DE2159789B2 - Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bzw. Schwefelsäure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bzw. SchwefelsäureInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bzw. Schwefelsäure
aus Schwefel, wobei sowohl die Verbrennung von Schwefel als auch die Kontaktierung des entstehenden
Schwefeldioxids mit technischem Sauerstoff durchgeführt wird.
Moderne Anlagen zur Erzeugung von Schwefeltrioxid bzw. Schwefelsäure verwenden für die Kontaktierung
an den bekannten Katalysatoren für die Reaktion
SO2 + 1/2O2;
SO,
schwefeldioxid-haltige Gase mit einem hohen Schwefeldioxid-Gehalt.
Hochprozentige schwefeldioxid-haltige Gase können in erster Linie durch Verbrennung von
Elementarschwefei mit Luft, besonders aber mit technischem Sauerstoff erhalten werden. Die bei der
Verbrennung von Schwefel mit technischem Sauerstoff auftretenden hohen Temperaturen bringen jedoch
technische Probleme mit sich, die bisher nur unvollkommen gelöst sind.
Bei der Kontaktierung schwefeldioxid-haltiger Gase mit einem hohen Schwefeldioxid-Gehalt in mehreren
Kontaktstufen treten vor allem in der ersten Kontaktstufe erhebliche Temperaturen auf, die in unerwünschter
Weise die Rückreaktion nach obiger Gleichung 1 begünstigen, und die Katalysatorschicht irreversibel
schädigen können.
Bei der Verbrennung von Schwefel kommt es darauf an, den Schwefel möglichst vollständig zu verbrennen
und die dabei auftretenden Temperaturen zu beherrschen. Nur unter diesen Voraussetzungen kann wirtschaftlich
ein reines Schwefeldioxid hergestellt werden. Es ist bekannt, ein Entweichen von Schwefelstaub
oder -dämpfen dadurch zu verhindern, daß in einem Schwefelofen mit Druckluftbetrieb eine waagerechte
Überhitzerplatte, die eine bestimmte Gasführung erzwingt, angeordnet ist (deutsche Patentschrift
11 83 703). Ein anderes bekanntes Verfahren führt pulverförmigen Schwefel so in einem Luft- oder
Sauerstoffstrom ein, daß sich der Schwefel im Moment des Zusammentreffens mit dem oxydierenden Gas
entzündet und sofort verbrannt wird (deutsche Patentschrift 1 91 596).
Wieder andere Verfahren gehen so vor, daß die Reaktionspartner bestimmte Strömungswege und -richtungen
einhalten müssen (deutsche Patentschriften 2 62 326,3 67 843,3 76 544,7 11 537,9 44 488).
Die deutsche Patentschrift 4 37 910 beschreibt die Verbrennung des Schwefels mit Sauerstoff bei Gegenwart
eines Überschusses von Schwefeldampf, gegebenenfalls unter Überdruck. Die Gegenwart überschüssigen
Schwefels bei der Verbrennung soll hierbei eine Erniedrigung der Reaktionstemperatur bewirken. ι
<>
Bei ckfii Verfahren, das die deutsche Patentschrift
5 39 640 beschreibt, wird Sauerstoff oder Luft in erhitztem Zustand in Form feiner Bläschen durch
flüssigen heißen Schwefel hindurchgeleitet.
Ein weiteres bekanntes Verfahren (deutsche Patent- ι >
schrift 9 68 066) sucht einen bei der Schwefelverbrennung häufig auftretenden Restgehalt an Schwefel im
Verbrennungsgas durch eine spezielle Aufteilung der Verbrennungsluft in einen Primär- und zwei Sekundärströme
zu vermeiden. >o
Für Verfahren mit hoher Durchsatzleistung ist es wichtig, die Verbrennungstemperatur in einem Bereich
zu halten, in dem die Bildung von Stickoxiden noch nicht auftritt.
Die deutsche Offenlegungsschrift 19 48 754 betrifft 2> ein Verfahren, welches die Bildung von Stickoxiden bei
der Schwefelverbrennung mit sauerstoffhaltigen Gasen dadurch vermeidet, daß der Schwefel zunächst mit
stöchiometrischem Sauerstoffunterschuß verbrannt und die gebildeten schwefeldioxid- und schwefelhaltigen «>
Gase nach Durchgang durch einen Wärmeaustauscher mit sauerstoffhaltigen Gasen nachverbrannt werden.
Was die katalytische Oxydation hochprozentiger schwefeloxid-haltiger Gase und die Beherrschung der
dabei auftretenden hohen Reaktionstemperaturen in r> den einzelnen Kontakten betrifft, so ist bereits bekannt,
die Temperatur in den Kontaktstufen durch das Einbringen von kalten Gasen herabzusetzen. Auch die
indirekte Wärmeabfuhr über oingebaute Wärmeaustauscher ist bekannt. Diese Maßnahmen reichen jedoch w
häufig nicht aus, um eine örtliche Überhitzung der Kontaktmasse zu vermeiden, vor allem dann, wenn
schwefeldioxidhaltige Gase von 9% und mehr kontaktiert werden. Weiterhin ist ein Verfahren zur katalytischer!
Oxydation von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid ν-,
in mehreren Kontaktstufen bekannt, bei dem man, um die Einstellung des Gleichgewichts (nach Gleichung 1)
zu verhindern, einen Teil der umzusetzenden Gase nach Vorerhitzung auf zumindest die Anspringtemperatur
mit Strömungsgeschwindigkeiten von 0,6 bis 2,0 m pro r>
<i Sekunde durch einen dem Hauptkontakt vorgeschalteten Vorkontakt führt und die aus dem Vorkontakt
austretenden Gase mit solchen Mengen an kälteren schwefeldioxid-haltigen Gasen vermischt, daß das
Mischgas 20 bis 30% des ursprünglichen Schwefeldioxids in Form von Schwefeltrioxid enthält, wobei die
Temperatur des Mischgases nicht unter die der Anspringtemperatur des Hauptkontaktes gesenkt wird.
Das erhaltene Mischgas wird dann wie üblich weiter katalytisch zu Schwefeltrioxid umgesetzt.
Die deutsche Auslegeschrift 10 66 557 beschreibt ferner ein Verfahren, bei dem ein Teilstrom der
Reaktionsgase aus einer Kontaktstufe zur indirekten Aufheizung der frischen Gase auf die Anspringtemperatur
verwendet wird. Außerdem können diese schon teilweise umgesetzten Gase auch direkt mit den frischen
Gasen vermischt werden. Diese Verfahrensweise ermöglicht zwar eine gute Wärmeregulierung des
Kontaktsystems, muß aber wegen des Inertgasanteiis große Gasmengen im Kreislauf führen.
In einer bisher unveröffentlichten Anmeldung wird ein Verfahren zur katalytischen Oxydation von Schwefeldioxid
zu Schwefeltrioxid in mehreren Kontaktstufen m't einer Zwischenabsorption des intermediär gebildeten
Schwefeltrioxids nach einem Schwefeldioxid-Umsatz von etwa 80—95% beschrieben, bei dem man den
schwefeldioxid-haltigen Gasen vor dem Eindringen in die erste Kontaktstufe zusammen mit zumindest einem
Teilstrom der notwendigen Verdünnungsluft etwa — 10 Volumprozent Schwefeltrioxid zusetzt, wobei
dieser schwefeltrioxid-haltige Teilstrom durch Ausblasen von Schwefeltrioxid aus Oleum erzeugt wird.
Gegenstand der hier vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bzw.
Schwefelsäure durch stufenweise Verbrennung von Schwefel mit technischem Sauerstoff mit anschließender
katalytischer Oxydation des entstandenen Schwefeldioxids zu Schwefeltrioxid in mehreren hintereinander
angeordneten Kontaktstufen, weiches dadurch gekennzeichnet ist, daß
a) 5 bis 40 Molprozente des insgesamt zu verbrennenden Schwefels in einer ersten Stufe unter
Zumischung etwa der halben bis einfachen molaren Menge rückgeführten Schwefeltrioxids mit Temperaturen
von etwa 40°C bis 8O0C ohne äußere
Kühlung mit maximal der zur stöchiometrisch vollständigen Verbrennung notwendigen Sauerstoffmenge
verbrannt werden, wobei die Temperatur in dieser Stufe bei etwa 1500° C bis 2000° C
gehalten wird,
b) die entstehenden heißen Verbrennungsgase auf etwa 8000C bis 1000°C gekühlt werden,
c) die Restmenge des Schwefels zusammen mit den so abgekühlten gegebenenfalls schwefeldampfhaltigen
Verbrennungsgasen und der notwendigen Sauerstoffmenge in anschließenden, hintereinander
angeordneten Stufen unter indirekter Kühlung stöchiometrisch verbrannt werden, wobei die
Temperaturen in din einzelnen Stufen bei etwa
1700°C bis 25000C gehalten werden und die heißen Verbrennungsgase zwischen den einzelnen Verbrennungsstufen
auf eine Temperatur von etwa 800°C bis 1000°C gekühlt werden,
d) der zur Oxydation des gebildeten Schwefeldioxids zu Schwefeltrioxid stöchiometrisch insgesamt mindestens
notwendigen Gesamtsauerstoffmenge Teile des Schwefeldioxids von Kontaktschicht zu
Kontaktschicht in solchen Mengen zudosiert werden, daß die Sauerstoff-Schwefeldioxid-Molverhältnisse
von Koniaktschicht zu Kontaktschicht von Werten von 5,5 bis 1,5 vor der ersten
Kontaktschicht bis zu einem kleinstmöglichen Wert von 0,5 nach der letzten Schwefeldioxid-Zudosierung
abnehmen, wobei unter gleichzeitiger Zudosierung von etwa 5 bis 20 Vol.-% rückgeführten
Schwefeltrioxids — bezogen aut die Gesamtgasmenge vor der ersten Schicht — in das zu
kontaktierende Gas vor der ersten Kontaktschicht die maximal auftretenden Reaktionstemperaturen
in den einzelnen Kontaktschichten auf etwa 600 bis 620° C reguliert werden.
Es hat sich gezeigt, daß eine stabile Schwefelverbrennung mit technischem Sauerstoff auch bei Laständerung
dann gewährleistet ist, wenn 5 bis 40 Molprozente des zu verbrennenden Schwefels (angenommenes Molge-
wicht S: 32) in einer ersten Stufe ohne Kühlung und der Rest in nachfolgenden Stufen unter Kühlung verbrannt
werden.
Bei der stöchiometrischen Schwefelverbrennung mit Sauerstoff ergibt sich unter Berücksichtigung von ί
Dissoziationsvorgängen im Gleichgewicht der Reaktionspartner (SO2, SO, S2, S und O2) eine Verbrennungstemperatur von ca. 3000° C.
Erfindungsgemäß kann die bei der Schwefelverbrennung mit Sauerstoff auftretende Temperatur von ca. κι
30000C auf das je nach Eigenart der verwendeten Materialien zulässige Maß von ca. 2000°C durch
folgende Maßnahmen bewirkt werden:
1. SOj-Rückführung in die erste Stufe der Verbrennung;
2. Schwefelverbrennung mit Sauerstoffunterschuß, gekoppelt mit SCh-Rückführung in die erste Stufe
der Verbrennung.
Die Reaktion verläuft nach der Gleichung:
S + (1 - .v/2) O2 + .v SO3 —>
(1 + x) SO2 + 70 900 Kcal - χ 21900 Kcal
Erfindungsgemäß werden in der ersten Stufe der Verbrennung, der Primär-Brennkammer, nur 5 bis 40
Gewichtsprozent des gesamten Schwefels unter Zumischung temperatursenkender Medien verbrannt. Die
Primär-Brennkammer ist vorzugsweise nicht in Unterstufen unterteilt. Das heiße, die Primär-Brennkammer
verlassende Gas wird auf Temperaturen von etwa 800 bis 1000° C gekühlt und in hintereinander angeordnete,
indirekt gekühlte Verbrennungsstufen eingeleitet unter gleichzeitiger stufenweiser Einspeisung weiteren
Schwefels und Sauerstoffs und Verbrennung des Schwefels mit der stöchiometrischen Menge Sauerstoff.
Prinzipiell können das heiße, die Primär-Brennkammer verlassende Gas nach Kühlung auf Temperaturen von
800 bis 1000° C sowie die Restmenge des Schwefels in
einer anschließenden Verbrennungsstufe unter indirekter Kühlung erfindungsgemäß stöchiometrisch verbrannt
werden, technisch bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung ist jedoch die weitere Verbrennung
in zwei bis vier anschließenden, räumlich getrennten Verbrennungsstufen. 95 bis 60 Gew.-% des
Einsatzschwefels werden in diesen gekühlten Verbrennungsstufen verbrannt, wobei die Reaktionswärme
durch indirekte Kühlung abgeführt wird. Diese stufenweise Verbrennung unter Kühlung wird vorteilhaft in
einem einzigen Brennkammersystem, im folgenden Sekundär-Brennkammersystem genannt, durchgeführt.
Die maximal auftretende Reaktionstemperatur in den einzelnen Stufen dieses Brennkammersystems beträgt
etwa 2500° C
Im Anschluß an die Verbrennung kann die Reaktionswärme durch indirekte Kühlung abgeführt werden; wie
stark das zu kontaktierende Schwefeldioxid abgekühlt wird, hängt auch von der Kontakt-Sauerstofftemperatur
ab. In einer bevorzugten Ausführungsform des vorliegenden Verfahrens gelangen SO2/O2-Gasgemische mit
einer Temperatur von 350° C bis 45O0C in die erste
Kontaktschicht.
Die katalytische Oxydation des Schwefeldioxids zu Schwefeltrioxid erfolgt an mehreren räumlich getrennten,
hintereinander angeordneten Kontaktschichten an den üblichen Katalysatoren. Vorzugsweise werden drei
bis fünf Kontaktschichten verwendet Im einzelnen erfolgt die Kontaktierung in der Weise, daß das das
Sekundär-Brennkammersystem verlassende Schwefeldioxid nach entsprechender Kühlung der für die
vollständige Oxydation zu Schwefeltrioxid stöchiometrisch mindestens notwendigen Gesamtsauerstoffmenge
von Kontaktschicht zu Kontaktschicht in bestimmten Anteilen zudosiert wird Bei der Schwefeldioxid-Dosierung
variieren die Sauerstoff-Schwefeldioxid-Molverhältnisse von Werten von 5,5 bis 1,5 vor der ersten
Kontaktschicht bis zu einem Wert von 03 nach der letzten SO2-Zudosierung in Abhängigkeit von der
Menge rückgeführten Schwefeltrioxids, 5 bis 20 Vol.-%, bezogen auf die Gesamtgasmenge vor der ersten
Kontaktschicht. Die Schwefeltrioxid-Zugabe entspricht dabei einem Vorumsatz von 25 bis 45%, bezogen auf
diese Schicht. Die genannten Bereiche sind einzuhalten, um erfindungsgemäß die Austrittstemperaturen der
Gase nach der Kontaktierung in den einzelnen Kontaktschichten auf Maximaltemperaturen von 620°C
zu regulieren. Besonders bevorzugt im Sinne des vorliegenden Verfahrens ist ein Sauerstoff-Schwefeldioxid-Molverhältnis
von 2,6 mit einer derartigen Schwefeltrioxid-Rückführung, daß sie einem Vorumsatz
von 33% entspricht, bei einer Eintrittstemperatur des zu
jo kontaktierenden Gasgemisches von 37O°C. Diese
bevorzugten Daten beziehen sich auf den Zustand vor der ersten Katalysatorschicht. Es ist zwar prinzipiell
möglich, die Kontaktierung ohne Schwefeltrioxid-Zudosierung
durchzuführen, was aber zwangsläufig mehr
J5 Kontaktstufen durch eine stärkere Aufteilung des
Schwefeldioxids auf die Kontakte erfordert. Die zuzuführende Schwefeltrioxid-Menge kann in einfacher
Weise durch einen Sauerstoffteilstrom aus Oleum ausgetrieben werden. Nach dem erfindungsgemäßen
Verfahren erfolgt die Umsetzung von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid bei Durchgang durch beispielsweise
vier Kontakte ohne Zwischenabsorption bis zu einem Umsatz von etwa 95%, wobei die weitere Zumischung
von Schwefeldioxid jeweils nach Maßgabe der Kontaktes austrittstemperaturen erfolgt. Die maximal auftretenden
Kontakttemperaturen werden erfindungsgemäß auf 600 bis 620° C begrenzt. Die Reaktionswärme wird in
bekannter Weise in zwischen die Kontakte geschaltete Wärmeaustauscher abgeführt und z. B. zur Dampfüberhitzung
und Kesselspeisewasservorwärmung genutzt.
Nach der vierten Kontaktschicht kann das gebildete Schwefeltrioxid je nach den Produktionsanforderungen
aus dem Gasgemisch auskondensiert und/oder in hochprozentigem Oleum oder Schwefelsäure absorbiert
werden.
Das Restgas mit einem Schwefeltrioxid-Anteil, der dem Partialdruck des Schwefeltrioxids bei der Kondensationstemperatur
bzw. der Oleumauflauftemperatur entspricht, kann in einem separaten Kontakt (zwei
Horden mit Zwischenkühlung des Gases) weiter bis zu einem Gesamtumsetzungsgrad von
>99% umgesetzt werden. Da nach der Schwefeltrioxid-Kondensation und/oder Absorption die Restgasmenge nur noch
ungefähr 10% der kontaktierten Gesamtgasmenge beträgt, kann der nachgeschaltete Kontakt kleine
Dimensionen haben. Der Restumsatz kann durch Sauerstoffzugabe zur Verbesserung des Sauerstoff-Schwefeldioxid-Verhältnisses
beeinflußt werden.
Im folgenden sei das erfindungsgemäße Verfahren anhand einer Figur näher erläutert:
1 Primär-Brennkammer
2 Schwefelvorrat
3 Zuleitung Schwefel
4 Sauerstoffversorgung
5 Zuleitung Sauerstoff
6 Sauerstoff leitung (Teilstrom)
7 Oleumturm
8 Rückführleitung Schwefeltrioxid
9 Sekundär-Brennkammersystem
10 Verbrennungsstufen
11 Erste Kühlzone
12 Eindüsevorrichtung Schwefel
13 Eindüsevorrichtung Sauerstoff
14 Kühlzonen
15 Letzte Kühlzone
16 Kontaktsystem
17 Schwefeldioxidleitung
18 Katalysatorschichten
19 Schwefeldioxid-Zudosierung 1. Kontakt
20 Schwefeldioxid-Zudosierung 2. Kontakt
21 Schwefeldioxid-Zudosierung 3. Kontakt
22 Kontaktsauerstoffzuführung ,.
23 Vorwärmer
24 Sauerstoffteilstrom (SO3-haltig)
25 Wärmeaustauscher
26 Schwefeltrioxidleitung
27 Kondensation
28 Absorption
29 Schwefeltrioxid (kondensiert) Ableitung
30 Oleumableitung
31 Restgas
32 Oleumkühler
33 Oleumvorlage
Im einzelnen stellt 1 einen ausgemauerten Schwefelverbrennungsofen
dar, der Verbrennungstemperaturen bis etwa 20000C zuläßt. In diesem Ofen — der
Primär-Brennkammer — werden 5 bis 40 Molprozente des Gesamtschwefels, eingespeist aus 2 über Leitung 3,
mit maximal der stöchiometrischen Menge Sauerstoff, eingespeist aus 4 über Leitung 5, verbrannt. Ein
Teilstrom dieses Sauerstoffes treibt über Leitung 6 aus dem Oleumturm 7 Schwefeltrioxid aus, welches zur
Absenkung der Verbrennungstemperatur über die Leitung 8 in die Primär-Brennkammer eingeführt wird.
Das aus dem heißen Zündraum strömende, gegebenenfalls schwefeldampfbeladene Verbrennungsgas wird in
das indirekt gekühlte Sekundär-Brennkammersystem 9 so geleitet, das in der Figur mit drei Verbrennungsstufen 10
dargestellt ist und das bevorzugt als Rohrwandkessel ausgebildet ist und zunächst in der ersten Kühlzone 11
auf Temperaturen von etwa 800 bis 10000C gekühlt. In die vorgekühlte Gasmenge wird der Rest des zu
verbrennenden Schwefels in die hintereinander angeordneten Verbrennungsstufen 10 über Leitungen 12
eingedüst und mit Sauerstoff, der über die Leitungen 13 eingeführt wird, stöchiometrisch verbrannt Die dabei
entstehenden, bis zu 25000C heißen Verbrennungsgase werden jeweils nach den einzelnen Verbrennungsstufen
in weiteren Kühlzonen 14 auf Temperaturen von etwa 8000C bis 10000C gekühlt und nach Durchgang
durch die letzte Verbrennungsstufe und anschließender indirekter Kühlung in einer Kühlzone 15 auf geeignete
Temperaturen für die Mischung mit dem Kontaktsauerstoff abgekühlt und dem Kontaktsystem 16 über die
Leitung 17 zugeführt und den einzelnen Katalysator-Schichten 18 über die Leitungen 19,20 und 21 zudosiert.
Die für die stöchiometrisch vollständige Oxydation notwendige Sauerstoffmenge wird über die Leitung 22
und den Vorwärmer 23 vor die erste Katalysatorschicht gegeben. Ein Teilstrom dieses Sauerstoffs treibt aus dem
Oleumturm 7 über die Leitungen 6 und 24 Schwefeltrioxid aus, das dem Gesamtsauerstoff vor der ersten
Kontaktschicht zugemischt wird. Die bei der Kontaktierung entstehende Reaktionswärme wird in den zwisehen
und nach den Katalysatorschichten geschalteten Wärmeaustauschern 25 abgeführt. Nach der vierten
Katalysatorschicht wird das gebildete Schwefeltrioxid über die Leitung 26 zur Kondensation 27 und
Absorption 28 geleitet. Das dabei kondensierte Schwefeltrioxid bzw. 65%ige Oleum werden über die
Leitungen 29 bzw. 30 kontinuierlich abgeführt. Das Restgas kann über die Leitung 31 in eine (nicht
gezeichnete) klein dimensionierte Nachkontaktanlage geleitet werden. 32 stellt einen Oleumkühler und 33 die
Oleumvorlage dar.
Die bei der Schwefelverbrennung in die Primär-Brennkammer
zurückgeführte Schwefeltrioxid-Menge stellt keine zu hohe Belastung des Produktionsablaufes
dar, da hier nur 5 bis 40 Molprozente des Gesamtschwefels verbrannt werden. Das riickgeführte Schwefeltrioxid
hat vorzugsweise eine Temperatur von etwa 400C bis 800C, kann jedoch auch höhere oder tiefere
Temperaturen besitzen. Bei höherer Temperatur erhöht sich entsprechend die zugemischte Schwefeldioxid-Menge.
Wird gleichzeitig mit Sauerstoffunterschuß verbrannt, so kann die Schwefeldampfbeladung in der
ersten Kühlzone zweckmäßigerweise so bemessen werden, daß in Abhängigkeit von der gewählten
Druckstufe des Wasserdampf-Systems und damit der Rohrwandtemperatur eine Schwefelkondensation an
der Kesselrohrwand im indirekt gekühlten Sekundär-Brennkammersystem vermieden wird. So liegt beispielsweise
bei einer Rohrwandtemperatur von 250° C die maximale Schwefelbeladung, ohne daß Kondensation
eintritt, bei 180 g S/Nm3, bei einer Rohrwandtemperatur von 2800C dagegen bei 450 g S/Nm3. Die Temperaturabsenkung
in der Primär-Brennkammer bei Verbrennung mit Sauerstoffunterschuß ist bedingt durch die aus
der Verbrennungswärme zu deckende Verdampfungs- und Spaltungsenergie zur Umwandlung der flüssig
eingebrachten Ss-Moleküle in gasförmige Sj-Moleküle.
In das gekühlte Sekundär-Brennkammersystem werden stöchiometrische Mengen Schwefel und Sauerstoff
in die einzelnen hintereinander angeordneten Verbrennungsstufen abgestuft so zugegeben, daß eine Wärmestromdichte
von q = 106 kcal/m2 · h in den einzelnen
Stufen nicht überschritten wird. Damit liegt die Verdampfung im Rohrwandkessel im Bereich der
intensiven Blasenverdampfung, so daß Rohrwandkessel herkömmlicher Art eingesetzt werden können. Die
Reaktionswärme wird an ein Kühlmedium abgegeben. Als Kühlmedium empfiehlt sich Wasserdampf; die
Tauscherflächen werden als Verdampfer ausgebildet solange noch unverbrannter Schwefeldampf vorliegt,
wie in der ersten Kühlzone. Nach der vollständigen Schwefelverbrennung können zur Abkühlung des
Schwefeldioxids auch Überhitzerflächen angebracht werden. Für die Ableitung der großen Wärmeströme
mit hoher Heizflächenbelastung kann eventuell das Prinzip der »Verdampfung in unterkühlter Flüssigkeit
(Verdampfungskühlung)« zur Anwendung kommen, dabei sind noch höhere Heizraumbelastungen möglich.
Wegen der höheren Heizflächenbelastung und des
geringeren Gasvolumens ergeben sich wesentlich geringere Kesselflächen als bei der Schwefelverbrennung mit Luft.
Die bei der Schwefelverbrennung erfindungsgemäß kontrolliert auftretenden Reaktionstemperaturen von
etwa 17000C bis 25000C garantieren einerseits eine
vollständige Verbrennung des Schwefels bei stöchiometrischer Sauerstoffmenge ohne Risiko des Durchschlagens von Schwefeldämpfen, andererseits die Verwendung konventioneller Materialien für die Brennkammern.
Als weitere Vorteile wiegen besonders schwer der Wegfall von Stickstoff als Gas- und Energieballa->t und
die Abwesenheit von Stickoxiden als Verunreinigungen des Schwefeldioxids.
Die bei der Verbrennung anfallenden Gasmengen nach dem hier beschriebenen Verfahren betragen selbst
bei maximaler Schwefeltrioxidrückführung nur etwa '/3
von denen, die bei der stöchiometrischen Schwefelverbrennung mit Luft entstehen. Dementsprechend sind die
zu kontaktierenden Gasmengen weitaus geringer.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bzw. Oleum IaBt sich in einfacher
Weise mit einem Verfahren zur Herstellung von flüssigem Schwefeldioxid kombinieren. In diesem Fall
kann ein Teil des heißen Schwefeldioxids im Anschluß an die Schwefelverbrennung im Sekundärbrennkammersystem nach einer Abkühlung auf etwa 400° C
stufenweise auf die Kondensationstemperatur von — 12° C (ohne Inertgasanteil) abgekühlt werden, wenn
die Anwendung von Druck vermieden wird. Die Abkühlung kann in bekannter Weise über Kesselspeisewassererwärmung, Luft- und Wasserkühlung sowie
durch Kältemittel erfolgen.
An Hand des folgenden Beispiels wird das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutert
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im folgenden an einer Anlage zur Herstellung von
a) 40tato SO3 100%ig
b) 130tato SO3 als Oleum 65%ig
c) BOtato SO3 aIsSO2-flüssig
1540 NmVh SO2 und
195 NmVh Schwefeldampf-Oberschuß
Der Schwefeldampf-Oberschuß entspricht einer Beladung von 180 g S/Nm3 SO2. Die eingeführte
Sauerstoffmenge von 385 NmVh nimmt vor dem Verbrennungsvorgang im Schwefeiverbrennungsofen
beim Durchströmen eines mit 65%igem Oleum berieselten Turmes 770Nm3 SO3Zh auf, bei einer
entsprechenden Oleum-Auflauftemperatur von 52° C
Die für die Schwefelverbrennung in der Primär-Brennkammer zur Verfügung stehende Sauerstoffmenge von
770 NmVh resultiert je zur Hälfte aus der durch den
Oleumturm geführten Sauerstoffmenge und aus der
Schwefeltrioxid-Spaltung des rückgeführten Schwefeltrioxids in Schwefeldioxid und Sauerstoff.
Die Verbrennungstemperatur stellt sich durch die energieverzehrende Schwefeltrioxid-Spaltung, die Verdampfung und Spaltung des stöchiometrisch im
Überschuß vorhandenen Schwefels auf etwa 18000C ein.
ίο verlassende Gas wird in einen direkt angeflanschten
Abhitzekessel geleitet. Der Abhitzekessel ist als Rohrwandkonstruktion (Rohr an Rohr gasdicht verschweißt) ausgebildet und an einem 30-ata-Wasser-Dampf-System angeschlossen, wobei die Rohrwand als
In der ersten Kühlzone des Rohrwandkessels wird das aus dem Schwefelverbrennungsofen kommende
Gas von etwr. 18000C auf etwa 10000C abgekühlt, bevor
in der anschließenden Verbrennungsstufe Schwefel und
Sauerstoff eingespeist werden und stöchiometrisch
verbrennen.
Die nach der Schwefelverbrennung in der ungekühlten Primär-Brennkammer verbleibende Schwefelmenge
von 75% (4125 kg/h) der gesamten Einsatzmenge wird
j in drei Stufen des gekühlten Sekundär-Brennkammersystems mit Sauerstoff stöchiometrisch verbrannt Schwefel und Sauerstoff werden in folgender Aufteilung in die
einzelnen Stufen eingespeist:
to 1. Einspeisung: 1375 kg/h Schwefel
1159NmVh Sauerstoff
In dieser angegebenen Sauerstoffmenge ist auch die Menge enthalten, die für die stöchiometrische Nachverr>
brennung des Schwefeldampf-Oberschusses aus der Primär-Brennkammer erforderlich ist
beschrieben.
Einem Zerstäubungsbrenner, der an der Stirnseite
eines ausgemauerten, liegenden Schwefelverbrennungsofens angebracht ist werden 1375 kg/h Elementar-
schwefel (25% der Gesamtmenge) in flüssiger Form mit 385NmVh Sauerstoff und 77ONm* rückgeführten
Schwefeltrioxids aufgegeben. Das Verbrennungsprodukt besteht aus
55
b0
2. Einspeisung: 1375 kg/h Schwefel
963NmVh Sauerstoff
3. Einspeisung: 1375 kg/h Schwefel
963NmVh Sauerstoff
Die Einspeisung von Schwefel und Sauerstoff erfolgt über gekühlte Zerstäubungsbrenner, die in der Achse
des Rohrwandkessels installiert und dem Kühlsystem der Rohrwand angeschlossen sind.
Zwischen den Einspeisestellen liegen Kühlzonen, in denen das Gas aus jeweils etwa 1000°C abgekühlt wird.
Nach der letzten Verbrennungsstufe wird das SO2-GaS
auf etwa 400° C abgekühlt wobei die abgegebene Wärme zur Dampfüberhitzung dient Die Wärme wird
an ein Wasserdampf-System von 30 ata abgeführt
Nach der Gasabzweigung für die SO2-flüssig-Produktion verbleiben 3110 Nm3 SO2/h zur Kontaktierung an
einem 4-Horden-Kontakt Die Dosierung des Schwefeldioxids auf die einzelnen Katalysatorschichten erfolgt
mit
600NmVh zur 1. Horde
1000 NmVh zur Z Horde
1510NmVh zur 3. Horde
Der Gesamt-Sauerstoffstrom von 1555 NmVh wird der 1. Horde über den dampfbeheizten Vorwärmer
zugeführt wobei ein Teilstrom von 150 NmVh Sauerstoff aus dem mit 65%igem Oleum berieselten
Oleum-Turm 300NmVh SO3 austreibt und einen
Vorumsatz von 333% vor der 1. Horde bewirkt
Mengen und Zustandsgrößen vor und nach den Horden: I.Horde
Eintritt: | 600 NmVh | SO2 | SO2 | SO2 |
300 NmVh | SO, | SOj | SO, | |
1555NmVh | O2 | O2 | O2 | |
33,3% | Vorumsatz | Vorumsatz | Vorumsatz | |
370° C | Temperatur | Temperatur | Temperatur | |
2,58 | O2/SO2-Verhältnis | O2/SO2-Verhältnis | O2/SO2-Verhältnis | |
Austritt: | 135NmVh | SO. | SO2 | |
765 NmVh | SOi | SO3 | ||
1317,5NmVh | O2 | O2 | ||
85% | Umsatz | Umsatz | ||
620° C | Temperatur | Temperatur | ||
2. Horde | 3. Horde | |||
Eintritt: | 1135NmVh | 1850NmVh | ||
765 NmVh | 1560NmVh | |||
1317,5NmVh | 925NmVh | |||
40.2% | 45.7% | |||
3700C | 4100C | |||
1,16 | 0,5 | |||
Austritt: | 340 NmVh | |||
1560NmVh | ||||
925 NmVh | ||||
82% | ||||
6200C | ||||
Eintritt: | ||||
Austritt: 785 NmVh SO2
2625 NmVh SOj
392,5NmVh O2
77% Umsatz
2625 NmVh SOj
392,5NmVh O2
77% Umsatz
598°C Temperatur
4. Horde
Eintritt: Austritt 3. Horde mit 420°C
Eintritt: Austritt 3. Horde mit 420°C
Austritt: 190NmVh | SO2 |
3220 NmVh | SOi |
95 NmVh | O2 |
94,5% | Umsatz |
468° C | Temperatur |
Die Eintrittstemperaturen vor den Horden werden durch Dampf-Kühlung bzw. -Überhitzung geregelt.
Aus dem Gasgemisch nach der 4. Horde mit 3220 NmJ SO)/h werden entsprechend der genannten
SOi-flüssig-Produktion 465 Nm3 SOj/h auskondensiert.
Die dafür erforderliche Gasabkühlung auf 42° C erfolgt über Kesselspeisewasservorwärmung und Wasserkühlung.
In einem Oleumturm werden von den eingeleiteten 2755 Nm3 SOj/h, entsprechend der Produktion an
65%igem Oleum, der in den S-Ofen und vor die 1. Horde
rückgeführten SOj-Menge, 2588 Nm3 SOj/h absorbiert.
Die entsprechende Oleumauflauftemperatur beträgt 40° C.
Das den Oleumturm verlassende Restgas hat folgende Zusammensetzung:
SOj: 167NmVh = 37,0 Vol.-%
SO2: 190NmVh = 42,0 VoI.-%
O2- 21 NmVh = 21,0Vol.-%
SO2: 190NmVh = 42,0 VoI.-%
O2- 21 NmVh = 21,0Vol.-%
Soll ein Umsatz des SO2 von >99,5% erreicht
werden, so ist ein klein-dimensionierter 2-Horden-Nachkontakt mit Zwischenkühlung des Gases erforderlich.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von Schwefeltrioxid bzw. Schwefelsäure durch stufenweise Verbrennung
von Schwefel mit technischem Sauerstoff mit anschließender katalytischer Oxydation des entstandenen
Schwefeldioxids zu Schwefeltrioxid in mehreren hintereinander angeordneten Kontaktstufen,
dadurch gekennzeichnet, daß
a) 5 bis 40 Molprozente des insgesamt zu verbrennenden Schwefels in einer ersten Stufe
unter Zumischung etwa der halben bis einfachen molaren Menge rückgeführten Schwefeltrioxids
mit Temperaturen von etwa 4O0C bis 80° C ohne äußere Kühlung mit maximal der zur
stöchiometrisch voüständigen Verbrennung
notwendigen Sauerstotfmenge verbrannt werden, wobei die Temperatur in dieser Stufe bei
etwa 15000C bis 2000°C gehalten wird,
b) die entstehenden heißen Verbrennungsgase auf etwa 800° C bis 10000C gekühlt werden,
c) die Restmenge des Schwefels zusammen mit den so abgekühlten gegebenenfalls schwefelhaltigen
Verbrennungsgasen und der notwendigen Sauerstoffmenge in anschließenden, hintereinander
angeordneten Stufen unter indirekter Kühlung stöchiometrisch verbrannt werden, wobei die Temperaturen in den einzelnen
Stufen bei etwa 17000C bis 2500° C gehalten
werden und die heißen Verbrennungsgase zwischen den einzelnen Verbrennungsstufen
auf eine Temperatur von etwa 8000C bis 1000° C gekühlt werden
d) der zur Oxydation des gebildeten Schwefeldioxids zu Schwefeltrioxid stöchiometrisch insgesamt
mindestens notwendigen Gesamtsauerstoffmenge Teile des Schwefeldioxids von Kontaktschicht zu Kontaktschicht in solchen
Mengen zudosiert werden, daG die Sauerstoff-Schwefeldioxid-Molverhältnisse von Kontaktschicht
zu Kontaktschicht von Werten von 5,5 bis 1,5 vor der ersten Kontaktschicht bis zu
einem kleinstmöglichen Wert von 0,5 nach der letzten Schwefeldioxid-Zudosierung abnehmen,
wobei unter gleichzeitiger Zudosierung von etwa 5 bis 20 Vol.-% rückgeführten Schwefeltrioxids
— bezogen auf die Gesamtgasmenge vor der ersten Schicht — in das zu kontaktierende
Gas vor der ersten Katalysatorschicht die maximal auftretenden Reaktionstemperaturen
in den einzelnen Kontaktschichten auf etwa 600 bis 6200C reguliert werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Restmenge des Schwefels zusammen
mit den so abgekühlten gegebenenfalls schwefeldampfhaltigen Verbrennungsgasen und der
notwendigen Saup.rstoffmenge in zwei bis vier anschließenden, hintereinander angeordneten Stufen
unter indirekter Kühlung verbrannt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Schwefel und Sauerstoff in die
einzelnen indirekt gekühlten Verbrennungsstufen so zugegeben werden, daß Wärmestromdichten von q
= 106 kcal/m2 · h nicht überschritten werden.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die maximale Schwe
feldampfbeladung am Eintritt in die indirekt
gekühlten Stufen in Abhängigkeit von der Rohrwandtemperatur der gekühlten Stufen eingestellt
wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die maximale Schwefeldampfbeladung
am Eintritt in die indirekt gekühlten Stufen bei einer Rohrwandtemperatur von 2500C180 g S/Nm* beträgt
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die maximale Schwefeldampfbeladung
am Eintritt in die indirekt gekühlten Stufen bei einer Rohrwandtemperatur von 280° C 450 g S/Nm* beträgt
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet daß das Sauerstoff-Schwefeldioxid-Molverhältnis
des zu kontaktierenden Gases vor der ersten Kontaktschicht vorzugsweise etwa 2,6 beträgt
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US4046866A (en) * | 1975-04-24 | 1977-09-06 | Stauffer Chemical Company | Production of liquid sulfur trioxide |
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US4643887A (en) * | 1982-08-26 | 1987-02-17 | General Chemical Corporation | Production of sulfur trioxide, sulfuric acid and oleum |
CA1198261A (en) * | 1983-04-29 | 1985-12-24 | Gordon M. Cameron | Liquid sulphur dioxide manufacture |
US4915912A (en) * | 1988-05-04 | 1990-04-10 | The Dow Chemical Company | Apparatus for the generation of sulfur trioxide reagent and sulfonation of the surface of polymeric resins |
US4902493A (en) * | 1988-05-04 | 1990-02-20 | The Dow Chemical Company | Process for the generation of sulfur trioxide reagent and sulfonation of the surface of polymeric resins |
CA2055848C (en) * | 1991-11-19 | 2001-10-23 | Gordon M. Cameron | Cooled sulphur furnace bypass system |
DK61892D0 (da) * | 1992-05-12 | 1992-05-12 | Haldor Topsoe As | Fremgangsmaade til fremstilling af svovlsyre |
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CN1384805A (zh) * | 1999-11-01 | 2002-12-11 | 孟山都公司 | 由二氧化硫制备三氧化硫、硫酸和发烟硫酸的方法 |
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