DE2230560C3 - Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bipyridyl - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bipyridyl

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DE2230560C3
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bipyridyl
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Imperial Chemical Industries Ltd
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    • C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
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    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
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Description

35
40
Die Erfindung bezieht sich auf ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bipyridyl.
2,2'-Bipyridyle können dadurch hergestellt werden, daß man heißes Pyridin oder ein heißes Alkylpyridin mit einem Nickelkatalysator in Berührung bringt, der durch Digerieren einer 50 :50-Nickel/Aluminium-Legierung mit wäßrigem Alkali hergestellt worden ist.
Es wurde nunmehr gefunden, daß Nickel/Aluminium-Legierungen, die einen höheren Anteil an Nickel enthalten, vorteilhaft sind, weil sie nämlich bei der Digerierung mit wäßrigem Alkali Nickelkatalysatoren liefern, die verbesserte Ausbeuten von 2,2'-Bipyridyl bei der Herstellung aus Pyridin liefern.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bipyridyl, bei welchem heißes Pyridin mit einem Nickelkatalysator in Berührung gebracht wird, der durch Digerierung einer Nickel/Aluminium-Legierung mit wäßrigem Alkali erhalten worden ist, das dadurch gekennzeichnet ist, daß bei der Herstellung des Katalysators eine Nickel-Legierung aus 52—55% Nickel und 48—45% Aluminium verwendet worden ist.
Das Pyridin kann mit dem Katalysator in der üblichen Weise bei einer Temperatur in Berührung gebracht werden, die in geeigneter Weise zwischen 50 und 1500C und vorzugsweise über 8O0C liegt, aber es wird bevorzugt, das Verfahren der britischen Patentschrift
A) Herstellung einer Legierung
Nickelschrot und Aluminiummetall werden in den entsprechenden Verhältnissen in einem Aluminiumoxidschmelztiegel unter einer Stickstoff atmosphäre 16 Stunden lang auf 16500C erhitzt und dann während 7 Stunden auf Raumtemperatur abgekühlt. Die Legierung wird aus dem Schmelztiegel entnommen und in ein Pulver gemahlen, das durch ein Sieb der Maschenweite 0,25 mm hindurchgeht.
B) Herstellung eines Katalysators
12,5 Teile Legierungspulver werden mit einer Lösung von 22,5 Teilen Kaliumhydroxid in 72 Teilen Wasser bei 78° C 2 Stunden lang digeriert. Der erhaltene Nickeikatalysator wird durch Dekantieren mit Wasser gewaschen, bis er alkalifrei ist.
C) Herstellung von 2,2'-Bipyridyl
6,5 Teile Katalysator, der gemäß der obigen Vorschrift hergestellt worden ist, werden in einen Festbettreaktor eingebracht, der auf eine Temperatur von 1100C gehalten wird. Pyridin wird mit einer Geschwindigkeit von 120 Teilen/h 74 Stunden lang durch das obige Katalysatorbett hindurchlaufen gelassen. Das behandelte Pyridin wird fraktioniert, wobei ein Pyridindestillat und ein Rückstand erhalten wird, der 2,2'-Bipyridyl enthält, welches durch Kristallisation aus leichtem Petroläther gereinigt wird. Das Pyridinestillat wird wieder direkt im Verfahren verwendet.
Das im obigen Verfahren verwendete Pyridin ist ein handelsübliches 2° -Pyridin, welches dadurch entschwefelt worden ist, daß es mehrere Male durch ein Bett aus Raney-Nickel-Katalysator bei einer Temperatur von 110° C hindurchlaufen gelassen und destilliert worden ist Weglassung der Entschwefelung führt zu niedrigeren Bipyridylausbeuten. Während dieser Entschwefelung wird etwas Bipyridyl gebildet Dies ist aber nicht in den oben angegebenen Ausbeuten enthalten.
Die Ausbeuten an 2,3'-Bipyridyl, welche durch die Verwendung eines Katalysators aus verschiedenen Nickel/Aluminium-Legierungen erhalten worden sind, sind in der Folge angegeben.
Anleil an Nickel
in der Legierung
Teile an 2,2'-Bipy.-idyl je 100 Teile Nickel
45
50
52
53
54
55
57
424 554 607 735 636 632 466

Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bipyridyl, bei welchem heißes Pyridin mit einem Nickelkatalysator in Berührung gebracht wird, der durch Digerierung einer Nickel/Aluminium-Legierung mit wäßrigem Alkali erhalten worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung des Katalysators eine Nickel-Legierung aus 52—55% Nickel und 48—45% Aluminium verwendet worden ist
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Herstellung des Katalysators eine Legierung mit einem Gehalt an 53% Nickel verwendet worden ist
3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyridin eine Temperatur zwischen 50 und 15O0C aufweist
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyridin eine Temperatur von mehr als 8O0C aufweist
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß flüssiges Pyridin kontinuierlich durch den Katalysator laufen gelassen wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Pyridin vorher entschwefelt wird, indem es durch ein Bett aus Raney-Nickel-Katalysator laufen gelassen und dann destilliert wird.
8 97 475 zu verwenden, bei welchem flüssiges Pyridin kontinuierlich durch den Katalysator laufen gelassen wird, wobei das 2,2'-Bipyridyl nach seiner Bildung entfernt wird. Das 2,2'-Bipyridyl kann, beispielsweise durch Vakuumdestillation oder durch Fraktionierung und Kristallisation der Rückstände isoliert werden.
Das Pyridin wird vorzugsweise entschwefelt, indem es bei einer erhöhten Temperatur über einen Raney-Nickel-Katalysator laufen gelassen und dann destilliert wird.
Die bevorzugt verwendete Nickel/Aluminium-Legierung enthält ungefähr 53% Nickel. Die Nickel/Aluminium-Legierungen können in jeder zweckmäßigen Weise hergestellt werden, beispielsweise dadurch, daß man ein Gemisch aus Nickel und Aluminium in den entsprechenden Verhältnissen 16 Stunden unter einer inerten Atmosphäre, wie z. B. unter einer Stickstoffatmosphäre, auf eine Temperatur von ungefähr 1600° C erhitzt Für die Herstellung des Katalysators kann die Legierung in ein Pulver zerbrochen werden, und zwar vorzugsweise in ein so feines Pulver, daß es durch ein Sieb der Maschenweite 0,25 mm hindurchgeht, worauf das Pulver dann mit Alkali digeriert und mit Wasser gewaschen wird, so wie es für die Herstellung eines Raney-Nickel-Katalysators aus der 50 :50-Nickel/Aluminium-Legierung üblich ist.
Die Erfindung wird durch das folgende Beispiel näher erläutert, in dem alle Teile und Prozentangaben in Gewicht ausgedrückt sind.
DE2230560A 1971-07-15 1972-06-22 Verfahren zur Herstellung von 2,2'-Bipyridyl Expired DE2230560C3 (de)

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DE2230560A1 DE2230560A1 (de) 1973-02-01
DE2230560B2 DE2230560B2 (de) 1981-04-30
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DE (1) DE2230560C3 (de)
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NL290426A (de) * 1963-01-18

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HU168640B (en) 1976-06-28
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AU4368672A (en) 1974-01-03
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FR2145671B1 (de) 1979-10-05
AU462640B2 (en) 1975-07-03
JPS5734261B1 (de) 1982-07-22
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DE2230560A1 (de) 1973-02-01
ZA724187B (en) 1973-03-28
CA985688A (en) 1976-03-16
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