DE2208696A1 - Verfahren zur Herstellung von Athy lenpolymertelomerwachsen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Athy lenpolymertelomerwachsenInfo
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Description
Priorität vom 2. März I97I in USA, Serial No. 120 356
Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur
Herstellung von Äthylenpolymertelomerwachsen. Spezieller betrifft die Erfindung die Herstellung von harten Äthylenpolymer
und -mischpolymertelomerwachsen in verbesserten
Herstellungsraten unter Verwendung spezieller KateLysatoren
und Betriebsbedingungen.
Die Herstellung verschiedener Qualitäten von Äthylenpoly inor und -mischpolymertelomerwachsen in Gegenwart von Ini
tiatoren mit freien Radikalen bei erhöhten Temperaturen
und Drücken wurde seit einigen Jahren industriell prakti ziert, wie in den USA-Patentschriften 2 $0k Jj-OO, 2 683 1*
- 2
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!'■•■,tvln-l· I-Miikfuri/Mam 6/65
und 2 712 53*l· beschrieben ist. Die Herstellung der härtesten
Typen solcher Wachse, wie jene mit einer Durchdringungshärte von weniger als etwa 9»O (ASTM-Test D 1321-55
T in 0,1 mm) ergibt jedoch spezielle Probleme und war durch niedrige Produktionsraten und starke Reakto:rverschmutzung
gekennzeichnet»
Verschiedene Betriebsparameter beeinträchtigen die Härte des resultierenden ¥achsproduktes; niedrige Polymerisationstemperaturen
sind erforderlich, um eine Verzweigung der Polymerketten, die die Kristallinität vermindert und das Wachsprodukt
erweicht, auf ein Minimum herabzusetzen· Niedrige Initiator- und niedrige Telogenkonzentrationen sind erforderlich,
um die härtesten Wachstypen zu bekommen« Diese Betriebsbedingungen haben jedoch eine nachteilige
Wirkung auf die Produktionsgeschwindigkeit· Beispielsweise ist die Produktionsgeschwindigkeit umso geringer, je geringer
die Initiatorkonzentration ist. Umgekehrt erhöht eine Steigerung der Initiatorkonzentration die Produktionsgeschwindigkeit,
liefert aber ein weicheres Wachsprodukt. Erhöhte Initiatorkonzentration führt auch zu erhöhter Reaktorverschmutzung·
Verschmutzung des Reaktor s, d.h. Ablagerung von Polymer-gelen und hochmolekularem Polyäthylen auf den
Wänden des Reaktors, ist ein sehr ernsthaftes Problem bei der Herstellung von Äthylentelomerwachsen. Neben dem offensichtlichen
Ergebnis einer Verminderung des Reaktorvolumens, die zu verminderten Produktionsgeschwindigkeiten oder Produktionsraten
führt, und der Erhöhung der für das Reinigen
209837/1093 . 3 .
des Reaktors erforderlichen Zeiten, in denen der Reaktor außer Betrieb ist, fürtungebührliches Verschmutzen auch
zu einer verminderten Wirksamkeit der Reaktorkühlung.
Die als Folge auftretenden unregelmäßigen Temperaturveränderungen können zur Gefahr einer durchgehenden Reaktion
und von Explosionen führen.
Ein anderer Nachteil der Bildung von Gelen ist der, daß sie eine nachteilige Wirkung auf die Produktemulgierbarkeit
durch Verminderung der Emulsionsklarheit und die Bildung körniger Filme haben. Dies demonstriert, daß optimale
Bedingur^n für die Herstellung harter Wachse zur Verminderung der Produktionsgeschwindigkext führen.
Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, ein verbessertes
kontinuierliches Verfahren zur Gewinnung von Äthylenpolymer oder -mischpolymertelomerwachsen mit erhöhten
Produktionsgeschwindigkeiten zu bekommen. Ein anderes Ziel besteht darin, bei diesem Verfahren eine minimale Reaktorverschmutzung
zu bekommen. Weitere Ziele werden aus den folgenden Einzelheiten der Beschreibung offenbar»
Es wurde gefunden, daß Äthylenpolymer- und -mischpolymertelomerwachse,
besonders mit jene mit verbesserter Härte,
mit erhöhten Produktionsgeschwindigkeiten ohne begleitende Erhöhung der Reaktorverschmutzung unter Verwendung bestimmter
Initiatoren mit freien Radikalen und unter bestimmten Betriebsbedingungen hergestellt werden können. Diese Ini-
209837/1093 - h -
tiatoren sind beispielsweise tert-Butylperacetat, tert-Butylperoctoat,
1-Cyano-1-(tert-Lutylazo)-cyclohexan,
2-(tert-Butylazo)-isobutyronitril und 2-tert-Butylazo-2-phenylpropan
*
Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung werden
Äthylen, Telogen, ein Initiator nach der Erfindung und gfe'f. ein Comonomer kontinuierlich in einem geeigneten
Reaktor eingespeist, der unter Druck und erhöhten Temperaturen arbeitet. Die Reaktionspartner werden in der
Dampfphase gleichförmig vermischt, und das Wachsprodukt wird kontinuierlich vom' Boden des Reaktors abgezogen, wie
es gebildet wird.
Das Äthylen, Comonomer, wenn solches verwendet wird, Initiator und Telogen werden etwa bei Reaktordruck am oberen
Abschnitt eines geeigneten Reaktors mit einer konstanten Geschwindigkeit eingespeist, um in dem Reaktor , wenn
einmal das Gleichgewicht hergestellt ist, stabile Bedingungen aufrecht zu erhalten. Die Reaktionspartner
liegen in der Dampfphase vor, und das Wachsprodukt, das unter den Reaktionsbedingungen eine Flüssigkeit ist, fällt
zum Boden des Reaktors. Das Produkt wird, wie es gebildet wird, entfernt, so daß verhindert wird, daß das Produkt
den Reaktionsbedingungen länger ausgesetzt wird. Der Initiator wird zu dem Telogen vor dessen Eintritt in den Reaktor
zugesetzt. Auch kann allgemein irgendein Comono-
- 5 209837/1093
-S-
S 2208698
mer zu dem Telogenstrom zugesetzt werden. Die Verweilzeit
der Reaktionspartner und des Produktes in dem Reaktor wird durch, die Geschwindigkeit des Abzuges des Produktes und der
Abgase reguliert, was auch die Umwandlung beeinflußt. Das Abgas schließt unumgesetzte Ausgangs materialien, Nebenprodukte
der Reaktion und dergleichen sowie Katalysator und freie Radikalreste ein. Letztere können die Polymerketten
angreifen, indem sie eine. Verzweigung des Polymers und eine Bildung von gelierten Produkten verursachen.
Somit sollte die Fließgeschwindigkeit beim Abziehen des Abgases so gehalten werden, daß die Verweilzeit des Produktes
in dem Reaktor so klein wie möglich gehalten wird, wodurch die Verschmutzung auf einem Minimum bleibt. Die Umwandlung
sollte im Bereich von 55 - 75 $» vorzugsweise von 59 - 65%
gehalten werden. Die Umwandlung ist hier als das Verhältnis der Produktionsgeschwindigkeit in Pfund je Stunde zu der
Summe der Produktionsgeschwindigkeit in Pfund je Stunde plus der Menge an unumgesetztem Äthylen im Abgasstrom in
Pfund je Stunde, multipliziert mit 100 definiert. Überraschenderweise
führt bei dem vorliegenden Verfahren eine Steigerung der Abgasabzugsgeschwindigkeit zu einer Erhöhung
und nicht zu einer Erniedrigung der Gesamtproduktionsgeschwindigkeit bis zu einem Maximum, das bei der optimalen
Umwandlung für jeden speziellen Initiator auftritt.
Unter Äthylenpolymer- und -mischpolymertelomerwachsen sind
hier Wachse gemeint, die Viskositäten von 25 -1500 Centi-
209837/1093
poisen bei 14O°C, Molekulargewichte von 1000 - 5000 und Erweichungspunkte (nach Ring and Ball) von 70 - 118°C versetzen. Diese Produkte haben sehr niedrige Viskositäten,
so daß der Schmelzindex, eine Messung, die allgemein auf Polyäthylene angewendet wird, so hoch ist, daß er bei der
Anwendung auf die vorliegenden Produkte nicht bestimmbar ist.
Die Menge von zuzusetzendem Initiator variiert nach der erwünschten Produktionsgeschwindigkeit, doch ergeben 1,3 χ 10
bis k χ 10~ Mol Initiator je Mol Äthylen allgemein optimale
Ergebnisse.
Das Telogen wirkt sowohl als Kettenüberführungsmittel wie
auch als Kettenabbruchmittel. Geeignete Telogene sind übliche Telogene, wie beispielsweise Verbindungen, die Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff enthalten und frei von olefinisch ungesättigten Bindungen sind und Siedepunkte unter
etwa 200°C bei Atmosphärendruck, vorzugsweise unter etwa 150oC besitzen. Bevorzugte Telogene enthalten bis zu vier
Kohlenstoffatome und bis zu zwei Sauerstoffatome. Beispiele
geeigneter Telogene sind Alkohol, wie Methand, Äthanol,
n-Propanol, Isopropanol, die Butanole, Cyclohexanol, Diaoetonalkohol u.dgl.; Äther, wie Dimethyläther, Diäthyläther,
Dlisopropyläther u.dgl., Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Ieobutylketon, Cyclohexanon u.dgl.; Ester, wie Methylformiat, Propylformiat, Äthylacetat, Methylpropionat, Äthylbutylat, Methylmalonat, Triäthylorthoformiat u.dgl., Säuren,
209837/1093 _ ? _
wie Essigsäure, Propionsäure oder Buttersäure und ihre entsprechenden
Anhydride; Verbindungen, wie Acetaldehyd, Äthylenoxid j Polyäthylenoxid, Dioxalan, Dioxan, Äthylacetal,
Lactone, Furane, Glycoldiacetat u.dgl. Höhermolekulare
Kohlenwasserstoff verbindungen können auch verwendet werden, wie Toluol, Äthylbenzol, Cumol, n-Propylbenzol, Amylbenzol
u.dgl. Isopropanol und Aceton sind besonders bevorzugt. Die zugesetzte Telogenmenge kann zwischen etwa 10 und 60,
vorzugsweise zwischen etwa 12 und 28 Gew.-$ des Äthylens variieren, doch wiederum sollte die Konzentration im wesentlichen
konstant bleiben, d.h. "t 1 $, nachdem in dem Reaktor
einmal das Gleichgewicht hergestellt wurde.
Außer bei der Herstellung von Polyäthylen/Telomerwachsen kann das vorliegende Verfahren auch in gleicher ¥eise auf
die Herstellung -won Äthylenmischpolymer/Telomerwachsen angewendet
werden. Die Herstellung solcher Wachse ist im einzelnen in der schwebenden TJSA-Anmeldmg, Serial No. 580196
vom 19· September I966 beschrieben. AußeijÖem Äthylen können
dem Reaktor auch etwa 0,5 - etwa k9 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Äthylen, eines Comonomers zugeführt werden, das eine ungesättigte Säure oder ein Acylhalogenid,
ein Amid- oder Esterderivat hiervon sein kann. Geeignete ungesättigte Säuren können Monocarbonsäuren mit 3-6 Kohlenstoffatomen
oder Dicarbonsäuren mit h - 8 Kohlenstoffatomen sein, wie beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure Crotonsäure,
Maleinsäure, Fumarsäure u.dgl. Beispiele geeigneter
209837/1093 " 8 "
Acylhalogenide sind Acrylylchlorid, Crotonyldiorid
und dergleichen. Beispiele geeigneter Amide sind Acrylamid, Methacrylamid, Isopropylamid u.dgl. Beispiele geMethyl
eigneter Ester sind Methylacrylat, methacrylat, Äthylacrylats
Hydroxyäthylmethacrylat, Dimethylaminoäthylmethacrylat
u.dgl.
Die Reaktionspartner werden dem Reaktor unter geeignetem Druck zugeführt. Beim vorliegenden Verfahren können
Drücke von etwa 204 - 7U8 Atmosphären (3OOO - 11000 psi)
angewendet werden. Drücke von etwa 272 - $kk Atm (4000-8000psi)
sind bevorzugt. Drücke von 408 - 544 Atm (6OOO-8000
psi) sind für die Bildung von Hartwachsen bevorzugt.
Die Temperatur des Reaktors muß sorgfältig reguliert werden. Geeignete Reaktions temperaturen sind beispielsweise
140 - 240 C. Reaktionstemperaturen in der Größenordnung
von etwa 14O - 170 C sind zur Herstellung von Hartwachsen
erforderlich. Wenn die Temperatur zu niedrig ist, wird die Produktionsgeschwindigkeit unpraktisch gering, während
bei zu hoher Temperatur ein Verzweigen der Polymerketten auftritt, das zu weicheren Produkten führt. Die Reaktionstemperatur hat einigen Einfluß auf die Initiatorwahl.
Da beispielsweise tert-Butylperacetat eine längere Halbwertzeit besitzt als tert-Butylperoctoat, wird tert-Butylperoctoat
für niedrigere Reaktionstemperaturen von etwa 150 C bevorzugt,- während tert-Butylperacetat zu Renktionstemperatüren
nnl)«· 170 C bevorzugt ist.
209837/ 093
-D-
Das bevorzugte Verfahren zur Herstellung von harten Äthylenpolymer/Telomerwachsen
ist üblich und in der USA-Patentschrift 2 683 I4i allgemein beschrieben. Ein Autoklav
oder Tankreaktor, der mit einer geeigneten Rühreinrichtung und Kühleinrichtung ausgestattet ist, wird mit Wasserdampf
auf die erwünschte Temperatur gebracht. Der Druck in dem Reaktor wird auf den erwünschten Betriebsdruck gebracht«
Die Einspritzpumpen werden dann angestellt, um die erwünschten Mengen an Äthylen, Telogen, Initiator und Comonomer,
wenn ein solches erwünscht ist, dem oberen Teil des Reaktors zuzuführen, und der Abgasfluß wird gestartet.
Nach einer anfänglichen Induktionsperiode wird das Wachsprodukt aus dem Reaktor zusammen mit dem Abgas entfernt,
in einem Aufnahmekessel gesammelt und über einen Geruchsentferner
zu einem Lagerbehälter geführt.
Anhand der folgenden Beispiele wird die Erfindung weiter erläutert, doch soll die Erfindung nicht durch diese Beispiele
eingeschränkt werden. In den Beispielen wurde die Härte ^emäß ASTM-Test D-1321-55 T unter Verwendung einer
standardisierten NBS-Nadel D I32I bestimmt.
In den BeL spielen wurden Äthylen von wenigstens 99$iger
Reinheit und Isopropanol von wenigstens 99f8$ige*>
Reinheit ala Telogen verwendet. Das folgende Verfahren wurde
zur Einleitung jeden Versuches angewendet:
- 10 -
209837/1093
(a) Der Reaktor wurde mit Wasserdampf auf die Betriebstemperatur
gebracht;
(b) der Druck wurdQmit Äthylen auf etwa 204 Atm (3OOO psi)
gebracht, und eine anfängliche Einspritzmenge von Isopropanol wurde eingepumpt;
(c) der Druck wurde mit Äthylen auf den Betriebsdruck erhöht ;
(d) die Hochdruckeinspritzpumpen wurden angestellt, um
die erforderlichen Mengen an Isopropanol und in Isopropanol gelöstem Initiator zu liefern;
(e) das Reaktor-Abzugskontrollventil für den Abgasfluß wurde geöffnet;
(f) die abstromwärts vorgesehene Anlage einschließlich. Gaswäschern, Abgaskühlern und dergleichen, wurde in
Betrieb genommen;
(g) nach einer kurzen Einführungsperiode begann die Bildung von Vachsprodukt, die Geruchsentfernung wurde begonnen,
und die stündliche Probenabnahme begann;
(h) konstante Bedingungen wurden nach 2 - k Stunden erreicht.
Jeder Versuch wurde etwa 50 - 1OO Stunden
fortgesetzt. Wenn der Versuch beendet war, wurde der Reaktor gekühlt und geöffnet, um ihn auf verschmutaende
Ablagerungen zu untersuchen.
Äthylen, Isopropanol und ein Initiator wurden in einen zylindrischen
Vierliter-Druckreaktor, wie er im wesentlichen
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in der USA-Patentschrift Nr. 2 683 1^1 beschrieben ist,
eingespritzt, doch wurde das Produkt9 wie es gebildet
wurde, vom Boden des Reaktors zusamme η mit dem Abgas abgezogen. Der Druck in dem Reaktor wurde während der .Reaktion
auf 476 Atm (7OOO psi) und Temperatur auf 15O°C
gehalten. Die anderen Reaktionsbedingurgpn sind nachfolgend
zusammengestellt:
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Versuch Nr. Ifefcalysator
Äthylenbeschickung, Xsopropanol, Katalysator- Produktions-Pfund je Stunde $, bezogen beschickung) geschwindig-
auf Äthylen- Mol je Stunde keit, Pfund
beschickung je Stunde
beschickung je Stunde
Viskosität, Härte, cp8. bei O11 mm
14O°C
1. tert-Butylper- ^0 octoat 2,90
<r> 2. tert-
cö Butyl-
<*> oeracetat 2,88
_x 3· 1-Cyano-
o 1-(tert-butyl-
to azo)-cyclohexan 3»16
k. 2-ftert-Butylazo)-isobutyronitril
1,92
5. 2-tert-Butylazo-2- phenylpropan 1,7k
0,0115
17,0 0,0104
o,oi19
0,0074
0,0053
1,80
1,88
1,88
1,96
1,32
1,32
1,14
270
490
380
533
482
Die obigen Versuche wurden 3-5 Tage fortgesetzt. Trotz der sehr hohen Produktionsgeschwindigkeiten wurde nur
eine sehr geringe Reaktorverschmutzung festgestellt.
Dieses Beispiel dient zum Vergleich der Produktionsgeschwindigkeiten mit der Härte bei Verwendung von Initiatoren
nach der Erfindung (Versuche 1-1h) und herkömmlicher
Initiatoren, wie Di-tert-butylperoxid und Wasserstoffperoxid (Versuche 15-22). Diese Versuche wurden bei
Atm (7OOO psi) und I50 C mit der Ausnahme gemacht,
daß die Versuche 20-22 bei 170°C durchgeführt wurden
übrigen Reaktionsbedingungen sind nachfolgend aufgeführte
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Versuch Katalysator
Nr.
Nr.
1/ /.88603
Äthylen- Isopro- Katalysa- Umwandlung, Produkbeschickung, panol, #, torbe- $ tionsge-Pfund
je Std. bez.auf Schickung, schwin-
Äthylenbe- Mol je Std. digkeit,
Schickung Pfd. jö
Stunde
Viskosität, cps bei 14O°C
Härte, O, 1 mm
1. 1-Cyano-1-(tertbutylazo)-cyclohexan
5. tert-Butylperacetat
J. tert-Butylper«
octoat
octoat
> ti
2,68 2,80 3,16 3,22
2,55 2,88 3,90
1,80 2,40 2,40 2,90 2,87 3,04 2,82
0,0092 0,0106 o,oi19 0,0131
0,0094 0,0104
0,0156 0,0062
0,0082 0,0103 0,0115 0,0123 0,0139 0,0142
66,0 64,2
63,5 62,5
65,0
65,4 66,7
61,0 62,0
62,5 62,0 60,0
56 62
1,77 1,80
1,90 2,01
1,66 1,88 2,60
1, 1,49 1,50 1,80
1,77 1,70 1,75
285 380 36O 420
380 490 320
350 350 300· 270
400
350 370
0,9
1,4 1,0 1,2
1,0
1,0
1,5
1,0
0,9
1,0
1»1 1,0
1,3
1,0
N) O 00 CO CD CD
(Portsetzung Seite 14)
Versuch
Nr.
Nr.
Katalvsator
Athylen-
beschickung,
Pfund je Std.
Isopropanol, $, bez. auf
Äthylenbeschickung
Kataly-
sator-
beschik-
kung,
Mol je Std.
Umwand lung,
Produktionsgeschwindigk,
Pfund je
Stunde
Pfund je
Stunde
* Ernsthafte Reaktorverschmutzung im Versuch Nr. ** Viskosität im Versuch Nr. 20 nicht bestimmbar
Viskosi
tät,
cps
b.i40 C
tät,
cps
b.i40 C
Härte,
0,1 mm
0,1 mm
1.-. | ■^i-tert-butyl- Oproxid |
1,73 | 16,7 | 0,0046 | 65,3 | 1,13 | 474 | 1,1 | Ui I |
16. | η Ii | 1,87 | 17,5 | 0,054 | 67,9 | 1,27 | 362 | 1,5 | |
17. | :» η | 2,11 | 16,8 | 0,0108 | 71,5 | 1,51 | 937 | 2,5 | |
18. | Di-tert-butyl- ~>eroxid |
2,14 | 25,4 | 0,0119 | 71,9 | 1,54 | 382 | 4,7 ' | |
19. | ti It | 2,19 | 26,1 | 0,035* | 72,6 | 1,59 | 360 | 4,5 | |
20. | Wasserstoff peroxid |
0,78 | 18,6 | 0,067 | 23,0 | 0, 18 | #* | 3,0 | |
21 . | n Ii | 1,31 | 17,0 | 0,0335 | 54,2 | 0,71 | 240 | 3,4 | |
22. | it n | 1,52 | 17,0 | 0,0670 | 60,5 | 0,92 | 210 | 3,7 | |
ro ο 00 an co
Es ist ersichtlich^ daß mit den vorliegenden Initiatoren
viel höhere Produktionsgeschwindigkeiten ohne Härteverlust im Produkt erreicht werden können.
Dieses Beispiel erläutert, daß höhere Produktionsgeschwindigkeit
bei härteren Produkten auch bei Verwendung der vorliegenden Initiatoren für Athylenmischpolymere erhalten
werden. Die folgenden Versuche wurden bei 476 Atm (7OOO psi)
durchgeführt, um ein Äthylen-Acrylsäure-Isopropanol-Telomerwachs mit einem Gehalt von 3» 5 Ί° Acrylsäure herzustellen.
Die Versuche 1 und 3 wurden bei 170 C und Versuch 2 wurde
bei 150 C durchgeführt. Die übrigen Betriebsbedingungen
sind nachfolgend zusammengestellt:
- 17 -
209837/1093
Versuch
Nr.
Katalysator
Ätlxyl enbe Schickung, Pfd. je Std.
Isopropanol, Katalysator-9&,
bez. aiif beschickung,
Äthylenbesch. Mol je Std.
Äthylenbesch. Mol je Std.
Produktionsgeschwindigkeit, Pfund
je Stunde
je Stunde
Härte,
0,1 mm
0,1 mm
tert-Butylperacetat 3,50 tert-Butylperoctoat 2,97
Di-tert-Butylperoxid 2,4i
24,8 | 0,0094 | 2, 10 | 2,1 |
24,9 | 0,0123 | 1,77 | 1,5 |
24,0 | O9OO54 | 1,41 | 3,0 |
N) O OO CJ) CD CD
Claims (1)
- Patentansprüche•Ί,) Verfahren zur Herstellung wachsartiger Telomerpolymere von Äthylen durch Dampfphasen-umsetzung eines Beschickun^sstromes, der Äthylen, ein Telogen und einen Initiator mit freien Radikalen enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man als Initiator wenigstens eine der Verbindungen tert-Butylperacetat, tertrButylperoctoat, 1-Cyano-1-(tert-butylazo)-cyclohexan, 2-(tert-Butylazo)-isobutyronitril und 2-tert-Butylazo-2-phenylpropan bei zwischen 55 und 75 $ gehaltenen Umwandlungen verwendet, wobei die prozentuale Umwandlung als ■ ■ 1 definiert ist, in der ¥ das Gewicht des je Stunde produzierten Produktes und E das Gewicht (in den gleichen Einheiten) von je Stunde vorliegendem unumgesetztem Äthylen bedeutet.2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Äthylen als den Hauptbestandtexl des Beschickungsstromes und al» Telogen Isopropanol und/oder Aceton verwendet.3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylen und einen kleineren Anteil an Isopropanol als wesentliche Reaktionspartner verwendet und die Reaktion bei einem Druck von 204 bis 7^8 Atm (3OOO-11000 psi) und bei einer Temperatur von etwa IkO bis 2U0°C durchführt.209837/1093- 19 -km Verfahren nach. Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Beschickungsstrom verwendet, der Äthylen und 0,5 bis 49 Gew.-^ des Äthylens an Acrylsäure, Methacrylsäure und/oder Methylmethacrylat enthält.5· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens 1O Gew.-^, vorzugsweise 10-60 Gew.-$, bezogen auf das Äthylen, des Telogens und 1,3 x 10"" bis-hh χ 10 Mol Initiator je Mol Äthylen dem Reaktor zugeführt werden und die Telogenkonzentratxon konstant innerhalb der Grenzen von - 1 $ gehalten wird.6. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß man eine Umwandlung zwischen 59 und 65 % erhält.7· Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Beschickungsstrom verwendet, der als Telogen Sopropanol oder Aceton enthält, und die Umsetzung bei Drücken von hO8 bis 5kk Atm (6000 bis 8000 psi) und bei Temperaturen von etwa '\kO bis 17O C unter Verwendung-k -hvon 1,3 χ 10 bis 4 χ 10 Mol Initiator durchführt unddie Umwandlungen zwischen 59 und 65 $ hält.8. Verfahren nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Beschickungsstrom verwendet, der im wesentlichen aus Äthylen und 12 bis 28 Gew.-^, bezogen auf das Äthylen-/»ewicht, an Taopropanol besteht tind die Isopropanolkonzentration konstant innerhalb von Grenzen von - 1 ί gehnl-ten wird. 209837/1093 ;
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