DE2201392A1 - Photographic film unit - Google Patents

Photographic film unit

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DE2201392A1
DE2201392A1 DE19722201392 DE2201392A DE2201392A1 DE 2201392 A1 DE2201392 A1 DE 2201392A1 DE 19722201392 DE19722201392 DE 19722201392 DE 2201392 A DE2201392 A DE 2201392A DE 2201392 A1 DE2201392 A1 DE 2201392A1
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DE
Germany
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layer
dye
image
coupler
isocyanate
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Application number
DE19722201392
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German (de)
Inventor
Smith Donald Arthur
Wolfarth Eugene Fred
Farran Charles Frederick
Dappen Glen Marshall
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Eastman Kodak Co
Original Assignee
Eastman Kodak Co
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Publication date
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    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02—Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08—Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft eine photographische Filmeinheit mitThe invention relates to a photographic film unit with

a) einem lichtempfindlichen Element aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten, wobei gilt, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht oder eine hierzu benachbarte Schicht einen nicht diffundierenden Farbkuppler enthält, der mit einer oxidierten, aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung unter Bildung eines diffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag;a) a photosensitive element composed of a layer support and at least one photosensitive element applied thereon Silver halide emulsion layer and optionally further layers, with the proviso that the silver halide emulsion layer or a layer adjacent to this contains a non-diffusing color coupler which is also associated with an oxidized primary aromatic amine color developing agent to form a able to react diffusing dye;

b) einer Farbstoffbildempfangsschicht;b) a dye image-receiving layer;

c) einem aufspaltbaren Behälter, der bei der Entwicklung der Filmeinheit seinen aus einer alkalischen Arbeitsflüssigkeit bestehenden Inhalt bei Druckanwendung in der Filmeinheit freigibt, undc) a splittable container which is made of an alkaline working liquid during the development of the film unit releases existing content when pressure is applied in the film unit, and

d) einem Gehalt an einer aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung,d) a content of a color developing agent consisting of a primary aromatic amine,

mit der sich positive, rechtsseitig lesbare Diffusionsübertragungsfarbbilder mit vermindertem Farbentwicklerschleier erhalten lassen. Des weiteren betrifft die Erfindung ein Farbstoff bildeapfangselement, das derart beschaffen ist, daß es nach der Belichtung eines lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren auf dieses aufgebracht werden kann und dabei besteht aus einem Schichtträger und mindestens einer hierauf aufgetragenen Karbstoffbildempfangsschicht.with which positive, right-hand readable diffusion transfer color images with reduced color developer fog. The invention also relates to a dye Image-receiving element which is such that it is after the exposure of a light-sensitive color photographic Recording material for the color diffusion transfer process can be applied to this and thereby consists of a substrate and at least one carbon image-receiving layer applied to it.

Es ist bekannt, beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 445 228, im Rahmen von Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bei denen aus primären aromatischen Aminen bestehende Farbentwicklerverbindungen verwendet werden, Bildempfangselemente zu verwenden, die bestehen aus einem Schichtträger mit einem hierauf aufgetragenen, nicht diffundierenden, sauren Stoff,It is known, for example from US Pat. No. 3,445,228, in the context of color diffusion transfer processes, those consisting of primary aromatic amines color developing agents be used to use image-receiving elements which consist of a substrate with a non-diffusing acidic substance applied to it,

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einer Zwischenschicht mit feinverteiltem weißen Pigment und einer Beizmittelschicht. Die saure Schicht hat dabei die Aufgabe, die Entwicklung durch Verminderung des pH-Wertes der alkalischen Entwicklerflüssigkeit zu beenden, und hat dabei offensichtlich gleichzeitig die Wirkung, noch vorhandene Farbentwicklerverbindung auszusalzen. Die pigmentierte Schicht hat die Aufgabe, den in der darunterliegenden Schicht erzeugten Farbschleier oder die hierin erzeugten Verfärbungen zu maskieren. an intermediate layer with finely divided white pigment and a mordant layer. The acidic layer has the task of to terminate the development by lowering the pH of the alkaline developer liquid, and has thereby apparently at the same time the effect, remaining color developing agent to salt out. The pigmented layer has the task of replacing that produced in the layer below To mask color haze or the discoloration produced therein.

Ein Nachteil der bekannten Bildempfangselemente besteht somit in der Notwendigkeit der Verwendung einer pigmentierten Schicht zur Maskierung des erzeugten Farbschleiers.A disadvantage of the known image-receiving elements is therefore the need to use a pigmented layer to mask the generated color haze.

Aufgabe der Erfindung ist es, einen Weg anzugeben, der es ermöglicht, bei der Durchführung von Farbdiffusionsübertragungsverfahren, bei denen Farbstoffbildempfangselemente verwendet werden oder Farbstoffbildempfangsschichten Teile der zur Durchführung des Verfahrens verwendeten Aufzeichnungsmaterialien sind, auf die Verwendung von pigmentierten maskierenden Schichten zu verzichten. Des weiteren sollte ein Weg aufgefunden werden, der es ermöglicht, die Bildung gelbbrauner Farbschleier oder gelbbrauner Verfärbungen zu vermindern oder zu unterdrücken, welche oftmals in den Bildempfangsschichten von Farbdiffusionsübertragungssystemen auftreten und die durch Oxidation unverbrauchter Farbentwicklerverbindung in den Schichten durch Luft hervorgerufen werden.The object of the invention is to provide a way that makes it possible to when performing color diffusion transfer processes, in which dye-image-receiving elements are used or dye-image-receiving layers are parts of the implementation The recording materials used in the process are based on the use of pigmented masking layers to renounce. Furthermore, a way should be found which enables the formation of yellow-brown color haze or yellow-brown discoloration, which often occurs in the image receiving layers of color diffusion transfer systems occur and the unused color developing agent in the layers due to oxidation caused by air.

Der Erfindung lag die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe dadurch lösen läßt, daß man in dem Bildempfangselement, das gegebenenfalls ein integraler Bestandteil einer photographischen Filmeinheit mit einem lichtempfindlichen Element sein kann, Isocyanatbisulfitadditionsprodukte anordnet, welche unverbrauchte Farbentwicklerverbindungen unter Erzeugung farbloser Reaktionsprodukte zu zerstörenThe invention was based on the knowledge that the asked The problem can be solved by the fact that in the image receiving element, which may be an integral part of a photographic film unit having a photosensitive element may be isocyanate bisulfite addition products orders which unused color developer compounds to be destroyed to produce colorless reaction products

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vermögen. Die Ispcyanatbisulfitadditionsprodukte können dabei zur Herstellung solcher Filmeinheiten verwendet werden, bei denen die Farbstoffbildempfangsschicht ein integraler Bestandteil der photographischen Filmeinheit ist oder aber bei dem die Farbstoffbildempfangsschicht auf einem besonderen Schichtträger angeordnet ist, der nach der Belichtung des lichtempfindlichen Elementes auf letzteres aufgebracht werden kann.capital. The isocyanate bisulfite addition products can be used to produce such film units of which the dye-image-receiving layer is an integral part of the photographic film unit or in which the dye-image-receiving layer is arranged on a special support which, after the exposure of the photosensitive Element can be applied to the latter.

Gegenstand der Erfindung ist somit eine photographische Filmeinheit mitThe invention thus provides a photographic film unit with

a) einem lichtempfindlichen Element aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten, wobei gilt, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht oder eine hierzu benachbarte Schicht einen nicht diffundierenden Farbkuppler enthält, der mit einer oxidierten, aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung unter Bildung eines diffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag;a) a photosensitive element composed of a layer support and at least one photosensitive element applied thereon Silver halide emulsion layer and optionally further layers, with the proviso that the silver halide emulsion layer or a layer adjacent to this contains a non-diffusing color coupler, which with a oxidized primary aromatic amine color developing agent to form a diffusing one The dye is able to react;

b) einer Farbstoffbildempfangsschicht;b) a dye image-receiving layer;

c) einem aufspaltbaren Behälter, der bei der Entwicklung der Filmeinheit seinen aus einer alkalischen Arbeitsflüssigkeit bestehenden Inhalt bei Druckanwendung in der Filmeinheit freigibt, undc) a splittable container which is made of an alkaline working liquid during the development of the film unit releases existing content when pressure is applied in the film unit, and

d) einem Gehalt an einer aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung,d) a content of a color developing agent consisting of a primary aromatic amine,

welche dadurch gekennzeichnet ist, daß sie eine ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht enthält.which is characterized by being an isocyanate bisulfite addition product containing layer contains.

Gegenstand der Erfindung ist des weiteren ein Farbstoffbildempfangselement für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren, das nach der Belichtung eines lichtempfindlichen Elementes für dasThe invention also provides a dye image-receiving element for the dye diffusion transfer process which is performed after exposure of a photosensitive element for the

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Farbdiffusionsübertragungsverfahren auf dieses aufgebracht werden kann und aus einem Schichtträger mit mindestens einer hierauf aufgetragenen Bildempfangsschicht besteht, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es.eine ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht enthält.Color diffusion transfer process can be applied to this and consists of a substrate with at least one thereon applied image-receiving layer, which is characterized in that it is an isocyanate bisulfite addition product containing layer contains.

Die erfindungsgemäß vorgesehenen Isocyanatbisulfitadditionsprodukte enthaltenden Schichten wirken somit als sogenannte Farbentwicklerabfangschichten.The isocyanate bisulfite addition products provided according to the invention containing layers thus act as so-called color developer trapping layers.

Die erfindungsgemäßen photographischen Filmeinheiten sind dabei vorzugsweise derart beschaffen, daß sie nach der Belichtung des lichtempfindlichen Elementes mit Hilfe eines Paares druckausübender Glieder entwickelt werden können, die Teile solcher photographischer Kameras sind, die nicht nur eine Belichtung eines lichtempfindlichen photographischen Materials ermöglichen aondern auch dessen Entwicklung.The photographic film units according to the invention are preferably designed in such a way that they are after exposure of the photosensitive element can be developed with the aid of a pair of pressing members which Parts of such photographic cameras are not only an exposure of a photographic light-sensitive material also enable its development.

In vorteilhafter Weise befindet sich die aus einem primären aromatischen Amin bestehende Farbentwicklerverbindung in dem aufspaltbaren Behälter.Advantageously, the primary aromatic amine color developing agent is contained therein splittable container.

Die erfindungsgemäß verwendeten Isocyanatbisulfitadditionsprodukte können aus monomeren oder polymeren Verbindungen bestehen.The isocyanate bisulfite addition products used according to the invention can consist of monomeric or polymeric compounds.

Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die photographische Filmeinheit ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt der folgenden Formel:According to an advantageous embodiment of the invention, the photographic film unit contains an isocyanate bisulfite addition product of the following formula:

R NH C SO3MR NH C SO 3 M

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-S--S-

worin bedeuten:where mean:

R einen gegebenenfalls durch einen Rest der Formel -NHCOSO3M substituierten acyclischen Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder alicyclischen Rest undR is an acyclic alkyl, alkenyl, aryl or alicyclic radical which is optionally substituted by a radical of the formula -NHCOSO 3 M and

M ein Alkalimetallion.M is an alkali metal ion.

Gemäß einer weiteren, besonders vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung enthält die photographische Filmeinheit ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt, das aus einem Polymer oder Copolymer mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel besteht:According to a further, particularly advantageous embodiment of the invention, the photographic film unit contains a Isocyanate bisulfite addition product obtained from a polymer or copolymer having repeating units of the following formula consists:

«1"1

CH2 9 O CH 2 9 O

NH ——■— C —— SO.7MNH —— ■ - C —— SO.7M

worin bedeuten:where mean:

R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undR, a hydrogen atom or an alkyl radical and M ein Alkalimetallion.M is an alkali metal ion.

Besitzt R die Bedeutung eines acyclischen Alkylrestes, so besteht dieser vorzugsweise aus einem kurzkettigen acyclischen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Kette, z. B. einem Methyl-, Äthyl-, Isopropyl-, Benzyl-, Hexyl- oder Carbäthoxymethylrest. Besitzt R die Bedeutung eines Alkenyl-Testes, so weist dieser vorzugsweise ebenfalls 1 bis 6 Kohlenstoff atome auf und besteht beispielsweise aus einem Vinyl-, Isopropenyl- oder Allylrest. Besitzt R die Bedeutung eines Alicyclischen Restes, so weist dieser vorzugsweise 4 bis 6 Kohlenstoffatome im Ring auf und besteht beispielsweise ausIf R has the meaning of an acyclic alkyl radical, this preferably consists of a short-chain acyclic Alkyl radical with 1 to 6 carbon atoms in the chain, e.g. B. a methyl, ethyl, isopropyl, benzyl, hexyl or Carbethoxymethyl radical. If R has the meaning of an alkenyl test, so this preferably also has 1 to 6 carbon atoms and consists, for example, of a vinyl, Isopropenyl or allyl radical. Does R mean a Alicyclic radical, this preferably has 4 to 6 carbon atoms in the ring and consists, for example, of

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einem Cyclohexyl-, Cyclopentenyl- oder Cyclobutylrest. Besitzt R die Bedeutung eines gegebenenfalls substituierten Arylrestes, so besteht dieser vorzugsweise aus eine« gegebenenfalls substituierten Arylrest der Phenyl- oder Naphthylreihe. R kann somit beispielsweise sein ein Phenyl-, Tolyl-, Naphthyl-, Methoxyphenyl- oder auch Biphenylrest.a cyclohexyl, cyclopentenyl or cyclobutyl radical. Owns R denotes an optionally substituted aryl radical, this preferably consists of an «optionally substituted aryl radical of the phenyl or naphthyl series. R can thus be, for example, a phenyl, tolyl, Naphthyl, methoxyphenyl or biphenyl radical.

Besitzt R, die Bedeutung eines Alkylrestes, so kann dieser die für R angegebene Bedeutung besitzen, d. h. R1 kann ebenfalls ein gegebenenfalls substituierter acyclischer Alkylrest sein·If R, has the meaning of an alkyl radical, this can have the meaning given for R, ie R 1 can also be an optionally substituted acyclic alkyl radical.

M kann beispielsweise ein Natrium- oder Kaliumion oder auch ein Ammoniumion sein.M can be, for example, a sodium or potassium ion or also an ammonium ion.

Als besonders vorteilhafte Isocyanatbisulfitadditionsprodukte haben sich solche der zuerst angegebenen Formel erwiesen, in welcher R durch einen zweiten Rest -NHCOSO3M substituiert ist, in welchem Falle Bis(isocyanatbisulfit)additionsprodukte vorliegen.Particularly advantageous isocyanate bisulfite addition products have proven to be those of the formula given first, in which R is substituted by a second radical —NHCOSO 3 M, in which case bis (isocyanate bisulfite) addition products are present.

Beispiele für vorteilhafte Monomere,als Entwicklerabfänger verwendbare Isocyanatbisulfitadditionsprodukte der zuerst angegebenen Formel sind:Examples of useful monomers as developer scavengers Usable isocyanate bisulfite addition products of the formula given first are:

CH3NHCOSO3Na
Nethylisocyanat-NatriumbisulfitadduktCH 3 NHCOSO 3 Na
Nethyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

CH3CH2NHCOSO3Na
Äthylisocyanat-NatriumbisulfitadduktCH 3 CH 2 NHCOSO 3 Na
Ethyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

CH3CH2OOCCH2NHCOSO3Na
Xthylisocyanatacetat-NatriumbisulfitadduktCH 3 CH 2 OOCCH 2 NHCOSO 3 Na
Ethyl isocyanate acetate-sodium bisulfite adduct

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(CH3) 2CHNHCOSO3Na Isopropylisocyanat-Natriumbisulfitaddukt(CH 3 ) 2 CHNHCOSO 3 Na isopropyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

NHCOSO3Na Cyclohexylisocyanat-NatriumbisulfitadduktNHCOSO 3 Na cyclohexyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

CH3(CH2)5NHCOSO3Na n-Hexylisocyanat-NatriumbisulfitadduktCH 3 (CH 2 ) 5NHCOSO 3 Na n-hexyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

NaSO3CONH(CH2) 6NHCOSO3Na Hexamethylendiisocyanat-bis-NatriumbisulfitadduktNaSO 3 CONH (CH 2 ) 6 NHCOSO 3 Na hexamethylene diisocyanate-bis-sodium bisulfite adduct

(CH3) 2CHNHCOSO3K Isopropylisocyanat-Kaliumbisuifitaddukt(CH 3 ) 2 CHNHCOSO 3 K isopropyl isocyanate-potassium bisulfite adduct

KSO3CONH(CH2)6NHCOSO3K Hexaeethylendiisocyanat-bis-KaliumbisulfitadduktKSO 3 CONH (CH 2 ) 6 NHCOSO 3 K hexaethylene diisocyanate-bis-potassium bisulfite adduct

C6H5NHCOSO3Na Phenylisocyanat-Natriumb isul£i tadduktC 6 H 5 NHCOSO 3 Na phenyl isocyanate sodium bisulite adduct

CH2-CHNHCOSO3Na Vinylisocyanat-NatriumbisulfitadduktCH 2 -CHNHCOSO 3 Na vinyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

CH,CH,

I 3 I 3

CH2-C-NHCOSO3NaCH 2 -C -NHCOSO 3 Na Isopropenylisocyanat-NatriumbisulfitadduktIsopropenyl isocyanate-sodium bisulfite adduct

Ch2-CHNHCOSO3K Vinylisocyanat-KaliumbisulfitadduktCh 2 -CHNHCOSO 3 K vinyl isocyanate-potassium bisulfite adduct

CH2-C-NHCOSO3K Isopropeny1isocyanat-KaIiumbisulfitadduktCH 2 -C-NHCOSO 3 K isopropenyl isocyanate-potassium bisulfite adduct

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Beispiele für Polymere und Copolymere der zweiten angegebenen Formel sind Homopolymere von Vinylisocyanat-Natriumbisulfitaddukten oder Isopropenylisocyanat-Natriumbisulfitaddukten sowie ferner Copolymere von diesen Addukten mit Vinylverbindungen, z. B. ungesättigten Säuren wie Acrylsäure und Methacrylsäure, ferner Acrylestern, z. B. Methylacrylat und Propylacrylat, ferner Methacrylestern, z. B. Methylmethacrylat und Äthylmethacrylat, schließlich Methacrylamiden, beispielsweise Acrylamid und Isopropylacrylamid, sowie ferner mit Methacrylamiden, beispielsweise Methacrylamid und N-Methylmethylacrylamid. Examples of polymers and copolymers of the second formula given are homopolymers of vinyl isocyanate-sodium bisulfite adducts or isopropenyl isocyanate-sodium bisulfite adducts and also copolymers of these adducts with vinyl compounds, z. B. unsaturated acids such as acrylic acid and methacrylic acid, also acrylic esters, z. B. methyl acrylate and Propyl acrylate, also methacrylic esters, e.g. B. methyl methacrylate and ethyl methacrylate, finally methacrylamides, for example acrylamide and isopropyl acrylamide, as well as further with methacrylamides, for example methacrylamide and N-methyl methylacrylamide.

Die beschriebenen Isocyanatbisulfitaddukte können in verschiedenen Konzentrationen angewandt werden. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, sie in Konzentrationen von etwa 300 mg bisThe isocyanate bisulfite adducts described can be in various Concentrations are applied. It has proven to be advantageous to use them in concentrations of about 300 mg to

etwa 750 mg pro 0,0929 m Trägerfläche zu verwenden. Besonders vorteilhafte Ergebnisse werden bei Konzentrationen von etwa 400 bis etwa 600 mg pro 0,0929 m2 Trägerfläche erzielt.to use about 750 mg per 0.0929 m support surface. Particularly advantageous results are achieved at concentrations of about 400 to about 600 mg per 0.0929 m 2 of support surface.

Die erfindungsgemäß verwendeten Isocyanatbisulfitadditionsprodukte können in den üblichen bekannten polymeren Bindemitteln, die zur Herstellung photographischer Aufzeichnungsmaterialien verwendbar sind, dispergiert werden, beispielsweise in Gelatine, Proteinen, Cellulosederivaten, Polysacchariden, Polyvinylverbindungen, Acrylamidpolymeren und Acrylamidcopolymeren. Stellen die Isocyanatbisulfitadditionsprodukte selbst Polymere oder Copolymere dar, so können sie gegebenenfalls ohne Zusatz eines weiteren Bindemittels verwendet werden, in welchem Falle das Isocyanatbisulfitadditionsprodukt nicht nur die Funktion des Entwickler|rfabfängers sondern auch die Funktion des Bindemittels ausübt.The isocyanate bisulfite addition products used according to the invention can be used in the customary known polymeric binders used for the production of photographic recording materials can be used, are dispersed, for example in gelatin, proteins, cellulose derivatives, polysaccharides, Polyvinyl compounds, acrylamide polymers and acrylamide copolymers. If the isocyanate bisulfite addition products themselves are polymers or copolymers, they can optionally can be used without the addition of a further binder, in which case the isocyanate bisulfite addition product performs not only the function of the developer | interceptor but also the function of the binding agent.

Es ist anzunehmen, daß die erfindungsgemäß verwendeten Bisulfitaddukte sich unter den basischen Bedingungen, die bei der Farbentwicklung herrschen, in die ursprünglichen Iso-It can be assumed that the bisulfite adducts used according to the invention under the basic conditions that prevail during color development, in the original iso-

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Isocyanatverbindungen zurückverwandeln, welche dann mit der überschüssigen unverbrauchten Farbentwicklerverbindung unter t Bildung farbloser Reaktionsprodukte zu reagieren vermögen, wodurch die gelblich braunen Farbschleier oder Verfärbungen reduziert oder ausgeschaltet werden, welche durch Diffusion unverbrauchter Farbentwicklerverbindung in das Bildempfangselement oder die Bildempfangsschicht hervorgerufen werden. Zur Herstellung der photographischen Filmeinheiten und Bildempfangselemente der Erfindung sind somit alle Isocyanatbisulfitadditionsprodukte geeignet, die unter den bei der Entwicklung herrschenden alkalischen Bedingungen die ihnen zugrunde liegenden Isocyanatverbindungen zurückzubilden vermögen, welche dann mit den überschüssigen Farbentwicklerverbindungen unter Bildung farbloser Reaktionsprodukte reagiere». Reconvert isocyanate compounds which are able then to react with the excess unused color developing agent to t formation of colorless reaction products, whereby the yellowish brown stain or discoloration is reduced or switched off, which unconsumed by diffusion color developing agent in the image-receiving element or the image receiving layer are caused. For the production of the photographic film units and image-receiving elements of the invention, all isocyanate bisulfite addition products are suitable which, under the alkaline conditions prevailing during development, are able to reform the isocyanate compounds on which they are based, which then react with the excess color developer compounds to form colorless reaction products.

Wie bereits dargelegt, können die erfindungsgemäß verwendeten Isocyanatbisulfitadditionsprodukte in Form von Entwickjftlerabfangschichten zur Herstellung solcher Bildempfangselemente verwendet werden, bei denen die Bildempfangsschicht auf einem besonderen Schichtträger angeordnet ist. Des weiteren können die Isocyanatbisulfitadditionsprodukte in Form von Entwicklerabfangschichten Bestandteil photographischer Filmeinheiten sein, bei denen das Bildempfangselement mit dem lichtempfindlichen Element eine photographische Filmeinheit bildet.As already stated, can be used according to the invention Isocyanate bisulfite addition products in the form of developer scavenging layers be used for the production of such image-receiving elements, in which the image-receiving layer on a special support is arranged. Furthermore, the isocyanate bisulfite addition products can be in the form of developer scavenger layers Be part of photographic film units in which the image-receiving element with the photosensitive Element forms a photographic film unit.

In dem Falle, in dem die Bildempfangsschicht einen eigenen Schichtträger aufweist und somit Bildempfangselement und lichtempfindliches Element nicht zu einer integralen Einheit verschmolzen sind, so besteht das Bildempfangselement aus einem Schichtträger, auf dem aufgetragen sind:In the case in which the image receiving layer has its own support and thus image receiving element and photosensitive element are not fused into an integral unit, the image receiving element consists of a substrate on which are applied:

a) eine Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht unda) a layer containing isocyanate bisulfite addition product and

b) eine Farbstoffbildempfangsschicht.b) a dye image-receiving layer.

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In der Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltenden Schicht kann das Isocyanatbisulfitadditionsprodukt dabei in einen polymeren Bindemittel dispergiert vorliegen oder» falls es selbst ein Polymer oder Copolymer ist, allein die Schicht bilden.In the layer containing isocyanate bisulfite addition product the isocyanate bisulfite addition product can be present dispersed in a polymeric binder or »if it is is itself a polymer or copolymer, alone form the layer.

Genie einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung kann zwischen der Entwicklerabfangschicht, d. h. also der ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt aufweisenden Schicht, und der Farbstoffbildenpfangsschicht eine sogenannte Verzögerungsschicht angeordnet sein (tining layer), welche die Geschwindigkeit, nit der die Farbentwicklerverbindung in die Entwicklerabfangschicht diffundiert, verzögert. Eine solche Verzögerungsschicht gewahrleistet somit die wirksame Verwendung der aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung im lichtempfindlichen Element, bevor die Entwicklerabfangschicht mit dem Isocyanatbisulfitadditionsprodukt in Aktion treten kann. Ein den pH-Wert vermindernder Stoff - worauf später im einzelnen noch eingegangen werden wird - kann des weiteren auch in dem Farbstoffbildenpfa»ngselernent zur Erhöhung der Stabilität des Übertragungsbildes verwendet werden.Genie of a further advantageous embodiment of the invention may be between the developer trapping layer, i.e. H. i.e. the layer containing an isocyanate bisulfite addition product, and the dye formation receiving layer a so-called retardation layer can be arranged (tining layer), which the The rate at which the color developing agent diffuses into the developer trap is retarded. Such Retardation layer thus ensures the effective use of those composed of a primary aromatic amine Color developing agent in the photosensitive element before the developer scavenger layer with the isocyanate bisulfite addition product can go into action. A substance that reduces the pH value - which will be discussed in detail later - can also learn in the dye-forming receptacle can be used to increase the stability of the transmission image.

Das beschriebene Farbstoffbildempfangselement der Filmeinheit ist so beschaffen, daß es nach der Belichtung des lichtempfindlichen Elementes auf dieses aufgebracht werden kann. Die Entwicklungs- und Übertragungsoperationen können dabei dadurch bewirkt werden, daß das exponierte lichtempfindliche Element und das Bildempfangselement oder nur eines dieser Elemente in einer Entwicklerlösung gebadet oder mit einer solchen Lösung behandelt werden, bevor die beiden Elemente in Kontakt miteinander gebracht werden, beispielsweise durch den von zwei Walzen gebildeten Spalt geführt werden. Andererseits kann beispielsweise auch eine viskose Entwickler-The described dye-image-receiving element of the film unit is such that it is sensitive to light after exposure Element can be applied to this. The development and transfer operations can thereby caused by the exposed photosensitive element and the image receiving element or only one of them Elements are bathed in or treated with a developing solution before the two elements are brought into contact with each other, for example, passed through the gap formed by two rollers. on the other hand for example, a viscous developer

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flüssigkeit zwischen die beiden Elemente gebracht werden, wobei sich die viskose Entwicklerflüssigkeit in vorteilhafter Weise in einem oder mehreren Behältern befinden kann, die auf dem Bildempfangselement oder dem lichtempfindlichen Element angeordnet sein„können, und zwar derart, daß sie leicht aufgespalten werden, wenn die Entwicklung erfolgen soll, wie es beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 559 643, 2 647 049, 2 661 293, 2 698 244, 2 698 798 und 2 774 668 bekannt ist.liquid can be brought between the two elements, whereby the viscous developer liquid can advantageously be in one or more containers that are on the image receiving member or the photosensitive member "can be, in such a way that they can easily be split up if the development is to take place, as for example from the USA patents 2,559,643, 2,647,049, 2,661,293, 2,698,244, 2,698,798, and 2,774,668.

Von besonderer Bedeutung ist die Erfindung für solche photographische Filmeinheiten, deren lichtempfindliches Element mindestens drei verschieden empfindliche Silberhalogenidemulsionsschichten aufweist, und zwar mindestens eine blauempfindliche, eine grünempfindliche und eine rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht. The invention is of particular importance for such photographic ones Film units whose photosensitive element have at least three differently sensitive silver halide emulsion layers at least one blue-sensitive, one green-sensitive and one red-sensitive silver halide emulsion layer.

Im Verlaufe der Entwicklungsphase eines Farbdiffusionsübertragungsverfihrens unter Verwendung einer solchen photographischen Filmeinheit diffundieren die Bildfarbstoffe, die in den blauempfindlichen, grünempfindlichen und rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten erzeugt wurden, aus dem lichtempfindlichen Element durch die viskose Entwicklerflüssigkeit in die Farbstoffbildempfangsschicht, z. B. in die Farbstoffbildempfangsschicht eines Bildempfangselementes des beschriebenen Typs, in welcher die Farbstoffe unter Bildung des Übertragungsbildes gebeizt oder fixiert werden. Ist eine Verzögerungsschicht vorhanden, so verhindert sie die Diffusion der Farben-twicklerverbindung in die Entwicklerabfangschicht, d. h. die ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht, bis gewährleistet ist, daß die Entwicklerverbindung im lichtempfindlichen Element ihre Funktion erfüllt hat. Nach Abtrennung des Bildempfangselementes diffundiert die unverbrauchte Farbentwicklerverbindung vermutlichDuring the development phase of a color diffusion transfer process using such a photographic film unit diffuse the image dyes contained in the blue-sensitive, green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion layers were formed from the photosensitive element through the viscous developer liquid into the dye-image-receiving layer, e.g. B. in the Dye-image-receiving layer of an image-receiving element of the in which the dyes are stained or fixed to form the transfer image. Is a Delay layer present, it prevents the diffusion of the color developer compound into the developer intercept layer, d. H. the layer containing an isocyanate bisulfite addition product until it is ensured that the developing agent has fulfilled its function in the light-sensitive element. Diffuses after separation of the image receiving element the unused color developing agent, presumably

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in die Entwicklerabfangschicht, in welcher die Entwicklermoleküle mit den Isocyanatverbindungen reagieren, welche aus den Isocyanatbisulfitaddukten unter den alkalischen Entwicklungsbedingungen in Freiheit gesetzt wurden, und zwar unter Bildung farbloser Reaktionsprodukte. Ungeachtet der tatsächlich verlaufenden Vorgänge ist eine bemerkenswerte Abnahme des üblicherweise auftretenden gelblich braunen Farbschleiers zu verzeichnen, der durch das Vorhandensein unverbrauchter Farbentwicklerverbindung in dem Bildempfangselement oder in der Bildempfangsschicht auftritt, wenn eine Entwicklerabfangschicht mit einem Isocyanatbisulfitadditionsprodukt verwendet wird.in the developer trapping layer, in which the developer molecules react with the isocyanate compounds which are made of the isocyanate bisulfite adducts were set free under the alkaline development conditions, namely under Formation of colorless reaction products. Regardless of what actually goes on, there is a remarkable decrease the yellowish-brown color haze that usually occurs due to the presence of unused Color developing agent occurs in the image-receiving element or in the image-receiving layer when a developer-trapping layer is used with an isocyanate bisulfite addition product.

Gemäß einer weiteren vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung ist die Entwicklerabfangschicht mit dem Isocyanatbisulfitadditionsprodukt Bestandteil einer sogenannten integralen Filmeinheit, bei der die Farbstoffbildempfanglchicht integral mit dem lichtempfindlichen Element verschmolzen ist und zwischen dem Schichtträger und der untersten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht des lichtempfindlichen Elementes angeordnet ist.According to a further advantageous embodiment of the invention, the developer-trapping layer is with the isocyanate bisulfite addition product Part of a so-called integral film unit in which the dye-image-receiving layer is integral is fused to the photosensitive element and between the support and the lowest photosensitive element Silver halide emulsion layer of the photosensitive element is arranged.

Dies bedeutet, daß die erfindungsgemäß verwendeten Isocyanatbisulfitadditionsprodukte beispielsweise auch zur Verbesserung solcher photographischer Filmeinheiten verwendet werden können, wie sie beispielsweise in der DOS 2 052 130 beschrieben werden. Die aus der DOS 2 052 130 bekannten photographischen Filmeinheiten für die Herstellung rechtsseitig lesbarer, farbphotographischer Bilder weisen ein lichtempfindliches Element mit eignem transparenten Schicht-träger auf, auf dem die Farbstoffbildempfangsschicht, eine praktisch opake, Licht reflektierende Schicht und die verschiedenen lichtempfindlichen Schichten angeordnet sind. Erfindungsgemäß läßt sich ei-ne derartige photographische Filmeinheit dadurch weiter verbessern, daß in der Filmeinheit eine ein Isocyanat-This means that the isocyanate bisulfite addition products used according to the invention for example, can also be used to improve such photographic film units as described, for example, in DOS 2,052,130. The photographic known from DOS 2 052 130 Film units for the production of right-sided readable, color photographic images have a light-sensitive Element with its own transparent layer support on which the dye image-receiving layer, a practically opaque, Light-reflecting layer and the various light-sensitive layers are arranged. According to the invention can Such a photographic film unit can be further improved by the fact that an isocyanate

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bisuflitadditionsprodukt enthaltende Schicht angeordnet wird.layer containing bisuflite addition product is arranged.

Nach Belichtung des lichtempfindlichen Elementes einer solchen Filmeinheit wird diese mit einem aufspaltbaren Behälter mit der alkalischen Arbeitsflüssigkeit und einem opaken Arbeitsblatt in Kontakt gebracht. Durch Druckeinwirkung, beispielsweise beim Hindurchführen des gebildeten Sandwiches durch den von zwei Druckwal-ζen gebildeten Spalt in einer Kamera wird der Behälter aufgespalten und die in diesem enthaltene Arbeitsflüssigkeit ergießt sich über das lichtempfindliche Element, wenn die Filmeinheit aus der Kamera abgezogen wird. Die Arbeitsflüssigkeit entwickelt die exponierten Silberhalogenidschichten und infolge der Entwicklung werden Bildfarbstoffe entwicMt, welche in die Bildempfangsschicht diffundieren und hier ein positives, rechtsseitig lesbares Bild erzeugen, welches durch den transparenten Schichtträger hindurch auf der opaken reflektierenden Schicht betrachtet werden kann. Durch die Anordnung der ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltenden Schicht zwischen den farbbildenden lichtempfindlichen Schichten und der Bildempfangsschicht einer solchen Filmeinheit wird ebenfalls die Diffusion von unverbrauchter Farbentwicklerverbindung in die Bildempfangsschicht verhindert. Gegebenenfalls kann des weiteren eine zusätzliche Entwicklerabfangschicht oder eine sogenannte Hilfsentwicklerabfangschicht, die ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enhält, auf dem opaken Arbeitsblatt angeordnet werden. Weitere Einzelheiten derartiger photographischer Filmeinheiten können der DOS 2 052 130 entnommen werden.After exposure of the photosensitive element of such a film unit, it is provided with a splittable container brought into contact with the alkaline working fluid and an opaque worksheet. By applying pressure, for example when passing the sandwich formed through the gap formed by two pressure rollers in one Camera, the container is split open and the working fluid contained in it pours over the light-sensitive Item when the film unit is pulled out of the camera. The working fluid develops those exposed Silver halide layers and, as a result of development, image dyes are developed which are incorporated into the image-receiving layer diffuse and create a positive image that can be read on the right-hand side, which passes through the transparent Layer support can be viewed through on the opaque reflective layer. Due to the arrangement of an isocyanate bisulfite addition product containing layer between the color-forming photosensitive layers and the image-receiving layer such a film unit also prevents the diffusion of unconsumed color developing agent into the Image receiving layer prevented. If necessary, an additional developer-trapping layer or a so-called Auxiliary developer trapping layer which is an isocyanate bisulfite addition product can be arranged on the opaque worksheet. Further details of such photographic Film units can be taken from DOS 2 052 130.

Eine photographische Filmeinheit nach der Erfindung kann des weiteren beispielsweise auch einen solchen Aufbau besitzen, wie er aus der DOS 2 052 145 bekannt ist. Die aus derA photographic film unit according to the invention can also have such a structure, for example, as known from DOS 2 052 145. The ones from the

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DOS 2 052 145 bekannten photographischen Filmeinheiten weisen einen transparenten Schichtträger auf, auf dem aufgetragen sind: eine Bildempfangsschicht, eine praktisch opake, lichtreflektierende Schicht, beispielsweise eine Titandioxid enthaltende Schicht, unddie verschiedenen farbbildenden lichtempfindlichen Schichten sowie eine transparente Deckschicht. Zwischen transparenter Deckschicht und der obersten lichtempfindlichen Schicht ist des weiteren ein aufspaltbarer Behälter mit einer alkalischen Arbeitsflüssigkeit und einem Trübungsmittel angeordnet. Erfindungsgemäß läßt sich eine solche photographische Filmeinheit beispielsweise dadurch verbessern, daß eine Entwicklerabfangschicht mit einem Isocyanatbisulfitadditionsprodukt zwischen opaker lichtreflektierender Schicht und den verschiedenen farbbildenden Schichten angeordnet wird.DOS 2 052 145 known photographic film units have a transparent substrate on which is applied are: an image-receiving layer, a practically opaque, light-reflecting layer, for example a titanium dioxide containing layer, and the various color-forming photosensitive Layers as well as a transparent top layer. Between the transparent top layer and the top light-sensitive Layer is also a splittable container with an alkaline working fluid and an opacifier arranged. According to the invention such For example, improve the photographic film unit by providing a developer scavenger with an isocyanate bisulfite addition product arranged between opaque light-reflecting layer and the various color-forming layers will.

Derartige photographische Filmeinheiten eignen sich ebenfalls ausgezeichnet zur Verwendung in photographischen Filmkameras, in denen sie nach der Belichtung durch das obere transparente Deckblatt durch den von zwei Druck ausübenden Walzen gebildeten Spalt geführt werden, wodurch der aufspaltbare Behälter aufgebrochen und sein Inhalt über den Negativteil der FiImeinheit verteilt wird, wobei infolge der Anwesenheit eines Trübungsmittels der Negativteil lichtunempfindlich gemacht wird. Die Arbeitsflüssigkeit entwickelt des weiteren die exponierten Silberhalogenidschichten unter Erzeugung von Bildfarbstoffen, welche in die Bildempfangsschicht diffundieren und dort ein positives,rechtsseitig lesbares Bild erzeugen, welches durch den transparenten schichtträger auf der opaken reflektierenden Hintergrundschicht betrachtet werden kann. Die unverbrauchte Farbentwicklerverbindung, welche in Richtung der Bildempfangsschicht diffundiert, wird dabei durch das vorhandene Isocyanatbisulfitadditionsprodukt der Entwicklerabfangschicht immobilisiert. Jegliche unerwünschten Pro-Such photographic film units are also excellent for use in photographic film cameras, in which they are formed after exposure through the upper transparent cover sheet by the two pressure exerting rollers Gap are guided, whereby the split container is broken open and its contents over the negative part of the FiImeinheit is distributed, the negative part being rendered insensitive to light due to the presence of an opacifying agent will. The working fluid also develops the exposed silver halide layers with the production of image dyes, which diffuse into the image receiving layer and generate a positive image that can be read from the right, which can be viewed through the transparent substrate on the opaque reflective background layer. The unused color developing agent, which diffuses in the direction of the image receiving layer, is thereby through immobilizes the present isocyanate bisulfite adduct of the developer scavenger layer. Any unwanted pro-

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dukte, die in der Entwicklerabfangschicht erzeugt werden, werden für den Betrachter durch die opake lichtreflektierende Schicht maskiert. Weitere Einzelheiten des Aufbaues derartiger photographischer Filmeinheiten lassen sich der DOS 2 052 145 entnehmen.Products created in the developer trapping layer are reflected in the opaque light to the viewer Layer masked. Further details of the construction of such photographic film units can be found in DOS 2,052,145 remove.

In den photographischen Filmeinheiten der Erfindung weist jede Silberhalogenidemulsionsschicht einen nicht diffundierenden Farbkuppler auf, der mit einerfoxidierten, aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung unter Bildung eines diffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag. Der Farbkuppler kann jedoch auch in einer Schicht enthalten sein, die der Silberhalogenidemulsionsschicht benachbart ist.In the photographic film units of the invention, each silver halide emulsion layer has a non-diffusing one Color coupler, which is oxidized with a primary aromatic amine existing color developing agent is able to react to form a diffusing dye. However, the color coupler can also be contained in a layer which is adjacent to the silver halide emulsion layer.

Vorzugsweise weisen die lichtempfindlichen Elemente der photographischen Filmeinheiten der Erfindung solche nicht diffundierenden Farbkuppler auf, die nach dem folgenden Schema aufgebaut sind:Preferably the photosensitive elements comprise the photographic Film units of the invention have such non-diffusing color couplers which are made according to the following scheme are constructed:

Farbstoffrest - Bindeglied - (Kupplerrest - Ballastgruppe) oderDye residue - link - (coupler residue - ballast group) or

Ballastgruppe - Bindeglied - (Kupplerrest - löslich machender Rest)Ballast group - link - (coupler residue - solubilizing residue)

worin bedeuten:where mean:

1. Unter dem FArbstoffrest ist ein Rest zu verstehen, der im sichtbaren Spektrum selektiv absorbiert und einen sauren, löslich machenden Rest enthält;1. Under the dye residue is to be understood as a residue that is in the selectively absorbs the visible spectrum and contains an acidic, solubilizing residue;

2. unter einem Bindeglied ist z. B. ein Azorest, ein Mercurirest, ein Oxyrest, ein Alkylidenrest, ein Thiorest, ein Dithiorest oder ein Azoxyrest zu verstehen;2. under a link is z. B. an azo group, a mercury group, an oxy group, an alkylidene group, a thio group To understand dithio radical or an azoxy radical;

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3. der Kupplerrest kann beispielsweise aus einem 5-Pyrazolon-, einem Pyrazolotriazol-, einem phenolischen oder einem offenkettigen Ketomethylenkupplerrest bestehen» wobei der Kupplerrest in kuppelnder Position durch das Bindeglied substituiert ist;3. the coupler radical can, for example, from a 5-pyrazolone, a pyrazolotriazole, a phenolic or an open-chain ketomethylene coupler radical »where the Coupler radical in the coupling position is substituted by the link;

4. unter Ballastgruppe ist eine photographisch inerte organische Ballastgruppe einer solchen Molekulargröße und solcher Struktur zu verstehen, daß der Kuppler während der Entwicklung in der alkalischen Entwicklerlösung nicht diffundierend ist;4. Under ballast group is a photographically inert organic ballast group of such a molecular size and such a structure should be understood that the coupler will not be in the alkaline developing solution during development is diffusing;

5. unter dem löslich machenden Rest ist zu verstehen ein Wasserstoffatom oder ein saurer, löslich machender Rest, wenn die Farbentwicklerverbindung einen sauren, löslich machenden Rest enthält, oder ein saurer, löslich machender Rest, wenn die Farbentwicklerverbindung von sauren, löslich machenden Resten frei ist;5. by the solubilizing radical is to be understood a hydrogen atom or an acidic, solubilizing radical, when the color developing agent contains an acidic solubilizing moiety, or an acidic solubilizing agent Remainder when the color developing agent is free of acidic solubilizing residues;

6. η - 1 oder 2, wenn das Bindeglied ein Alkylidenrest ist, oder η ■ 1, wenn das Bindeglied aus einem Azorest, einem Mercurirest, einem Oxyrest, einem Thiorest, einem Dithiorest oder einem Azoxyrest besteht.6. η - 1 or 2, if the link is an alkylidene radical, or η ■ 1, if the link consists of an azo radical, a Mercury residue, an oxy residue, a thio residue, a dithio residue or an azo group.

Die sauren, löslich machenden Reste, die an den diffundierende Farbstoffe liefernden Kupplern sitzen, können aus löslich machenden Resten bestehen, welche, wenn sie an den Kuppler oder die Entwicklergruppen der Farbstoffe (gebunden sind, die Farbstoffe in alkalischen Entwicklerlösungen diffundierbar mm machen. So können derartige Reste beispielsweise aus Carbonsäure-, Sulfonsäure-, ionisierbaren Sulfonamid- oder hydroxysubstituierten Resten, die den Farbstoffen negative Ladungen verleihen, bestehen.The acidic solubilizing radicals supplied to the diffusing dye-forming couplers sitting, may consist of solubilizing moieties which, when bound to the coupler or development groups of the dyes (to make the dyes in alkaline developer solutions diffusible mm. Thus, Such radicals consist, for example, of carboxylic acid, sulfonic acid, ionizable sulfonamide or hydroxy-substituted radicals which give the dyes negative charges.

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Die Natur der Ballastgruppen der diffundierende Farbstoffe liefernden Kup-pler ist nicht kritisch, solange sie nur die Nicht-Diffundierbarkeit der Kuppler bewirken. Die Ballastgruppen können beispielsweise aus langkettigen Alkylresten bestehen, die direkt oder indirekt an das Kupplermolekül gebunden sind, wie auch aus aromatischen Resten, z. B. der Benzol- und Naphthalinreihe, die direkt oder indirekt an das Kupplermolekül durch eine abtrennbare Bindung gebunden sind, oder durch eine entfernbare oder nicht entfernbare, jedoch in anderer Weise nicht funktioneile Bindung, je nach der Natur der Kupplerverbindung. Normalerweise weisen geeignete Ballastgruppen acht Kohlenstoffatome auf.The nature of the ballast groups of the diffusing dye-supplying couplers is not critical as long as they are only the Cause the couplers to be non-diffusible. The ballast groups can, for example, consist of long-chain alkyl radicals that are bonded directly or indirectly to the coupler molecule are, as well as from aromatic residues, e.g. B. the benzene and naphthalene series, which are directly or indirectly connected to the coupler molecule bound by a severable bond, or by a removable or non-removable bond, but in another Wise non-functional bond, depending on the nature of the coupler compound. Usually have suitable ballast groups eight carbon atoms.

Die Farbstoffreste können beispielsweise aus Azo-, Azomethin-, Indoanilin-, Indophenol-, Anthrachinon- oder entsprechenden anderen bekannten Farbstoffresten, die für eine selektive Absorption im sichtbaren Bereich des Spektrums bekannt sind, bestehen. Die Farbstoffreste enthalten saure, löslich machende Reste.The dye residues can, for example, from azo, azomethine, Indoaniline, indophenol, anthraquinone or corresponding other known dye residues which are responsible for a selective Absorption in the visible range of the spectrum are known to exist. The dye residues contain acidic, solubilizing agents Leftovers.

Die Kupplungsposition der verwendeten Kuppler ist bekannt. So kuppeln beispielsweise die 5-Pyrazolonkuppler über das in 4-Stellung des Restes befindliche Kohlenstoffatom. Die bekannten phenolischen Kuppler, einschließlich der bekannten, aus Ä-Naphtholen bestehenden Kuppler, kuppeln ebenfalls über das in 4-Stellung befindliche Kohlenstoffatom, während die offenkettigen Ketomethylenkupplerreste über das Kohlenstoffatom des Methy-lenrestes kuppeln, d. h. über das mit einem "+" gekennzeichnete Kohlenstoffatom des folgenden Restes:The coupling position of the couplers used is known. For example, the 5-pyrazolone couplers couple via the in Carbon atom located 4-position of the remainder. The known phenolic couplers, including the known couplers consisting of a-naphthols, also couple via the carbon atom located in the 4-position, while the open-chain ketomethylene coupler radicals via the carbon atom Coupling of the methylene residue, d. H. about that with a "+" marked carbon atom of the following radical:

O OO O

Il IlIl Il

-C-CH2-C--C-CH 2 -C-

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Die Kupplungsposition von Pyrazolotriazolkupplern ist beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 061 432 und der belgischen Patentschrift 724 427 bekannt.The coupling position of pyrazolotriazole couplers is, for example from the USA patent specification 3,061,432 and the Belgian patent specification 724,427.

Besonders gute Ergebnisse werden dann erhalten, wenn zur Bildung der blaugrünen Farbstoffbilder Kuppler des folgenden Aufbaus verwendet werden:Particularly good results are obtained when used for education of the cyan dye image couplers of the following structure can be used:

Ballastgruppe - O - Blaugrünkupplerrest;Ballast group - O - blue-green coupler remainder;

wenn ferner zur Erzeugung der purpurroten Farbstoffbilder Kuppler des folgenden Aufbaus verwendet werden:if further to form the magenta dye images Couplers of the following structure can be used:

Ballastgruppe - N-N - Purpurrotkupplerrest;Ballast group - N-N - purple coupler residue;

und wenn schließlich zur Erzeugung der ge-lben Farbstoffbilder Kuppler des folgenden Aufbaus verwendet werden:and if, finally, to produce the yellow dye images Couplers of the following structure can be used:

Ballastgruppe - 0 - Gelbkupplerrest,Ballast group - 0 - yellow coupler remainder,

wobei bedeuten:where mean:

a) die Ballastgruppe ist eine photographisch inerte organische Gruppe mit »indestens 8 Kohlenstoffatomen solcher MolekulargrOfle und solcherKonfiguration, daß der Farbkuppler wahrend der Entwicklung in einer alkalischen Entwicklerlösung nicht diffundierend ist;a) the ballast group is a photographically inert organic group with at least 8 carbon atoms Molecular size and configuration such that the color coupler is non-diffusing during development in an alkaline developing solution;

b) der Blaugrünkupplerrest besteht aus einem pheaolischen Kupplerrest, der in der 2-Position durch einen voll substituierten Amidorest substituiert ist und in Kupplungsposition an den -O-Rest des Kupplermoleküls gebunden ist; b) the blue-green coupler remainder consists of a pheaolic one Coupler radical which is substituted in the 2-position by a fully substituted amido radical and which is bonded in the coupling position to the -O radical of the coupler molecule;

c) der Purpurrotkuppl*rrest ist ein 5-Pyrazolonkupplerrest, der in Kupplungsposition an den N-N-Rest des einen purpurroten Farbstoff liefernden Kupplerrestes gebunden ist, undc) the purple-red coupler radical is a 5-pyrazolone coupler radical, which is bound in the coupling position to the N-N radical of the coupler radical which provides a magenta dye, and

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d) der Gelbkuppler ist ein offenkettiger Ketomethylenkupplerrest, derjin der Kupplungsposition an den -O-Rest des einen gelben Farbstoff liefernden Kupplermoleküls gebunden ist.d) the yellow coupler is an open-chain ketomethylene coupler residue, derjin the coupling position to the -O-remainder of the bound to a yellow dye-forming coupler molecule is.

Der Ausdruck "nicht diffundierend" besitzt hier die Bedeutung, wie sie auf dem farbphotographischen Gebiet üblich ist, und kennzeichnet Farbkuppler, die im Falle ihrer praktischen Anwendung nicht durch organische Kolloidschichten, z. B. Gelatineschichten, wie sie in den photographischen Einheiten der Erfindung vorhanden sind, wandern. Entsprechendes gilt für den Ausdruck "immobil".The term "non-diffusing" has the same meaning as is customary in the color photographic field, and indicates color couplers which, in the case of their practical use, are not covered by organic colloid layers, e.g. B. gelatin layers, as present in the photographic units of the invention migrate. The same applies to the Expression "immobile".

Der Ausdruck "diffundierend", wie er im Zusammenhang mit den aus den nicht diffundierenden Kupplern erzeugten Farbstoffen gebraucht wird, besitzt die gegenteilige Bedeutung, d. h. "diffundierend" bedeutet, daß die entsprechenden Verbindungen, z. B. Farbstoffe, wirksam durch Kolloidschichten der photographischen Materialien der Erfindung zu diffundieren vermögen, und zwar in Gegenwart der "nicht diffundierenden" Farbkuppler, aus denen sie gebildet werden. Der Ausdruck "mobil" hat die gleiche Bedeutung.The term "diffusing" as used in connection with the Dyes generated from the non-diffusing couplers are used has the opposite meaning, i.e. H. "Diffusing" means that the corresponding compounds, e.g. B. dyes, effective through colloidal layers of photographic Ability to diffuse materials of the invention, in the presence of the "non-diffusing" color couplers, from which they are formed. The term "mobile" has the same meaning.

Bei der Reaktion von Kupplern dar Formel:In the reaction of couplers the formula: Farbstoffrest - Bindeglied - (Kupplerrest - Ballastgruppe)Dye residue - link - (coupler residue - ballast group)

mit einer oxidierten Farbentwicklerverbindung wird das Bindeglied abgespalten und ein diffundierender oder diffundierbarer, vorgebildeter Farbstoff freigegeben, welcher bidweise in eine Bildempfangsschicht zu diffundieren vermag. Dem Farbstoffmolekül verleiht dabei eine saure, löslich machende Gruppe die Diffundierbarktit. Der kuppelnde Teil des Farbkupplers kuppelt mit dem Farbentwickleroxidationsprodukt unter Bildung eines Farbstoffes, der aufgrund der vorhandenenwith an oxidized color developer compound, the link is split off and a diffusible or diffusible, released preformed dye which is able to diffuse bid-wise into an image-receiving layer. The dye molecule an acidic, solubilizing group gives the diffusibility. The coupling part of the color coupler couples with the color developer oxidation product to form a dye due to its presence

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Ballastgruppe in nicht kuppelnder Position nicht diffundierend ist. Im Falle der Verwendung derartiger Farbkuppler wird die Farbe des diffundierenden Farbstoffes durch die Farbe des vorgebildeten FArbstoffrestes bestimmt und die Farbe des Reaktionsproduktes von der Farbe des Farbentwickleroxidationsproduktes. Der Kupplerrest ist bezüglich der Farbe des diffundierenden Farbstoffes unwichtig.Ballast group is not diffusing in the non-coupling position. In the case of using such color couplers, the Color of the diffusing dye is determined by the color of the pre-formed dye residue and the color of the reaction product on the color of the color developer oxidation product. The coupler residue is related to the color of the diffusing Dye is unimportant.

Bei Verwendung von Farbkupplern der Formel:When using color couplers of the formula:

Ballastgruppe - Bindeglied - (Kupplerrest - löslich machender Rest)Ballast group - link - (coupler residue - solubilizing residue)

wird bei der Reaktion mit einem oxidierten Farbentwickler das Bindeglied abgespalten, worauf ein diffundierenderFarbstoff mit dem Oxidationsprodukt der Farbentwicklerverbindung und dem Kupplerrest des Kupplers erzeugt wird, welcher bildweise in die Bildempfangsschicht zu diffundieren vermag. Die Diffundierbarkeit des Farbstoffes beruht dabei auf der sauren, löslich machenden Gruppe, die sich in nicht kuppelnder Position des Kupplerrestes des Farbkupplers oder der Farbentwicklerverbindung befindet.' Die Ballastgruppe des Kupplers bleibt immobil. Im FAlIe der Verwendung derartiger Farbkuppler wird die Farbe des diffundierenden Farbstoffes von der Farbe des Reaktionsproduktes des Farbentwickleroxidationsproduktes und dem Kupplerrest bestimmt.the link is split off upon reaction with an oxidized color developer, whereupon a diffusing dye with the oxidation product of the color developing agent and the coupler residue of the coupler which is imagewise generated able to diffuse into the image receiving layer. The diffusibility of the dye is based on the acidic, solubilizing group which is in the non-coupling position of the coupler radical of the color coupler or of the color developing agent is located. ' The ballast group of the coupler remains immobile. In the event that such color couplers are used the color of the diffusing dye from the color of the reaction product of the color developer oxidation product and determined by the coupler remainder.

Im FAlIe beider Kupplertypen ist die Erzeugung diffundierender Farbstoffbilder eine Funktion der Reduktion entwickelbarer Silberhalogenidbilder, die eine direkte oder eine Umkehrentwicklung der Silberhalogenidemulsionen mit einer aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Entwicklerverbindung einschließt.In the case of both types of coupler, the generation is more diffusing Dye images a function of the reduction of developable silver halide images that are direct or reverse development the silver halide emulsions with a primary aromatic amine developing agent includes.

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Werden zur Herstellung der Filmeinheiten nach der Erfindung direktpositive Silberhalogenidemulsionen verwendet, beispielsweise sogenannte Innenkornemulsionen oder solarisierende Emulsionen, deren nicht exponierte Bezirke entwickelba* sind, so können in den Bildempfangsabschnitten der Filmeinheiten nach der Erfindung positive Bilder erhalten werden. In diesem Falle können die nicht diffundierenden Farbkuppler in den Silberhalogenidemulsionsschichten selbst angeordnet werden. Nach der Exponierung einer Filmeinheit durchdringt die alkalische, zur Entwicklung verwendete Arbeitslösung die verschiedenen Schichten des Materials und leitet die Entwicklung der exponierten lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten ein. Die in der Filmeinheit vorhandene Farbentwicklerverbindung entwickelt dabei jede der Silberhalogenideraulsionsschichten in den nicht exponierten Bezirken (da die Silberhalogenidemulsionen aus direktpositiven Emulsionen bestehen), wobei die Entwicklerverbindung bildweise oxidiert wird, entsprechend den nicht exponierten Bezirken der direktpositiven SiI-berhalogenidemulsionsschichten. Die oxidierte Entwicklerverbindung reagiert dann mit den nicht diffundierenden Farbkupplern der Silberhalogenidemulsionsschichten, wobei in bildweiser Verteilung diffundierbare blaugrüne, purpurrote bzw. gelbe Farbstoffe als Funktion der bildweisen Exponierung jeder der Silberhalogenidemulsionsschichten erzeugt werden. Mindestens ein Teil der in bildweiser Verteilung vorliegenden diffundierenden Blaugrün-, Purpurrot- und Gelbfarbstoffe diffundiert in die Bildempfangsschicht unter Erzeugung eines positiven Farbstoffbildes.Are direct positive silver halide emulsions used for the production of the film units according to the invention, for example so-called inner grain emulsions or solarizing emulsions whose non-exposed areas are developable, see above positive images can be obtained in the image receiving sections of the film units according to the invention. In this case can use the non-diffusing color couplers in the silver halide emulsion layers be arranged yourself. After exposure of a film unit, the alkaline, Working solution used to develop the various layers of the material and direct the development of the exposed photosensitive silver halide emulsion layers. The color developing agent present in the film unit develops each of the silver halide emulsion layers in the unexposed areas (since the silver halide emulsions consist of direct positive emulsions), whereby the developer compound is oxidized imagewise, accordingly the unexposed areas of the direct positive SiI overhalide emulsion layers. The oxidized developer compound then reacts with the non-diffusing color couplers of the silver halide emulsion layers, with diffusible blue-green, magenta and yellow, respectively, in an imagewise distribution Dyes can be generated as a function of the imagewise exposure of each of the silver halide emulsion layers. At least part of the diffusing ones present in an image-wise distribution Cyan, magenta and yellow dyes diffuse into the image receiving layer to produce a positive one Dye image.

Nähere Einzelheiten über die erfindungsgemäß verwendbaren, nicht diffundierenden Farbkuppler finden sich beispielsweise in den USA-Patentschriften 3 227 S5O und 3 227 552.More details about the inventively usable, Non-diffusing color couplers can be found, for example, in U.S. Patents 3,227,550 and 3,227,552.

Unter "Innenkorn-"Silberhalogenidemulsionen, die zur Herstellung derFilmeinheiten der Erfindung verwendet werdenUnder "internal grain" silver halide emulsions used in making of the film units of the invention can be used

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können, sind direktpositive Silberhalogenidemulsionen zu verstehen, die latente Bilder überwiegend im Innern der SiI-berhalogenidkörner erzeugen, im Gegensatz zu solchen Silberhai ogenidkörnern, die latente Bilder überwiegend auf der Oberfläche der Körner erzeugen. ERfindungsgemäß verwendbare Innenkornemulsionen werden beispielsweise in der USA-Patentschrift 2 592 250 näher beschrieben. Erfindungsgemäß verwendbare Innenkornsilberhalogenidemulsionen sind insbesondere solche, die zu einer erhöhten maximalen Dichte führen, wenn sie mit einem Entwickler vom sog. Innenkorntyp entwickelt werden im Gegensalt zur Entwicklung mit einem Entwickler vom sog. Oberflächentyp.direct positive silver halide emulsions are to be understood, the latent images predominantly in the interior of the silver halide grains In contrast to such silver shark, ogenid grains produce the latent images predominantly on the Generate the surface of the grains. Usable according to the invention Internal grain emulsions are described, for example, in the United States patent 2,592,250. Inner grain silver halide emulsions which can be used according to the invention are in particular those which lead to an increased maximum density when developed with a developer of the so-called inner grain type in contrast to development with a developer of the so-called surface type.

Besonders geeignete Innenkornemulsionen sind solche, die, wenn sie nach Auftragen auf einen transparenten Schichtträger und Belichten des erzeugten Aufzeichnungsmaterials durch eine Intensitätsskal« mit einer fixierten Zeit von 0,01 bis 1 Sekunde und 3 Minuten langer Entwicklung bei 200C in einem Entwickler A der im folgenden angegebenen Zusammensetzung, zu einer maximalen Dichte führen, die mindestens 5-mal so groß ist wie die maximale Dichte, die erhalten wird, wenn eine in entsprechender Weise exponierte Silberhalogenidemulsionsschicht 4 Minuten lang bei 2O0C in einem Entwickler B der im folgenden angegebenen Zusammensetzung entwickelt wird.Particularly suitable internal grain emulsions are those which, after application to a transparent layer support and exposure of the recording material produced, through an intensity scale with a fixed time of 0.01 to 1 second and development at 20 ° C. for 3 minutes in a developer A der in the composition set forth lead to a maximum density which is at least 5 times as great as the maximum density that is obtained when an exposed in a corresponding manner, silver 4 minutes the given at 2O 0 C in a developer B below Composition is developed.

Entwickler A (Innenkornentwickler) Developer A (inner grain developer) Hydrochinon 15 gHydroquinone 15 g Monomethyl-p-aminophenolsulfat 15 gMonomethyl p-aminophenol sulfate 15 g Natriumsulfit (entwässert) 50 gSodium sulfite (dehydrated) 50 g Kaliumbromid 10 gPotassium bromide 10 g Natriumhydroxid 25 gSodium hydroxide 25 g

Natriumthiosulfat 20 g Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Liter.Sodium thiosulphate 20 g Make up to 1.0 liter with water.

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Entwickler B (Oberflächenentwickler) Developer B (surface developer)

p-Hydroxyphenylglycin 10 gp-hydroxyphenylglycine 10 g

Natriumcarbonat 100 gSodium carbonate 100 g Mit Wasser aufgefüllt auf 1,0 Liter.Made up to 1.0 liter with water.

Zur Herstellung photographischer Filmeinheiten nach der Erfindung geeignete solarisierende, direktpositive Silberhalogenidemulsionen sind solche Silberhalogenidemulsionen, die entweder auf chemischem Wege oder durch Bestrahlung bis zu einem Punkt, welcher ungefähr der maximalen Dichte der Umkehrkurve entspricht (vgl. Mees, The Theory of the Photographic Process, Verlag Macmillan Co., New York, New York, 1942, Seiten 261-297), verschleiert worden sind. Verfahren zur Herstellung solarisierender Emulsionen sind beispielsweise aus den britischen Patentschriften 443 245 und 462 730 sowie ferner den USA-Patentschriften 2 005 837 und 2 541 bekannt.For making photographic film units according to the invention suitable solarizing, direct positive silver halide emulsions are those silver halide emulsions which either chemically or by irradiation to a point which is approximately the maximum density of the reverse curve (see Mees, The Theory of the Photographic Process, Verlag Macmillan Co., New York, New York, 1942, pp. 261-297), have been veiled. Methods for making solarizing emulsions are for example from British patents 443 245 and 462 730 and also from US patents 2 005 837 and 2 541 known.

Als besonders vorteilhafte verschleierte direktpositive Emulsionen zur Herstellung photographischer Filmeinheiten nach der Erfindung haben sich die verschleierten direktpositiven Emulsionen des aus der USA-Patentschrift 3 367 778 und der französischen Patentschrift 1 520 821 bekannten Typs erwiesen.As particularly useful fogged direct positive emulsions for making photographic film units According to the invention, the obfuscated direct positive emulsions of U.S. Pat. No. 3,367,778 and French patent specification 1,520,821.

Die Verwendung von Innenkornsilberhalogenidemulsionen, welche Verschleierungsmittel oder Keimbildner enthalten oder in deren Gegenwart entwickelt werden, haben sich bei der beschriebenen Ausführungsform der Erfindung unter Verwendung nicht diffundierender Farbkuppler is besonders vorteilhaft erwiesen, da die Verwendung von Schleiermitteln ein bequemes Verfahren zur Einführung von Elektronen in Silberhalogenidkörner darstellt. Geeignete Schleier»ttel zur Verschleierung der Silberhalogenidemulsionen sind beispielsweise di· ausThe use of Innenkornsilberhalogenidemulsionen which fogging agent or nucleating agent contained or to be developed in the presence of which, not diffusing in the described embodiment of the invention, using color couplers have shown is particularly advantageous because the use of fogging agents provides a convenient method for the introduction of electrons into the silver halide grains . Suitable fogging agents for fogging the silver halide emulsions are, for example, di

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den USA-Patentschriften 2 588 982 und 2 563 785 bekannten Hydrazine, ferner die aus der USA-Patentschrift 3 227 552 bekannten Hydrazide und Hydrazone, ferner quaternäre Hydrazonsalze (vgl. die deutsche Patentanmeldung P 20 20 814) oder Mischungen hiervon. Die im Einzelfalle verwendete Menge an Schleiermittel kann je nach den erwünschten Ergebnissen sehr verschieden sein. Im allgemeinen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Schleiermittel in Konzentrationen von etwa 1 bis 20 mg pro 0,0929 m2 lichtempfindlicher Schicht der lichtempfindlichen Einheit oder in Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 2 g pro Liter Entwickler zu verwenden.hydrazines known from US patents 2,588,982 and 2,563,785, furthermore the hydrazides and hydrazones known from US Pat. The amount of fogging agent used in the individual case can vary widely depending on the results desired. In general, it has been found to be expedient to use the fogging agents in concentrations of about 1 to 20 mg per 0.0929 m 2 of photosensitive layer of the photosensitive unit or in concentrations of about 0.1 to about 2 g per liter of developer.

Die erfindungsgemäßen photographischen Filmeinheiten können des weiteren lichtempfindliche Elemente des aus den USA-Patentschriften 3 227 550, 3 227 551 und 3 227 552 sowie des aus der britischen Patentschrift 904 364, Seite 19, Zeilen 1-41, bekannten Typs aufweisen.The photographic film units of the present invention can also contain light-sensitive elements as described in the United States patents 3,227,550, 3,227,551 and 3,227,552 and that of British Patent 904,364, page 19, lines 1-41, of known type.

Zur spektralen Sensibilisierung der lichtempfindlichen SiI-berhalogenidemulsionsschichten der erfindungsgemäßen FiImeinheiten können übliche bekannte, spektral sensibilisierende Farbstoffe verwendet werden. So ist es beispielsweise möglich, eine gegebenenfalls zusätzliche spektrale Sensibilisierung der zur Herstellung der Filmeinheiten verwendeten Emulsionen durch Behandlung mit einer Lösung eines Sensibilisierungsfarbstoff es in einem organischen Lösungsmittel zu erzielen. Andererseits können die zur spektralen Sensibilisierung verwendeten Farbstoffe jedoch auch beispielsweise in Form von Dispersionen nach dem aus der britischen Patentschrift 1 154 781 bekannten Verfahren zugesetzt werden. Die Farbstoffe können dabei im Verlaufe der Emulsionsbereitung oder zum Schluß der Emulsionsbereitung zugesetzt werden.For the spectral sensitization of the light-sensitive Si / overhalide emulsion layers of the film units according to the invention can conventionally known, spectral sensitizing Dyes are used. For example, it is possible to carry out additional spectral sensitization if necessary the emulsions used to make the film units by treatment with a solution of a sensitizing dye to achieve it in an organic solvent. On the other hand, they can be used for spectral sensitization however, dyes used also, for example, in the form of dispersions according to the British patent 1 154 781 known processes can be added. The dyes can be used in the course of the emulsion preparation or for Be added at the end of the emulsion preparation.

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Zur Sensibilisierung der Emulsionsschichten der photographischen Filmeinheit nach der Erfindung können übliche bekannte Sensibilisierungsfarbstoffe verwendet werden, z. B. solche, die aus den USA-Patentschriften 2 526 632, 2 503 776, 2 493 748 und 3 384 486 bekannt sind. Die Farbstoffe können dabei aus Cyaninen, Merocyaninen, komplexen tri- oder tetranuklearen Merocyaninen, komplexen tri- oder tetranuklearen Cyaninen, holopolaren Cyaninen, Styrylen, Hemicyaninen, beispielsweise Enaminhemicyaninen, Oxonolen und Hemioxonolen bestehen. Die Farbstoffe der Cyaninklassen können dabei solche basischen Kerne wie beispielsweise Thiazolin-, Oxazolin-, Pyrrolin-, Pyridin-, Oxazol-, Thiazol-, Selenazol- und Imidazolkerne aufweisen. Die Kerne können dabei gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, Alkylen-, Hydroxyalkyl-, Sulfoalkyl-, Carboxy alkyl-, Aminoalkyl- und Enaminreste. Des weiteren können die Kerne gegebenenfalls an carbocyclische oder heterocyclische Ringe oder Ringsysteme ankondensiert sein, die selbst wieder substituiert seinjkönnen, beispielsweise durch Halogenatome oder Arylreste, beispielsweise Phenylreste, Alkylreste, Haloalkylreste, Cyano- oder Alkoxyreste. Die Farbstoffe können des weiteren symmetrischer oder unsymmetrischer Natur sein, wobei auch die Methinoder Polymethinketter der Farbstoffe substituiert sein können, beispielsweise durch Alkyl-, Phenyl-, Enamin- oder heterocyclische Substituenten. Die Merocyaninfarbstoffe können ebenfalls die beschriebenen basischen Kerne enthalten, jedoch des weiteren auch saure Kerne, beispielsweise Thiohydantoin-, Rhodanin-, Oxazolidendion-, Thiazolidendion-, Barbitursäuren Thiazol inon- und Malononitrilkerne. Auch diese sauren Kerne können gegebenenfalls substituiert sein, beispielsweise durch Alkyl-, Alkylen-, Aryl-, z. B. Phenyl-, Carboxyalkyl-, Sulfoalkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Alkylaminoreste oder heterocyclische Kerne. Zur spektralen Sensibilisierung kömnen des weiteren gegebenenfalls Kombinationen der aufgeführten Farb-To sensitize the emulsion layers of the photographic Film unit according to the invention can be used conventionally known sensitizing dyes, e.g. B. those which are known from U.S. Patents 2,526,632, 2,503,776, 2,493,748, and 3,384,486. The dyes can from cyanines, merocyanines, complex tri- or tetranuclear merocyanines, complex tri- or tetranuclear merocyanines Cyanines, holopolar cyanines, styryls, hemicyanines, for example Enamine hemicyanines, oxonols and hemioxonols exist. The dyes of the cyanine classes can have basic nuclei such as thiazoline, oxazoline, Pyrroline, pyridine, oxazole, thiazole, selenazole and imidazole nuclei exhibit. The nuclei can optionally be substituted, for example by alkyl, alkylene, Hydroxyalkyl, sulfoalkyl, carboxy alkyl, aminoalkyl and enamine radicals. Furthermore, the cores can optionally be attached to carbocyclic or heterocyclic rings or ring systems be condensed, which themselves can be substituted again, for example by halogen atoms or aryl radicals, for example Phenyl radicals, alkyl radicals, haloalkyl radicals, cyano or alkoxy radicals. The dyes can also be more symmetrical or be asymmetrical in nature, it also being possible for the methine or polymethine chain of the dyes to be substituted, for example by alkyl, phenyl, enamine or heterocyclic substituents. The merocyanine dyes can also contain the basic nuclei described, but also contain acidic nuclei, for example thiohydantoin, rhodanine, Oxazolidenedione, thiazolidenedione, barbituric acids, thiazolinone and malononitrile nuclei. Even these acidic kernels can optionally substituted, for example by alkyl, alkylene, aryl, z. B. phenyl, carboxyalkyl, sulfoalkyl, Hydroxyalkyl, alkoxyalkyl or alkylamino radicals or heterocyclic Cores. For spectral sensitization, combinations of the listed color

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stoffe verwendet werden. Schließlich können auch supersensibilisierende Zusätze zugesetzt werden, welche selbst kein sichtbares Licht absorbieren, beispielsweise Ascorbinsäurederivate, Azaindene, Cadmiumsalze und organische Sulfonsäuren, wie es beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 933 390 und 2 937 089 bekannt ist.fabrics are used. Finally, supersensitizers can also be Additives are added which themselves do not absorb visible light, for example ascorbic acid derivatives, Azaindenes, cadmium salts and organic sulfonic acids, as known, for example, from U.S. Patents 2,933,390 and 2,937,089.

Die verschiedenen Silberhalogenidemulsionsschichten der photographischen Fileeinheiten nach der Erfindung können in üblicher Reihenfolge auf des Schichtträger angeordnet sein, d. h. bezüglich der Belichtungsseite ist die blauempfindliche SiI-berhalogenidemUsionsschicht die erste Schicht, worauf die grünempfindliche und schließlich die rotempfindliche Silberhalogenidemulsjonsschicht folgen. Gegebenenfalls kann eine einen gelben Farbstoff enthaltende Schicht oder eine sog. Carey-Lea-Silberschicht zwischen der blauempfindlichen und der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet werden, um blaue Strahlung, die durch die blaueapfindliche Schicht gelangen kann, zu absorbieren oder abzufiltern.The various silver halide emulsion layers of the photographic File units according to the invention can be arranged in the usual order on the layer carrier, i. H. with respect to the exposure side is the blue-sensitive silicon overhalide emulsion layer the first layer followed by the green sensitive and finally the red sensitive silver halide emulsion layer follow. Optionally, a layer containing a yellow dye or a so-called. Carey Lea silver layer disposed between the blue-sensitive and green-sensitive silver halide emulsion layers in order to absorb or filter blue radiation that can pass through the blue-sensitive layer.

Gegebenenfalls können die selektiv sensibilisierten Silberhalogenidemulsionsschichten jedoch auch in einer anderen Reihenfolge angeordnet werden. Dies bedeutet, daß beispielsweise bezüglich der Belichtungsseite die blauempfindliche Schicht die erste Schicht ist, worauf die rotempfindliche Schicht folgt und schließlich die grünempfindliche Schicht.Optionally, the selectively sensitized silver halide emulsion layers can be used however, they can also be arranged in a different order. This means that, for example with respect to the exposure side, the blue-sensitive layer is the first layer, followed by the red-sensitive layer and finally the green sensitive layer.

Zur Herstellung der Silberhalogenidemulsionsschichten können die üblichen bekannten Silberhalogenide verwendet werden, z.B. Silberchlorid, Silberbromid, Silberchloridbroeid, Silberbromidjodid, Silberchloridbromidjodid oder Mischungen hiervon. Die Emulsionen können aus grobkörnigen .toder feinkörnigen Emulsionen bestehen und nach üblichen bekannten Methoden hergestellt werden, d. h. sie können beispielsweise aus Einfacheinlaufemulsionen oder Doppeleinlaufemulsionen bestehen oderThe conventionally known silver halides can be used to prepare the silver halide emulsion layers, e.g. Silver chloride, silver bromide, silver chloride bromide, silver bromide iodide, Silver chlorobromide iodide or mixtures thereof. The emulsions can consist of coarse-grained or fine-grained Emulsions exist and are prepared by customary known methods be, d. H. they can for example consist of single enema emulsions or double enema emulsions or

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ferner aus Lippnannemulsionen oder aus ammoniakalischen Emulsionen oder aus in Gegenwart von Thiocyanaten oder Thioäthern gereiften Emulsionen, wie sie beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 222 264, 3 320 069 und 3 271 157 bekannt sind. Auch können zur Herstellung der lichtempfindlichen Einheiten Emulsionen verwendet werden, deren Silberha-logenidkörner entweder überwiegend oberflächenempfindlich sind oder deren Silberhalogenidkörner eine überwiegende Empfindlichkeit im Inneren der Körner aufweisen (Innenkornemulsionen), wie sie beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 592 250, 3 206 313 und 3 447 927 bekannt sind.also from Lippnann emulsions or from ammoniacal emulsions or from emulsions ripened in the presence of thiocyanates or thioethers, such as those from the USA patents 2,222,264, 3,320,069 and 3,271,157 are known. Can also be used to manufacture the photosensitive units Emulsions are used, their silver halide grains either are predominantly surface sensitive or their silver halide grains are predominantly sensitive have inside the grains (inner grain emulsions) like them are known from U.S. Patents 2,592,250, 3,206,313 and 3,447,927, for example.

Die Emulsionen können des weiteren reguläre Silberhalogenidkörner aufweisen und nach Verfahren hergestellt würden sein, wie sie beispielsweise aus der Zeitschrift J. Phot. Sei., Band 12, Nr. 5, 1964, Seiten 24 2-251, bekannt sind. Schließlich können zur Herstellung der Filmeinheiten negative SiI-berhalogenidemulsionen wie auch direktpositive Silberhalogenidemulsionen verwendet werden, wie sie beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 184 013, 2 541 472, 3 367 778,The emulsions can further comprise regular silver halide grains and would be prepared by processes as for example from the journal J. Phot. Sci., Vol. 12, No. 5, 1964, pages 24 2-251. In the end negative silicon halide emulsions can be used to produce the film units as well as direct positive silver halide emulsions can be used, for example from U.S. Patents 2,184,013, 2,541,472, 3,367,778,

2 563 785, 2 456 953 und 2 861 885 sowie der britischen Patentschrift 723 019 und der französischen Patentschrift 1 520 821 bekannt sind.2,563,785, 2,456,953 and 2,861,885 and British Patent 723 019 and French patent specification 1 520 821 are known.

Zur Sensibilisierung der einzelnen Emulsionen können des weiteren übliche bekannte chemische Sensibilisierungsmittel verwendet werden, z. B. aus reduzierend wirkenden Verbindungen bestehende chemische Sensibilisierungsmittel, ferner Schwefel-, Selen- und Tellurverbindungen, Gold-, Platin- und Palladiumverbindungen oder Kombinationen hiervon. Geeignete Verfahren zur chemischen Sensibilisierung photographischer Emulsionen, die zur Sensibilisierung der erfindungsgemäß verwendeten Emulsionen verwendet werden können, sind beispielsweise aus den USA-Patentschriftea 1 623 499, 2 399 083, 3 297 447 undIn addition, conventionally known chemical sensitizers can be used to sensitize the individual emulsions be e.g. B. chemical sensitizers consisting of reducing compounds, also sulfur, Selenium and tellurium compounds, gold, platinum and palladium compounds or combinations thereof. Appropriate procedures for the chemical sensitization of photographic emulsions, those for the sensitization of the emulsions used according to the invention can be used are, for example, from US patents a 1 623 499, 2 399 083, 3 297 447 and

3 297 446 bekannt.3,297,446 known.

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Den Silberhalogenidemulsionen können gegebenenfalls des weiteren die Empfindlichkeit erhöhende Verbindungen zugesetzt werden, beispielsweise Polyalkylenglykole, kationische oberflächenaktive Verbindungen und Thioäther oder Kombinationen hiervon, wie es beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 886 437, 3 046 134, 2 944 900 und 3 294 540 bekannt ist.In addition, compounds which increase sensitivity can optionally be added to the silver halide emulsions are, for example, polyalkylene glycols, cationic surface-active compounds and thioethers or combinations thereof, as is known, for example, from U.S. Patents 2,886,437, 3,046,134, 2,944,900 and 3,294,540.

Die Silberhalogenidemulsionen können schließlich vor einer Schleierbildung geschützt und des weiteren gegenüber dem Auftreten eines Empfindlichkeitsverlustes bei der Lagerung stabilisiert werden. Hierzu können die üblichen bekannten Antischleiermittel und Stabilisatoren allein oder in Kombination miteinander verwendet werden. Genannt seien beispielsweise die aus den USA-Patentschriften 2 131 038 und 2 694 716 bekannten Thiazoliumsalze, ferner die beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 886 437 und 2 444 605 bekannten Azaindene, ferner die beispielsweise aus der USA-PatentschriftThe silver halide emulsions can ultimately be protected from fogging and also from occurrence a loss of sensitivity on storage can be stabilized. The customary known antifoggants can be used for this purpose and stabilizers can be used alone or in combination with each other. Examples are the thiazolium salts known from US Patents 2,131,038 and 2,694,716, and also those known, for example, from the US Patents 2,886,437 and 2,444,605 known azaindenes, and also those from the US patent, for example

2 728 663 bekannten Quecksilbersalze, ferner die beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 287 135 bekannten Urazole, die beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 236 652 bekannten Sulfobrenzkatechine, die beispielsweise aus der britischen Patentschrift 623 448 bekannten Oxime, feraer Nitron und Nitroindazole sowie des weiteren beispielsweise die aus den USA-Patentschriften 2 403 927, 3 266 897 und2,728,663 known mercury salts, also the urazoles known, for example, from US Pat. No. 3,287,135, the sulfo catechols known for example from US Pat. No. 3,236,652, which are known, for example, from the British Patent specification 623 448 known oximes, ferrous nitrone and nitroindazole and further, for example those of U.S. Patents 2,403,927, 3,266,897 and

3 397 987 bekannten Mercaptotetrazole sowie ferner die beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 839 405 bekannten mehrwertigen Metallsalze, ferner die z. B. aus der USA-Patentschrift 3 220 839 bekannten Thiuroniumsalze und schließlich die beispielsweise aus den USA-Patentschriften 2 566 263 und 2 597 915 bekannten Palladium-, Platin- und Goldsalze.3,397,987 known mercaptotetrazoles and also the example polyvalent metal salts known from US Pat. No. 2,839,405; B. from the USA patent 3,220,839 known thiuronium salts and finally the palladium, platinum and gold salts known, for example, from U.S. Patents 2,566,263 and 2,597,915.

Zwischen den verschiedenen lichtempfindlichen Emulsionsschichten oder farbbildenden Einheiten der lichtempfindlichen Elemente können gegebenenfalls Zwischenschichten angeordnet sein,Between the various light-sensitive emulsion layers or color-forming units of the light-sensitive elements intermediate layers can optionally be arranged,

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die die Aufgabe haben können, oxidierte Entwicklerverbindungen abzufangen und sie daran zu hindern, unerwünschte Farbstoffe in anderen Emulsionsschichten oder farbbildenden Einheiten zu erzeugen. Derartige Zwischenschichten können aus hydrophilen Polymeren, beispielsweise Gelatine, aufgebaut sein und können einen sog. immobilisierenden Farbkuppler enthalten, der mit oxidierter Farbentwicklerverbindung unter Erzeugung eines immobilen Reaktionsproduktes zu reagieren vermag.which can have the task of scavenging oxidized developer compounds and preventing them from producing unwanted dyes in other emulsion layers or color-forming units. Such intermediate layers can be made of hydrophilic Polymers, for example gelatin, be built up and can contain what is known as an immobilizing color coupler, which with oxidized color developing agent is able to react to produce an immobile reaction product.

Wie bereits dargelegt, werden die aus primären aromatischen Aminen bestehenden Farbentwicklerverbindungen vorzugsweise in der alkalischen, zur Entwicklung verwendeten Arbeitslösung untergebracht, die in dem aufspaltbaren Behälter enthalten ist. Die Farbentwicklerverbindungen können jedoch auch im Negativteil der Filmeinheiten untergebracht sein, und zwar in Form von besonderen Schichten. In diesem Falle können beispielsweise Derivate der Entwicklerverbindungen verwendet werden, beispielsweise aus Schiff*sehen Basen bestehende Derivate, beispielsweise solche, wie sie durch Umsetzung von o-Sulfobenzaldehyd mit N,N-Diäthyl-3-methyl-4-aminoanilin erhalten werden. Diese Entwicklerderivate werden durch die zur Entwicklung verwendete alkalische Arbeitsflüssigkeit aktiviert. Obgleich die Entwicklerverbindungen prinzipiell in jeder Schicht des lichtempfindlichen Elementes angeordnet werden können, sofern sie nur durch Aktivierung mit der alkalischen Arbeitslösung leicht für den Entwicklungsprozeß zugänglich gemacht werden können, hat sich doch gezeigt, daß es vorteilhaft ist, diese Entwicklerverbindungen entweder den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten selbst oder den hierzu hnachbarten Schichten zuzusetzen.As already stated, those from primary are aromatic Color developing agents consisting of amines are preferably present in the alkaline working solution used for development housed, which is contained in the splittable container. However, the color developing agents can also be im Negative part of the film units can be accommodated in the form of special layers. In this case, for example Derivatives of the developer compounds are used, e.g. derivatives consisting of Schiff bases, for example those such as those obtained by reacting o-sulfobenzaldehyde with N, N-diethyl-3-methyl-4-aminoaniline can be obtained. These developer derivatives are activated by the alkaline working fluid used for development. Although the developer compounds are principally located in each layer of the photosensitive element can be made easy for the development process only by activation with the alkaline working solution can be made available, it has been shown that it is advantageous to use these developer compounds either to be added to the photosensitive silver halide emulsion layers themselves or to the layers adjacent thereto.

Vorzugsweise bestehen die zur Herstellung der Filmeinheiten nach der Erfindung verwendeten Farbentwicklerverbindungen aus p-Phenylendiaminentwicklerverbindungen. Derartige Verbindungen sind bekannt und bestehen beispielsweise aus:Preferably, the color developing agents used to make the film units of the invention consist of p-phenylenediamine developing compounds. Such connections are known and consist, for example, of:

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4-Aaino-N,N-diäthyl-3-aethylanilinhydrochlorid; Ν,Ν-Diäthylp-phenylendiaain; 2-Amino-5-diäthylaminotoluol; N-Äthyl-ßaethan-sulfonaaidoäthyl-3-aethyl-4-aainoanilin; 4-Amino-N-äthyl-3-aethyl-N-(O-sulfoäthyl)anilin; 4-Aaino-N-äthyl-3-methoxy-N-(ß-sulfoäthyl)anilin; 4-Aaino-N-äthyl-N-(ß-hydroxyäthyl)anilin; 4-Amino-N,N-diäthyl-3-hydroxyiiethylanilin; 4-Aaino-N-aethyl-N-(ß-carboxyäthyl)anilin; 4-Aaino-N.N-bis-(ü-hydroxylthyl)anilin; 4-Aeino-N,N-bis(ß-hydroxyithyl)-3-■ethylanilin; 3-Acetaeido-4-aeino-N,N-bis(ß-hydroxyäthyl)-anilin; 4-Aaino-N-äthyl-N-(2,3-dihydroxypropyl)-3-aethylanilinsulfatialz und 4-Aaino-N,N-diäthyl-3-(3-hydroxypropoxy)anilin.4-aaino-N, N-diethyl-3-ethylaniline hydrochloride; Ν, Ν-diethylp-phenylenediaain; 2-amino-5-diethylaminotoluene; N-ethyl-ßaethane-sulfonaaidoethyl-3-ethyl-4-aainoaniline; 4-amino-N-ethyl-3-ethyl-N- (O-sulfoethyl) aniline; 4-aaino-N-ethyl-3-methoxy-N- (β-sulfoethyl) aniline; 4-aaino-N-ethyl-N- (ß-hydroxyethyl) aniline; 4-amino-N, N-diethyl-3-hydroxyiethylaniline; 4-aaino-N-ethyl-N- (β-carboxyethyl) aniline; 4-aaino-N.N-bis- (u-hydroxylthyl) aniline; 4-Aeino-N, N-bis (β-hydroxyithyl) -3- ■ ethylaniline; 3-Acetaeido-4-aeino-N, N-bis (β-hydroxyethyl) aniline; 4-Aaino-N-ethyl-N- (2,3-dihydroxypropyl) -3-ethylanilinesulfatialz and 4-aaino-N, N-diethyl-3- (3-hydroxypropoxy) aniline.

Der aufspaltbar· Behilter kann di· für photographische FiIaeinheiten der Erfindung übliche Fora aulweisen. Dies bedeutet, daß der aufipaUbare Behälter beispielsweise ein Fora aufweisen kann, wie sie aus den USA-Patentschriften 2 543 181,The splittable container can be used for photographic film units the usual form of the invention. This means, that the expandable container have, for example, a Fora can, as can be seen from US patents 2,543,181,

2 643 886, 2 6$3 732, 2 723 051, 3 056 492, 3 056 491 und2 643 886, 2 6 $ 3 732, 2 723 051, 3 056 492, 3 056 491 and

3 152 515 bekannt ist. Derartige Behälter bestehen in der Regel aus einea rechteckigen Flüssigkeitsbehälter, der aus einem Blatt au* einen für Luft und Flüssigkeit undurchlässigen Material gebildet wird, und zwar unter Faltung des Materials, wobei die Faltseiten versiegelt werden.3 152 515 is known. Such containers exist in the Usually made of a rectangular liquid container made of a sheet of paper which is impermeable to air and liquid Material is formed by folding the material, the fold sides being sealed.

In den Filaeinheiten nach der Erfindung können die Silberhalogenideaulsionsschichten ait einem einen Farbstoff bildenden Farbkuppler oder ait einer einen solchen Farbkuppler enthaltenden benachbarten Schicht von den anderen Silberhalogenideaulsionsschichten im Negativteil durch Stoffe zusätzlich zu den bereits beschriebenen getrennt sein, beispielsweise durch Gelatine, Calciumalginat oder dergl., wie sie beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 384 483 bekannt sind, ferner durch polymere Stoffe, z. B. Polyvinylamide, deren Verwendung beispielsweise aus der USA-Patentschrift 3 421 892 bekannt ist, oder solche Stoffe, die in denIn the fila units according to the invention, the silver halide emulsion layers a with a dye-forming color coupler or a with such a color coupler containing adjacent layer from the other silver halide emulsion layers be separated in the negative part by substances in addition to those already described, for example by gelatin, calcium alginate or the like, as described, for example, in US Pat. No. 3,384,483 are known, also by polymeric substances such. B. polyvinylamides, the use of which is known, for example, from US Pat. No. 3,421,892, or those substances which are in the

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USA-Patentschriften 2 992 104, 3 043 692, 3 044 873,U.S. Patents 2,992,104, 3,043,692, 3,044,873,

3 061 428, 3 069 263, 3 069 264, 3 121 011 und 3 427 158 beschrieben werden.3 061 428, 3 069 263, 3 069 264, 3 121 011 and 3 427 158 to be discribed.

Die Silberhalogenidemulsionsschichten der photographischen Filmeinheiten nach der Erfindung bestehen vorzugsweise aus etwa 0,6 bis 6 Mikron dicken Schichten, wobei das lichtempfindliche Silberhalogenid vorzugsweise in Gelatine als Bindemittel dispergiert worden ist. Die Farbkuppler liegen vorzugsweise/einem für wäßrige alkalische Lösungen permeablen polymeren Bindemittel, beispielsweise Gelatine, dispergiert vor, und zwar vorzugsweise in einer separaten Schicht einer Schichtstärke von etwa 1 bis 7 Mikron. Die für alkalische Lösungen permeablen, aus einem Polymeren aufgebauten Zwischenschichten, z. B. aus Gelatine aufgebauten Zwischenschichten, sind vorzugsweise etwa 1 bis S Mikron stark. Selbstverständlich können jedoch auch andere Dickenverhältnisse vorliegen. Anstelle von Gelatine können zum Aufbau der einzelnen Schichten der photographischen Elemente selbstverständlichjauch andere übliche hydrophile Kolloide verwendet werden, beispielsweise natürlich vorkommende Substanzen, wie Proteine, Cellulosederivate, Polysaccharide, z. B. Dextran, Gummiarabicum und dergl., wie auch synthetische Produkte, z. B. wasserlösliche Polyvinylverbindungen, beispielsweise Polyvinylpyrrolidon, und Acrylamidpolymere.The silver halide emulsion layers of the photographic Film units according to the invention preferably consist of layers about 0.6 to 6 microns thick, the photosensitive Silver halide has preferably been dispersed in gelatin as a binder. The color couplers are preferably / one polymeric binders permeable to aqueous alkaline solutions, for example gelatin, are dispersed preferably in a separate layer approximately 1 to 7 microns thick. The one for alkaline Solutions of permeable intermediate layers composed of a polymer, e.g. B. intermediate layers composed of gelatine, are preferably about 1 to ½ microns thick. Of course, however, other thickness ratios can also be used are present. It goes without saying that gelatin can be used to build up the individual layers of the photographic elements other common hydrophilic colloids are used, for example naturally occurring substances such as proteins, Cellulose derivatives, polysaccharides, e.g. B. dextran, gum arabic and the like, as well as synthetic products, e.g. B. water-soluble polyvinyl compounds, such as polyvinylpyrrolidone, and acrylamide polymers.

Die ia einzelnen photographischen Emulsionsschichten und die anderen Schichten der photographischen Filmeinheiten nach der Erfindung können des weiteren auch allein oder in Korn·· bination mit den üblichen bekannten hydrophilen, für Wasser permeablen Kolloiden andere synthetische polymere Verbindungen enthalten, z. B. dispergierbare PoIyvinylverbindungen, beispielsweise in Latexform, und zwar insbesondere solche, welche die Dimensionsstabilität der photographischen Filmeinheiten nach der Erfindung zu erhöhen vermögen. GeeigneteThe ia individual photographic emulsion layers and the other layers of the photographic film units according to the invention can also be used alone or in grain in combination with the usual known hydrophilic, water-permeable colloids, other synthetic polymeric compounds included, e.g. B. dispersible polyvinyl compounds, for example in latex form, particularly those which increase the dimensional stability of the photographic film units able to increase according to the invention. Suitable

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synthetische Polymere dieses Typs sind beispielsweise aus den USA-Patentschriften 3 142 568, 3 193 386, 3 062 674, 3 220 844, 3 287 289 und 3 411 911 bekannt. Als besonders wirksam haben sich dabei in Wasser unlösliche Polymerisate von Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Acrylsäure, Sulfoalkylacrylaten und/oder Sulfoalkylmethacrylaten erwiesen, wobei sich als ganz besonders vorteilhaft solche Polymerisate des beschriebenen Typs erwiesen haben, welche quervernetzende Stellen aufweisen, welche das Härten der Schichten erleichtern und welche wiederkehrende Sulfobetaineinheiten aufweisen, wie sie beispielsweise aus der kanadischen Patentschrift 774 054 bekannt sind.Synthetic polymers of this type are, for example, from US Patents 3,142,568, 3,193,386, 3,062,674, 3,220,844, 3 287 289 and 3 411 911 are known. Water-insoluble polymers of alkyl acrylates have proven to be particularly effective and alkyl methacrylates, acrylic acid, sulfoalkyl acrylates and / or sulfoalkyl methacrylates have been found to be Polymers of the type described have proven to be particularly advantageous which have crosslinking sites, which facilitate the hardening of the layers and which have sulfobetainic repeating units like them for example from Canadian patent 774 054 are known.

Zum Aufbau der Bildempfangsschichten können die verschiedensten üblichen Stoffe verwendet werden, so-lange sie nur die übertragenen Farbstoffbilder zu beizen oder zu fixieren vermögen. Der im Einzelfalle günstigste Aufbau der Bildempfangsschicht hängt dabei von den zu beizenden Farbstoffbildern ab. Gilt es saure Farbstoffe zu beizen, so kann die Bildempfangsschicht basische polymere Beizmittel aufweisen, z. B. Polymere von Aminoguanidinderivaten von Vinylmethylketonen, wie sie beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 882 156 bekannt sind. Andere geeignete Beizmittel zur Erzeugung der Bildempfangsschichten können beispielsweise bestehen aus Poly-4-vinylpyridin, den polymeren 2-Vinylpyridinmetho-ptoluolsulfonaten und entsprechenden Verbindungen, wie sie beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 484430 bekannt sind, sowie ferner aus Cetyltrimethylammoniumbromid und dergl. Weitere wirksame bekannte Beizmittel werden beispielsweise in den USA-Patentschriften 3 271 148 und 3 271 147 beschrieben.A wide variety of customary substances can be used to build up the image-receiving layers, as long as they only have the able to pickle or fix transferred dye images. The most favorable structure of the image receiving layer in the individual case depends on the dye images to be pickled. If acidic dyes are to be pickled, the image-receiving layer can have basic polymeric mordants, e.g. B. Polymers of aminoguanidine derivatives of vinyl methyl ketones, as known, for example, from US Pat. No. 2,882,156. Other suitable mordants for producing the Image-receiving layers can for example consist of poly-4-vinylpyridine, the polymeric 2-vinylpyridine metho-ptoluenesulfonates and corresponding compounds, as known, for example, from US Pat. No. 2,484,430 are, and also from cetyltrimethylammonium bromide and the like. Further effective known pickling agents are for example in U.S. Patents 3,271,148 and 3,271,147.

Des weiteren braucht die Bildempfangsschicht nicht unbedingt spezielle Beizmittel zu enthalten, sofern die zum Aufbau der Bildempfangsschichten verwendeten Polymeren selbst in der Lage sind, die übertragenen Farbstoffbilder zu beizen, wasFurthermore, the image-receiving layer does not necessarily have to contain special mordants, provided that they are used to build up the Image-receiving layers used polymers themselves are able to stain the transferred dye images, what

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beispielsweise dann der Fall ist, wenn die Bildempfangsschicht aus einer für alkalische Lösungen permeablen polymeren Schicht aus N-Methoxymethylpolyhexylmethylenadipamid besteht und/oder einem teilweise hydrolysierten Polyvinylacetat und/oder Polyvinylalkohol mit oder ohne Plastifizierungsmittel, ferner Celluloseacetat, Gelatine oder anderen Stoffen entsprechender Natur.is the case, for example, when the image receiving layer consists of a polymeric layer of N-methoxymethylpolyhexylmethylene adipamide which is permeable to alkaline solutions and / or a partially hydrolyzed polyvinyl acetate and / or polyvinyl alcohol with or without a plasticizer, furthermore Cellulose acetate, gelatin or other substances of the same nature.

Besonders gute Ergebnisse lassen sich in der Regel dann erhalten, wenn die Bildempfangsschicht für alkalischeLösungen permeabel und ferner transparent ist und eine Schichtstarke von etwa 0,0010 bis etwa 0,0065 mm besitzt. Die Dicke der Schicht braucht jedoch nicht in dem angegebenen Bereich zu liegen.As a rule, particularly good results can be obtained when the image-receiving layer is used for alkaline solutions is permeable and also transparent and has a layer thickness of about 0.0010 to about 0.0065 mm. The thickness of the However, the layer does not have to be in the specified area.

Gegebenenfalls können die Bildempfangsschichten des weiteren Ultraviolette Strahlung absorbierende Verbindungen und/oder optische Aufheller enthalten, beispielsweise auf Stilben-, Cumarin-, Triazin- oder Oxazolbasis.Optionally, the image-receiving layers can furthermore contain compounds and / or ultraviolet radiation absorbing Contain optical brighteners, for example based on stilbene, coumarin, triazine or oxazole.

Durch die Verwendung einer den pH-Wert vermindernden Schicht in der Filmeinheit der Erfindung läßt sich die Stabilität des übertragenen Bildes des weiteren erhöhen. Die den pH-Wert vermindernde Schicht kann eine Verminderung des pH-Wertes der Bildschicht von etwa 13 oder 14 auf mindestens etwa 11, vorzugsweise auf etwa 5 bis 8, innerhalb einer kurzen Zeitspanne bewirken. Zur Herstellung derartiger Schichten können beispielsweise sog. polymere Säuren verwendet werden, wie sie aus der USA-Patentschrift 3 362 819 bekannt sind. Des weiteren können zum Aufbau derartiger Schichten beispielsweise Metallsalze, z. B. Zinkacetat, oder feste Säuren, beispielsweise des aus der USA-Patentschrift 2 584 030 bekannten Typs verwendet werden. Derartige, den pH-Wert vermindernde Stoffe reduzierenden pH-Wert der Filmeinheiten nach der Entwicklung und beenden eine weitere Farbstoffübertragung und stabilisie-By using a pH-reducing layer in the film unit of the invention, the stability of the further increase the transmitted image. The one that reduces the pH value Layer can reduce the pH of the image layer from about 13 or 14 to at least about 11, preferably to about 5 to 8, within a short period of time. To produce such layers, for example So-called polymeric acids can be used, as they are known from US Pat. No. 3,362,819. Further can be used to build such layers, for example, metal salts, z. B. zinc acetate, or solid acids, for example of the type known from U.S. Patent 2,584,030 can be used. Such substances, which reduce the pH value reducing the pH of the film units after development and stop further dye transfer and stabilizing

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ren somit das übertragene Farbstoffbild. Di· den pH-Wert verhindernden Stoffe können dabei in einer besonderen Schicht zwischen der Entwicklerabfangschicht und de» Schichtträger angeordnet sein oder in der das Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltenden Schicht enthalten sein»thus ren the transferred dye image. Di · preventing the pH value Substances can be arranged in a special layer between the developer-trapping layer and the layer carrier or be contained in the layer containing the isocyanate bisulfite addition product »

Zwischen der ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltenden Bntwicklerabfangschicht und der Bildempfangsschicht kann des weiteren gegebenenfalls eine sog. Zeitgeberschicht (liming layer) angeordnet sein, welche die Abfangreaktion als Funktion der Geschwindigkeit, Bit welcher das Alkali durch diese inerte Sc licht diffundiert, steuert. Derartige Zeitgeberschichten körnen beispielsweise aus Gelatine, Polyvinylalkohol oder ande -en Polymeren, wie sie beispielsweise in der USA-Patentschri ft 3 455 686 beschrieben werden, aufgebaut sein. Derartjgt leitgeberschichten wirken des weiteren ausgleichend auf dBetween those containing an isocyanate bisulfite addition product The developer interception layer and the image receiving layer can furthermore optionally contain a so-called timer layer (Liming layer) be arranged, which the trapping reaction as a function of the speed, bit which the alkali through this inert light diffuses and controls. Such timer layers can, for example, made of gelatin, polyvinyl alcohol or other polymers, such as those used in, for example U.S. Patent 3,455,686. Such conductive layers also have a balancing effect on d

e verschiedenen Reaktionsgeschwindigkeitene different reaction rates

bei verschiedenen Temperaturen. So lassen sich beispielsweise mit ihrer Hilfe vorzeitige pH-Wertsverminderungen verhindern, wenn das Entwicklungsverfahren bei Temperaturen oberhalb Raumtemperatur, beispielsweise bei Temperaturen von 35-38°C, durchgefOhrt wird. Als vorteilhaft hat es sich erwiesen, Zeitgeberschichten einer Stärke von etwa 0,00254 - etwa 0,018 mm zu verwenden. In besonders vorteilhafter Weise werden zum Aufbau derartiger Zeitgeberschichten hydrolysierbare Polymere oder Mischungen von derartigen Polymeren verwendet, welche langsam durch die Arbeitsflüssigkeit hydrolysiert werden. Beispiele für derartige hydrolysierbare Polymere sind Polyvinylacetat, Polyamide, Polyvinylether sowie Teilacetate des Polyvinylalkohol*. at different temperatures. For example, they can be used to prevent premature pH reductions, if the development process at temperatures above room temperature, for example at temperatures of 35-38 ° C, is carried out. It has proven advantageous to use timer layers with a thickness of about 0.00254 - about 0.018 mm to use. In a particularly advantageous manner, hydrolyzable polymers are used to build up such timing layers or mixtures of such polymers are used which are slowly hydrolyzed by the working fluid. Examples such hydrolyzable polymers are polyvinyl acetate, polyamides, polyvinyl ethers and partial acetates of polyvinyl alcohol *.

Die alkalischen Arbeitsflüssigkeiten können aus üblichen wäßrigen Lösungen alkalischer Stoffe bestehen, wie sie zur Durchführung der in der Anmeldung beschriebenen Farbdiffusionsübertragungsverfahren üblich sind, z. B. aus LösungenThe alkaline working fluids can be made from usual aqueous solutions of alkaline substances exist, as they are used to carry out the dye diffusion transfer process described in the application are common, e.g. B. from solutions

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des Natriumhydroxides, Natriumcarbonats oder eines Amins, z. B. Diäthylamin, wobei derartige Lösungen vorzugsweise einen pH-Wert oberhalb 12 aufweisen. Vorzugsweise enthalten die Arbeitsflüssigkeiten des weiteren eine die Viskosität erhöhende Verbindung, insbesondere ein hochmolekulares Polymer, z. B. einen wasserlöslichen Äther, der gegenüber alkalischen Lösungen inert ist, z. B. Hydroxyäthylcellulose oder ein Alkalinetallsalζ einer Carboxymethylcellulose, z.B. das Natriumsalz der Carboxymethylcellulose. Derartige, die Viskosität erhöhenden Verbindungen können beispielsweise in Konzentrationen von etwa 1 bis etwa 5 Gew.-i, bezogen auf die ArbeitsflUssigkeit, verwendet werden. Vorzugsweise werden derartige Verbindungen in solchen Konzentrationen angewandt, daß die Arbeitsflüssigkeit eine Viskosität von etwa 100 cps bis etwa 200 000 cps aufweist.of sodium hydroxide, sodium carbonate or an amine, z. B. diethylamine, such solutions preferably having a pH above 12. Preferably included the working fluids also contain a viscosity-increasing compound, in particular a high-molecular compound Polymer, e.g. B. a water-soluble ether which is inert to alkaline solutions, e.g. B. hydroxyethyl cellulose or an alkali metal salt of a carboxymethyl cellulose, e.g. the sodium salt of carboxymethyl cellulose. Such viscosity-increasing compounds can, for example, in Concentrations of about 1 to about 5 percent by weight, based on the working fluid, can be used. Preferably be such compounds are applied in such concentrations that the working fluid has a viscosity of about 100 cps to about 200,000 cps.

Zur Durchführung bestimmter Ausfuhrungsformen des Diffusions-Übertragungsverfahrens unter Verwendung photographischer Filmeinheiten nach der Erfindung können die Arbeitsflüssigkeiten auch Trübungsmittel enthalten, beispielsweise Titandioxid oder Ruß.To carry out certain embodiments of the diffusion transfer process using photographic film units of the invention, the working fluids also contain opacifiers, for example titanium dioxide or carbon black.

Obwohl die zur Durchführung eines Diffusionsübertragungsverfahrens benötigte alkalische Arbeitsflüssigkeit vorzugsweise in einem aufspaltbaren Behälter einer Filmeinheit enthalten ist, kann die Arbeitsflüssigkeit doch auch auf anderem Wege in die Filmeinheit eingeführt werden, beispielsweise mittels kommunizierender Glieder, ähnlich hypodermischen Injektionsspritzen, die dabei in einer Kamera zur Durchführung des Verfahrens oder in einer Kamerapatrone angeordnet sein können. Although those used to perform a diffusion transfer process required alkaline working fluid is preferably contained in a splittable container of a film unit is, the working fluid can also be introduced into the film unit in another way, for example by means of communicating limbs, similar to hypodermic syringes, which can be arranged in a camera for carrying out the method or in a camera cartridge.

Enthalten die photographischen Filmeinheiten nach der Erfindung eine für alkalische Lösungen permeable, praktisch opake, Licht reflektierende Schicht, so können zur HerstellungIf the photographic film units according to the invention contain an alkaline solution permeable, practically opaque, Light reflective layer, so can be used to manufacture

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derartiger Schichten die verschiedensten Opazifierungsmittel oder Trübungsmittel in Bindemitteln dispergiert verwendet werden. Als besonders vorteilhaft haben sich dabei weiße, Licht reflektierende Schichten erwiesen, da sie zu einem gefälligen Hintergrund führen, von dem sichfdas übertragene Farbstoffbild gut abhebt, und weil sie des weiteren die erwünschten optischen Eigenschaften für die Reflexion einfallender Strahlen aufweisen. Geeignete Trübungsmittel zur Herstellung derartiger Filmeinheiten nach der Erfindung sind beispielsweise Titandioxid, Bariumsulfat, Zinkoxid, Bariumstearat, Silberflöckchen, Silicate, Aluminiumoxid, Zirkonoxid, Zirkonacetylacetat, Natriumzirkonsulfat, Kaolin, Glimmer und Mischungen hiervon. Die genannten Trübungsmittel können dabei in den verschiedensten üblichen Bindemitteln dispergiert sein, die zur Erzeugung für alkalische Lösungen permeablen Schichten geeignet sind, beispielsweise Gelatine, Polyvinylalkohol und dergl. Gegebenenfalls können der Licht reflektierenden Schicht auch optische Aufheller zugesetzt werden, beispielsweise solche auf Stilben-, Cumarin-, Triazin- oder Oxazolbasis. Gegebenenfalls können zur Erhöhung der Trübung oder der Opazität der Licht reflektierenden Schicht noch dunkelfarbige Trübungsmittel zugesetzt werden, beispielsweise Ruß oder Nigrosinfarbstoffe.of such layers the most diverse opacifying agents or opacifying agents are used dispersed in binders will. White, light-reflecting layers have proven to be particularly advantageous because they are pleasing to the eye Background against which the transferred dye image stands out, and because they are also the desired ones have optical properties for the reflection of incident rays. Suitable opacifiers for manufacture such film units according to the invention are, for example, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, barium stearate, Silver flakes, silicates, aluminum oxide, zirconium oxide, zirconium acetylacetate, sodium zirconium sulfate, kaolin, mica and mixtures thereof. The opacifiers mentioned can be dispersed in a wide variety of customary binders which are suitable for producing layers permeable to alkaline solutions, for example gelatin, Polyvinyl alcohol and the like. Optionally, optical brighteners can also be added to the light-reflecting layer are, for example those based on stilbene, coumarin, triazine or oxazole. If necessary, to increase the turbidity or dark-colored opacifiers are added to the opacity of the light-reflecting layer, for example Soot or nigrosine dyes.

Zur Herstellung der photographischen Filmeinheiten nach der Erfindung können die üblichen bekannten Schichtträger verwendet werden, die zur Herstellung dimensionsstabiler photographischer Aufzeichnungsmaterialien geeignet sind. Typische flexible Schichtmaterialien, die als Schichtträger verwendet werden können, sind beispielsweise Folien aus Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Polyvinylacetalen,Polystyrol, Polyestern, beispielsweise Polyäthylenterephthalat, Polycarbonaten, Poly-α-olefinen, beispielsweise Polyäthylen und Polypropylen und dergl. Des weiteren können die Schichtträger gegebenenfalls aus Glas bestehen. Vorzugsweise besitzt der Schichtträger eine Stärke von etwa 0,05 bis etwa 0,15 mm.For making the photographic film units of the invention the conventionally known supports can be used, which are used for the production of dimensionally stable photographic Recording materials are suitable. Typical flexible sheet materials used as a base are, for example, films made of cellulose nitrate, cellulose acetate, polyvinyl acetals, polystyrene, polyesters, for example Polyethylene terephthalate, polycarbonates, poly-α-olefins, for example polyethylene and polypropylene and the like made of glass. The support preferably has a thickness of about 0.05 to about 0.15 mm.

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Die photographischen Schichten der photographischen Einheiten nach der Erfindung können gegebenenfalls oberflächenaktive Verbindungen, z. B. Saponin, oder anionische Verbindungen, wie z. B. Alkylarylsulfonate, beispielsweise des aus der USA-Patentschrift 2 600 831 bekannten Typs, aufweisen , oder amphotere Verbindungen, z. B. solche, wie sie in der USA-Patentschrift 3 133 816 beschrieben werden. Weitere geeignete oberflächenaktive Verbindungen zur Herstellung der photographischen Schichten der Filmeinheiten nach der Erfindung sind die wasserlöslichen Addukte von Glycidol und Alkylphenolen, wie sie beispielsweise aus der britischen PatentschriftThe photographic layers of the photographic units according to the invention can optionally be surface-active Connections, e.g. B. saponin, or anionic compounds such. B. alkylarylsulfonates, for example from of the US Pat. No. 2,600,831 known type, or amphoteric compounds, e.g. B. those as described in the United States patent 3 133 816. Further suitable surface-active compounds for the preparation of the photographic Layers of the film units according to the invention are the water-soluble adducts of glycidol and alkylphenols, as for example from the British patent specification

1 022 878 bekannt sind.1 022 878 are known.

Die verschiedenen Schichten der photographischen Einheiten nach der Erfindung können des weiteren gegebenenfalls Licht absorbierendeStoffe und Filterfarbstoffe enthalten, z. B. solche, wie sie in den USA-Patentschriften 3 253 921,The various layers of the photographic units according to the invention may further optionally contain light absorbing substances and filter dyes, e.g. B. those as described in U.S. Patents 3,253,921,

2 274 782, 2 527 583 und 2 956 879 beschrieben werden. Gegebenenfalls können die Farbstoffe mit Hilfe von Beizmitteln gebeizt werden, beispielsweise nach Methoden, wie sie aus der USA-Patentschrift 3 282 699 bekannt sind.2,274,782, 2,527,583, and 2,956,879. Possibly the dyes can be stained with the aid of mordants, for example by methods such as those from U.S. Patent 3,282,699.

Die zur Herstellung der photographischen Einheiten nach der Erfindung verwendeten sensibilisierenden Farbstoffe und anderen Zusätze können in üblicher bekannter Weise aus wäßrigen Lösungen oder Lösungen mit organischen Lösungsmitteln zugesetzt werden. Dabei können diese Verbindungen z. B. nach solchen Verfahren zugesetzt werden, wie sie aus den USA-Patentschriften 2 912 343, 3 342 605, 2 996 287 und 3 425 bekannt sind.The sensitizing dyes used in the manufacture of the photographic units of the invention and others Additions can be made in the customary known manner from aqueous solutions or solutions with organic solvents can be added. These compounds can, for. B. be added by such a method as described in the USA patents 2,912,343, 3,342,605, 2,996,287, and 3,425 are known.

Die einzelnen Schichten der photographischen Einheiten nach der Erfindung können nach üblichen bekannten Nethoden auf die Schichtträger aufgetragen werden, beispielsweise durch Tauchbegichtung, durch Beschichtung mit Hilfe von Luftmessern,The individual layers of the photographic units after of the invention can be applied to the substrate by customary known methods, for example by dip coating, by coating with the help of air knives,

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durch Vorhangbeschichtung oder durch Extrudieren unter Verwendung von Beschichtungstrichtern, wie sie beispielsweise aus der USA-Patentschrift 2 681 294 bekannt sind. Gegebenenfalls können zwei oder mehrere Schichten gleichzeitig auf die Schichtträger aufgetragen werden, beispielsweise nach Verfahren, wie sie aus der USA-Patentschrift 2 761 791 und der britischen Patentschrift 837 095 bekannt sind.by curtain coating or by extrusion using coating hoppers such as those used for example from U.S. Patent 2,681,294. Optionally, two or more layers can be applied at the same time the supports are applied, for example by methods such as those described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent 837 095 are known.

Die Schichten der photographischen Einheiten nach der Erfindung können nach üblichen bekannten Verfahren gehärtet werden, und zwar unter Verwendung der verschiedensten bekannten üblichenorganischen und anorganischen Härtungsmitteln, wobei diese allein oder in Kombination miteinander verwendet werden können. Typische geeignete Härtungsmittel zur Härtung der Schichten bestehen aus Aldehyden und blockierten Aldehyden, Ketonen, Carbonsäuren und Carbonsäurederivaten, Sulfonatestern, Sulfonylhalogeniden und Vinylsulfonyläthern, Verbindungen mit aktiven Halogenatomen, Epoxyverbindungen, Aziridinen, aktiven Olefinen, Isocyanaten, Carbodiimiden, Härtungsmitteln mit verschiedenen funktioneilen Resten, sowie ferner aus Polymeren bestehenden Härtungsmitteln, z. B. oxydierten Polysacchariden, wie beispielsweise Dialdehydstärke und Oxyguargum.The layers of the photographic units according to the invention can be hardened by customary known methods, using any of a variety of known common organic and inorganic hardeners, which may be used alone or in combination with each other. Typical hardeners suitable for hardening the layers consist of aldehydes and blocked aldehydes, ketones, Carboxylic acids and carboxylic acid derivatives, sulfonate esters, sulfonyl halides and vinyl sulfonyl ethers, compounds with active halogen atoms, epoxy compounds, aziridines, active ones Olefins, isocyanates, carbodiimides, curing agents with various functional groups, and also from polymers existing hardeners, e.g. B. oxidized polysaccharides such as dialdehyde starch and oxyguargum.

Die folgenden Beispiele sollen die ERfindung näher veranschaulichen. The following examples are intended to illustrate the invention in more detail.

Beispiel 1example 1

Zunächst wurde ein mehrschichtiges mehrfarbiges lichtempfindliches Element dadurch hergestellt, daß die im folgenden angegebenen Schichten in der im folgenden angegebenen Reihenfolge auf «inen opaken Celluloseacetatfilmschichtträger aufgetragen wurden. (Die im folgenden angegebenen Konzentrationen beziehen lieh jeweils auf eine Trägerfläche von 0,0929 m2.)First, a multilayer, multicolor photosensitive element was prepared by coating the following layers in the following order on an opaque cellulose acetate film support. (The concentrations given below relate to a carrier area of 0.0929 m 2. )

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1) Eine rotempfindliche Gelatine-Silberchloridbromid-Innenkorneraulsionsschicht aus 171 mg Gelatine und 110 mg Silber sowie 120 mg des ein blaugrünes Übertragungsbild liefernden Kupplers l-Hydroxy-4-{4~/~ct-(3-pentadecylphenoxy)butyramido_7phenoxy}-N-äthyl-31,5'-dicarbox y-2-naphthanilid und 0,5 g pro Mol Silberchloridbromid Formyl-4-methylphenylhydrazin als Schleiermittel; 1) A red-sensitive gelatine-silver chloride bromide inner grain emulsion layer composed of 171 mg gelatine and 110 mg silver and 120 mg of the coupler l-hydroxy-4- {4 ~ / ~ ct- (3-pentadecylphenoxy) butyramido_7phenoxy} -N-ethyl which provides a blue-green transfer image 1 -3, 5'-dicarbox y-2-naphthanilide and 0.5 g per mole of silver chlorobromide formyl-4-methylphenylhydrazine as fogging agents;

2) eine Abfangzwischenschicht aus 45 mg l-Hydroxy-N-/~a-(2,4-di-tert.-amylphen*xy)butyl_7~2-naphthamid, 23 mg Tricresylphosphat und 65 mg Gelatine;2) an intermediate interlayer layer of 45 mg of l-hydroxy-N- / ~ a- (2,4-di-tert-amylphen * xy) butyl_7 ~ 2-naphthamide, 23 mg tricresyl phosphate and 65 mg gelatin;

3) eine grünempfindliche Silberchloridbromid-Innenkornemulsionsschicht aus 116 mg Gelatine und 100 mg Silber sowie 80 mg des ein purpurrotes Übertragungsbild liefernden Kupplers 1-Phenyl-3-/"(3,5-dicarboxyanilino)octadecylcarbamylphenylthio_7-5-pyrazolon, 40 mg N-n-Butylacetanilid und 0,5 g pro Mol Silberchloridbromid Formyl-4-methylphenylhydrazin als Schleiermittel;3) a green sensitive silver chlorobromide internal grain emulsion layer from 116 mg gelatin and 100 mg silver and 80 mg of the coupler 1-phenyl-3 - / "(3,5-dicarboxyanilino) octadecylcarbamylphenylthio_7-5-pyrazolone, which provides a purple-red transfer image, 40 mg of N-n-butyl acetanilide and 0.5 g per mole of silver chloride bromide Formyl-4-methylphenylhydrazine fogging agent;

4) eine Abfang- und Gelbfilterschicht aus 50 mg 1-Hydroxy-N-/~a-(2,4-di-tert.-amylphenoxy)butyl_7-2-naphthamid, 25 mg Tricresylphosphat, 15 mg gelbes Carey-Lea-Silber und 65 mg Gelatine;4) a trap and yellow filter layer made of 50 mg of 1-hydroxy-N- / ~ a- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyl_7-2-naphthamide, 25 mg tricresyl phosphate, 15 mg Carey Lea yellow silver and 65 mg Gelatin;

5) eine blaueiqfindliche Gelatine-Silberchloridbromid-Innenkornemulsionsschicht aus 126 mg Gelatine und 100 mg Silber sowie5) a blue-sensitive gelatin-silver chlorobromide inner grain emulsion layer from 126 mg gelatin and 100 mg silver as well

100 mg des ein gelbes Übertragungsbild liefernden Kupplers a-Pivalyl-a-(4-nitro-3-pentadecylphenoxy)-4-sulfamylacetanilid, 50 mg N-n-Butylacetanilid und 0,5 g pro Mol Silberchloridbromid Formyl-4-methylphenylhydrazin als Schleiermittel;100 mg of the coupler a-pivalyl-a- (4-nitro-3-pentadecylphenoxy) -4-sulfamylacetanilide which provides a yellow transfer image, 50 mg of N-n-butyl acetanilide and 0.5 g per mole of silver chlorobromide formyl-4-methylphenylhydrazine as fogging agents;

6) eine Deckschicht aus 50 mg Gelatine und 20 mg 1-Hydroxy-N- ^"a-(2,4-ditert.-amylphenoxy)butyl_7-2-naphthamid.6) a top layer of 50 mg gelatin and 20 mg 1-hydroxy-N- ^ "a- (2,4-di-tert-amylphenoxy) butyl_7-2-naphthamide.

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Des weiteren wurde ein mehrschichtiges Farbstoffbildempfangselement dadurch hergestellt, daß die folgenden Schichten in der im folgenden angegebenen Reihenfolge auf einen opaken Celluloseacetatfilmschichtträger aufgetragen wurden:A multilayer dye-image-receiving element was also used produced in that the following layers in the order given below on an opaque Cellulose acetate film base was coated:

1) eine den pH-Wert vermindernde Schicht aus 500 mg des Natriumsalzes eines Mischpolymerisats aus Methylacrylat und γ-Sulfopropylacrylat sowie 2-Acetoacetoxyäthylmethacrylat und 300 mg Zinkacetat;1) a pH-reducing layer of 500 mg of the sodium salt of a copolymer of methyl acrylate and γ-sulfopropyl acrylate and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate and 300 mg zinc acetate;

2) eine Entwicklerabfangschicht aus 500 mg Hexamethylendiisocyanat-bis-natriumbisulfitadditionsprodukt und 500 mg des Natriumsalzes eines Mischpolymerisates aus Methylacrylat, γ-Sulfopropylacrylat und 2-Acetoacetoxyäthylmethacrylat;2) a developer-trapping layer of 500 mg of hexamethylene diisocyanate-bis-sodium bisulfite addition product and 500 mg of the sodium salt of a copolymer of methyl acrylate, γ-sulfopropyl acrylate and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate;

3) eine Zeitgeberschicht aus 200 mg Celluloseacetat und Celluloseacetathexahydrophthalat;3) a timer layer of 200 mg of cellulose acetate and cellulose acetate hexahydrophthalate;

4) eine Gelatinezwischenschicht aus 25 mg Gelatine und4) an intermediate gelatin layer composed of 25 mg gelatin and

5) eine Bildempfangsschicht aus 200 mg aus Copoly/'Styrol-N-benzyl-N^N-dimethyl-N-(3-maleieidopropyl)ammoniumchlorid_7 und 200 mg Polyvinylalkohol.5) an image receiving layer made of 200 mg of copoly / styrene-N-benzyl-N ^ N-dimethyl-N- (3-maleidopropyl) ammonium chloride_7 and 200 mg of polyvinyl alcohol.

Zu Vergleichszwecken wurde ein weiteres Farbstoffbildempfangselement des beschriebenen Aufbaus hergestellt, jedoch ohne dieEntwicklerabfangschicht 2).Another dye-image-receiving element was used for comparison of the construction described, but without the developer intercept layer 2).

Zwei Streifen des beschriebenen lichtempfindlichen Elementes wurden einem mehrfarbigen Testobjekt mit graduierten Dichtestufen exponiert.Two strips of the photosensitive element described were applied to a multicolored test object with graduated density levels exposed.

Auf die belichteten Oberflächen der lichtempfindlichen Elemente wurden nun die beschriebenen Bildempfangselemente aufgebracht, wobei jeweils zwischen lichtempfindliches ElementThe image-receiving elements described were then applied to the exposed surfaces of the photosensitive elements, each between photosensitive element

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und Bildempfangsschicht ein aufspaltbarer Behälter mit einer alkalischen Arbeitsflüssigkeit der im folgenden angegebenen Zusammensetzung gebracht wurde.and the image-receiving layer, a splittable container containing an alkaline working liquid of the following Composition was brought.

Die auf diese Weise gebildeten Sandwiches wurden dann durch den Spalt von zwei übereinander angeordneten Druckwalzen geführt :The sandwiches formed in this way were then passed through the nip of two pressure rollers arranged one above the other :

Kaliumhydroxid 35 gPotassium hydroxide 35 g

4-Amino-N-äthyI-N-ß-hydroxyäthylanilinsulfat 40 g4-Amino-N-ethyl-N-ß-hydroxyethylaniline sulfate 40 g

Piperidinohexosereducton 0,20 gPiperidinohexose reductone 0.20 g

5-Methylbenzotriazol 0,05 g .5-methylbenzotriazole 0.05 g.

Hydroxyäthylcellulose 30 gHydroxyethyl cellulose 30 g Mit destilliertem Wasser aufgefüllt auf 1000 ml.Make up to 1000 ml with distilled water.

Nach einer Kontaktzeit von 60 Sekunden bei etwa 200C wurden die Bildempfangselemente von den lichtempfindlichen Elementen abgetrennt. Die Farbstoffbildempfangselemente wurden dann 24 Stunden lang bei einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 I auf 600C erwärmt. Daraufhin wurden die Hintergrunddichten der beiden Bildempfangselemente bestimmt. Die Hintergrunddichte: des Farbstoffbildempfangselementes nach der Erfindung war um 83 X geringer als die Hintergrunddichte des zu Vergleichszwecken verwendeten Bildempfangsmaterials, das keine Entwicklerabfangschicht aufwies.After a contact time of 60 seconds at about 20 ° C., the image receiving elements were separated from the light-sensitive elements. The dye image-receiving elements were then heated to 60 ° C. for 24 hours at a relative humidity of 70 l. The background densities of the two image-receiving elements were then determined. The background density: the dye-image receiving element according to the invention was lower by 83 having X as the background density of the image receiving material used for comparative purposes, the no Entwicklerabfangschicht.

Beispiel 2Example 2

Dies Beispiel veranschaulicht die Verwendung eines polymeren IsocyftHfttbisulfitadditionsproduktes in einer Entwicklerabfangichicht. This example illustrates the use of a polymeric isocyanate / bisulfite addition product in a developer scavenger layer.

Zunächst wurde ein mehrschichtiges mehrfarbiges lichtempfindliches Blement nach de» in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt, alt derAusnähme jedoch, daü xur Herstellung eerFirst became a multi-layer multi-color photosensitive Blement according to the method described in Example 1 produced, but old of the exception, that it is only produced

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blauempfindlichen Gelatine-Silberhalogenidemulsionsschicht 5) des Beispieles 1 eine blauempfindliche Gelatine-Silberchloridbromidemulsion mit 126 mg Gelatine und 100 mg Silber anstelle der Gelatine-Silberchloridbromidjodidemulsion verwendet wurde.blue-sensitive gelatin-silver halide emulsion layer 5) of Example 1 is a blue-sensitive gelatin-silver chlorobromide emulsion with 126 mg gelatin and 100 mg silver used instead of the gelatin-silver chlorobromide iodide emulsion became.

Des weiteren wurde ein mehrschichtiges Färbstoffbildempfangselement dadurch hergestellt, daß die im folgenden angegebenen Schichten in der im folgenden angegebenen Reihenfolge auf einen opaken Celluloseacetatfilmschichtträger aufgetragen wurden:A multilayer dye-image-receiving element was also used produced in that the layers indicated below in the order indicated below an opaque cellulose acetate film support was applied:

1) eine den pH-Wert vermindernde Schicht aus 500 mg eines Mischpolymeren aus Butylacrylat, 2-Methylacryloxyäthylsulfat, Natriumsalz und 2-Acetoacetoxytthylmethacrylat sowie 500 mg Zinkacetat;1) a pH-reducing layer of 500 mg of a copolymer of butyl acrylate, 2-methylacryloxyethyl sulfate, Sodium salt and 2-acetoacetoxytthyl methacrylate and 500 mg Zinc acetate;

2) eine Entwicklerabfangschicht aus 500 mg eines Mischpolymeren aus Vinylisocyanat-Natriumbisulfitadditionsprodukt und Isopropylacrylamid mit einem Vinylisocyanatadduktgehalt von 65 I und 500 mg eines Mischpolymeren aus Butylacrylat, 2-Methacryloxyäthylsulfat, Natriumsalz und 2-Acetoacetoxyäthylmethacrylat; 2) a developer-trapping layer of 500 mg of a copolymer of vinyl isocyanate-sodium bisulfite addition product and Isopropyl acrylamide with a vinyl isocyanate adduct content of 65 I and 500 mg of a copolymer of butyl acrylate, 2-methacryloxyethyl sulfate, Sodium salt and 2-acetoacetoxyethyl methacrylate;

3) eine Zeitgeberschicht entsprechend der Schicht 3) des Beispieles 1);3) a timer layer corresponding to layer 3) of example 1);

4) eine Gelatinezwischenschicht mit 25 mg Gelatine und4) an intermediate gelatin layer containing 25 mg gelatin and

5) ein· Bildempfangsschicht entsprechend der Schicht 5) des Beispieles 1.5) an image receiving layer corresponding to layer 5) of the Example 1.

Zu Vergleichsswecken wurde ein weiteres Bildempfangselement ohne EatwicHerabfangschicht 2) hergestellt.For comparison purposes, another image-receiving element was made without an eat-in-trapping layer 2).

INSPECTEDINSPECTED

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Die beiden lichtempfindlichen Elemente wurde dann wie in Beispiel 1 beschrieben exponiert und entwickelt. Die Bildempfangselemente wurden dann in der in Beispiel 1 beschriebenen Weise einem Alterungstest unterworfen, worauf die Hintergrunddichten bestimmt wurden. Die Hintergrunddichte des Farbstoffbildempfangselementes nach der Erfindung war um 60 X geringer als die Hintergrunddichte des zu Vergleichszwecken verwendeten Farbstoffbildempfangselementes, das keine Entwicklerabfangschicht aufwies.The two photosensitive elements were then exposed and processed as described in Example 1. The image-receiving elements were then subjected to an aging test in the manner described in Example 1, and the background densities were determined. The background density of the dye- image-receiving element of the invention was 60X less than the background density of the comparative dye-image-receiving element which did not have a developer trap.

Beispiel 3Example 3

Dies Beispiel zeigt, daß die Struktur des Farbstoffbildempfangselementes vereinfacht werden kann, ohne die Wirksamkeit des Isocyanatbisulfitadditionsproduktes zu beeinträchtigen.This example shows that the structure of the dye-image-receiving element can be simplified without affecting the effectiveness of the isocyanate bisulfite addition product.

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme jedoch, daß die Schichten 1) und 2) der Farbstoffbildempfangselemente zu einer Schicht kombiniert wurden.The procedure described in Example 2 was repeated with the exception, however, that layers 1) and 2) of Dye-image-receiving elements were combined into one layer.

In diesem Falle lag die Hintergrunddichte des erfindungsgemässen Farbstoffbildempfangselementes nach 24 Stunden langer Aufbewahrung in einer Atmosphäre einer relativen Luftfeuchtigkeit von 70 X und einer Temperatur von 60°C um 64 X unter der Hintergrunddichte eines entsprechenden Bildempfangsmaterials ohne Isocyanatbisulfitadditionsprodukt-Abfangschicht.In this case, the background density of the novel dye image-receiving element was long storage in an atmosphere of a relative humidity of 70 X and a temperature of 60 ° C to 64 X of the background density of a corresponding image-receiving material without Isocyanatbisulfitadditionsprodukt-scavenging after 24 hours.

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Claims (13)

PATENTANSPRÜCHEPATENT CLAIMS 1. Photographische Filmeinheit mit1. Photographic film unit with a) einem lichtempfindlichen Element aus einem Schichtträger und mindestens einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls weiteren Schichten, wobei gilt, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht oder eine hierzu benachbarte Schicht einen nicht diffundierenden Farbkuppler enthält, der mit einer oxidierten, aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung unter Bildung eines diffundierenden Farbstoffes zu reagieren vermag;a) a photosensitive element composed of a layer support and at least one photosensitive element applied thereon Silver halide emulsion layer and optionally further layers, with the proviso that the silver halide emulsion layer or a layer adjacent to this contains a non-diffusing color coupler, which with a oxidized primary aromatic amine color developing agent to form a diffusing one The dye is able to react; b) einer Farbstoffbildempfangsschicht;b) a dye image-receiving layer; c) einem aufspaltbaren Behälter, der bei der Entwicklung der Filmeinheit seinen aus einer alkalischen Arbeitsflüssigkeit bestehenden Inhalt bei Druckanwendung in der Filmeinheit freigibt undc) a splittable container which is made of an alkaline working liquid during the development of the film unit releases existing content when pressure is applied in the film unit and d) einem Gehalt an einer aus einem primären aromatischen Amin bestehenden Farbentwicklerverbindung,d) a content of a color developing agent consisting of a primary aromatic amine, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht enthält.characterized in that it is an isocyanate bisulfite addition product containing layer contains. 2. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt der folgenden Formel enthält:2. Photographic film unit according to claim 1, characterized in that that it contains an isocyanate bisulfite addition product of the following formula: R NH C SO3MR NH C SO 3 M worin bedeuten:where mean: 209831/0999209831/0999 R einen gegebenenfalls durch einen Rest der Formel -NHCOSO3M substituierten acyclischen Alkyl-, Alkenyl-, Aryl- oder alicyclischen Rest undR is an acyclic alkyl, alkenyl, aryl or alicyclic radical which is optionally substituted by a radical of the formula -NHCOSO 3 M and M ein Alkalimetallion.M is an alkali metal ion. 3. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthält, das aus einem Polymer oder Copolymer mit wiederkehrenden Einheiten der folgenden Formel besteht:3. Photographic film unit according to claim 1, characterized in, that it contains an isocyanate bisulfite addition product, which consists of a polymer or copolymer with recurring Units of the following formula: Rl R l C —— C —— I HI H NH C SO3MNH C SO 3 M worin bedeuten:where mean: R, ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest undR, a hydrogen atom or an alkyl radical and M ein Alkalimetallion.M is an alkali metal ion. 4. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Isocyanatbisulfitadditionsprodukt das Hexamethylendiisocyanat-bis-Natriumbisulfitaddukt enthält.4. Photographic film unit according to claim 2, characterized in that that it contains the hexamethylene diisocyanate-bis-sodium bisulfite adduct as the isocyanate bisulfite addition product. 5. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Isocyanatbisulfitadditionsprodukt ein Copolymer aus Vinylisocyanat-Natriumbisulfitaddukt und Isopropylacrylamid enthält.5. A photographic film unit according to claim 3, characterized in that that it is a copolymer of vinyl isocyanate-sodium bisulfite adduct and isopropyl acrylamide as the isocyanate bisulfite addition product contains. 6. Photographische Filmeinheit nach Ansprüchen 1 bis 5, bei der die Farbstoffbildempfangsschicht im lichterupfindlichen Element zwischen dessen Schichtträger und dessen unterster lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht angeordnet ist,6. The photographic film unit of claims 1 to 5 wherein the dye image-receiving layer is in the photo-sensitive element is arranged between its support and its lowermost light-sensitive silver halide emulsion layer, 209831 /0999209831/0999 dadurch gekennzeichnet, daß sie eine ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht zwischen der Farbstoffbildempfangsschicht und der untersten lichtempfindlichen SiI-berhalogenidemulsionsschicht enthält.characterized in that it is an isocyanate bisulfite addition product containing layer between the dye-image-receiving layer and the lowermost photosensitive silicon-overhalide emulsion layer contains. 7. Photographische Filmeinheit nach Ansprüchen 1 bis 5, bei der die Farbstoffbildempfangsschicht auf einem besonderen Schichtträger angeordnet ist und das aus Farbstoffbildempfangsschicht und Schichtträger aufgebaute Bildempfangselement nach Belichtung des lichtempfindlichen Elementes auf dieses aufgebracht werden kann, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine ein Isocyanatbisulfitaddition$produkt enthaltende Schicht im Bildempfangselement zwischen dessen Farbstoffbildempfangsschicht und dessen Schichtträger enthält.7. The photographic film unit of claims 1 to 5, wherein the dye-image-receiving layer is on a special support is arranged and the image-receiving element composed of dye image-receiving layer and layer support after exposure of the photosensitive element can be applied to this, characterized in that it is an isocyanate bisulfite addition product containing layer in the image-receiving element between its dye-image-receiving layer and its Contains substrate. 8. Photographisehe Filmeinheit nach Ansprüchen 6 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß/zwischen Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltender Schicht und Farbstoffbildempfangsschicht eine sog. Verzögerungsschicht enthält.8. Photographisehe film unit according to claims 6 and 7, characterized characterized in that / between isocyanate bisulfite addition product-containing layer and dye image-receiving layer Contains so-called delay layer. 9. Photographische Filmeinheit nach Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen den pH-Wert der Einheit vermindernden Stoff enthält.9. Photographic film unit according to claims 1 to 8, characterized in that it reduces the pH of the unit Contains substance. 10. Photographische Filmeinheit nach Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Element mindestens eine rotempfindliche, mindestens eine grünempfindliche und mindestens eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls hierzu benachbarte Schichten enthält und daß farner10. Photographic film unit according to claims 1 to 9, characterized in that the photosensitive element is at least a red-sensitive, at least one green-sensitive and at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer as well as any layers adjacent to this contains and that farner 1. die rotempfindliche Schicht und/oder eine hierzu benachbarte Schicht einm nicht diffundierenden, zur Bildung eines diffundierende ι blaugrUnen Farbstoffes befähigten Farbkuppler enthält,1. the red-sensitive layer and / or a layer adjacent to it in a non-diffusing manner to form a diffusing blue-green dye capable color couplers contains, 209831 /0999209831/0999 2. die grünempfindliche Schicht und/oder eine hierzu benachbarte Schicht einen nicht diffundierenden, zur Bildung eines diffundierenden purpurroten Farbstoffes befähigten Farbkuppler enthält und2. the green-sensitive layer and / or an adjacent one Layer a non-diffusing, capable of forming a diffusing magenta dye Color coupler contains and 3. die blauempfindliche Schicht und/oder eine hierzu benachbarte Schicht einen nicht diffundierenden, zur Bildung eines diffundierenden gelben Farbstoffes befähigten Farbkuppler enthält.3. the blue-sensitive layer and / or an adjacent one Layer a non-diffusing color coupler capable of forming a diffusing yellow dye contains. 11. Photographische Filmeinheit nach Ansprüchen 1 bis 10, bestehend aus:11. Photographic film unit according to claims 1 to 10, consisting the end: a) einem lichtempfindlichen Element aus einem Schichtträger, auf dem in der folgenden Reihenfolge aufgetragen sind:a) a photosensitive element consisting of a substrate on which are applied in the following order: 1. eine direktpositive, rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem nicht diffundierenden Kuppler, der mit der oxidierten Farbentwicklerverbindung einen blaugrünen diffundierenden Farbstoff zu bilden vermag;1. A direct positive, red sensitive silver halide emulsion layer with a non-diffusing coupler that has one with the oxidized color developing agent capable of forming blue-green diffusing dye; 2. eine für die alkalische Arbeitsflüssigkeit permeable Zwischenschicht mit einer Verbindung, die eine oxidierte, aus einem primären aromatischen Amin bestehende Farbentwicklerverbindung zu bilden vermag;2. an intermediate layer permeable to the alkaline working fluid with a compound that forms an oxidized, capable of forming a primary aromatic amine color developing agent; 3. eine direktpositive, grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem nicht diffundierenden Kuppler, der mit der oxidierten Farbentwicklerverbindung einen diffundierenden purpurroten Farbstoff zu bilden vermag;3. a direct positive, green sensitive silver halide emulsion layer with a non-diffusing coupler that has one with the oxidized color developing agent capable of forming diffusing magenta dye; 4. eine Zwischenschicht gemäß Zwischenschicht (2.) und4. an intermediate layer according to intermediate layer (2.) and 5. eine direktpositive blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem nicht diffundierenden Kuppler, der mit der oxidierten Farbentwicklerverbindung einen diffundierenden gelben Farbstoff zu bilden vermag,5. a direct positive blue sensitive silver halide emulsion layer with a non-diffusing coupler that diffuses with the oxidized color developing agent capable of forming yellow dye, wobei gilt, daß die nicht diffundierenden Kuppler nach folgendem Schema aufgebaut sind:where it applies that the non-diffusing couplers are constructed according to the following scheme: 209831/099a209831 / 099a Farbstoffrest-Bindeglied-(Kupplerrest-Ballastgruppe)Dye residue link (coupler residue ballast group) oderor Ballastgruppe-Bindeglied-(Kupplerrest-löslich machender Rest)Ballast group-connecting link- (coupler residue-solubilizing residue) wobei darstellen:where represent: 1) der Farbstoffrest einen Farbstoffrest, der im sichtbaren Bereich des Spektrums selektiv absorbiert und einen sauren, löslich machenden Rest enthalt;1) the dye residue is a dye residue that selectively absorbs in the visible region of the spectrum and contains an acidic, solubilizing residue; 2) das Bindeglied einen Azo-, Mercuri-, Oxy-, Alkyliden-, Thio-, Dithio- odet Azoxyrest;2) the link is an azo, mercury, oxy, alkylidene, thio, dithio or azoxy radical; 3) der Kupplerrest einen S-Pyrazolonkuppler-, einen Pyrazoltriazolkupplef-, phenolischen Kuppler- oder offenkettigen Ketomethylenküpplerrest, wobei gilt, daß sich das Bindeglied (2) in der kuppelnden Position des Kupplerrestes befindet;3) the coupler radical is an S-pyrazolone coupler, a pyrazoltriazole coupler, phenolic coupler or open-chain ketomethylene coupler radical, with the rule that the link (2) is in the coupling position of the coupler radical; 4) die Ballastgruppe einen photographisch inerten Rest, der aufgrund seines Molekulargewichtes und seiner Konfiguration din Farbkuppler nicht diffundierend macht;4) the ballast group is a photographically inert residue which, due to its molecular weight and configuration, makes the color coupler non-diffusing; 5) der löslich machende Rest ein Wasserstoffatom oder einen5) the solubilizing radical is a hydrogen atom or a sauren, löslich machenden Rest, falls die Farbentwicklerverbindung einen Sauren, löslich machenden Rest enthält, oder einen sauren, löslich machenden Rest, falls die Farbentwicklerverbindung keinen sauren, löslich machenden Rest enthllt, undacidic solubilizing residue if the color developing agent contains an acidic solubilizing residue, or an acidic solubilizing residue if the color developing agent contains no acidic, solubilizing residue, and 6) η ■ 1 oder 2, wenn das Bindeglied (2) aus einem Alkylidenrest besteht, und · 1, wenn das Bindeglied aus einem A^o-, MercurlS Oxy-yThio-, Dithio- oder Azoxyrest besteht, "6) η ■ 1 or 2, if the link (2) consists of an alkylidene radical and · 1 if the link consists of an A ^ o, MercurlS Oxy-yThio, Dithio or Azoxy radical consists, " b) einem Bildempfangselement aus Schichtträger und Farbstoffbildempfangeschient, das nach der Belichtung des lichtempfindlichen Elementes auf dessen blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht werden kann,b) an image-receiving element comprising a support and a dye image-receiving element, that after exposure of the photosensitive element onto its blue-sensitive silver halide emulsion layer can be applied, 209831/0999209831/0999 c) einem aufspaltbaren Behälter, der bei Druckanwendung seinen Inhalt zwischen Farbstoffbildempfangsschicht und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht zu ergießen vermag, und die fernerc) a splittable container which, when pressure is applied, pouring its contents between the dye image-receiving layer and the blue-sensitive silver halide emulsion layer capable of, and furthermore d) eine aus einem primären aromatischen Amin bestehende Farbentwicklerverbindung enthält,d) a primary aromatic amine color developing agent contains, dadurch gekennzeichnet, daß sie zwischen Farbstoffbildempfangsschicht und deren Schichtträger eine ein Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht enthält.characterized in that it is between the dye-image-receiving layer and the support thereof contains a layer containing an isocyanate bisulfite addition product. 12. Photographische Filmeinheit nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie den den pH-Wert vermindernden Stoff in der das Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltenden Schicht enthält.12. A photographic film unit according to claim 9, characterized in that that they reduce the pH-value substance in the contains the isocyanate bisulfite addition product-containing layer. 13. Photographische Filmeinheit nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die das Isocyanatbisulfitadditionsprodukt enthaltende Schicht aus einem polymeren Bindemittel und dem hierin dispergierten Additionsprodukt aufgebaut ist.13. Photographic film unit according to claims 1 and 2, characterized in that the isocyanate bisulfite addition product containing layer is composed of a polymeric binder and the addition product dispersed therein. 2098 31/09992098 31/0999
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