DE2222899C3

DE2222899C3 - Waschmittelzusammensetzung

Info

Publication number: DE2222899C3
Application number: DE2222899A
Authority: DE
Inventors: Hideo Musashino Tokio Marumo
Original assignee: CARAPUS Co Ltd TOKIO
Current assignee: CARAPUS Co Ltd TOKIO
Priority date: 1970-08-04
Filing date: 1972-05-10
Publication date: 1976-01-08
Also published as: DE2139074A1; US3855156A; US3719613A; DE2222899B2; DE2139074B2; US3850853A; DE2222899A1; GB1361627A

Description

D
/
-(CH₂J_n-N -Gruppe

ίο dar (wobei D und E Wasserstoffatomo oder eine

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine neue Waschmittelzusammensetzung und im besonderen auf eine neue Waschmittelzusammensetzung, welche wenigstens ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel enthält und durch die weiter unten angegebene allgemeine Formel I oder die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze und Säurekomplexsalze derselben dargestellt ist, sowie auf ein verbessertes amphoterisches oberflächenaktives Mittel, abgeleitet von einer Verbindung der allgemeinen Formel Il durch Behandlung mit einem amphoterisierenden Mittel wie Monochloressigsäure, /-' - Chlorpropionsäure, ;-Chlorbuttersäure und Monochlorbernsteinsäure sowie die Alkalimetallsalze oder Ester derselben. Maleinsäureanhydrid, Acryl- oder Methacrylsäureester, Acrylnitril oder ähnliche, wobei ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel, die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze oder Säurekomplexsalzc derselben als aktive Komponente gebildet werden:

A X

\ I

N—C—COOH

/ I

B Y

wobei A und B Wasserstoffatome oder

R-CH-CH₂-

O(CH₂CHR'O),H

(D

(CHjCHR'OLH-Gruppen

darstellen (wobei R eine Kolilenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen und R' ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt), X stellt ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen dar, Y stellt ein Wasserstoffatom oder eine

~CH,-, -CH₂CH(CH₁)CH₁-.

-(CHj)_nCOOH-GrUPPC

oder eine

R-CH-CH₂-

O(CH₂CHR'O),H

-(CH₂CHRO) H-Gruppe

darstellen; ρ + q sind dabei ganze Zahlen zwischen 0 und 50), falls X ein Wasserstoffatom ist, muß wenigstens A. B. D oder E eine

R-CH-CH₂- -Gruppe
O(CH₂CHR'O)„H

sein, oder falls A, B und Y alle Wasserstoffatome darstellen, muß X eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen sein; und das amphoterische oberflächenaktive Mittel die folgende allgemeine Formel II hat:

R¹—CH-CH₂
OZ

A OH

\ /
-N-(CH₂);

B OH

■ N—W

„ Y

45 (H)

in welcher R¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 4 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt,

Z ein Wasserstoffatom oder eine —(CH₂CHR²O)_pH-Gruppe darstellt, wobei

R² ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt und ρ eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100 ist; A und B stellen jeweils unabhängig voneinander eine —(CH₂)/COO^rGruppe oder nichts dar (wobei / eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist);

falls A oder B nichts darstellen, d. h. nicht vorhanden sind, ist auch das OH-Radikal, welches an den jeweiligen N-Atomen hängl, nicht vorhanden;
m ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 10;

ο ist eine ganze Zahl zwischen 0 und 5;

M stellt ein Alkalimetall, Nichl-Alkalimetall, Di- und Triäthanolaminc, Ammonium, Butyrat, Hydrochlorid oder C'itiat dar;
ν und ν sind ganze Zahlen, welche von der Valenz

6«! von M abhängen;

X stellt ein Wassersloffatom, cine -(CH₂CHR³O)₁JH- oder —(CH₂)JCOO-GrUPpC dar;

Y und W stellen jeweils unabhängig voneinander ein

<t

Vasserstofiatom oder cine

-(CH₂CHR⁴O)₁, H-.
RCHCH₂-.

OZ'
-(CH₂IrCOO--

—CHCOO'

CH,COO"-Gruppe

dar, wobei

R·¹ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander ein W;isserstoffatom oder eine —CH, darstellen;

p' und p" sind jeweils sianze Zahlen zwischen 1 bis

/' und /" sind jeweils ganze Zahlen zwischen 1 und 3; Z' stellt ein Wasserstoffatom oder eine

—(CH₂CHR⁵O);'H-Gruppe

dar, wobei p'" eine ganze Zahl zwischen 1 und 100 ist und R⁵ ein Wasserstoffatom oder eine —CH,-Gruppe darstellt.

Zum Waschen von natürlichen Fasern oder synthetischen Fasern werden allgemein ionische, oberflächenaktive Mittel, wie z. B. lineare Alkylbenzolsulfonate, Natriumsalze gesättigter linearer Alkoholsulfate oder ähnliche, und nichtionische oberflächenaktive Mittel, wie z. B. ein Nonylphenoläthylenoxydaddukt ocier ähnliche, verwandt. Wenn jedoch solche Waschmittel gebraucht werden, haben die damit gereinigten Fasern einen relativ schlechten Griff, und die antistatische Eigenschaft der Fasern geht verloren. Deshalb wurden die Fasern normalerweise nach dem Waschen mit einem weichen Nachbehandlungsmitlel oder einem antistatischen Mittel behandelt. Diese Eigenschaften, welche so den Fasern verliehen werden, gehen diesen jedoch bei einem weiteren Waschvoigang wieder verloren. \uf der anderen Seite gehen die Vorteile der zum Waschen in Verbindung mit dem Waschmittel benutzten, weichen Nachbehandlungsmittel und antistatischen Mittel oft verloren, und diese Mittel setzen auch oft die Wirksamkeit des Waschmittel herab. Deshalb ist es nötig, die Nachbehandlungsmittel und antistatischen Mittel nach dem Waschen einer Spüllösung beizumischen oder die gewaschenen Fasern einer separaten Behandlung mit diesen Mitteln zu unterwerfen, womit verschiedene Nachteile verbunden sind.

Des weiteren haben die auf Petroleum- oder Alkoholbasis hergestellten Waschmittel eine gute Waschkraft, aber sie irritieren die Haut. So stellte der Gebrauch von synthetischen Waschmitlein in der Vergangenheit einige Probleme. Des weiteren tragen die schlechte biochemische Zersetzung der oberflächenaktiven Mittel in den synthetischen Waschmittel!! und die kondensierten Phosphate weitgehend zur Verschmutzung der Umwelt bei.

Es ist ein Ziel der vorliegenden Erfindung, diese Nachteile zu vermeiden und eine neue Wasehmitlelzusammcnselzung zu beschreiben, welche die Haut weniiicr irritiert und des weiteren eine gute hiochemische Zersetzung gewährleistet, wobei die vorliesendc Waschmittelzusammensctzung weniger Av>fbaustoffe, wie z. B. kondensierte Phosphate, benötigt.

In der früheren deutschen Anmeldung P 21 39 074.9 wurde beschrieben, daß wasserunlösliche Metallsalze amphoterischer oberflächenaktiver Mittel des Imidazolintyps unter Zusatz nines wirkungsvollen Dispersionsmittel in Wasser dispergierl und gelöst werden können und daß die resultierende durchsichtige Lösung äußerlich auf die Fasern niedergeschlagen und von diesen absorbiert werden kann. Es wurde gefunden, daß ein ähnlicher Effekt mit den neuen Waschmittelzusammensctzungen erhallen werden kann.

Die neuen Waschmittel können allein als Waschmittel oder als Zusatz zu bekannten Waschmitteln verwandt werden, um die Waschkraft, die Schaumbildung und die Schaumbeständigkeit heraufzusetzen und die antistatischen Eigenschaften, den Widerstand gegen Verschmutzung und die Schmutzabstoßung des zu waschenden Materials zu verbessern. Das neue Waschmittel kann als eine Art polymerisches Elektrolyt oder ein polymerisches oberflächenaktives Mittel angesehen werden. Die Konzentralion bei der kritischen Mizellenbildung ist sehr klein im Vergleich mit Alkylbenzolsulfonaten, z. B. ungefähr 1/100 bis 1/1000. Das bedeutet, daß die neue Waschmittelzusammensetzung selbst bei sehr niedrigen Konzentrationen eine gute Oberflächenaklivität und eine gute Waschkraft besitzt. Des weiteren wird eine starke Monoschicht auf der Oberfläche des Materials durch Absorption ausgebildet, die selbst nach dem Spülvorgang und dem Trocknen erhalten bleibt. Somit können den zu waschenden Materialien während einer längeren Zeit antistatische Eigenschaften und Schmutzabstoßung verliehen werden. Das bedeutet, daß die Waschmittelzusammensetzung auch bei der Behandlung mit antistatischen und Antiverschmutzungsmilteln benutzt werden kann.

Wie bereits oben beschrieben, übt die Waschmittclzusammensetzung auch in Verbindung mit bekannten Waschmittelzusammensetzungen ihre vorteilhaften Eigenschaften aus, und die Zusammensetzung eignet sich besonders als Zusatz zu bekannten Teppichwaschmittcln, welche hauptsächlich aus Natriumalkylsulfatestern bestehen, wobei ein sehr stabiler Schaum erhalten wird. Des weiteren wird die Teppichoberfläche nicht so stark benetzt, und die Schmutzpartikeln können wirkungsvoll auf den Schaumblasenobcrflächen absorbiert werden, wodurch eine saubere Teppichoberflächc mit guten antistatischen Eigenschaften, guter Schmutzabstoßung und gutem Verschmulzungswiderstand erhalten wird.

Des weiteren irritiert das neue amphoterische, oberflächenaktive Mittel die Haut weniger und schützt sogar teilweise die Haut. Somit kann es auch als Waschmittel für Eßwaren, Gemüse oder ähnliches verwandt werden. Das amphoterische, oberflächenaktive Mittel hat auch eine keimtötende, eine antibaktcriologischc und eine desodorierende Wirkung und kann somit als Substrat für Toilettenseife, Medizinseife oder Toilettenreiniger sowie als Mischungskomponente für diese Zusammensetzung gebraucht werden. Das vorliegende oberflächenaktive Mittel wird mit bekannten Haushaltswaschmittcln, Industricwaschmitteln, Haarwaschmitteln,Tcppichwaschmilteln, synthetischer Slückseife, Seife oder ähnlichen Verbindungen gebraucht. Auch kann das oberflächenaktive

Mitlei als organisches Aufhaumiltcl für Waschmittel benutzt weiden.

Das neue Waschmittel kann auch in industriellen Waschmitteln, z. B. in verschiedenen Waschmittel in der Faserinduslrie, als Waschmittel in der Reinigungsinduslrie, als Melallwaschmittel, als Auto-, Schiff- oder Fahrzeugwaschmiltel, oder als Waschmittel für Pflanzen oder Gegenstände in der Nahrungsmitlelindustrie, als Waschmittel für Nahrungsi d id Mil

Nachfolgend wird ein Verfahren zum Herstellen des neuen oberflächenaktiven Mittels beschrieben.

Die Verbindung gemäß der allgemeinen Formel I wird durch Vermischen von 1,2-Epoxyalkan oder «!-Olefin mit einer natürlichen oder synthetischen u-Aminosäure unter Reaktion mit Äthylenoxyd oder Propylcnoxyd aus dem daraus resultierenden Produkt erhallen. Zum Beispiel ein Produkt (A), welches durch Reaktion von Dinatriumglutamat mit 1,2-Epoxy-

dk i i i

g py

miltel oder als Waschmittel und keimtötendes Mittel io dodckan in einem Lösungsmittel Alkohol-Wasser zum Reinigen von Behältern oder ähnlichen benutzt erhalten wurde, wird zweifach mit Calciumchlorid

werden.

zu einer Verbindung (B) zersetzt: C₁₁₁II₂, CH CH, + NH₂-CH-COONa

CH,CH,COONa

(A) f CaCl,

C₁₀H₂₁- CH-CH,-NH-CHCOONa

OH CH₂CH₂COONa

C₁₀Hj₁- CH-CH₂-NH-CH-COO Ca
OH CH₂CH₂COO

Beim Zusatz von 20 Mol Äthylenoxyd zu I Mol des Produktes A wird ein Produkt C erhallen. Wenn das Produkt C mit Zinkchlorid zweifach zersetzt wird, wird eine Verbindung D erhalten:

C₁₀H₂₁

CH
OH

CH₁-NH-CHCOONa

CH₂CH₂COONa
(CH₂CH₂O)₁₁H

, C₁₀H₂₁-CH-CH₂-N-CHCOONa

O(CH₂CH,O)_PH CH₂CH₂COONa

(CH₂CH₂O)₁₁FI

C₁₀H₂₁-CH-CH₂-N-CH-COO
0(CH₂CH₂O)₁₁H CH₂CH₂COO
(p + q = 20)

Falls cine Aminosäure, deren Amino- und Carb- kann mit Natriumhydroxyd verseift werden, so daß oxylgruppen geschützt sind, z. B. N-Acctylalanin- ein Natriumsal.z des u-Tetradecen-alaninaddukts älhyleslcr. und <i-Tctradccen einer Radikaladditions- 50 erhalten wird. Bei einet Zweifach-Zersetzung des

ZnCl,

Zn

reaktion in Gegenwart von Peroxyd oder unter Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen unterworfen werden, wird die geschützte Aminogruppe vom resultierenden Produkt abgespalten, und das Produkt

NHCOCH,

C,,H,,CH =CH,

resultierenden Natriumsalzes mit einem geeigneten inorganischen Metallsalz, z. B. Magnesiumchlorid, wird eine Verbindung (E) erhalten.

NHCOCH, C₁₂H,,--CH,CH, —C—COOCI-L

CH₃

Peroxyd oder Bestrahlung mit ultravioletten Strahlen

NH,

NaOH

C₁₄I-U-C-COONa

: MgCI,

CH., C₁₄H₂,

NH₂

C COO

CH,

Mg

509 682/237

10

3as durch die allgemeine Formel Il dargestellte z.B. Melhylacrylat, mit dem Produkt der allge-

xiukt kann zum Beispiel durch Reaktion von meinen Formel Il erhalten werden. Die erhaltene

-lipoxyalkan mit Propylendiamin erhalten werden. Verbindung wird alsdann mit Natriumhydroxyd vcr-

is amphotcrische, oberflächenaktive Mittel kann seift, wobei ein Nalriumsal/. des amphoterischen

rch Reaktion eines amphoterisierenden Mittels, 5 oberflächenaktiven Mittels erhalten wird:

R-CH CH, -f NH₁(CH₁I₁NH,

> RCHCH₁NI 1(CH₁I₁NH₂

OH
R-CHCH₁NH(CH₁)JNH₁ + CH₂=CI1COOC1I.,

-* RCHCH₁NH(CH₂)JNHCh₁CH₁COOCH.,

OH

R-CHCH₂NH(CH₂)JNHCH₁CH₂COOCHj + NaOH
OH

> RCHCH₂NH(CH₂).,NHCH,CH₂COONa + CH₁OH

OH

Wenn Äthylenoxyd oder Propylenoxyd zu dem resultierenden Nalriumsalz gegeben werden, können Addukte, eiche verschiedene Molmengen Älhylenoxyd oder Propylenoxyd enthalten, erhalten werden.
Die folgenden Verbindungen sind Beispiele der ampholerischen. oberflächenaktiven Mittel der Formel 1:

C₁₁H₁₃CHCh₂NHCH₂COO OH

C₁₄I I₂₉CHCH₂NHCh₂COO OH

C_2hH,,CHCH₂NHCHCOO OH CH₃

OH C_1nH₁J CHCH₂

N —CHCOO

/ I

C₁₀H₂₁CHCH₂ CH, OH

I C|„H_2ICHCH₂NHCHCOO

Ca

Na

Ca

(2)

Mg

OH

CH₁CH₇COO

C₁₀H₂₁CH — CH₁N-CHCOO

OH

CH₂CH₂COO COCH₃

11

12

C₁,II^CHCII.NIICnCOO

"' i " I

OH (CH₂I₄NI ICH₂CHC₁,!

OH

C_1nII₂₁ClICH₂NHCHCOO

OH ICH₂UNIICOC₁₂Ii₂₅

NH₁(CH₁CH₂OH)₂

C₁₀H₁₁CHCH₂ — Ν —CHCOO Oil

Ca

CH₂C₁₁H₅ COCH.,

C₁₁II₁₁CHCh₂NHCHCOO

OH (CH₂I₁NHCH₂CH-C₁₁H₁,

OH NH(CH₂CH₂OH).,

C₁II₁,CHCH,N-Cl ICOO

OH

(CH₂I₁NHCOCH₃

COCH.,

CH₁COO

C₁₄H₂₄CHCH₁N

(CH₂CH₂O)₁₁H O(CII₂CH₂O),,H (/· + </ = 4)

R-CH-CH₁-N-CH₇COO

Na

Ca

(CH₂CH₂O)₁₁H 0(CH₂CH₂O)₇₁H

R: eine Mischung von C₁₈H₁₁—C_2hH₅, (,>+</ = 60)

CH,

C₁₁₁H₃J-CH — CH₂N-CHCOO ί ί

OH (CH₂CH₂O)₅H

C)(CH₁CH₁O)₁H

C₁₁H₁₅CH-CH, CH₁

N-CHCOO C₁₂H₂₅CH-CH₂

0(CH₁CH₁O)₁H

NH₂(CH₁CH,OH),

CH₁CM₁COO

C_1nH₂₁CH - CH₂N CHCOOH Oil

CH₇CH₁OH

14

NIl(CH₂CH₂OIi).,

(X)CH,

C₁₁₁H₂₁CH - CH₂- N- CHCOO Na

CH₂CH₂COOH 0(CHXH₂O)₃H

CH₂CH₂COO

C₁₄H₂₄CH — CH₂- N CHCOO Na,

(CH₂CH₂O)₁₁H

0(CH₂CH₁O),,¹'

0(CH₂CH₂O)₅H Q₂H₂₅-CH-CH₂

N-CHCOO Na₁

C₁₂H₂₅-CH — CH₂ CH₂CH₂COO 0(CH₂CH₂O)₅H

0(CH₁CH₂OLH CHXHXOO

C₁₁₁H₃₃CH-CH₂-N-CHCOO Ca

(CH₂CH₂O)₁₁H = 40)

CH₁CH₁OH

C₁₁H₁₅CHCH₂N-CHCOO OH

"" I I "I

OH (CH₂UN-CH₂CHC₁₂H₂₅

CH₂CH₂OH

OH CHXH₂OH

I I

C₁₂H₂₅CHCH₂N—(CH₂)₄—CHCOO

CH₂CH₂OH Na

CHXHXjH Li

15

OCh₁CH₁OH

16

₂H₂₅CHCH₁

^₁₂H₂₅

N-(CH₂I₄-CHCOO

C₁₂H₂₅CHCH₂

OCH₁CH₁OH

CH₁-CH-C₁₂H₂₅

CTH-) CH (Tj τ H τ? OCH₁CH₁OH

0(CH₂CH₂O)_nH

(CH₂CH₂O)₁₁H C₁₁₁H₃₃CH- CH₂- Ν—(CH₁I₄-CHCOO

(CH₂CH₂O)_rH

ν'

(CH₂CH₂OKH

CH₂CH₁OH C₁₆H₁₃CHCH₂N-(CH₂UCHCOO K

NH₂(CH₁CH₂OH)₂ (23)

OH

NHCOC₁₂H₂₅

CH₁CH₁OH

C₁₆H₃₃CHCH₂ — Ν—CHCOO OH

CH₂C₆H₅ CH₂CH₂OH

NH₂(CH₂CH₂OH)₁

C₁₂H₂₅CH — CH₂-N-CHCOO OH

CH₂COO (CH₂CH₂O)₁₁H

C_1nH₃₃CH-CH₂-N-CHCOO

K₁

Ca

OiCH₂CH₂O)_nH CH₂COO

{ρ+ C₁ = 30)

(CH₂CH₂O)₁₁H C₆H₁₃CH — CH₂-N-CH-COO OiCH₂CH₂O)_nH (Cl I₂)., -- N-CH₂-CH-C₆H₁₃

O(CH,CH₂O)_VH (CH₂CH₂O)₁U (/)+ ί/ + ι· + S= 8)

Ca

(24)

(25)

(26)

(27)

(28)

(29)

18

17

R-CH-CH₂-N-CHCOO O(CHXH₂O)„H

(CH₂I₃-

R: eine Mischung von C₁₈H₃₇ C_2hH₅.,

{p + q + r + ^s - ⁸⁰⁾

0(CHXH₂0)_sH

(CH₂CH₂O^H O(CH₂CH₂O),,H

Butyrat

CH₂CH₂COOH

C₁₁₁H₃₃-CH-CH₂-N-CHCOOH OH CH₂CH₂OH

Hydrochloric!

CH₂CH₂OH C₁₄H₁₉-CH-CH₂-N-CH-COOH OH

OH (CH₂J₄-N-CH₂-CH-C₁₄H

CH₂CH₂OH Citrat

2')

NH₂
C„H,₇CHCOO

, Ca

NH₂

C_xH₁₇-C-COO

CH₂COO

NH,

C₈H₁₇-C-COO
CH₁

Ca

Li

NH₂
C₁₂H₂₅-C-COO

CH₂CH₂COO

NH₂
C₁₂H₂₅-C-COO

CH,CH₂COO

Li, (30)

(31)

132)

(33)

NH₂ I

VH-s—C —COO Ca

CH₂C₁₁H₅ NH,

20

C₁₂H₂₅-C-COO

CH₂C₁₁H₅

NH₂ C₁₄H₂₉-C-COO

CH,

NH,

I "

C_1SH.,₇—C-COO

(CH₂)₄NH₂ NH₂

C^H₁₇-C-COO (CH₂KCOO NH₂

C₁₈H₃₇-C-COO CH,

NH,

ι "

C₂₁₁H₅, — C — COO (CH₂I₃NH₂ NH₂(CH₂CH₂OH),

Ba

Ca

Li

Ca

Die folgenden Verbindungen sind Beispiele von amphoterischen oberflächenaktiven Mitteln, welche von Ve bindungen der allgemeinen Formel Il abgeleitet sind:

OH

CH₁CH₂OH

C₁₁₁H₁₁CH — CH₂N—CH,— CH₂—CH,N i
OH CH₁COO

CH₂CH₂OH
CH₁COO

Na,

OH

C₁₁₁H₂₁CHCH₂NCH₂Ch₂-NCH, CHC₁₁₁H₂₁

CH₁COO

I
CH₂COO 0(CH₁CH₂OHKH

(CH₂CH₂O)₁₁H (CH₂CH₁O)₁TI 0(CH₁CH₂O),,! I

NH(CH₂CH₂OH).,, (47

21

C₁₀H₂XH-CH₂N

CHXOO

OH

CHXOO

OH

CHXOO

Na.,

Li

C₁₀H₂₁CHCH₂ — N-CH₂COO OH CH₂COO

OH

CHXOO

C₁₀H₂₁CHCH₂N-(CH₂CH₂O)₁₁H (CHXH,O)_rH O(CH,CH,O)_rH + ί/ + r = 9)
C₁₁₁H₃₁CHCH₂NHCH₂CH₂Ch₂NHCH₂CH₂COO

OH
C₁₁₁H₃₃CHCH₂NCH₂CH₂CH₂NCH₂Ch-C₁₁₁H.,.,

OH CHXHXOO

OH

CHXHXOO Na

Na,

C₁₍,H,XHCH₂NHCH₂CH₂COO OH

Na

CHXHXOO

C₁₁₁H₃XHCH₁N
OH

CHXHXOO 22

NH₂(CH₂CH₂OH)₂₂

C₁₆H,XHCH₂NHCHXH,NH — CHCOO OH

CHXOO (NH₄)

OH

C₂₁₁H₅XH-CH₂-N-CH₂-CH₂-CHy-N

(CH₂CH₂O)₁₁H (CH₂CH₂O)_rH

(CH₂CM₂O)_nH

CHXOO 0(CH₂CH₂O)₁₁H

CH,COO

K,

23

24

Im folgenden wird die HiTmdung noch weiter mit Bezug auf Beispiele beschrieben. In den Beispielen sind Gewichisteile angegeben.

H e i s ρ i e 1 I

Wnschmitlel/usiimmcnscl/.ungcn wurden aus IO Teilen des ampholerisehen, oberflächenaktiven Mittels, 5 Teilen Nalriummetasilikal, 8 Teilen Sodaaschc und 77 Teilen Glaubersalz hergestellt. Diese Waschmittelzusammenset/ungen wurden in einer Standard-Menge, wie z. B. bei starken Waschmitteln (0,165 Gewichtsprozent), in eine elektrische Waschmaschine gegeben, und Acrylfaser!!, welche durch Tragen beschmutzt worden waren, wurden gemäß bekannten Waschvorgängen gewaschen. Gleichartig beschmutzte Acrylfasern wurden auch mit auf dem Markt erhältlichen synthetischen Waschmittel gewaschen und mit einem auf dem Markt erhältlichen weichen Nachbehandlungsmitlcl behandelt. Die Waschkraft der Waschmittel und der Griff der gewaschenen Fasern wurden visuell oder durch Berührung bestimmt. Die Resultate sind in der Tabelle 1 wiedergegeben. Aus der Tabelle 1 gehl hervor, daß die Waschmiltelzusammcnsctzungcn der vorliegenden Erfindung eine gute Waschkraft besitzen, obschon die Waschmittelzusammcnsetzungen weniger aktive Komponenten als die auf dem Markt erhältlichen Waschmittel und des weiteren keine Aufbaustoffe wie z. B. Natriumtripolyphosphat enthalten.

Verbindung Waschkrafl Nr.

Tabelle

Verbindung Wasch kraft Nr.

38
40
44
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56

Kommerzielles
starkes
Waschmittel
(Kontrolle)

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

GnIT	Antistatischer
	KfTekl
	(Verlust halb
	wertszeit.
	Sek.)
gut	3,7
gut	4,4
gut	7.6
gut	4,8
gut	4,2
gut	5,0
gut	3,5
gut	3,7
gut	4,0
gut	2,8
gut	3,6
gut	2,9
gut	3,5
gut	3,7
schlecht

Griff

5
8
10
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
36
37

sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut

gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut gut

Antistatischer Lffckt

(Vcrluslhalb-

wcrtszcit,

Sek.)

2.1 5,1 3.6 3.7 2,8 3,0 2,8 3,5 3.7 3,2 3,5 4.7 4,0 2.8 2.5 3.0 3.5 3.7 4,0 4.2 4.0 4.2 2.8 3,2 4.1

Beispiel 2

5 Teile der oberflächenaktiven Verbindung wurden einem starken kommerziellen Waschmittel beigemischt, welches zum Beispiel aus 25 Teilen linearem Natriumalkylbenzolsulfonal (LAS), 25 Teilen Natriumtripolyphosphal, 5 Teilen Natriummetasilikat, 5 Teilen Sodaasche und 40 Teilen Glaubersalz bestand, wobei die Menge an LAS auf 20 Teile herabgesetzt wurde. Schmutzige Polyesterhemden wurden gemäß bekannten Waschverfahren gewaschen, wobei das Waschmittel in Standard-Mengen (0.165 Gewichtsprozent) benutzt wurde. Die Resultate sind in der Tabelle 2 wiedergegeben. Aus der Tabelle 2 geht hervor, daß die gewaschenen Hemden einen guten Griff hatten und die vorliegenden Waschmittelzusammenselzungen eine gute Waschkraft besitzen. Des weiteren war durch das Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit dem Waschmittel eine leichtere Reinigung möglich.

Tabelle 2

Verbindung Waschkraft Nr.

sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

Griff	Antistatischer Effekt
	(Verlusthalb wert szeil. Sck.i
gut	2.5
gut	2.5
gut	3.0
gut	3.5
gut	5.6
gut	2.0

25

orisetzung

'erbiudiing Waschkrafl

7
8
9
IO
Il
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55

sehr gut
sehr gut
sehr uut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut
sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut sehr gut

(iliff

gut

Verbindung

Wasdikralt

Or iff

Antislaliv.'hcr Hffekl

(Vcrluslhalhwcrls/cil. Sek.I

3.8 4.0 4.0 4,1 3,5

1,8

2,7

5.0

4,5

4,0

3,7

3,0

4.2

4,0

4,7

3,5

4,2

2,8

5,6

4.5

4,5

5.0

3,7

3,5

4,2

4,5

5,0

3,7

3,0

3,6

4.2

4.3

2,8

4.4

5,0

3,7

5,0

7.8

5,4

3,5

3.0

3.8

2,8

3,0

4,2

3.5

3,0

4,2

3,7

Kommerzielles
sehr
starkes
Waschmittel
(Kontrolle)

sehr gut
sehr gut

gut
schlecht

Antistatischer
l-.ITcki

(Vcrluslhiilbwerts/cil.
Sek.I

3,0

Beispiel 3

2 Gewichtsprozent des oberflächenaktiven Mittels wurden zu einer Haarwasehmittelzusammensetzung, bestehend aus z. B. 10 Teilen Laurylsulfattriäthanolamin, 2 Teilen Lauroyldiüthanolamid, 8 Teilen Harn-

stoff, 3 Teilen Laurylalkoholäthersulfatnatriumsalz (3MoI) und 76 Teilen Wasser, vermischt, um ein Haarwaschmittel herzustellen. Frauenhaar wurde mit diesem Haarwaschmittel in Übereinstimmung mit bekannten Verfahren gewaschen. Die Resultate sind

in der Tabelle 3 wiedergegeben. Aus dieser Tabelle geht hervor, daß die Waschkraft und die Schaumbeständigkeit durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit der bekannten Haarwasehmittelzusammensetzung verbessert werden und daß das

Haar nach dem Waschen und dem Trocknen einen guten Griff hat.

	Tabelle 3	Statischer	Grifi"	Scha» m-
40	Verbindung	Reibungs		besuindigkcit
	Nr.	koeffizient
		0,202	weich	gut
45	12	0,195	weich	gut
	13	0,200	weich	gut
	14	0,193	weich	gut
	15	0,199	weich	gut
50	19	0,210	weich	gut
	21	0,190	weich	gut
	23	0,211	weich	gut
	25	0,210	weich	gut
55	26	0,194	weich	gut
	38	0,204	weich	gut
	46	0,210	weich	gut
	47	0,195	weich	gut
60	48	0,206	weich	gut
	49	0,202	weich	gut
	50	0,200	weich	gut
	51	0,198	weich	gut
Ac	52	0,208	weich	gut
°5	53	0,202	weich	gut
	54	0,200	weich	gut
	55

Fortsetzung

Verbindung

Statischer
Reibungskoeffizient

(irilT

Schauniheslandigki'H

Verbindung

Nr.

Schmutz-

ab-

sloliung

28

Benel/ιιημ des Teppichs
nach dem Waschen

An sta EfI

<V( hai

Kommerzielles
Haarwaschmittel
(Kontrolle)

0,198
0,230

weich starr

gul

nicht

schlecht

Beispiel 4

>5

0,2 Teile des oberflächenaktiven Mittels wurden mit einem Teppichwaschmittel, bestehend aus 0,5 Teilen Laurylsulfalnatriumsalz, 0,15 Teilen Lauroyldiüthanolamid und 99,35 Teilen Wasser, vermischt, wobei die Menge an Laurylsulfatnatriumsalz auf 0,3 Teile herabgesetzt wurde. Beschmutzte cremefarbige Nylonteppiche wurden mit dieser Waschmittelzusammensetzung gemäß bekannten Verfahren gewaschen, welche Verfahren aus Schaumbildung, Bürsten, Einwirkenlassen und Vakuumreinigung bestehen. Die Resultate sind in der Tabelle 4 wiedergegeben. Es ist offensichtlich, daß die neue Teppichwaschmitlelzusammensetzung eine bessere Waschkrafl und Schaumbeständigkeit aufweist, daß durch Vermischen des oberflächenaktiven Mittels mit bekannten Waschmittclzusammensetzungen eine schnellere Trocknung erhalten wird und daß die antistatische Eigenschaft der Teppiche nach dem Waschen besser ist.

Tabelle 4

Verbindung

Schmulz-

ub-

stoßung

Benetzung des Teppichs nach dem Waschen

gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung
gut fühlte sich trocken

an, schnellere

Trocknung

Antistatischer Effekt

(Verluslhalbwertszcit, Sek. 1

0,5

0,6

1,0

1.6

1.5

1,4

0,3

40

45

55

60

23	gut	fühlte sich trocken	U
		an, schnellere
		Trocknung
26	gut	fühlte sich trocken	!,^
		an, schneücie
		Trocknung
27	gut	fühlte sich trocken	0,1
		an, schnellere
		Trocknung
28	gut	fühlte sich trocken	0,1
		an, schnellere
		Trocknung
29	gut	fühlte sich trocken	M
		an, schnellere
		Trocknung
38	gu!	fühlte sich trocken	0,1
		an, schnellere
		Trocknung
46	gut	fühlte sich trocken	0,8
		an, schnellere
		Trocknung
47	gut	fühlte sich trocken	0,3
		an, schnellere
		Trocknung
48	gut	fühlte sich trocken	0,7
		an, schnellere
		Trocknung
49	gut	fühlte sich trocken	1,0
		an, schnellere
		Trocknung
50	gut	fühlte sich trocken	0,8
		an, schnellere
		Trocknung
51	gut	fühlte sich trocken	0,8
		an, schnellere
		Trocknung
52	gut	fühlte sich trocken	1,2
		an, schnellere
		Trocknung
53	gut	fühlte sich trocken	1,0
		an, schnellere
		Trocknung
54	gut	fühlte sich trocken	0,8
		an, schnellere
		Trocknung
55	gut	fühlte sich trocken	0,8
		an, schnellere
		Trocknung
56	gut	fühlte sich trocken	1,0
		an, schnellere
		Trocknung
Kommer	Schmutz	fühlte sich feucht an
zielles	blieb
Teppich
wasch
mittel
(Kontrolle)

29 30

Beispiel 5 flächen zu beschädigen, und eine glänzende Oberfläche wurde erhalten.

K) Teile des oberflächenaktiven Mittels 12. 18 und . . .

21 wurden jeweils zu einem Waschmittel für Nah- Beispiel 7

rungsmitlel und Gemüse der weiter unten angege- .s 10 Teile des oberflächenaktiven Mittels der allge-

benen Zusammensetzung gegeben, wobei die Menge meinen Formel I und 3 Teile des oberflächenaktiven

an LAS auf K) Teile herabgesetzt wurde. Die so her- Mittels, abgeleitet von einer Verbindung der allge-

gestelllen Waschmittel/nsammensetziingcn wurden in meinen Formel II. wurden geschmolzen, und 87 Teile

Mi Haushalten während 1 Monat im Winter (Februar) heißes Wasser wurden langsam unter Rührung zuge-

gclcslct, und es wurde gefunden, daß die Waschmittel- io geben, um die oberflächenaktiven Mittel zu verdün-

zusammenselzungen eine gute Waschkraft aufwiesen nen. Die resultierende Lösung wurde durch einen

und die Haut der Hände nicht irritierten, was bei den Homogenisator bei 80 C gegeben und dann auf nor-

bekannten Mitteln der Fall war. male Temperatur abgekühlt, wobei Waschmitlclzu-

satnmensetzungen erhalten wurden. Die so erhaltenen

Lineares Natriumalkylbenzol- Teile '^{5 w}^^mittclzusammcnsetzungen wurden Waschkraftsulfonat (LAS) "¹O ^{s unlerworlcn}- ^w'*-' dies im Beispiel 1 beschrieben KokosfeUsäurediäthanolamid '.'.'.'.'.' ~2 ™^wd'- °!ξ. »«"Haie sind in der Tabelle 5 wieder-Harnsloff 6 gegeben. Die Zusammensetzungen hatten cmc gute Lanolinalkoholäthylenöxyd Waschkraft und verliehen den gewaschenen Mate-ISO Mol) Addukt (P ^{20 nallcn cmcn} guten Griff und antistatische Higen-Wasser Υ.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 7L8 ^sthaftcn-

Beispiel 6 Tabelle 5

Hin Glaswaschmittel mit den weiter unten be- 25

sehriebencn Zusammensetzungen wurde hergestellt, Verbindung Nr Waschkrafi (iriff Antistatische

und die Gläser wurden mit diesen Zusammenset- l-.igcnschuft

zungen gewaschen. In diesem Falle wurden die ober- (Vcrlusthalb-

fläehcnaküven Mittel 14, 16, 18, 19, 21. 22, 23. 27, 30. wertszcii.Seki

31, 32 und 33 benutzt. Hs wurde gefunden, daß die 30
Zusammensetzungen eine gute Waschkraft besaßen

und daß eine glänzende Glasoberflächc nach dem I + 46 gut gut 1,5

Waschen ehalten wurde. 7 + 47 gut gut 10

,. . . 11+48 gut gut 1,6

(icwichlsprivenl 35 ., .„ ^e

Oberflächenaktives Mittel 0.025 "' ^gut 8^{ut !}·⁸

Alkoholäthylcnoxydaddukt ^{19 + 5()} P"t gut 0.9

(9MoI) 0.25 24 + 5i gut _gut 0,8

Kokosfcttsäurcdiäthanolamid 0.50 28 + 52 gut g_Ut ] 5

lsopropylalkohol 5.0 40 30 4. 53 , ',

Wasser 94.225 „ , ,' ^h ^feU1 ^l"

³⁵ + ⁵⁴ gut gut 3,0

Kühlschränke und Nahrungsmittelregale wurden ^^{0 +} ^^ gut gut 2.7

mit diesen Waschmitlelzusammensclzungcn gc- 44 + 56 g_Ut g_Ut \j

waschen, und es wurde gefunden, daß die Zusammen- 45 Kommerzielles gut schlecht

Setzungen eine große Waschkraft aufwiesen, ohne Waschmittel

dabei Kunststoffoberflächen oder gestrichene Ober- (Kontrolle)

Claims

Patentanspruch:

Waschmittelzusammensetzungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie wenigstens eines der oberflächenaktiven Mittel, dargestellt durch die allgemeine Formel 1 oder die organischen Aminosalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze oder Säurekomplexsaize derselben enthält und daß ein amphoterisches oberflächenaktives Mittel, welches durch Amphoterisierung mit einem amphoterisierenden Mittel von einer Verbindung der allgemeinen Formel II erhalten wurde, oder aber die organischen Aminsalze, Ammoniumsalze, Alkalimetallsalze, Nicht-Alkalimetallsalze und Säurekomplexsalze derselben als aktive Komponente vorliegen, wobei das oberflächenaktive Mittel die folgende allgemeine Formel 1 hat:

(D

-C-COOH

/ I

B Y

Wobei A und B Wasserstoffatome oder R-CH-CH₂-

O(CH₂CHR'O)_PH

—(CH₂CHR'O)„H-Gruppen

darstellen (wobei R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 28 Kohlenstoffatomen und R' ein Wassersloffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt), X stellt ein Wasserstoffatom oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen dar, Y stellt ein Wasserstoffatom oder eine

-CH₃-, -CH₂CH(CH₃)CH₃-,

35

40

CH₂-,

—(CH₂)„COOH-Gruppe

(wobei /i eine gauze Zahl zwischen I und 5 ist) oder eine

/
-(CH₂),,-N -Gruppe

dar (wobei D und E Wasserstoffatome oder eine R-CH-CH₂-

0(CH₂CHRO)₁₁H

oder eine

—(CH₂CHR'O)„H-Gruppe

darstellen; ρ + q sind dabei ganze Zahlen /wischen

45

50

55

60

65 O und 50) falls X ein Wasserstoffatom ist. muß wenigstens A, B, D oder E eine

R-CH-CH₂- -Gruppe O(CH₂CHR'O)_pH

sein oder falls A, B und Y alle Wasserstoffatome darstellen, muß X eine Kohlenwasserstoffgruppe mit -> bis ->8 Kohlenstoffatomen sein; und das amphoterische oberflächenaktive Mittel d,e folgende allgemeine Formel II hat.

ι ^X ^/

OH

OZ

IB

η Υ

OH

(Π)

in welcher R¹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit

4 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt

Zein Wasserstoffatom odereine-(C H₂L HK-U)₁₁H-

Gruppe darstellt, wobei

R² ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppc

darstellt und ρ eine ganze Zahl zwischen 1 bis 100

A und B stellen jeweils unabhängig voneinander eine —(CH₂),COO-Gruppe oder nichts dar (wobei / eine ganze Zahl zwischen 1 und 3 ist); fallsA oder B nichts darstellen, d.h. nicht vorhanden sind, ist auch das OH-Radikal, welches an den jeweiligen N-Atomen hängt, nicht vorhanden; m ist eine ganze Zahl zwischen 2 und 10, π ist eine ganze Zahl zwischen 0 und 5, M stellt ein Alkalimetall, Nicht-Alkahmetall, Di- und Triäthanolamine, Ammonium, Butyral, Hydrochlorid oder Citrat dar;
x und y sind ganze Zahlen, welche von der Valenz von M abhängen;
X stellt ein Wasserstoffatom, eine —(CH₂CHR³O)_p.H-oder—(CH₂),COO -Gruppe

dar; .. . .

Y und W stellen jeweils unabhängig voneinander

ein Wasserstoffatom oder eine

-(CH₂CHR⁴O),,.. H-, RCHCH₂-,

OZ'

oder

-(CH₂), COO--—CHCOCT

CH₂COO -Gruppe

dar, wobei

R-¹ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander eir

Wasserstoffalom oder cine —CH₃ darstellen;

p' und p" sind jeweils ganze Zahlen zwischen bis 100;

/' und /" sind jeweils ganze Zahlen zwischen und 3;

Z' stellt ein Wasserstoffatom oder eine
—(CH,CHR⁵O)_p. H-Gruppe

dar, wobei p'" eine ganze Zahl zwischen 1 und 100 ist und R³ ein Wasserstoffatom oder eine —CH₃-Gruppe darstellt.

(wobei/leine ganze Zahl zwischen 1 und 5 ist) oder eine