer Betrachtung In der Durchsicht und 1st klarer als das beschichtete Glas, das gemäß Beispiel 3 hergestellt worden ist.a) A coating of a mixture of 30% NlO and 70% Co ₃ O ₄ is produced in such a way that a solution containing In Propylamine as a solvent 62 g of NKC ₅ H ₇ Oj) ₂ and 153 g of Co (C ₅ H ₇ Oj) ₂ · 2H ₂ O per liter, is sprayed. The coated glass has a bronze tint when viewed in transparency and is clearer than the coated glass made according to Example 3.

b) Ein Übezug aus einer Mischung aus 70% V₂O₅ und 3096 ZrO₂ wird In der Welse erzeugt, daß eine Lösung versprüht wird, die In Essigsäure als Lösungsmittel 161 g V(C₅H₇Oj)₃ und 71 g Zr(C₅H₇Oj)₄ pro 1 enthält. Das beschichtete Glas besitzt eine gelbe Färbung, betrachtet bei durchgeschicktem Licht. Die Llchtrefiexlon wird zu 35% ermittelt.b) A covering of a mixture of 70% V ₂ O ₅ and 3096 ZrO ₂ is produced in the way that a solution is sprayed that contains 161 g of V (C ₅ H ₇ Oj) ₃ and 71 g of Zr in acetic acid as a solvent Contains (C ₅ H ₇ Oj) ₄ per 1. The coated glass has a yellow color when viewed under transmitted light. The light reflection is determined to be 35%.

c) Ein Überzug aus einer Mischung aus 70% MnO₂ und 30% Cr₂O₃ wird in der Weise gebildet, daß" eine Lösung versprüht wird, welche In Ameisensäure als Lösungsmittel 170 g Mn(C₅H₇O₂);, und 83 g CKC₅H₇O₂)₂ pro 1 enthält. Der Überzug ist braun gefärbt, und zwar bei einer Betrachtung in der Durchsicht.c) A coating of a mixture of 70% MnO ₂ and 30% Cr ₂ O ₃ is formed in such a way that "a solution is sprayed which contains 170 g of Mn (C ₅ H ₇ O ₂ ) in formic acid as a solvent;" and contains 83 g of CKC ₅ H ₇ O ₂ ) ₂ per 1. The coating is colored brown when viewed in phantom.

d) Ein Überzug aus 40% CuO und 60% TlO₂ wird in der Welse erzeugt, daß eine Lösung versprüht wird, welche In Propylendiamin als Lösungsmittel 79 g Cu(QH₇Oj)₂ und !18 g TlO(CjH₇O₂)₂ pro ! enthält. Die Farbe des Überzugs Ist bräunlich grau, und zvar betrachtet bei durchgeschicktem Licht. Die Llchtrefiexlon beträgt .18v Bei der Durchführung eines anderen Tests wird eine Lösung der gleichen Mischung von Acetylacetomiten In Acrylsäure verwendet. Es wird das gleiche Ergebnis erzielt.
Die Härte sowie das Haftvermögen der Schichten bei der Durchführung der Beispiele 3 und 6a)_: b), c) und d) werden mittels des vorstenend beschriebenen sich hin- und herbewegenden Relbeelements bestimmt. Bei der Durchführung dieses Tests dauert es zwischen 100 und 150 Minuten, um 95% der Oberfläche zu zerkratzen, welche der Reibewirkung ausgesetzt wird.d) A coating of 40% CuO and 60% TlO ₂ is produced in such a way that a solution is sprayed which contains 79 g of Cu (QH ₇ Oj) ₂ and 18 g of TlO (CjH ₇ O ₂ ) in propylenediamine as a solvent. ₂ per! contains. The color of the coating is brownish gray, and zvar viewed in transmitted light. The light reflectivity is .18v. When performing another test, a solution of the same mixture of acetylacetomites in acrylic acid is used. The same result is achieved.
The hardness and the adhesion of the layers when carrying out Examples 3 and 6a) _: b), c) and d) are determined by means of the reciprocating support element described above. When performing this test, it takes between 100 and 150 minutes to scratch 95% of the surface exposed to the rubbing action.

Beispiel 7Example 7

Eine Lösung von Tltanylaixtylacetonat (hergestellt nach der In Beispiel 6 beschriebenen Methode) In Dlmethylacetamld wird auf eine graue Glasplatte mit einer Dicke von 6,5 mm aufgesprüht, die auf eine Temperatur von 550° C vorerhitzt worden Ist.A solution of Tltanylaixtylacetonat (manufactured according to the method described in Example 6) In Dlmethylacetamld is on a gray glass plate with a thickness of 6.5 mm sprayed on at a temperature has been preheated to 550 ° C.

Die Energieeigenschaften des grauen Glases vor und nach dem Beschichter, ^ind wie folgt:The energy properties of the gray glass before and after the coater, ^ ind as follows:

Unbeschichtetes
graues GlasUncoated
gray glass

Graues Glas,
das mit TK)₂
überzogen IstGray glass,
that with TK) ₂
Is covered

l.icht-light-

durchlässlgkelt (%)
Llchtrefiexlon (%)
Energledurchlässlg-
keit {%)
Energiereflexlon (%)
Energieabsorption (%)permeable (%)
Light reflectivity (%)
Energy permeable
speed {%)
Energy reflexion (%)
Energy absorption (%)

38,038.0

5.35.3

39.239.2

5,05.0

55,855.8

25.925.9

27,6
31,727.6
31.7

20.0
48,320.0
48.3

Es Ist bemerkenswert, daß das Vorliegen der Metalloxydschicht die Energieabsorption vermindert. Ein derartiger Überzug vermindert daher die Gefahr eines Bruches des Glases Infolge einer Erhitzung durch absorbierte Strahlung. Dies ist ein wichtiger Vorteil im Falle von Glasurplatten, die aus diesem Glastyp hergestellt worden sind.It is noteworthy that the presence of the metal oxide layer the energy absorption is reduced. Such a coating therefore reduces the risk of breakage of the glass as a result of heating by absorbed radiation. This is an important benefit in the case of Glaze plates made from this type of glass.

Beispiel 8Example 8

Bei der Durchführung eines ersten Tests wird eine filmerzeugende Lösung hergestellt, welche Eisenacetylacetonat Fe(C₅H₇Oj)₃, VanadlnacetylacetonatWhen carrying out a first test, a film-forming solution is prepared which contains iron acetylacetonate Fe (C ₅ H ₇ Oj) ₃ , vanadium acetylacetonate

V(C₅H₇O₂J₃ und Kobaltacetylacetonat Co(C₅H₇Oj)₂ enthält. Contains V (C ₅ H ₇ O ₂ J ₃ and cobalt acetylacetonate Co (C ₅ H ₇ Oj) ₂ .

Diese Acetylacetonate werden in Dimethylformamid bis zu einer Gesamtkonzentration gelöst, welche 60 g pro 1 Oxid (d. h. 5 g/l Fe₂O₃. 5 g/l V₂O₅ und 50 g/l Co₃O₄) entspricht.These acetylacetonates are dissolved in dimethylformamide up to a total concentration which corresponds to _{60 g per 1 oxide (ie 5 g / l Fe 2} O _3. 5 g / l V ₂ O ₅ and 50 g / l Co ₃ O _4).

Bei der Durchführung eines zweiten Tests wird eine filmerzeugende Lösung hergestellt, die nur Eisenacetylacetonat und Kobaltacetylacetonat enthält. Diese Verbindungen werden in dem gleichen Lösungsmittel, d. h. Dimethylformamid, gelöst. Die Lösung enthält solche Mengen des Acetylacetonats, die einer Konzentration von ungefähr 55 Gew.-% Co₃O₄ und 45 Gew.-% Fe₂O₃ entsprechen.When performing a second test, a film-forming solution is prepared that contains only iron acetylacetonate and cobalt acetylacetonate. These compounds are dissolved in the same solvent, ie dimethylformamide. The solution contains such amounts of acetylacetonate which correspond to a concentration of approximately 55% by weight Co ₃ O ₄ and 45% by weight Fe ₂ O _3.

Τ"ίΙ.-^ 7WpI T ftcnrta&rt uj&rf\&n -auf tw**! i*^locr*rr»fi<^n mitΤ "ίΙ .- ^ 7WpI T ftcn rta & rt uj & rf \ & n -auf tw **! I * ^ locr * rr» fi <^ n with

der gleichen Dicke aufgesprüht, welche auf die gleiche Temperatur vorerhitzt worden sind.of the same thickness which have been preheated to the same temperature.

\~'.e Eigenschaften der Überzüge sind wie folgt' \ ~ '.e Properties of the coatings are as follows'

I. TesiI. Tesi

Überzug:Coating:

Fe₂CVCo₃O₄ Fe ₂ CVCo ₃ O ₄

2. Test2nd test

Überzug:Coating:

Fe₂OvCOiO₄ Fe ₂ OvCOiO ₄

Llcht-Light- 36.136.1 31.831.8 36.136.1 durchlässlgkeltpermeable (¹V)( ¹ V) Licht-Light- 35.835.8 25.525.5 37.737.7 reflexlon {%) reflexlon {%) Energieenergy 42.742.7 46.146.1 durchlässigkeitpermeability (M(M Energle-Energetic 29.729.7 reflexlon (¹V)reflexlon ( ¹ V) Energic.-Energic.- 24.224.2 absorptlon \%) absorptlon \%)

Es Ist darauf hinzuweisen, daß man Überzüge mit der gleichen Lichtdurchlässigkeit, jedoch mit einer verschiedenen Energiedurchlässiskelt in der Weise erhalten kann, dal¹ man einfach die Zusammensetzung der Schicht ν .'.rändert. Der bei der Durchführung des erstenIt should be noted, that the coatings with the same light transmittance, but may receive a different Energiedurchlässiskelt in the manner dal ¹ is simply the composition of the layer ν. '. Margins. The one in performing the first

Tests erhaltene Überzug zeigt eine geringere Energiedurchlässlgkelt als der Überzug, der bei der Durchführung des zweiten Tests erhalten worden ist, wobei In diesem Falle die gleichen Arbeitsbedingungen einge-•Ί halten worden sind, jedoch die Überzugsmasse nur zwei Metallacetylacetonate enthält.The coating obtained in tests shows a lower energy transmission rate than the coating obtained by performing the second test, where In in this case, the same working conditions apply- • Ί have been held, but the coating mass only two Contains metal acetylacetonate.

Beispiel PExample P

Zwei Gruppen von filmerzeugenden Lösungen werden κι hergestellt, die In dem einen Falle Elsenacetylacet *nat zusammen mit dem Acetylacetonat von Thorium oder Yttrium oder Cer und in dem anderen Falle Elsenacetylacetonat zusammen mit dem Acetylacetonat von Aluminium oder Magnesium enthalten.Two groups of film-forming solutions are produced, which in one case Elsenacetylacet * nat together with the acetylacetonate of thorium or yttrium or cerium and in the other case elsenic acetylacetonate together with the acetylacetonate of aluminum or magnesium.

i'' Jede Mischung der Acetylacetonate wird In Dlmethylsulfoxid in solchen Konzentrationen aufgelöst, dall der durch Aufsprühen der Lösung auf erhitztes Glas erhaltene Metalloxidüberzug 23 Gew.-'Ί, Fe₃Oi und 77 Gew.-"!, des anderen Metalloxids enthält. .'" Die optischen Eigenschaften sowie die Encrglcelgenschafien der auf diese Welse erhaltenen Oxldüberz.üge sind wie folgt:Every mixture of acetylacetonates is dissolved in methyl sulfoxide in such concentrations that the metal oxide coating obtained by spraying the solution onto heated glass contains 23% by weight, Fe ₃ Oi and 77% by weight of the other metal oxide. The optical properties and the characteristics of the oxide coatings obtained on these catfish are as follows:

Fe₂Oi->-(ThO;..Y₂O,Fe ₂ Oi -> - (ThO; .. Y ₂ O, Fe₂Oi + (AI₂OiFe ₂ Oi + (Al ₂ Oi oder CeOi)or CeOi) oder MgO)or MgO) Energiedurchlässigkeit (¹V)Energy permeability ( ¹ V) 69.369.3 74.074.0 Energlereflexlon auf derEnergy reflection on the 18.818.8 18.218.2 beschichteten SeHe (%) coated SeHe (%) Energlereflexion auf derEnergy reflection on the 21.Π21.Π 18.618.6 nichtbeschichteten Seite CV)non-coated side CV) Energieabsorption auf derEnergy absorption on the 11.911.9 7.87.8 beschichteten Seite (%)coated side (%) Energieabsorption auf derEnergy absorption on the 9.79.7 7.47.4 nichtbeschichteten Seite (%) uncoated side (%) Lichtdurchlässigkeit (%) Light transmission (%) 70.370.3 73,873.8 Llchtreflexion auf derLight reflection on the 2.52.5 22.822.8 beschichteten Seite {%)) coated side {%)) Lichtreflexlon auf derLight reflection on the 23,823.8 23,123.1 nichtbeschichteten Seite (%) uncoated side (%) LichtdurchlässigkeitLight transmission 1.011.01 1.001.00

EnergiedurchlässigkeitEnergy permeability

Beispiel 10Example 10

Lösungen von Wolframacetylacetonat in Dimethylformamid werden hergestellt, denen Wismuth- oder Indiumacetylacetonat zugesetzt wird.Solutions of tungsten acetylacetonate in dimethylformamide are made which contain bismuth or Indium acetylacetonate is added.

Die Konzentration der verschiedenen Acetylacetonate werden derart ausgewählt, daß beim Aufsprühen der Lösung auf erhltnes Glas eine Schicht erhalten wird.The concentration of the various acetylacetonates are selected so that when the Solution to get a layer on erhltnes glass.

deren berechnetes Gewicht zu 70% WO₁ und 30% Bi₂O, oder In₂O, ermittelt wird.the calculated weight of which is found to be 70% WO ₁ and 30% Bi ₂ O, or In ₂ O.

Die Überzüge, die durch Aufsprühen einer derartigen Lösung auf ein Glasstück erhalten werden, das auf ei. Temperatur in der Größenordnung von 600⁼ C vorerhitzt worden ist, besitzen eine grünlich-gelbe Färbung bei einer Betrachtung mittels durchgeschicktem Licht.The coatings obtained by spraying such a solution on a piece of glass that is placed on egg. Temperature on the order of 600 ⁼ C has been preheated, have a greenish-yellow color when viewed with transmitted light.

Claims (1)

Patentanspruch:Claim: Verwendung von Dimethylformamid, Dlmethylacetamld, Tetramethylharnstoff, Dlmethylsulf- oxid. Acetonitril, Nltrobenzol, Äthylencarbonat, Tetramethylensulfon, Hexamethylphosphoramld, Essigsäure, Buttersäure, Acrylsäure, Thioglykolsäure, Ameisensäure, Äthylendiamln, Propylendiamin, Butylamln oder Propylamin einzeln cder in Mischung miteinander als Lösungsmittel für Acetylacetonate von Metallen zum Aufbringen von Metalloxldüberzügen unter Erhitzen In situ auf Glas oder teilweise glasartigem Material.Use of dimethylformamide, Dlmethylacetamld, Tetramethylurea, Dlmethylsulf- oxide. Acetonitrile, nitrobenzene, ethylene carbonate, tetramethylene sulfone, hexamethylphosphoramide, acetic acid, butyric acid, acrylic acid, thioglycolic acid, Formic acid, ethylenediamine, propylenediamine, butylamine or propylamine individually or in a mixture with each other as a solvent for acetylacetonates of metals for the application of metal oxide coatings with heating in situ on glass or partially glass-like material. 1515th