DE2153086C3

DE2153086C3 - Verfahren zur Herstellung kalthärtender Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffe

Info

Publication number: DE2153086C3
Application number: DE2153086A
Authority: DE
Inventors: Edward Lewis New City N.Y. Morehouse (V.St.A.)
Original assignee: Union Carbide Corp
Current assignee: Union Carbide Corp
Priority date: 1970-10-26
Filing date: 1971-10-25
Publication date: 1980-09-18
Also published as: JPS526318B1; BR7107112D0; FR2111826B1; FR2111826A1; BE774396A; CA984100A; AU3499571A; AU473146B2; DE2153086B2; US3741917A; GB1368831A; DE2153086A1; NL7114645A; NL156728B

Description

RjSiO(R₂SiO),

RO(C₁₁I I_2llO)_ftC_tH_2A(O)_rSiO

SiR, -'"

in der ζ gleich 0 oder 1, η gleich 2 bis 7, y gleich 2 bis 6, a und χ gleich 2 bis 4 und b gleich 3 bis 10 sind, R' eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Carbamyl- oder i-, Carbonatgruppe bedeutet und R eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ist, dadurch gekennzeichnet, daß man als Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeres ein solches verwendet, in dem der Oxyäthylengehalt wenigstens 35 Gew.-%, bezogen _v, auf die Gesamtmenge der im Blockcopolymeren vorliegenden Oxyalkylengruppen, beträgt, in dem der Anteil der Siloxanblöcke 40 bis 70 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Siloxan- und Oxyalkylenblöcken im Blockcopolymeren, ist und η das ein Molekulargewicht von 810 bis 2500 besitzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeres ein solches verwendet, in dem R' eine Methylgruppe ist. m

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Siloxan-Oxyalkylen- Blockcopolymeres ein solches verwendet, in dem R eine Methylgruppe ist.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch c, gekennzeichnet, daß man das Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymerc in einer Menge von 0,025 bis 5 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile Polyäthertriol oder Polyolgemisch verwendet.

D;e üblichen Polyurethanschaumstoffc härten in der Wärme. Die durch die exotherme Reaktion zwischen dem Polyol und dem Polyisocyanat entwickelte Wärme reicht aus, den Mittelteil eines Schaumstoffstücks auszuhärten. Die Oberflächentemperatur des Schaumes steigt jedoch meist nicht ausreichend, um die äußeren Bereiche des herzustellenden .Schaumstoffkörpers schnell zu härten. Demzufolge isi es im allgemeinen erforderlich, von ,luUcn Wärme zuzuleiten, um das Ausuntl Durchhärten schnell zu vervollständigen und eine Klebrigkcit der Oberfläche zu beseitigen. Üblicherweise wird dazu der Schaumstoff noch in der l^;orm 10 bis JO Minuten lang auf 100 bis I K) C erwärmt.

In let/ter /eil wurden kalthärtendc Polyurethanschaumstoffc entwickelt, hei deren Herstellung eine höhere Reaktionstemperatur auftritt und deren Gelierung schneller abläuft. Dies geschieht mit Hilfe von Polyolen, die eine erhebliche Menge primärer Hydroxylgruppen aufweisen. Kalt gehärtete Polyurethanschaumstoffe sind im allgemeinen hochelastisch.

Die Möglichkeit der Kalthärtung bietet viele Vorteile. Zum Beispiel ist wegen der schnelleren Härtung die gesamte Verarbeitungszeit kürzer und damit die Leistungsfähigkeit einen gegebenen Anlage größer. Außerdem sind die Eigenschaften von kaltgehärtetem Polyurethanschaumstoff im Gegensatz zu den unter Wärmezufuhr gehärteten Polyurethanschaumstoffen sehr ähnlich denjenigen von Schaumgummi. Schließlich ergibt gegenüber in der Wärme gehärteten Polyurethanschaumstoffen der kaltgehärtete Polyurethanschaumstoff bessere Elastizitätswerte, höhere SAC-Faktoren (d. h. Belastbarkeitseigenschaften, die in bezug zur Bequemlickeit bei der Anwendung für Pclsterzwekke stehen), überlegene Ermüdungsbesi.ändigkeit beim Biegen und eine geringere Entflammbarkeit

Wegen der hohen Reaktivität von kalthärtenden Systemen stabilisieren sich solche im allgemeinen selbst oder sie sind fast selbststabilisierend, so daß man häufig keine Stabilisatoren benötigt Jedoch verbleiben immer noch verschiedene Nachteile beim Kalthärten, z. B. hat der kaltgehärtete Polyurethanschaumstoff ohne Anwendung eines Mittels zur Einstellung der Zellgröße eine grobe Struktur. Diese ist oft nicht gleichmäßig und kann Hohlräume enthalten. Außerdem hat der Schaumstoff eine Neigung, abzusitzen und kann sogar zusammenbrechen.

Aus der US-PS 35 07 815 sind Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymere bekannt, die eine ähnliche Konstitution besitzen wie die erfindungsgemäß angewandten; sie eignen sich jedoch nicht für kalthärtende Schäummassen, sondern es muß die Urethanreaktion in den Außenbereichen des herzustellenden Schaumstoffs durch Wärmezufuhr in Gang gebracht werden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffen durch Umsetzung eines Polyäthertriols mit wenigstens 40 ΜοΙ-% primären Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 2000 bis 8000 oder eines Polyolgemisches, das aus wenigstens 40 Gew.-% dieses Polyäthertriols und zum Rest aus einem anderen Polyether mit durchschnittlich wenigstens 2 Hydroxylgruppen besteht, mit einem Polyisocyanat, einem Treibmittel, einem Katalysator und gegebenenfalls üblichen Zusätzen in Gegenwart eines Siloxan-Oxyalkylen· Blockcopolymeren der allgemeinen Formel

R.₍':iO(R₂Si())_nfR'O((„H₂„O),(_Tll₂,(O)_:.Si(R)O]_PSiR,

in der ζ gleich 0 oder 1, η gleich 2 bis 7, y gleich 2 bis 6, a und χ gleich 2 bis 4 und b gleich 3 bis 10 sind, R' eine Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkaryl-, Carbamyl- oder Carbonatgruppe bedeutet und R eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe ist. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man als Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeres ein solches verwendet, in dem der Oxyäthylengehalt wenigstens 35 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der im Blockcopolymeren vorliegenden Oxyalkylengruppen, beträgt, in dem der Anteil der Siloxanblöcke 40 bis 70 Ciew.ⁿ/n, bezogen auf das Gesamtgewicht von Siloxan- und Oxyalkylcnblöckcn im Blockcopolymeren, ist und das ein Molekulargewicht von 800 bis 2¹JOObCSiUl.

Als Substituenten R bzw, R' bevorzugt man die Methylgruppe,

Bei den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Schaumstoffen stellt man eine besondere Gleichmäßigkeit der Zellen, wenig oder keine Schrumpfung, beste Elastizität und gute Beständigkeit gegen Entflammung fest Außerdem treten keine oder fast keine Hohlräume auf, und die Zellstruktur des Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffs ist viel gleichmäßiger und feiner als bei Schaumstoffen, die mit den bekannten Schaumstabilisatoren hergestellt worden sind.

Dies ist überraschend, weil z. B. relativ hochmolekulare oberflächenaktive Polysiloxanverbindungen, die als gute Stabilisatoren für übliche flexible warmhärtende Polyurethanschaumstoffe bekannt sind, bei kalthärtenden Systemen nicht zufriedenstellen wegen der beträchtlichen Schrumpfung des Schaumstoffs und sehr verschlechterter Elastizität bei Anwendung solcher Mengen an oberflächenaktivem Mittel, die für eine Verbesserung der Zellstruktur unbedingt benötigt werden. Versuche, die Konzentration des oberflächenaktiven Mittels bei derartigen üblichen hochmolekularen Polysiloxanen zu senken, um das Schrumpfen zu verringern, führten nicht zum Ziel. Bemerkenswert ist die viel niedrigere Entflammbarkeit und das günstige Verhalten beim Zusammendrücken des Schaumstoffs, der mit den erfindungsgemäß verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren hergestellt worden ist, gegenüber von mit üblichen Schaumstabilisatoren für warmhärtende flexible Schaumstoffe hergestellten Schaumstoffen.

In den erfindungsgemäß verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-BlockcopoIymeren kann R eine Alkylgruppe, z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyi-, Octyl-, Dodecyl-, Octadecyl-, Eicosyl- oder CyclohC/.ylgruppe, eine Arylgruppe, z. B. eine Phenylgruppe, oder Alkarylgruppe, z. B. eine Toluyl- oder n-Hexylphenylgruppe sein. Vorzugsweise enthalten sie 1 bis 20 Kohlenstoffatome.

Die erfindungsgemäß verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren werden durch die bekannte von Platin katalysierte Addition eines Hydrogensiloxans an einen olefinisch ungesättigten Äther, wie Vinyl-, AIIyI- und Methallyläther, oder Polyäther, wie Vinyl-, AIIyI- und methallylabgeschlossene Triglykole, Diäthylenglykole und Polyäther mit Molekulargewichten von 150 bis 900, bezogen auf das Gewicht der Oxyalkylengruppen, hergestellt. Hierin können die Siloxan- und Oxyalkylenblöcke in jeder Konfiguration angeordnet sein (z. B. AB, ABA, verzweigt oder cyclisch). Somit umfaßt der Ausdruck »Blockcopolymer« ebenfalls Pfropfcopolymerisate. Die Blockcopolymeren können chemische Individuen sein, sind jedoch meist Gemische, da die als Ausgangsstoffe verwendeten Siloxane und Polyoxyalkylenäther bereits meist Gemische sind.

R und R' sind vorzugsweise eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.

Die Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren können als Schaumstabilisatoren in weiten Mengenverhältnissen angewendet werden, und zwar im allgemeinen in Mengen von 0,025 bis 5 Gew.-Teilen je 100 Gew.-Teile Polyäthertriol oder Polyolgemisch. Über 5 Gew.-Teile bringen kaum mehr einen Vorteil, während unter 0,025 Gew.-Teile noch nicht ausreichen, um eine Stabilisierung gegen Schrumpfung des Schaums zu bewirken. Vorzugsweise werden sie in Mengen von 0,05 bis 1,5 Gew.-Teüen jt 100 Gew. Feile Polyäthertriol bzw. Polyolgemisch verwendet.

Die Polyäthertriole enthalten vorzugsweise 60 bis 90 Mo|-% primäre Hydroxylgruppen und haben ein Molekulargewicht von 4000 bis 7000,

Die erfindungsgemäß bevorzugten Polyäthertriole sind PolyalkylenäthertrioJe, die durch Addition von Alkylenoxiden an organische Stoffe mit drei Hydroxylgruppen erhalten werden, wie Glycerin, 1,2,6-Hexantriol, 1,1,1-Trimethyloläthan, in 1,1,1-Trimethylolpropan,

3-(2-Hydroxyäthoxy)-l,2-propandioI,

3-(2-Hydroxypropoxy)-l,2-propandiol,

2,4-Dimethyl-2-(2-hydroxyäthoxy)-methyl-

pentandiol-lÄ ι -, 1,1,1 -Tris-[(2-hydroxyäthoxy)-methyl]-

äthan und 1,1,1 -Tris-[(2-hydroxypropoxy)-methyl]-

propan.

Die Polyole können auch Gemische aus den

2i> genannten Polyäthertriolen und anderen Polyätherpo lyolen sein, die durchschnittlich wenigstens zwei

Hydroxylgruppen besitzen, wobei die Menge der Polyäthertriole wenigstens 40, vorzugsweise wenigstens Gew.-% ausmacht Beispiele für solche anderen

2·ί Polyäther sind Triole außerhalb der vorstehend gegebenen Definition, Diole, Tetraole und polymere

Polyole sowie deren Gemische.

Beispiele solcher Polyätherpolyole, die mit den genannten Polyäthertriolen vermischt werden können, in sind Addukte von Alkylenoxiden an Polyole, wie DiäthylengIykoI,Dipropylenglykol, Pentaerythrit Sorbit, Saccharose, Lactose, a-Methylglucosid, a-Hydroxylalkylglucosid, Novolakharze, η Äthylenglykol, Propylenglykol,

Trimethylenglykol, 1,2-Butylenglykol, 1,3-Butandiol,

1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 4(1 1,2-Hexanglykol,

1,10-Decandiol, 1,2-Cyclohexandiol, . 2-Buten-l,4-diol,

3-Cyclohexen-1,1 -dimethanol, 4-, 4-Methyl-3-cyclohexen-l,l-dimethanol,

3-Methylen-l,5-pentandiol, (2-Hydroxyäthoxy)-1 -propanol, 4-(2-Hydroxyäthoxy)-1 -butanol, 5-(2- Hydroxy propoxy)-2-octanol, ->(i 3-Allyloxy-1,5-pentandioI,

2-Allyloxymethyl-2-methyl-1,3-propandiol, [4,4-Pentyloxymethyl]-l,3-propandiol, 3-(o-Propenyl-phenoxy)-1,2-propandiol, 2,2-Diisopropylidenbis-(p-phenylenoxy)- -,-, diäthanol

sowie an Wasser, Phosphorsäure, Polyphosphorsäuren, wie Tripolyphosphorsäure und Tetrapolyphosphorsäure sowie deren Gemische.

Eine weitere Art von Polyätherpolyolen, die mit den mi genannten Polyäthertriolen vermischt werden können, sind Propfpolymerisate von Polyethern, die durch Polymerisieren von äthyienisch ungesättigten Monomeren in einem Polyäther erhalten werden (GB-PS 63 222 und US-PS 33 83 351).

1,-. Die Hydroxylzahlen der Polyole liegen zwischen 84 und 21, vorzugsweise zwischen 42 und 28.

Für die Schaumstoffherstellung werden die üblichen Polyisocyanate verwendet.

Von den üblichen Treibmitteln werden Wasser und fluorierte Kohlenwasserstoffe bevorzugt und in einer Menge von 2 bis 20 Gew,-Tei|en je tOO Gew/Teile Polyäthertriol oder Polyolgemisch angewandt.

Die üblichen Aminkatalysatoren werden im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 0,5 oder 2 Gew,-%, bezogen auf Polyäthertrioi oder Polyolgemisch, in die zu verschäumende Masse eingebracht Gegebenenfalls können noch übliche Metallkatalysatoren, wie Zinnsalze von Carbonsäuren und Nickelacetylacetonate, verwendet werden, um die bevorzugten Aminkatalysatoren zu ergänzen.

Die erfindungsgemäß hergestellten kalthärtenden Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffe eignen sich besonders als Polstermaterial, z. B. bei der Herstellung von Möbeln, Transportanlagen, Kraftfahrzeugen und Flugzeugen sowie für die Teppichherstellung und zur Verpackung von zerbrechlichen Gegenständen.

In das zu verschäumende Gemisch kann man in kleinen Mengen übliche Zusätze, wie Inhibitoren, z, B, d-Weinsäure und tert-Butylbrenzkateehin, und entflammungsbemmende Mittel, z, B_r Tns-(2-cbloräthyl)-phosphat, oder auch Vernetzer wie Triäthanolamin, oder auch üblicherweise angewandte Dikohlenwasserstoff-Siliconöle, z, B, Dimethylsiloxane, einbringen.

Erfindungsgemäß können die kaltgehärteten PoIyäther-Polyurethan-Schaumstoffe in beliebiger Weise hergestellt werden, bevorzugt nach dem Einstufen-Verfahren, aber auch nach dem Prepolymerverfahron.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert In den Beispielen bedeutet Me eine Methylgruppe; alle Teile, Prozentangaben und Mengenverhältnisse sind auf das Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist

In den Beispielen werden folgende Ausgangsstoffe verwendet:

Tabelle I

Zusammensetzung der Siloxan-OxyalkyUn-Blockcopolymeren der allgemeinen Formel: Me₃SiO(Me₂SiO)JRO(C₁H₆OUC₂H₄O)_nC_xH₂₁SiMeO]₁SiMe₃ m + 11 = b

Siloxan-Oxyalkylen-	a	y	m	η	R'	X	Mol-Gew.	Anteil der	Gcw.-%
Blockco polymeres								Siloxan-	Athylcn-
								blöcke	oxid
I	2,0	2,8	0	3	Me	2	1000	47	100
II	4,0	2,8	0	3	Me	2	1 160	54	100
III	7,0	3,0	0	3	Me	2	!430	60	100
IV	7,0	3,0	2,5	3,3	Me	3	1910	45	50
V	0	1,0	0	7,0	Me	3	570	39	100
VI	70	3,2	29	20	Me	3	14000	41	35
VlI	0	3,0	0	7,0	Me	3	1390	25	100
VIII	72	5,0	2,5	3,3	Me	3	7 500	77	50
IX	Me₁SiC	KMe₁SiO	WfCJ-UCH₁CH₁SJrV	IeOlUMe	OfCH.O'	Ι-,,/Γ.,Η,ΟΙ,ηΓ,	HtSiMeOU	ÜMi-,

Die Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren I bis IV sind erfindungsgemäß verwcndele. Die Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren V bis IX sind Vergleichsprodukte.

Tabelle Il
Organische Polyole

El: Polyäthertriol mit einem Molekulargewicht von etwa 5000, einer Hydroxylzahl von etwa 34, das etwa 75 Mol-% primäre Hydroxylgruppen enthält und durch Umsetzen von etwa 84% Propylenoxid und etwa 16% Äthylenoxid mit Glycerin erhalten worden ist.

E2: Pfropfpolymer/Polyol, das aus etwa 20 Gew.-% Propfpolymer und etwa 80 Gew.-% Polyol El t,o besteht, Hydroxylzahl etwa 28, hergestellt durch Polymerisieren von Acrylnitril in El.

E3: Gemisch von Polyäthertriolen mit etwa 97,6 Gew.-% El und etwa 2,4 Gew.-% eines Polyäthertriols, Molekulargewicht etwa 270, Hydroxylzahl <,-> etwa 62S, enthaltend etwa 75 Mol-% primäre Hydroxylgruppen, hergestellt durch Umsetzen von Äthylenoxi J mit Glycerin.

in E4: Polyätherdiol mit einem Molekulargewicht von etwa 2300 und einer Hydroxylzahl von etwa 49, das etwa 45 Mol-% primäre Hydroxylgruppen enthält, hergestellt durch Umsetzen von etwa 93% Propylenoxid und etwa 7% Äthylenoxid mit

Dipropylenglykol.

Polyisocyanate

CI: Gemisch von etwa 80 Gew.-% 2,4-Toluylendiisocyanat und etwa 20 Gew.-% 2,6-Toluylendiisocyanat.

C2: pclymerer Rückstand der Herstellung des Polyisocyanatgemisches Cl einer Aminäquivalenzzahl von etwa 106.

C3: Polymethylenpolyphenylpolyisocyanat, das 2,6 bis 2,9 NCO-Gruppen enthält und einen IsocyanatgehaW von etwa 31,4% hat.

C4: Gemisch aus etwa 50 Gew.-% eines Polyisocyanate, hergestellt durch Umsetzung von 84 Gew.-%

eines Isonierengemisches aus etwa 80Gew.-% 2,4- und etwa 20 Gew.-% 2,6-Toluylendiisocyanat mit 16 Gew.-% eines Polyäthertriols aus Glycerin und Propylenoxid mit einem Molekulargewicht von etwa 270 und mit etwa 19 Mol-% primären Hydroxylgruppen, und etwa 50 Gew.-% eines Polymethylenpolyphenylpolyisocyanats mit 2,6 bis 2,9 NCO-Gruppen und einem NCO-Gehalt von etwa 31,4%.

Amin-Katalysatoren

Al: Gemisch aus etwa 70 Gew.-% Bis-(N,N-dimethylaminoäthyl)-äther und etwa 30 Gew.-%

Dipropylenglykol als Lösungsmittel.
A2: Gemisch aus etwa 33 Gew.-% Triäthylendiamin und etwa 67 Gew.-°/o Dipropylenglykol als Lösungsmittel.

B e i s ρ i e I 1 _>n

Dieses Beispiel zeigt die Überlegenheit der erfindungsgemäß verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren gegenüber ähnlich aufgebauten Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren, die außerhalb des Be- >-, reichs der Erfindung liegen, bei der Herstellung hochelastischer kalthärtender Polyether-Polyurethan-Schaumstoffe mit verbesserter Zellstruktur ohne wesentliche Schaumschrumpfung.

Die zur Herstellung der Schaumstoffe verwendeten Ansätze waren gleichartig, ausgenommen von Variationen bezüglich der Menge und der verwendeten Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren. Die hochelastischen kalthärtenden Schaumstoffe wurden durch Zugeben der Bestandteile in eine Form und Härtenlassen bei Umgebungstemperatur hergestellt. Anschließend wurden die den Schaum enthaltenden Formen etwa 2 Minuten in einen Ofen von 125°C gesetzt, um die Abtrennung der Papierauskleidung von der Form aus Karton zu erleichtern. Die Ansätze enthielten 100 Gew.-Teile eines Polyolgemischs in der Größenordnung von 60 Teilen Polyäthertriol E3, 30 Teilen Pfropfpolymer/Triol E2 und 10 Teilen Polyätherdiol E4, 2,5 Gew.-Teile Wasser,0,1 Gew.-Teil Amin-Katalysator Al. 1.0 Gew.-Teil Amin-Katalysator A2, 5 Gew.-Teile Trichlorfluormethan und 37,5 Gew.-Teile Polyisocyanat C4. Die Art und Menge der Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren wurde gemäß den Angaben in der Tabelle III variiert. In der Tabelle sind auch Angaben über die Zellstruktur und die Schrumpfung der gebildeten unzerdrückten kaltgehärteten Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffe enthalten.

Tabelle III

Schaum Nr. Siloxan-Oxyalkylcn-Copolymer

Gew.-Teile Blockcopolymeres, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polyätherpolyolgcmisch Zellrn je cm

Schrumpfung

1 keins (Vergleich)

Blockcopolymere gemäß der Erfindung

2	Siloxan I	Siloxan V	0,05
3	Siloxan I	Siloxan VI	0,25
4	Siloxan I	Siloxan VII	0.5
5	Siloxan III	Siloxan VIII	0,025
6	Siloxan III	Siloxan IX	0,05
7	Siloxan IV	0,05
Blockcopolymere außerhalb der Erfindung
8	0.5
9	0.025
10	0,5
II	0,05
12	0,05

8,6

10,2
11.8
13,4
11,8
14,2
11,0

9,4
9,4
8,6
3,1
10,2

keine

etwas
etwas
etwas
etwas
etwas
etwas

etwas

mäßig

keine

mäßig

Beispiel 2

60

Dieses Beispiel erläutert die Verwendung von Kombinationen von Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren gemäß der Erfindung, mit Dikohlenwasserstoff-Siloxanölen um gleichmäßige feinzellige kalthärtende Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffe mit weniger oder keiner Schrumpfung herzustellen. Die Schaumstoffe wurden in gleicher Weise wie gemäß Beispiel 1 hergestellt, wobei auch der Ansatz dem von Beispiel 1 entsprach mit der Ausnahme, daß ein Dimethylsiloxanöl der Formel

Me₃SiO(Me₂SiO)₃SiMe,

worin Me eine Methylgruppe ist, mit einer Viskosität von etwa 2 cSt bei 25" C zusätzlich verwendet wurde. In der Tabelle sind ebenfalls die Zellstruktur und die Schrumpfung des hergestellten unzerdrückten kaltgehärteten Poiyäther-Polyurethan-Schaumstoffs angegeben.

Tabelle IV

Schaum Nr

Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymer

Gew.· Teile

keins (Vergleich)

0,25

0,50

0,17

Oimethyl-Siloxanöl Zellen je cm Gew.-Teile

keine 1,0 2,0 0,33

8,7 11,8 11,8 14,6

10	Zellstruklur
Schrumpfung	unregelmäßig
keine	gleichmäßig
keine	gleichmäßig
keine	gleichmäßig
keine

Beispiele 3 und 4 und Vergleichsversuche I und Il Es wurden folgende Vorgemischlösungen hergestellt: Tabelle V

Komponente	Lösung A** Gew.-Teile	Lösung B Gew.-Teile	Lösung C* Gew.-Teile
Π»Ι. — I I. 1 ι υιτυι l. ι	-	80 0	-
Wasser	63,0	-	63,0
N-Äthylmorpholin	4.6	-	4,6
Triethylendiamin	23,2	-	23,2
Siloxan-Oxyalkylen-Block- copolymer II	4.6	20,0	—

I₄)HL₅OH 4,6 - 4.6

* .iuUerhalb der Krllndun?

·· ohne organisches Netzmittel war das Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymer Il in Wasser und Aminkatalysatoren der lösung A unlöslich.

Es wurden kalthärtende Polyäther-Polyurcthan-Schaumstoffe unter Verwendung der folgenden Ansätze hergestellt, wobei die Polyätherpolyole im Gemisch miteinander eingesetzt werden.

Tabelle VI Komponente

Polyol E i Polyol E 2 Lösung A Lösung B Lösung C Wasser N-Äthylmorpholin Triäthylendiamin Polyisocyanat*

Beispiel 3	Beispiel 4	Verglcichsversuch I	Vcrgleichsvcrsuch Il
Gewichtsteile	Gewichtsteile	Gewichtsteile	Gewichtstcilc
80,0	80,0	80,0	80,0
20,0	20,0	20,0	20,0
4.3	_	-	-

37,7

1,0

2,7

0,2

1,0

37,7

0,2

1,0

37,7

Gemisch aus 40 Gew.-'/- C I, 40 Gew.-% C 2 und 20 Gew.-% C3.

Unter Verwendung von Ansätzen auf der Basis von 200g des Pelyolgemisches wurden diese Mischungen in einen Karton von 20 cm X 20 cm x 15,3 cm gegossen und bei Raumtemperatur reagieren und härten gelassen. Die Eigenschaften der erhaltenen unzerdrückten kaltgehärteten Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffe sind in der Tabelle VII wiedergegeben.

Tabelle VII	Beispiel 3	Beispiel 4	Vergleichsversuch I	Vergleich
Schaumeigenschaften	10,9	11,7	10,7	10,4
Anstieg cm	keine	keine	keine	keine
Schrumpfung	11,8	!!,8	3,9	3,9
Zellen je cm	gut	gut	schlecht	schlecht
Zellengleichmäßigkeit

Claims

Patentansprüche;

J. Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyäther-Polyurethan-Schaumstoffen durch Um-Setzung eines Polyäthertriols mit wenigstens 40 Mol-% primären Hydroxylgruppen und einem Molekulargewicht von 2000 bis 8000 oder eines Polyolgemischs, das aus wenigstens 40 Gew.-% dieses Polyäthertriols und zum Rest aus einem anderen Polyether mit durchschnittlich wenigstens zwei Hydroxylgruppen besteht, mit einem Polyisocyanat, einem Treibmittel, einem Katalysator und gegebenenfalls üblichen Zusätzen in Gegenwart eines Siloxan-Oxyalkylen-Blockcopolymeren der 1·-, allgemeinen Formel