DE2200111C3

DE2200111C3 -

Info

Publication number: DE2200111C3
Application number: DE2200111A
Authority: DE
Inventors: Otto 6231 Niederhofheim Deschler; Klaus Dr. 6233 Kelkheim Fischer
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-01-03
Filing date: 1972-01-03
Publication date: 1974-07-04
Also published as: CH1887972A4; CH559272A; GB1394911A; FR2167628A1; BE793633A; DE2200111A1; DE2200111B2; FR2167628B1

Description

die oftmals hydrophobe Substanzen sind, ist als Reaktionsmedium Wasser allein nicht geeignet, und es werden wäßrige Emulsionen verwendet.

Hierbei ergibt sich oft das Pioblem, daß sich das Monomer nicht gleichmäßig auf den Substraten verteilt. Es resultieren dadurch schwer reproduzierbare Veredlungseffekte.

Durch die verschiedenen Monomeren werden zwar bestimmte, vorteilhafte Veredlungseffekte erreicht — z. B. verbessert auf Cellulosefasern polymerisiertes Acrylnitril die Beständigkeit dieser Textilien gegen Mikroorganismen, oder mit Styrol verbessert man die Adhäsion von Viskosecord an Kautschuk (s. J. of Polymer Sei. 53 [1961], S. 87 bis 92) —, diese Veredlungseffekte allein stellten jedoch bisher keinen ausreichenden Anlaß dar, um die komplizierten Polymerisationsreaktionen auf Substraten in Abwesenheit von Sauerstoff bzw. Luft, verbunden mit den Nachteilen bekannter Juitiatorsysleme einschließlich des Aufwandes für Bestrahlungen und Auswahl der Lösemittel, in der Praxis vorzunehmen. Es bestand daher die Aufgabe, durch ein geeignetes Initiatorsystem, unter Verzicht auf eine sauerstofffreie Atmosphäre bei Applikation und Polymerisationsreaktion bei einer einfacheren Arbeitsweise zu reproduzierbaren Veredlungseffekten zu kommen.

Es wurde bereits ein Verfahren zum Bleichen von organischen Materialien mit Salzen der chlorigen Säure vorgeschlagen, bei dem der Bleichvorgang in Gegenwart von wenigstens geringen Mengen Wasser und wenigstens 25% von organ""chen Alkylenoxid-Anlagerungsverbindungen erfolgt Andere Veredlungseffektc sind hiermit jedoch nichi verbunden.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß man die geschilderten Schwierigkeiten und Nachteile bei der Polymerisation und Pfropfcopolymerisation von Verbindungen mit Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen auf organischen Materialien vermeiden kann, wenn man als Initiator- und Lösemittelsystem Salze der chlorigen Säure, insbesondere Alkali-, Erdalkalioder farblose Schwermetallsalze, vorzugsweise Alkalichlorile, in Gegenwart relativ großer Mengen Alkylenoxygruppen enthaltender organischer Verbindungen einsetzt.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum gleichzeitigen Bleichen und Veredeln von Fasermaterialien mit Salzen der chlorigen Säure und polymerisierbaren Verbindungen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man die Fasermaterialien mit einer flüssigen oder pastenförmigen Mischung behandelt, die Salze der chlorigen Säure als Polymerisationsinitiator und Bleichmittel, polymerisierbar olefinisch ungesättigte Verbindungen, wenigstens geringe Mengen, jedoch weniger als 80 Gewichtsprozent von Alkylenoxid-Anlagerungsprodukten auf Basis von organischen Verbindungen enthält, die wenigstens einen Alkylenoxyrest der Formel

Stoffe, Faserquellmittel, Verdickungsmittel, Korrosionsschutzmittel, Enthärter, Entschäumer, Inhibitoren und/oderSchaummitie! sowie gegebenenfalls zusätzlich inerte Lösungsmittel einsetzt.

Bei den gemäß der Erfindung in der Bleichmittelmischung vorliegenden organischen Verbindungen mit wenigstens einer Alkylenoxygruppe kann es sich um Polyalkylenglykole oder um Anlager.jngsprodukte von Alkylenosid mit 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatomen

ίο an organische, ein bis zehn Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen aufweisende Verbindungen oder um Schwefelsäure-, Phosphorsäure- oder Carbonsäureester dieser Anlagerungsprodukte handeln. Die Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen können — OH, — COOH, — NH₂ oder > NH-Gruppen darstellen. Es können auch Mischungen solcher Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte untereinander oder Mischungen solcher Anlagerungsprodukte mit PoIyalkyienglykolen Verwendung finden.

Ganz allgemein handelt es sich bei den Alkylenoxygruppen enthaltenden Produkten um wasserlösliche oder hydrophile Verbindungen. Sofern die in Betracht kommenden Produkte feste oder wachsartige Konsistenz aufweisen, werden sie zweckmäßig zur Veras flüssigung zusammen mit Produkten der genannten Art flüssiger Konsistenz eingesetzt. Als gemäß der Erfindung zu verwendende Polyalkylenglykole kommen alle von Äthylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid sidi ableitende Produkte mit einem Gehalt von mindestens 2 bis zu etwa 20 000, vorzugsweise 3 bis 15, Alkylenoxyresten in Betracht. Geeignet sind nicht nur die reinkettigen Verbindungen, wie Diäthylenglykol-, Tiiäthylenglykol und höhere PoIyäthylcnglykole, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und höhere Polypiopylenglykole, Butylenglykol, Dibutylenglykol und höhere Polybutylenglykole, und Mischungen dieser reinkeltif-jn Polyalkylengiykole, sondern vielmehr auch Copolymere sowie Pfropf- und Blockpolymere des Äthylenoxids, Propylenoxids und Butylcnoxids.

Die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukie können sich z. B. von ein- oder mehrwertigen Alkoholen, Carbonsauren, Oxysäuren, Aminen, Urethanen, Carbonsäureamiden oder anderen Verbindungen mit NH- oder NH₂-Gruppen oder von Phenolen als Basismoleküle ableiten.

Im einfachsten Falle, bei Alkylenoxid-Anlagerungsprodukten auf Basis von monovalenien oder bivalenten organischen Verbindungen, entsprechen diese Anlagerungsprodukte der allgemeinen Formel I

6o

— \CH — CH₃- O —

in der R Wasserstoff oder eine Methyl- oder Äthylgruppe bedeutet, über ein Sauerstoff- oder Stickstoffatom gebunden, aufweisen, und wobei man gegebenenfalls zusammen mit den Alkylenoxygruppen aufweisenden Verbindungen Aktivatoren, Enzyme, Netzmittel, Stabilisierhilfsmittel, optische Aufheller, FarbX -\CH — CH₂O/,, — Y

In dieser Formel bedeuten:

R = Wasserstoff, eine Methyl- oder Äthylgruppe,
X = einen der Reste — OR,

— OR_n — O/CH — CH₂ON — Y,

U Κ

-0OC-R₂,

— OC — R₃ — COO — /CH — CH₂O\ — Y, O \R

2 200 11 I

-NHR₁, —Ν
-NHR₃-NH-ZCH -CH₂OX-Y,

U ι.

-OCONH₂, -NHOCR₂, -OSO₃Me,
— OPO₃Me₂, — O — PO₃(R₂)₂,

—CH₂O/„ —Y

OP'

— OP

oder

O /CH —CH„

Jn

OR₁

OP

O /CH — CH,O\ — Y

Y = Wasserstoff oder einen der Reste — R₁,

— OCR₂, — CONH₂, — SO₃Me oder

— PO₃Me₂,

R₁ = einen Alkyl- oder Perfluoralkylrest mit 1 bis 25 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Naphthylrest, einen Mono-, Di- oder Trialkylphenyl oder -naphthylrest mit insgesamt 3 bis 20 Kohlenstoffatomen in den Alkylradikalen, einen Cycloaikylrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen Alkyltriazinylrest mit 3 bis 20 Kohlenstoffatomen im Alkylradikal,

R₁ = einen Alkylrest mit 2 bis 24 Kohlenstoffatomen, den Phenyl- oder Naphthylrest, Alkylphenyl- oder -naphthylreste mit 3 bis 20 Alkyl-Kohlen- stoffatomen oder einen Cycloaikylrest mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen,

R, = einen Alkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, den Phcnylenrest, einen Hydroxyphenylrest oder den Diphenyle«- oder Diphenylätherrest,

Me ^Wasserstoff, Alkali, das Ammoniumion oder

anteilig ein Erdalkaliion und « — Zahlen von 1 bis 50, vorzugsweise 4 bis 30.

In gleicher tyeise können für das erfindungsgemäße Verfahren jeöoch auch Alkylenoxid-Anlagerungs- produkte eingesetzt werden, die sich von organischen Verbindungen-ableiten, welche drei bis zehn Gruppen mit aktiven Wasserstoffatomen tragen. Als solche polyfunktiunellen Verbindungen kommen vor allem Polyhydroxyverbindungen wie Glycerin, Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Hexantriol, Butantriol, Sorbit, Mannit, Glucose, Saccharose und Reaktionsprodukte dieser Polyhydroxyverbindungen, wie z. B. Carbamate, Sulfate, Sulfonate und Phosphate, in Frage.

Ebenso geeignet als solche polyfunktionellen, der Oxalkylierung zu unterwerfenden Verbindungen sind Polycarbonsäuren, wie Terephthalsäure, Isophthalsäure, o-Phthalsäure, Trimellitsäure, Pyromellitsäure und Benzolhexacarbonsäure sowie polyfunktionelle Verbindungen, welche gleichzeitig Hydroxy- und Carboxygruppen oder Aminogruppen enthalten.

Als Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte kommen für das erfindungsgemäße Verfahren vor allem die wohlfeilen technisch leicht zugänglichen Produkte dieser Art, z. B. Anlagerungsverbindungen von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder 3utylencxid an einwertige primäre, sekundäre oder tertiäre Alkohole, ao an Phenol, Naphthol v*ier Alkylphenol oder -naphthole, Cyclohexanol oder au Carbonsäuren, besonders die leicht zugänglichen natürlichen Fettsäuren oder Carbonsäureamide, in Betracht.

Zur Anwendung bei dem Verfahren gemäß der Erfindung werden aus dem Bereich der vorstehend genannten Verbindungen, die wenigstens eine Alkylenoxygruppe im Molekül enthalten, besonders die unter Normalbedingungen flüssig vorliegenden Substanzen oder Substanzgemische ausgewählt, weil sie auf einfache Weise zusammen mit den Salzen der chlorigen Säure und den polymerisierbaren Monomeren auf das zu veredelnde Gut appliziert oder mit dem zu veredelnden Gut in Kontakt gebracht werden können oder auch direkt als Bleich- und Veredlungsmedium ;i5 dienen können. Höherviskose oder pastenförmige Alkylenoxygruppcn enthaltende Verbindungen können zwar ebenfalls nach bekannten Verfahren, z. B. durch Pflatsch- oder Rakelauftrag bei Raumtemperatur zur Anwendung kommen. In diesem Falle ist es jedoch oft 4.0 zweckmäßig, sie zusammen mit niedrigviskosen alkylenoxygruppenhaltigen Verbi:.düngen einzusetzen. Ferner ist es möglich, höherviskose oder wachsartige alkylenoxygruppenhaltige Verbindungen, z. B. höhermolekulare Polyalkylenglykolemit Molekulargewichten von über 1000, einzusetzen. Sie können auch zusammen mit dem Bleichmittel und polymerisierbaren Monomer bei höherer Temperatur in geschmolzenem Zustand auf das zu bleichende und veredelnde Substrat aufgebracht werden, und es kann gegebenenfalls bei dieser höheren Temperatur der Bleich- und Veredlungsprozeß durchgeführt werden, soweit es die Flüchtigkeit des miteingesetzten polymerisierbaren Monomers gestattet. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist bei der üblichen Anwendung im Rahmen eines Imprägnier-, Pflatsch- oder Rakelverfahrens darauf zu achten, daß die eirgesetzten Alkylenoxygruppen enthaltenden Verbindungen eine geringe Schaumwirkung zeigen, u 1 Störungen bei der Applikation zu vermeiden. Es ist jedoch auch möglich und in vielen Fällen vorteilhaft, bei Einsatz von stark schäumenden alkylenoxygruppenhaltigen Verbindungen die Bleichmittelmischung direkt als Schaum auf das zu veredelnde Substrat aufzubringen. Auch auf diese Weise erhält man interessante Bleich- und Veredlungseffekte. Für die übliche, schaumarme Anwendung v^erden bevorzugt Polyalkylenglykole, deren Mischungen untereinander oder deren Mischungen mit Äthylenglykol, Propylcn- und Butylenglykol eingesetzt.

7 8

Die im allgemeinen pulverförmig vorliegenden Salze findung sind daher z.B. Chloride und Anhydride

der chlorigen Säure lösen sich normalerweise nicht in polymerisierbarer Carbonsäuren, N-Methylolverbin-

den Alkylenoxygruppen enthaltenden Verbindungen. düngen polymerisierbarer Amide, polymerisierbar

Die Salze der chlorigen Säure werden daher zur Be- Chlormethylverbindungen, Glycidylmelhacrylat und

reitung der Bleichmittel- und Vcrecllungsmischungen 5 Maleinimid.

gemäß der Erfindung als wäßrige Lösungen oder Die für das erfindungsgemäßc Verfahren zu verEmulsionen mit den Alkylenoxygruppen enthaltenden wendenden polymerisierbaren Verbindungen können Verbindungen vermischt. Die hierbei erforderliche eincw-oder mehrere olefinische Doppelbindungen ent-Wassermenge kann jedoch gering gehalten werden. halten. Sie sollen bei Raumtemperatur in flüssiger Es war nämlich überraschend, daß nach dem Verfahren io oder fester Form vorliegen.

der Erfindung, anders als bei bekannten Bleichver- Bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Monofahren, z. B. Textilien bereits in Gegenwart von mcrcn handelt es sich z. B. um Derivate der Acryläußcrst geringen Wassermengen mit gutem Erfolg oder Methacrylsäure, wie z. B. Acrylsäure- und gebleicht werden können. Bei dem erfindungsgemüßen Methacrylsäureester ein- oder mehrwertiger Alkohole Verfahren sind bereits solche geringen Wassermengen 15 einschließlich perfluorierter Alkohole und Polyalkylenausreichend, die notwendig sind, um die salzartigen glykole; Salze der Acryl- oder Methacrylsäure, Acryl-Bleichmittel und eventuell mitverwendete andere Zu- oder Methacrylnitril, 2-Cyanäthylacrylat, Acryl- oder sätze, wie z. B. Aktivatoren, Korrosionsschutzmittel Methacrylamid und N-(C,- bis C₄-)Alkylacrylamide, oder Polymerisationsinhibitoren, aufzulösen, anzu- 1,3,5-TriacryloyI-hexahydro-s-triazin, Acrylguanamin, !eigen oder zu emulgieren. So werden bereits mit sehr 20 Methylenbisacrylamid, Derivate der Itacon-, Croton-, geringen Wasserantcilcn von wenigen Prozent, bei- Malein- und Fumarsäure, wie deren Ester und Salze, spielsweise 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, in der fertigen weiterhin Vinylverbindungen, wie z. B. Vinylester mit Bleichmittelmischung gute Bleich- und Veredlungs- 1 bis 18 Kohlenstoffatomen im Carbonsäurerest, eincffekte erzielt. Im allgemeinen wird der Wassergehalt kernige Vinylaromaten, wie z. B. Styrol, alkyl- oder der Mischung aus Chlorit, polymerisierbarem Mono- 25 alkoxysubstituierte Styrole, styrolsulfonsaures Natrimer und alkylenoxygruppenhaltiger Verbindung gemäß um, Vinylheterocyclen, wie z.B. 2-Vinylpyridin oder der Erfindung auf weniger als 80 Gewichtsprozent, N-Vinylpyrrolidon, Vinylsilane, Vinylälher, wie z. B. insbesondere weniger als 50 Gewichtsprozent und Alkylvinyläther, deren Alkylgruppe aus 1 bis 18 Kohvor/.ugsweise weniger als 20 Gewichtsprozent ein- lenstoffatomen besteht, Divinylverbindungen, wie gestellt. Mit steigenden Wasseranteilen in der Bleich- 30 z. B. Divinylbenzol, Salze der Vinylsulfonsäure oder mittelmischung fällt der Bleicheffekt ab, so daß bei Vinylphosphonsäure, schließlich Diene, wie z. B. einem Mengenverhältnis Wasser zu den Alkylcnoxy- Isopren, außerdem Allylverbindungen, wie z. B. AIIyI-gruppcn enthaltenden Verbindungen 3: 2 bereits ein ester der Acetessigsäure, Phthalsäure oder Phosphordeutlicher Abfall des Bleich- und Veredlungseffekts säure sowie Triallylcyanurat.

festzustellen ist. Will man daher unter diesen Be- 35 Pfropfungen und Polymerisationen mit den er-

dingungen mit relativ hohem Wasseranteil von über findungsgemäß einsetzbaren Monomeren sind z. B.

50 Gewichtsprozent arbeiten, so muß man meist auf bereits zusammenfassend beschrieben in: J. C.

die bei den bekannten Bleichverfahren übliche Arthur, »Graft Polymerization on to Polysacchari-

diemische Aktivierung und die Anwendung höherer des«, Advances Macromolecular Chem. 2 (1970), S. 52

Temperaturen zurückgreifen. Es ist jedoch gerade ein 40 bis 71; G. Bouillon, »Modifizierungsreaktionen

Vorteil des Verfahrens der Erfindung, daß auf den an Polyamidfäden«, Teil II, »Pfropfcopolymerisationen

Einsatz von chemischen Aktivierungsmitteln verzichtet mit Acrylsäure, Acrylsäurederivaten und weiteren

werden kann. Andererseits ist aber bei hohen Wasser- ungesättigten organischen Derivaten«, Faserforschung

anteilen auch der durch das Monomer hervorgerufene und Textiltechnik 22 (1971), 1, S. 34 bis 41, sowie in

Veredlungscffekt nicht mehr zu beobachten. 45 A. A. K ο η k i n, »Methoden zur Modifizierung von

Der Gehalt der erfindungsgemäßen Bleichmittel- Polyacrylnitrilfaserstoff«, Faserforschung und Textil-

mischung an Alkylenoxyreste enthaltenden Ver- technik 18 (1967), 7, S. 345 bis 347.

bindungen kann im Bereich von etwa 8 bis etwa Polymerisierbare Perfiuorverbindungen sino z. B. in

95 Gewichtsprozent liegen; meist beträgt ihre Konzen- der deutschen Offenlegungsschrift 1 900 234 und Vinyl-

tration in der Bleichmittelmischung 20 bis 75 Ge- 50 phosphonsäurederivate in der deutschen Auslegeschrift

Wichtsprozent, insbesondere mehr als 40 Gewichts- 1 229 491 beschrieben,

prozent. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es auch

Die bei dem Verfahren der Erfindung aufzu- möglich, allein oder zusammen mit den genannten

bringende Menge an polymerisierbaren olefinisch Monomeren solche polymerisierbaren Verbindungen

ungesättigten Verbindungen richtet sich vor allem 55 einzusetzen, die chromophore Gruppen enthalten und

nach dem gewünschten Veredlungseffekt; sie kann die somit Farbstoffe darstellen. Diese Verbindungen

daher in weiten Grenzen variieren. Im allgemeinen sind beispielsweise in K. U η ο et. al., »Syntheses of

beträgt der Gehalt der Bleichmittelmischung an diesen Polymerization Dyes and their Graft Copolymerization

Monomeren etwa 0,2 bis etwa 60 Gewichtsprozent. to Cellulose and Polypropylene Fibers«, J. of Polymer

Meist liegt die Anwendungskonzentration der Mono- 60 Sei. A-I, 5, S. 2311 bis 2322 (1967), beschrieben,

meren jedoch im Bereich von 5 bis 40 Gewichtsprozent. Die polymerisierbaren Monomeren können ent-

AIs polymerisierbare olefinisch ungesättigte Mono- weder als einheitliche Verbindungen oder als Gemische

mere für die erfindungsgemäße Arbeitsweise sind solche mehrerer verschiedener Monomeren zur Reaktion

Verbindungen nicht geeignet, die in wäßriger Phase gebracht werden.

mit Salzen der chlorigen Säure zu einer deutlichen 65 Ein überraschender Vorteil des Verfahrens der

Chlordioxidbfldung führen oder die in Gegenwart Erfindung ist, daß auch Monomere mit einem aus-

von Chloriden starke Verfärbungen ergeben. Nicht geprägten hydrophoben Charakter, wie z. B. Styrol,

geeignet für die Anwendung im Rahmen der Er- Perfluoracrylsänreester oder Vinyitriäthoxysilan, ein-

gesetzt werden können- Durch das neue Verfuhren urr' die dabei verwendeten Alkoxygruppen enthaltendei Verbindungen und Initialoren werden die von solchen hydrophoben Monomeren hervorgerufenen Veredlungseffekte, wie z. B. ein WasserabweisungEeffckt durch Styrol, überraschend nicht beeinträchtigt. Es blc.bt vielmehr nach Entfernung der hydrophilen Lösemittel und der eventuell nicht umgesetzten Monomeren durch einfache Spülvorgänge mit Wasser ein ausgezeichneter wasserabweisender Effekt, beispielsweise auf Geweben, erhalten.

Das Bleich- und Veredlungsverfahren gemäß der Erfindung kann durchgeführt werden, indem man das zu veredelnde Gut mit der Alkylenoxygruppen aufweisenden Verbindung, die Salze der chlorigen Säure und die polymerisierbaren Monomeren enthaltende Mischung in Form einer wenigstens geringe Anteile Wasser enthaltenden Lösung, Paste, Schaum oder Emulsion behandelt, d. h. möglichst innig in Kontakt bringt, und bis zur Erzielung des gewünschten Bleich- und Veredlungseffekts einwirken läßt. Die hierbei angewandte Menge an Salzen der chlorigen Säure, die als Bleichmittel und gleichzeitig als Initiator für die Polymerisation wirken, kann in weiten Grenzen variieren. Die Konzentration des Chlorids in der Mischung richtet sich unter anderem nach dem Grad der Verfärbung und dem gewünschten Bleich- und Veredlungscffckt. Im allgemeinen liegt die Konzentration eier Salze der chlorigen Säure in der Mischung im Bereich von etwa 0,05 bis etwa 20 Gewichtsprozent; vorzugsweise werden Konzentrationen von 0,5 bis 5 Gewichtsprozent angewandt. Besonders vorteilhaft ist, daß keine Vorsorge für einen Ausschluß von Sauerstoff bei der Polymerisationsreaktion getroffen werden muß.

Nach einer abgewandelten Verfahrensweise gemäß der Erfindung ist es ferner möglich, das als wasserhaltige Zubereitung, z. B. in Form einer wenig Wasser enthaltenden Lösung, Paste oder Emulsion vorliegende Gemisch aus Chloritcn, Monomer und Alkylenoxygruppen aufweisender Verbindung allein, gegebenenfalls bei Temperaturen über Raumtemperatur, zu lagern und hiermit danach das zu veredelnde Gut zu behandeln.

Als Initiator bzw. Bleichmittel kommen bei dem Verfahren der Erfindung vor allem die Alkali-, Erdalkali- oder ungefärbten Schwermetallsalze der chlorigen Säure und aus wirtschaftlichen Gründen insbesondere Natrium- oder Kaliumchlorit zur Anwendung. Diese Salze werden in technischem Ausmaß als Textilbleichffiittel verwendet (s. A. Agster, »Neuere Erkenntnisse auf dem Gebiet der Bleicherei und ihre Bedeutung für die Betriebspraxis«, Zeitschr. f. d. ges. Textilindustrie 70 [1968], S. 616; O. D e s c hler, »Die Chloritbleiche unter HT-Bedingungen«, Meiliand Textilberichte 49 [1968], S. 1301). Sie haben die Vorteile, nicht gefärbt zu sein und auf organische Substrate, wie Fasern und daraus hergestellte textile Flächengebilde, Zellstoff, Holz, Papier schonend ein zuwirken, d. h., in Gegenwart von Chloriten ist mit einem geringeren Abfall an Festigkeit zu rechnen als mit anderen Initiatoren, wie z. B. Wasserstoffperoxid.

Der erfindungsgemäße kombinierte Bleich- und Veredlungsprozeß erfolgt zwar schon bei und unterhalb der Raumtemperatur, durch die Anwendung höherer Temperaturen läßt sich jedoch eine Verkürzung der für die Bleiche und Veredlung erforderlichen Zeit erreichen. Gegenüber herkömmlichen Bleichverfahren, die sowohl höhere Temperaturen als auch themische Akiivaioren erfordern, erweist sich die nach dem erfindungsgemät'en Verfahren verkürzte Bleichdauer bei Wärmezuführung als besonders vorteilhaft. Man ist jedoch hierbei nicht auf die Anwendung voti sehr hohen Temperaturen angewiesen, sondern erzielt auch bei nur wenig erhöhten Temperaturen, z. B. bei etwa 50 bis f.0^cC, und relativ kurzer Einwirkungsdauer ausgezeichnete Bleich- und Veredlungseffekte. Dieser

ίο Vorzug der Anwendung relativ niedriger Temperaturen kann ausgenutzt werden, wenn der Bleich- und Veredlungsprozeß mit einem enzymatischen Entschlichtungsvorgang kombiniert werden soll. Bekanntlich erleiden Enzyme bei Temperaturen über 60' C eine starke EinbuL'e ihrer Aktivität, so daß eine Kombination des Entschlicht ungsverfahrens mit den herkömmlichen Bleichprozessen auf Schwierigkeiten stößt. Das erfindungsgemäße Verfahren erlaubt es somit, günstige Bleich- und Veredlungseffekte innerhalb eines

ao weit gesteckten Temperaturbereiches oder auch bei relativ niedrigen Temperaturen und kurzen Bleichzeiten zu erreichen. Das hat den Vorteil einer geringen Schädigung des zu veredelnden Gutes durch den Initiator. Es ist auch möglich, die kombinierte Bleiche und Veredlung durch Einwirkung energiereicher Strahlen zu beschleunigen. Eine solche Maßnahme ist jedoch nicht zwingend erforderlich.

Die Zuführung von Wärmeenergie bei dem erfindungsgemäCen Bleichverfahren kann erfolgen, indem man das zu veredelnde Material vorher erwärmt oder heiß dämpft und dann mit der Mischung gemäß der Erfindung behandelt, oder indem man das Material während der Einwirkung dieser Mischung erwärmt, dämpft oder auch nach einer gewissen Einwirkungszeit der Mischung bei niedriger Temperatur einer kurzzeitigen Wärmebehandlung unterzieht.

Ein Vorteil beim Einsatz der Alkylenoxygruppen aufweisenden Verbindungen ist, daß sie wenig flüchtig sind und damit das Entweichen der naturgemäß leichter flüchtigen Monomere erschweren. Da gegenüber einer Applikation von Monomeren aus leicht verdampfbaren aliphatischen Alkoholen oder Wasser nach dem erfindungsgemäCen Verfahren außerdem mit höher viskosen Initiator-Lösemittelmischungen, wie es Mischungen aus Chloriten und den Alkylenoxygruppen tragenden Verbindungen darstellen, gearbeitet wird, ist die Flüchtigkeit der Monomeren überhaupt herabgesetzt. Daß zudem sowohl gleichmäßige Bleicheffekte als auch gleichmäßige Veredlungseffekte zu erzielen sind, ist als ein weiterer entscheidender Vorteil gegenüber bekannten Verfahren zu werten, die mit Monomeren und Initiatoren in wäßriger oder alkoholischer Lösung zur Anwendung kommen. Eine wesentliche Voraussetzung für die erfindungs gemäße Verfahrensweise, einer kombinierten Bleiche und Veredlung, ist, daß man durch die erfindungsgemäß festgelegten Bleichbedingungen, die erst durch die neuartige Kombination der Chlorite mit hydrophilen Alkylenoxygruppen tragenden Verbindungen möglich werden, im allgemeinen bei solchen Temperaturen, beispielsweise bei Temperaturen unter 90" C, arbeiten kann, bei denen viele Monomere trotz ihrer Flüchtigkeit noch nicht in stärkerem Maße entweichen. So kann man durch entsprechende Temperatur- und Zeitabstimmung optimale WeiCgrade und Veredlungen ohne besondere Verluste an flüchtigem Monomer während des Veredlungsprozesses erreichen.

Insgesamt hat sich sogar gezeigt, daß gegenüber

11 12

bekannten Bleichverfahren in Abwesenheit von Mono- bei der Lagerung und regebcner.falls bei erhöhter

nieren entweder die Temperatur oder Zeit, ohne die Temperatur

Menge an Oxydationsmittel >u erhöhen, erniedrigt Im allgemeinen wird die Ware mit der Bleich- und

bzw. verkürzt werden kann. Es ist schließlich möglich, Veredlungsmischung imprägniert, abgequetscht und

was bei bekannten Bleichverfahren mit th'.oriten 5 ohne Trockenprozeß Temperaturen zwischen etwa

nicht gelingt, deutliche Aufhellungen des organischen 0 bis 2C0 C, insbesondere zwischen 15 und 90°C, aus-

Matcrials und gleichzeitig einen Veredlungseffekt gesetzt. Danach wird die Ware mit Wasser gespült oder

durch das Monomer zu erzeugen. gewaschen. Wenn es im allgemeinen auch keine

Zur Bereitung der kombinierten Bleich- und Ver- Vorteile bringt, so ist es grundsätzlich auch bei dem

edlungsmischung gemäß der Erfindung können die io Verfahren der Erfindung möglich, die Bleich- und

einzelnen Komponenten in beliebiger Reihenfolge Veredlungsmittelmischung auf pH 7 und darunter bis

miteinander gemischt werden. Zweckmäßig werden zur Grenze der Chlordioxidentwicklung einzustellen

dabei die Salze der chlorigen Säure in Form einer und so zur Imprägnierung der Textilien zu verwenden,

wäßrigen Lösung eingesetzt. Im Vordergrund der An- Um Schwierigkeiten zu vermeiden, wird man jedoch

Wendung des erfindungsgcmäl.'en Verfahrens steht das 15 meist den beim Auflösen handelsüblichen Chlorits in

Bleichen und Veredeln von Textilien. Die Mischungen Wasser sich einstellenden pH-Wert, der normalerweise

können hierbei außer Salzen der chlorigen Säure, bei K) bis 11 liegt, beibehalten.

polymeiisierbarcn Monomeren und Alkylenoxygrup- Eine kurzzeitige Erwärmung des mit der Mischung

pen enthaltenden Verbindungen sowie Wasser, außer- aus Monomer, Initiator-Lösemittel und Wasser be-

dcm optische Aufhellung^ mittel, Farbstoffe, Pigmente, ao handelten Gutes zu Beginn, während oder nach

Komplexbildner, Stabilisatoren, Inhibitoren der Poly- Beendigung der Lagerung über die Verweiltemperatur

merisation, Verdickungsmittel, Entschäumer, Schutz- hinaus kann ebenfalls durchgeführt werden. Ebenso

mittel, /. B. Faserschutzmittcl, Fascrquellmiltel wie kann das Gut durch eine kurzzeitige Bestrahlung mit

gegebenenfalls auch Aktivatoren für das Chlorit oder energiereichen Strahlen bei Raumtemperatur vor- und

andere Hilfsmittel enthalten. 25 nachbehandelt werden. Ein Vorteil des erfinclungs-

Es ist auch möglich, Monomer und Oxydations- gemäßen Verfahrens beim Bleichen und Veredeln von

mittel mit geringen Anteilen Wasser und den Alkylen- Textilien ist auch, daß sich das Bleichgut nicht in der

oxygiuppen tragenden Verbindungen zusammen mit überschüssigen Bleich- und Veredlungsflolte befinden

aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffen muß. Es reicht im allgmeinen aus und ist meist sogar

und Kohlenwasserstoffgemischcn, wie Paraffine), Ben- 30 von Vorteil, wenn das zu veredelnde Gut lediglich

zin, Mineralölen, Chlorkohlenwasserstoffe^ z. B. Per- mit der Bleich- und Veredlungsmittelmischung benetzt

chluräthylen. Telrachlonr.ethan, Methylenchlorid, Tri- oder imprägniert ist. Mit einer solchen Arbeitsweise

chlorälhylcn. 1,1,1-Trichloräthan, Fluorkohlenwasser- ist eine Einsparungen Bleich- und Veredlungsmischung

stoffen, wie z. B. Diehlordifluoräthan, Dimethyl- und damit an Abwasser, Initiator und Monomer ver-

formamid, Dimethylsulfoxid, Silikonölen u. a. auf die 35 bunden. Darüber hinaus entfällt der bei Anwendung

/u veredelnden Materialien aufzubringen oder ein- überschüssiger Bleich- und Veredlungsflotten er-

/uarbeiten. forderliche Energie-und Zeitaufwand für das Aufheizen

Der Auftrag der Bleich- und Vercdlungsmittel- der Flotten.

mischung auf das Textilmaterial kann auf beliebige Weitere Vorteile des neuen Verfahrens bestehen

Weise, z. B. durch Foulardieren, Sprühen, Rakeln, 40 darin, daß leichtes, empfindliches textilmaterial, z. B.

Pflatschen, nach eiern Ausziehverfahren oder durch Spitzen, Tüll, Waren aus texturierten Synthesefasern,

örtliches Auftragen, gegebenenfalls zusammen mit Wirkware, Trikotagen u. dgl., ohne starke mechanische

Verdickungsmittel^ erfolgen. Monomer, Oxydations- Beanspruchung schonend gebleicht und veredelt

mittel bzw. Initiator und Lösemittel können entweder werden können, daß die Ware gut benetzt wird und

gemeinsam oder getrennt aufgebracht werden, beispiels- 45 daß die gemäß der Erfindung verwendeten hydro-

weise indem das Monomer getrennt vom Initiator- philen organischen Verbindungen mit Alkylenoxy-

Lösemittel-Systcm appliziert wird. Danach läßt man gruppen gleichzeitig die Auswaschbarkeit von Ver-

im allgemeinen zur Durchführung der Bleich- und unreinigungen und Schalen sowie auch von nicht

Veredlungsoperation das mit dem Monomer-Initiator- umgesetzten Anteilen der Monomeren aus dem Textil-

LösemiUel-Gemisch behaftete Material kontinuierlich 50 material erheblich erleichtern.

oder diskontinuierlich verweilen. Hierzu können Auch hierin zeigt sich die Überlegenheit des Verbekannte Apparate, wie z. B. Breitbleichaggregate, fahrens der Erfindung gegenüber den herkömmlichen J-Box, Kessel, Apparate analog Jet-Dyeing-Apparaten, Bleichverfahren einerseits und den herkömmlichen Aufdockanlagen oder auch Strangbleichapparate und Veredlungsverfahren mit polymerisierbaren Mono-Färbeapparate benutzt werden. In entsprechend an- 55 meren andererseits.

gepaDter Arbeitsweise kann auch das Auftragen der Sofern eine Erhitzung des zu veredelnden Gutes Mischung aus Monomer, Initiator und Lösemittel vorgesehen ist, kann diese auf beliebige Weise, z. B. auf andere zu veredelnde, nicht textile organische durch Heißluft, Infrarotbestrahlung oder mit Ober-Substrate vorgenommen werden. hitztem Wasserdampf erfolgen. Um Verluste an Mono-

Ein charakteristisches Merkmal der erfindungs- 60 mer und Alkylenoxygruppen enthaltenden organischen gemäßen Bleich- und Veredlungsmittelmischungen ist Verbindungen zu vermeiden, kann das imprägnierte auPerdem, daß die Flottenstabilität für Imprägnier- Gut während der Wärmebehandlung nach auEen hin vorgänge ausreichend gegeben ist, d. h., es findet in der abgeschirmt, z. B. mit einer Folie abgedeckt werden. Imprägnierflotte bei RaumtemperafuT noch keine Der Bleich- und Veredlungsprozeß gemäß der ErPolymerisation statt, wie das häufig bei der Initiation 65 findung kann aber auch so gestaltet werden, daß das durch Peroxide in alkalischer Lösung zu beobachten zu behandelnde Gut, z. B. eine Gewebebahn, Stroh ist. Die Gegenwart des Substrates erst ermöglicht nach oder suspendierter Holzschliff oder Zellstoff, durch dem erfindungsgemäßen Verfahren die Polymerisation eine bereits einige Zeit vorerwännte oder durch eine

erwärmte Misehungaus Monomer, Iniliator-Löseiniltel und Wasser geführt wird; dabei erfolgt der Bleich- und Veredlungsvorgang gegebenenfalls auch ohne längere Vcrwcilzeitcn, während der Passage des Gutes durch die Mischung. Die Bleich- und Vcredlungsm'ttelmischung kann hierbei im Kreislauf geführt werden, wodurch eine mechanische Einwirkung durch die bewegte Bleich- und Vercdlungsmittelmischung auf das Gut zum Entfernen von festen Nebenbestandtcilcn des Gutes ausgenutzt werden kann.

Diese Arbeitsweise kann selbstverständlich auch diskontinuierlich gestaltet werden. Schließlich läßt sich auch eine modifizierte Arbeitsweise anwenden, bei der nur ein Teil der Bleich- und Veredlungsmittclmischung getrennt auf erhöhte Temperatur crhil/t wird, der dann als Aktivator für die gesamte Bleich- und Veredlungsmitlelmischung dient.

Als Fasermaterialien, die einer kombinierten Bleiche und Veredlung nach dem Verfahren der Erfindung unterworfen werden können, seien hier, ohne daß da- ao Tiit eine Beschränkung ausgesprochen wird, beispielsweise genannt: natürliche Fasern, wie Baumwolle, Leinen, Jute, Sisal, ferner Zellwolle, Kupferkunstscidc, Celluloseacetatfasern, wie Triacetat oder 2'/^-Acetat, oder andere chemisch modifizierte Celluloscfasern, Alginatfasern, weiterhin tierische Fasern, wie Wolle und Haare, Synthesefasern, z. B. solche aus linearen Polyestern, Polyamiden, Polycarbonaten, Polyacrylnitril, Polyolefinen, Polyvinylalkohol, Polyacetalen, Polyurethanen, Polytetrafluorethylen und deren Copolymeren oder auch Mischungen aus Natur- und Synthesefasern sowie ferner auch Faservliese, Papier, Federn und Humanhaar. Als zu behandelndes Gut kommt auch vorbestraftes, gefärbtes oder ausgerüstetes Material in Frage.

Das zu bleichende Textilmaterial kann als Flocke, als spinnfeuchle Fäden, schmelzgcsponneiic Fäden, Garn, Zwirn, Gewebe. Maschenware. Vlies, Filz. Schichtstoff, Polware usw. vorliegen.

In gleicher Weise wie Textilien lassen sich auch andere faserige Substrate organischer Natur, wie z. B. Leder, Papier, Stroh, Holz oder Holzschliff durch Behandlung mit der Bleich- und Veredlungsmittelmischung gemäß der Erfindung aufhellen bzw. bleichen und veredeln. .

Mit besonderem Vorteil läßt sich das Verfahren der Erfindung auch zum Bleichen und Veredeln von Papier anwenden. Die Bleich- und Veredlungsmittelmischung kann hierbei oberflächlich aufgetragen, z. B. aufgestrichen, werden. Nach einer angemessenen Verweilzeit kommt man zu ausgezeichneten Aufhellungen und zu Veredlungseffekten.

Das kombinierte Bleich- und Veredlungsverfahren gemäß der Erfindung kann ferner auch im Anschluß an einen herkömmlichen Bleich- oder Veredlungsprozeß sowie auch als Vorstufe eines herkömmlichen Bleich- oder Veredlungsprozesses durchgeführt werden.

Schließlich ist es auch möglich, bei dem Verfahren der Erfindung die Salze der chlorigen Säure zusammen mit anderen Oxydationsmitteln, wie z. B. Wasserstoff- peroxid, anorganischen odef organischen Peroxiden, Ozon, Chlor abspaltenden organischen Substanzen, Chlordioxid oder Hypochloriten und den zur Aktivierung der anderen Oxydationsmittel notwendigen Aktivatoren, Stabilisatoren und Korrosionsschutzmitteln sowie mit Redoxsystemen einzusetzen.

Zur Bewertung der Bleicheffekte in de.i nachfolgend aufgeführten Beispielen wurde das Fotometer »Elrepho« der Fa. C. Zeiss, Oberkochen, herangezogen. In den Beispielen sind, wo nicht anders erwähnt, Remissionswerte mit dem Filter 461 ιημ gemessen worden. 'Ms Wcißstandard diente Bariumsulfat.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, sofern es nicht ausdrücklich anders vermerkt ist. die Teile Gcwichlsteile und die Prozente, mit Ausnahme der Remissionswerte, Gewichtsprozente.

B e i s ρ i e I 1

Muster eines entschlichteten ungebleichten ßnumwollgewebcs(Remission: 69,6%, Quadratmetcrgewidit etwa 200 g) wurden mit Flotten folgender Zusammensetzung imprägnier!:

I. 5 Teile einer 30"„igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung.
95 Teile Wasser.
II. 5 Teile einer 30"_oigen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
65 Teile eines Polyäthylcnglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200. 30 Teile Wasser.

III. 5 Teile einer 30"„igcn wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
90 Teile eines Polyäthylenglykols mit rincm

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 5 Teile Styrol.

IV. 5 Teile einer 30"„igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
75 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 20 Teile Styrol.
V. 5 Teile einer 30ⁿ _oigen wäßrigen Natrium·

chlorillösung,
65 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 30 TfMc Styrol.
Vl. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
15 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 200, 50 Teile Styrol.
VII. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
35 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 1000, 35 Teile Äthylenglykol,
25 Teile Styrol.
VIII. 5 Teile einer 30'Vjgen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,
30 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol

Äthylenoxid an 1 Mol Nonylphenol, 10 Teile Styrol, 55 Teile Wasser. IX. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung, 40 Teile Styrol, 55 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol

Äthylenoxid an 1 MoI Nonylphenol. X. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung, 40 Teile Styrol, 55 Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 MoI

Äthylenoxid an 1 Mol Triisobutylphenol. XI. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrnim-

chloritlösung, 30 Teile Styrol,

65

XlI. 5

	30 15
	15
XHI.	35 5
	30 65
XlV.	5
XV.	30 65 5
	30 65
XVl.	5
	30 65

Teile eines Umsetzungsproduktes aus einem Mol eines Propylenglykols vom Durchschnittsmolekulargewicht 1750 und 10 Mol Älhylenoxid.

Teile einer 30 "„igen wäßrigen Natriumchloritlösung,
Teile Styrol,

Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 MoI Stearylalkohol mit 5 Mol Äthylenoxid, Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Isotridecanol mit 6 Mol Äthylenoxid,. Teile Paraffinöl DAB 7.
Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,
Teile Styrol,

Teile eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Cocosfettaikohol. Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchlorillösung,
Teile Styrol,
Teile Dibutylglykol.

Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,
Teile Styrol,

Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol Laurylalkohol und 4 Molen Äthylenoxid. Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchlorillösung,
Teile Styrol,

Teile eines Copolymere!¹, aus Äthylenoxid und Propylenoxid 1 : 1, mit Butylalkohol veräthcri.

Der pH-Wert der Flotten lag zwischen 10 und 11. Der Abquetscheffekt betrug etwa 55 bis 65%. Die imprägnierten Gewebemuster wurden in glatt gerolltem Zustand in Folie verpackt und 2 Stunden bei C gelagert. Nach der Lagerung wurden die Gewebeproben mit Wasser zweimal warm und kalt gespült, getrocknet und einer Remisstonsmessung unterzogen.

Es wurden folgende Remissionswerte ermittelt:

I. (Vergleich ohne Monomer und ohne Initiator) 71,6%

II. (Vergleich ohne Monomer) 78,9%

III 81,2%

IV 81,6%

V 80,6%

VI 80,8%

VlI 80,5%

VIII 75,8%

IX 80,0%

X 80,3%

XI 80,8%

XIl 84,0%

XIII 78,6%

XlV 76,4%

XV 77,8%

XVI 80,7%

Bei gutem Bleicheffekt zeigten die Ausrüstungen mit den Mischungen IV bis XVI einen zusätzlichen Veredlungseffekt. Auf die Gewebemuster aufgebrachte Wassertropfen perlten ab. Somit erreicht man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sowohl einen Bleich- als auch wasserabweisenden Ausrüstungseffekt.

Beispiel 2

Muster eines entschlichleten, ungebleichten Baumwollgewebes (Remission: 69,9%, Quadratmetergewicht etwa 200 g) wurden mit Flotten folgender Zusammensetzung imprägniert:

I. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

2 Teile eines Aktivators nach Beispiel C der

deutschen Auslegeschrift 1 168 859,
93 Teile Wasser.

II. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchlorid lösung,

30 Teile Butandioldimethacrylat,
65 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 400.

III. 5 Teile einer 30 %igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Trimethylolpropan-trimethacrylat,
75 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 600.

IV. 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Triäthylenglykol-dimethacrylat,

75 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400.
V. 3 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Butylacrylat,

77 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400.
VI. 3 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchloritlösung,

20 Teile Acrylamid,

77 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 400.

Der Abquetscheffekt betrug etwa 70%. Die imprägnierten Gewebemuster I bis VI wurden in Folie verpackt 2 Stunden bei 65°C gelagert. Nach dem Spülen und Trocknen wurden folgende Remissionswerte gemessen:

81,6

II 84,8

III 83,5

IV 82,1

^ V 83,3

VI 82,4

Die zusätzlich erhaltenen Ausrüstungseffekte lassen sich folgendermaßen charakterisieren:

Veredlungen nach II, 111 und IV führen zu einer feinwaschbeständigen Griffversteifung. Die somit erfindungsgemäß gebleichten und ausgerüsteten Gewebe können als Versteifungseinlagen, z. B. für Kragen, verwendet werden. Durch die Behandlung mit der Flotte V wird ein f einwaschbeständigcr Weichmachungseffekt erzielt.

Beispiel 3

Die Wirksamkeit des effindungsgemäßen Verfahrens zeigt sich auch auf verschiedenen Substraten, wie aus den folgenden Versuchen hervorgeht.

I. Muster einer ungebleichten Wirkware aus Polyesterfäden wurden mit Flotten der Zusammensetzung

a) 5 Teile einer 30%igen wäßrigen Natrium-

chloritlösung,

20 Teile Vinyltriäthoxysilan,
75 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol

Isotridecanol und 8 MoI Äthylenoxid und

b) 20 Teile Vinyltriäthoxysilan,

80 Teile eines Umsetzungsproduktes aus 1 Mol

Isotridecanol und 8 Mol Äthylenoxid
imprägniert. Die imprägnierte Ware wurde 2 Stunden bei 80⁰C, in Folie verpackt, gelagert. Anschließend wurde mit kaltem und warmem Wasser gespült und getrocknet.

II. Ein rohes, ungebleichtes Nähwirkvlies aus Zellwolle wurde mit einer Flotte der folgenden Zusammensetzung imprägniert:
5 Teile einer 30ⁿ„igen wäßrigen Natriumchloril-

Iösung,
65 Teile eines Polyäthylcnelykols mit einem Diirch-

schnittsmolekulargewicht von 600,
10 Teile Triäthylenglykoldimethacrylat,
20 Teile Styrol.

Die Flottenaufnahme betrug etwa 180°,,. Das imprägnierte Nähwirkvlies wurde 90 Minuten bei 75ⁿC in Folie verpackt gelagert. Anschließend wird mit einer wäßrig-alkoholischen Lösung gespült und getrocknet.

Die anwendungstechnische Pr»<^rung führte zu folgenden Ergebnissen:

	PES unbehandelt	Remissionswert	VercdlungseiTekt
I.	a) Verfahrenerfindungsgemäß	80,3%;	Rasche Durchnetzung mit Wassertropfen
	b) Vergleich ohne Oxydationsmittel	82,7°,,	Deutliche Verzögerung der Nutzung durch Wassertropfen
	Nähwirkvlies unbehandelt ...	80,9",,	Gegenüber der unbehandelten Ware geringfügig verminderte Durchnetzung mit Wassertropfen
II.	Verfahren erfindungsgemäß..	60,')
	80.4	Verfestigungseffekt: Fasern sind gegenüber der unhchandehcn Ware fester im Vliesverband verankert.

Beispiel 4

Proben eines ungebleichten Baumwollgewebcs wurden mit Mischungen folgender Zusammensetzung behandelt:

a) 1 Teil Natriumchlorid

5 Teile Pcrfluoralkyläthylacrylat (technisches Telomerengemisch mit 6 bis 10 C-Atomen im Perfluoralkylrest),
5 Teile Styrol,
37 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400,
35 Teile eines Natriumtridecylpolyglykoläthersulfates,

17 Teile Wasser.

b) 1 Teil Natriumchlorid,

5 Teile Perfluoraikylathylacrylat (technisches Telomerengemisch mit 6 bis 10 C-Atomen irr. Perfluoralkylrest),
4 Teile Vinyltoluol.
37 Teile eines Polyäthylenglykols niit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400.
35 Teile eines Natriumtridecylpolyglykoläthersulfates,

18 Teile Wasser.

Die Aufnahme der Mischungen durch die Ware betrug etwa 120%. Die Gewebe wurden in gerolltem Zustand mit Folie nach auf3en hin abgedeckt und Minuten bei 80°C gelagert. Nach dem Spülen mit warmem und kaltem Wasser wurde getrocknet. Das auf diese Weise veredelte Gewebe zeigt einen ausgezeichneten Bleicheffekt und besitzt eine sehr gute ölabweisende Wirkung. Es wurde bei a)eine Remission von 81,7% (unbehandeltc Ware 67,2",,) und ein Ölabweisungsweri von 120 und bei b) eine Remission von 79,8% und eine Ölabweisiing von 90 ermittelt. Die Ölabwcisung wurde nach G r a j e k und Peterson, Textile Research Journal 32 (1962), S. 323, bestimmt. Der Wert von 120 entspricht dabei einer prozentualen Zusammensetzung der Mischung Paraffinöl (DAB 7) und n-Heptan von 30 zu 70",',; der Wert von 90 einer Mischung von 60% Paraffinöl (DAB 7) und 40%, n-Hcptan."

Beispiel 5

Muster eines entschlichteten ungebleichten Baumwollgewcbc (Remission: 67,3%,, Quadratmctcrgewicht etwa 200 g) wurden mit Flotten folgender Zusammensetzung imprägniert:

I. 3 Teile einer 30%igcn wäßrigen Natriumchloritlösung,

97 Teile Wasser.
II. 3 Teile einer 30%igen wäßrigen Natriumchlorit-

lösung,
!9 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400,
78 Teile Wasser.
III. 3 Teile einer 30%igcn wäßrigen Natriumchloiit-

lösung,
19 Teile eines Polyäthylenglykols mit einem

Durchschnittsmolekulargewicht von 400,
1 Teil Styrol,
77 Teile Wasser.

Die pH-Werte der Flotten lagen /wischen 9 und 9,5. Der Abquctschcffekt betrug etwa 55 bis 65%. Die

2 200 I 1 i

19 20

imprägnierten Gewebemuster wurden in glatt ge- Es wurden folgende Remissionswerte ermittelt:

rolltem Zustand in Folie verpackt und 2 Stunden bei . ,,, , · . _u u _n ^ a

WC gelagert. Nach der Lagerung wurden die Ge- '· ^ν«Β ^eicf ί"²:,^" 73 τ/

webeproben mit einem Wasser-Äthanol-Gemisch 80/20 In.t.ator-Losem.ttel) 73,2 /

warm und kalt gespült, getrocknet und einer Remis- 5 »· (Vergleich ohne Monomer) 76,8/S

sionsmessung unterzogen. HI · 77,1%

Claims

2 200 ΠΙ *- 1 2 Stickstoffatom gebunden aufweisen und gegebenen- Patentansprüche: falls zusammen mit den Alkylenoxygruppen auf weisenden Verbindungen Aktivatoren, Enzyme,

1. Verfahren zum gleichzeitigen Bleichen und Netzmittel, Stabilisierhilfsmittel, optUcheAufheller, Veredeln von Fasermaterialien mit Salzen der 5 Farbstoffs, Faserquellmittel, Verdickungsmittel, chlorigen Säure und polymerisierbaren Verbin- Korrosionsschutzmittel, Enthärter, Entschäumer, düngen, dadurch gekennzeichnet, daß Inhibitoren und/oder Schaummittel enthält,

man die Fasermaterialien mit einer flüssigen oder
pastenförmigen Mischung behandelt, die Salze

der chlorigen Säure als Polymerisationsinitiator io

und Bleichmittel, polymerisierbare olefinisch ungesättigte Verbindungen, wenigstens geringe Mengen,

jedoch weniger als 80 Gewichtsprozent, Wasser Es ist bereits bekannt, monomere organische Ver-

und wenigstens 8 Gewichtsprozent von Alkylen- bindungen mit ungesättigten Kohlenstoff-Kohlenstoff-

oxid-Anlagerungsprodukten auf Basis von orga- 15 Bindungen auf textlien Substraten, Zellstoff u. dgl. zu

nischen Verbindungen enthält, die wenigstens polymerisieren oder über eine direkte chemische

einen Alkylen oxy rest der Formel Bindung mit dem Substrat ein Pfropfcopolymer her-

(_R ν zustellen. Diese Polymerisationen und Pfropfcopoly-

, \ merisationen werden vorwiegend in Gegenwart von

γη rn η / ^ao Wasserstoffperoxid, Redoxsystemen, z. B. Eisen(II)-

CH — CH₂ — O / — ionen und Wasserstoffperoxid, weiterhin Ozon, Ozon/

in der R Wasserstoff oder eine Methyl- oder Sauerstoffmischungen oder energiereichen Strahlen,

Äthylgruppe bedeutet, über ein Sauerstoff- oder z. B. Elektronen- oder y-Strahlen, als Starter für die

Stickstoffatom gebunden aufweisen und wobei Keitenbildung durchgeführt (s. H. A. K rassig,

man gegebenenfalls zusammen mit den Alkylen- 35 V. S t a η e 11, »Graft Co-Polymerization Io Cellulose

oxygruppen aufweisenden Verbindungen Akti- and its Derivatives«, Advances Polymer Sei. Vol. 4,

vatoren, Enzyr-.e, Netzmittel, Stabilisierhilfs- S. 111 bis 156 [1965], und J. C. Arthur, »Graft

mittel, optische Aufheller, Farbstoffe, Faser- Polymerization onto Polysaccharides«, Advances Ma-

quellmittel, Verdickungsmittel, Korrosionsschutz- cromolecular Chem., Vol. 2, S. 1 bis 86 [1970]).

mittel, Enthärter, Entschäumer, Inhibitoren und/ 30 Um die Polymerisation bzw. Pfropfcopolymerisation

oder Schaummittel sowie gegebenenfalls zusätzlich überhaupt einleiten zu können, ist es erforderlich,

inerte Lösungsmittel einsetzt. hierbei Sauerstoff möglichst auszuschließen. Das

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- geschieht, indem das Substrat in eine Stickstoff- oder zeichnet, daß man eine Bleich- und Veredlungs- Kohlendioxidatmosphäre oder in ein Hochvakuum mittelmischung verwendet, die wenigstens 20 Ge- 35 gebracht und dort polymerisiert wird. Unter wirtwichtsprozent der Alkylenoxygruppen aufweisenden schaftlichen Gesichtspunkten betrachtet, bedeutet Verbindungen enthält. eine solche Arbeitsweise einen erheblichen zusätzlichen

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch Aufwand gegenüber praxisüblichen Veredlungen von gekennzeichnet, daß man eine Bleich- und Ver- Substraten, die in einer Luft- oder Wasserdampfedlungsmittelmischung verwendet, deren Wasser- 40 atmosphäre durchgeführt werden. Es kommt hinzu, anteil 0,5 bis 20 Gewichtsprozent beträgt. daß die als Polymerisations-Initiatoren verwendeten

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, da- Stoffe durchweg eine schädigende Wirkung auf die durch gekennzeichnet, daß man die Bleiche und Substrate ausüben; sei es, daß beispielsweise Wasser-Veredlung durch Wärmeeinwirkung vor, während Stoffperoxid die Festigkeit von Geweben bei längerer oder nach dem Aufbringen der Bleich- und 45 Einwirkungszeit stark beeinträchtigt, sei es, daß durch Veredlungsmischung beschleunigt. Redoxsysteme, beispielsweise durch Eisen(II)-ionen

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 4, da- oder Cer(!V)-ionen, Verfärbunger, eintreten, oder sei durch gekennzeichnet, daß man eine Lösung, es, daß durch Bestrahlungsinitiation Fesiigkeiis-Paste oder Emulsion des Bleich- und Veredlungs- einbüßen und Verfärbungen beobachtet werden. Es mittels bei höherer Temperatur lagert und mit 50 besteht daher ein großes Interesse an solchen Initiatoren dieser danach das zu veredelnde Gut behandelt. oder Initiatorsystemen, die das zu veredelnde Gut

6. Bleich- und Veredlungsmittel zur Durch- hinsichtlich seiner physikalischen Eigenschaften oder führung des Verfahrens gemäß Anspruch 1, be- bezüglich Verfärbungen nicht oder nur geringfügig stehend aus einem Gemisch, das als Bestandteile beeinflussen. Ein anderer wichtiger Gesichtspunkt ist, Salze der chlorigen Säure als Polymerisations- 55 daß es erforderlich ist, ein geeignetes Lösungsmittel initiator und Bleichmittel, polymerisierbare olefi- zur Durchführung der Polymerisations- und Pfropfnisch ungesättigte Verbindungen, wenigstens ge- Qopolymerisationsreakiionen zu wählen, um die einringe Mengen, jedoch weniger als 80 Gewichts- zusetzenden Monomeren zu lösen. Meist verwendet prozent, Wasser und wenigstens 8 Gewichts- man Alkohole, wie z. B. Methanol, Äthanol, die prozent von Alkylenoxid-Anlagerungsprodukten 60 jedoch leicht flüchtig sind. Häufig dient auch auf Basis von organischen Verbindungen, die das polymerisierbare Monomer selbst als Lösungswenigstens einen Alkylenoxyrest der Formel mittel, d. h., das Substrat wird in einem Überschuß

(£ . des Monomeren der Polymerisationsbehandlung

I \ unterzogen. Dieses Verfahren weist jedoch erhebliche

ru ru η / ^{6s Nachteile auf}> ^{die in der} Toxizität der polymerisier-

CH-CH₂-U/- _{baren Sto}ff_C) j_m komplizierten Aus- und Eintragen

in der R Wasserstoff oder eine Methyl- oder des Substrates und im Entfernen des Überschusses

Äthylgruppe bedeutet, über ein Sauerstoff- oder an Monomer bestehen. Für die meisten Monomere,