DE2144592A1 - Detergensmittel - Google Patents
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Description
21 Hat-nourg QO
Wilstorfor Slraßa 32 Q 447/447a Ldn
Wilstorfor Slraßa 32 Q 447/447a Ldn
Unilever N.Y.
Museumpark 1, Rotterdam/Holland
Detergensmittel
Priorität: 9.September 1970, England, Nr. 43213/70 3O.März 1971, England, Nr. 8133/71
Die Erfindung betrifft feste und flüssige Detergensmittel·
Diese Mittel sind insbesondere für das Waschen von Textilien in Waschmaschinen bestimmt.
Detergensmittel enthalten einen aktiven Bestandteil und Gerüstmaterial zusammen mit anderen organischen und anorganischen
Substanzen mit besonderen Punktionen in der Waschflotte Das Gerüstmaterial ermöglicht dem aktiven Detergens seine
Reinigungsfunktion wirksam durchzuführen. Phosphate, beispiel weise Natriumtripolypliosphat, wurden seit vielen Jahren als
Gerüstmaterial verwendet. Jedoch wurden neuerdings Bedenken hinsichtlich des Beitrags von Phosphat zu der Eutrophikation
der inländischen Gewässer ausgesprochen.
Die Erfindung beschreibt nun Mittel, welche einen verringerte!
oder keinen Gehalt an Phosphat besitzen, aber gutes Reinigungsvermögen
aufweisen und die Textilien während des Wäschern weichmachen. Diese Mittel haben ein niedriges oder mittleres
Schaumvermögen bei Verwendung des bekannten ternären Alrt-fv-
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2U4592
gemisches aus Anionic, z.B. Alkylarylsulfonat, Nonionie
und Seife ( Alkalisalze langkettiger Fettsäuren).
Die Erfindung schafft ein Detergensmittel, welches von
8 bis 2f> Gew.^ einer Mischung aus nichtionischem Aktivdetergens,
anionischem Aktivdetergens und Alkalisalz^ langkettiger Fettsäuren und von 20 bis 50 Gew.# eines Gerüstbestandteils,
bestehend aus wasserlöslichem Salz bzw. Salzen einer alpha-sulfonierten gesättigten Fettsäure mit von 14 bis 20
Kohlenstoffatomen, allein oder im Gemisch mit anderen Detergensgerüstmaterialien,
und von 25 bis 72 $> anderer bekannter Bestandteile von Detergensmitteln umfasst. Das sulfonierte
Fettsäuresalz wird allein oder in Mischung mit einem oder mehreren der bekannten Detergensgerüststoffe angewendet,
beispielsweise sogenannten fällenden Gerüststoffen, welche unlösliche Calciumsalze bilden, wie z.B. Natriumorthophosphat
x»
und Natriumalkyl- und -alkenylsifcinateii und -malonatei.
und auch sequestrierende Gerüststoffe, welche entweder organi sehe oder anorganische sein können, z.B. Natriumhydrofurantetracarboxylat,
Natriumpyrophosphat, Natriumnitrilotriacetat,
Natriumäthylendiamintetraacetat, Natriumcitrat,
Natriumtartrat, Natriummalat, Trinatriumcarboxymethyloxysuccinat,
Fatriumoxydiacetat, Natriumoxydisuccinat und auch
Polyelektrolytaufbaustoffe, z.B. Natriumpolyacrylat und
-mischpolyäthylenmaleat. Sowohl die Natrium- wie die Kaliumsalze der sulfonierten Fettsäure können verwendet werden,
obwohl, wie aus der folgenden Beschreibung hervorgehen wird, das Natriumsalζ bevorzugt wird. Die Ammonium-, alkylsubsti-
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tuierte Ammonium- und Aminsalze, beispielsweise Triäthanolamin
( zur Verwendung in flüssigen Zubereitungen),können benutzt werden. Die erfindungsgemässen Mittel werden andere
ausgewählt aus
bekannte Detergensmittelbestandteile, afcg»i«£tstx¥3SH alkalischen
Stoffen, (^beispielsweise Silicate)) Sulfate, Germizide,
Träger aktiven Sauerstoffs, Antiablagerungsagentien, Enzyme, fluoreszierende Substanzen, Parfüme und Wasser enthalten.
Die Mittel werden vorzugsweise einen Träger aktiven Sauerstoffs, z.B. Alkaliperborate, -percarbonate oder -persulfate
enthalten. Ein weiterer bevorzugter Bestandteil ist ein wasserlösliches Silikat, z.B. Natriumsilikat. Das erfindungsgemässe
Mittel ist zur Verwendung bei einer Konzentration des Mittels in der Waschflotte von 0,3 bis 0,6 Gew.$>
bestimmt, kann aber auch bei anderen Konzentrationen angewendet werden. Ein ausreichender Wassergehalt, um gute Handhabung des
Mittels zu ermöglichen, wird eingeschlossen werden,und ein neutrales Salz, z.B. Natriumsulfat, kann anwesend sein.
Innerhalb des Bereichs von 8 bis 25 Gew.$ (vorzugsweise
15 bis 20$),wie zu vor bereits erwähnt,werden die besonderen
Aktivdetergentien vorzugsweise anwesend sein in den Bereichen
aktives Nonionic 1 bis aktives Anionic 4 bis 12$
Seife 3 bis 8$
209812/154 £.
Beispiele der "benutzbaren aktiven Anionics sind Alkoholsulfate
(° 10-20 ^ und ~SVLl£ona-bef Olefinsulf onate, Äthersulf
ate und Alkylarylsulfonate. Andere in Detergensmitteln verwendete aktive Anionics können benutzt werden. Ein
Beispiel eines brauchbaren aktiven Nonionics ist die äthoxylierte Alkoholklasse; vorzugsweise haben die Alkohole eine
Kettenlänge von Cj0 2Q und eine durchschnittliche Äthoxylierung
von 5 bis 39» vorzugsweise 15 bis 25*Äthylenoxyd-
äthoxylierten
einheiten. Andere brauchbare Honionics sind die/Alkylphenole.
Band II von "Surface Active Agents and Detergens" von Schwartz, Perry & Berch (1958) gibt Aktivdetergentien innerhalb
dieser Klassen an. Die physikalische Form der sxs erfindungsgemässen festen Mittel kann beispielsweise sein:
Flocken, Tabletten, Pulver (geblasen oder sprühgetrocknet), Granülen und extrudierte Formen.
Die Verwendung synthetischer Fettsäuren wie auch natürlichei
Fettsäuren für das sulfonierte Material ist möglich. Der bevorzugte Bereich von sulfonierten!,völlig gehärtetem Fettsäuresalz
beträgt von 10 bis 40?Se Es wurde gefunden, dass
das Alkylradikal mindestens C, . und vorzugsweise C,g xsk
sein muss, um gute G-erüsteigenschaften zu besitzen. Dies
soll aber nicht besagen, dass gewisse Mengen von C12 oder
weniger nicht geduldet werden können, aber solche Materialie fügen der gerüstbildenden Wirkung wenig oder nichts hinzu.
Da natürliche Fettsäuren Gemische von Kettenlängen sind kann es notwendig sein, einige dieser nicht-wirkungsvollen
Gerüstmaterialien in ein Jflaubixxax Mittel einzuschliessen
oder Abtrennung der gewünschten Kettenlängen vorzunehmen«
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-5- 2U4592
Die Kettenlänge des sulfonierten Fettsäuresalzes wird so
niedrig wie möglich gehalten, weil Zunahme in der Kettenlänge das Molekulargewicht erhöht und daher den Anteil des für
die Gerüstbildung verfügbaren Moleküls verringert. Ferner fällt die Löslichkeit der Salze mit Zunahme des Molekulargewichts
und es wird angenommen, dass das Natriumsalz von wenig wert oberhalb einer Kettenlänge von Cp0 sein würde.
Es wurde gefunden, dass die C18Kette das optimale Gerüstbildungsvermögen
besitzt und Talgfettsäure die beste praktische Quelle ΛΜ>η Fettsäure für die Sulfonierung ist. Das
Kaliumsalz ist das löslichere. Benutzung des Kaliumsalzes mag erfordern, dass die anderen Alkalisalze in dem Mittel im
wesentlichen auch in der Kaliumform vorliegen· Das Ammoniumsalz
kann ebenfalls benutzt werden,und das Triäthanolaminsalz ist von besonderer Bedeutung für flüssige Mittel,
Es wird vermutet, dass die alpajh-sulfonierten Persäuresalze
ihre Brauchbarkeit als Gerüstbildner ihrem Vermögen der Ausfällung der Erdalkaliionen verdanken, ^s wurde auch gefunden,
dass erfindungsgemässe Mittel bei der Wäsche die Textil!«
weichmachen, und diese Wirkung ist wahrscheinlich eine Folge der Ablagerung dieses Niederschlags auf der Textiloberflache.
Es ist bekannt, dass alpha-sulfonierte Fettsäuresalze Aktivdetergensvermögen
besitzen, aber die Auswertung ihrer Eigenschaften als Gerüstbildner hat die Grundlage für die vorliegende
Erfindung geschaffen. Es wurde auch gefunden, dass sie die Textilien bei der Wäsche weichmachen.
Beispiele von erfindungsgemässen Mitteln werden im folgenden
gegeben. Die Mittel werden hergestellt unter Verwendung der
209812/15Ab
214^592
in der folgenden Tabelle angegebenen Gewiehtsanteile. Alle
Mittel besassen niedriges/mittleres üehaumvermögen, jedoch
wurde gefunden, dass die erhaltene Schaummenge mit der Menge
an vorhandener sulfonierter Fettsäure zunahm. Die Seife (Pristerine 63 der Firma Price Brothers,Bromborough,England)
besass eine Kettenlängeverteilung von C. *-2$, C16-31^,
C 18( gesättigt )-65?£ und C18(ungeeättigtj-2#. Seifen sind
Alkalisalze langkettiger Fettsäuren. Die sulfonierten Säuren wurden durch Umsetzen der Säure mit Schwefeltrioxyd hergestellt
Tabelle
Bestandteile Beispiele
Bestandteile Beispiele
J 2 3 4 5 6 7 8 9* 10
Natriumtalg- 2Ö (völlig gehärtet)-fettsäure-alphasulfonat
Gehärtete Talg- 4 natriumseife
Talg(völlig
gehärtet)-alkohol 25ÄO
gehärtet)-alkohol 25ÄO
Natriumdodecylb en ζ οIsulfonat
(055)
(055)
4 8
25 30 35 40 45 34 32 31 29 56789134.6
3
8
4 8
3 8
2
8
8
6
9
9
6
7
7
6
6
6
6 4
Natriumperborat 20 Natriumsilikat 8
20 20 20 20 20 20 20 20 20 888888888
Fluoreszierende Stoffe, Natriumcarbox^ethylcellulose, Natrium
sulfat und Wasser bilden den Rest des Mittels.
Ein analoges Mittel auf der Basis von Kaliumsalzen wurde ebenfalls hergestellt.
Die Mittel wurden verglichen hinsichtlich ihres Reinigungsvermögens mit einem typischen Standardmittel, welches ein
Phosphatgerüststoff enthielt und die folgende Zusammensetzung
2098 12/1545
Natriumdodecylbenzolsulfonat (055)
Aktives Nonionic( völlig gehärteter Talgalkohol 25 ÄO)
Natriumtripοlyphosphat
Natriumperborat Natriumsilikat
35*
20%
5%
Rest: Natriumsulfat, Wasser, Natriumcarboxymethylcellulose und fluoreszierende Stoffe.
Ein ^tandard-Detergensmittel besass ein Reinigungsνermögen
von 59,0 bei 500C und 70,1 bei 700C. Das Reinigungsvermögen
wurde gemessen unter Verwendung von Dacron/Baumwolle-Testwäsche, beschmutzt mit künstlichem Sebum und Staubsaugerschmutz
in Wasser von 180H (Verhältnis von Ca : Mg 2:1). Beispiel 1 hatte ein Reinigungsvermögen von 54,8 bei 500C
und 69,9 bei 700C, Beispiel 6 hatte ein Reinigungsvermögen
von 61,7 bzw. 74,9 bei diesen Temperaturen, ^as Reinigungsvermögen
dieser erfindungsgemässen Mittel war somit vergleic!
bar demjenigen des Standardmittelse Die Beispiele 2, 3, 4
und 5 hatten Reinigungsvermögen zwischen den Vierten für
die Beispiele 1 und 6.
Das Reinigungsvermögen (D), angegeben als Prozentsatz, wurde
unter verwendung eines Elrepho-Reflektometers durch Messung
folgender Parameter bestimmt:
Rc - Reflektanz des reinen Materials Rs - Reflektanz des beschmutzten Materials
Rw - Reflektanz des gewaschenen Materials
und unter Anwendung der formel: ^ Rw-Rs
χ 100
Rc - Rs
2098 1 2/1S4b
Beispiel | 500C |
7 | 63,0 |
8 | 61,3 |
9 | 57,7 |
9(Kalium-Analogon) | 58,6 |
Das beschmutzte Material wurde in einer 0,öligen Lösung
des Mittels während 10 Minuten in einem lergotometer mit
90 Schwingungen pro Minute gewaschen und während 2 Minuten in Wasser von 18° französischer Härte gespült.
Die Mittel der Beispiele 7,8, 9 und 10 ermöglichen,Änderungen
der Anteile der ternären Mischbestandteile zu untersuchen Das erhaltene jeweilige Reinigungsvermögen war*
700O 70,4 70,4 70,θ
70,6
10 55,7 69,9
Das Analogon des Beispiels 9 unter Verwendung von Kaliumsalzen wurde hergestellt unteijVerwendung der Kaliumsalze anstell
der Natriumsalze bei allen Alkalibestandteilen des Ansatzes. Diese Ansätze zeigten zufriedenstellendes Reinigungsvermögen
im Vergleich zu dem Standardmittel, welches ein Reinigungsvermögen von 58,3 bzw. 64,2 bei 500C bzw. 700C unter den
gleichen Prüfbedingungen aufwies»
Es wird empfohlen, dass ein erfindungsgemässes Mittel bei
pH-Werten in der Waschflotte von über 9,5 angewendet wird.
Somit schafft die Erfindung schwach- bis mittelmässig-schäumende
phosphatfreie Detergensmittel mit annehmbarem Reinigungsvermögen. Ersatz des Phosphatgerüststoffbestandteils
durch das sulfonierte Fettsäuresalz wurde bewerkstelligt ohne Verschlechterung des Schaumvermögens, welches niedrig
209812/ 1 5Ab
-9- ' ■ 21U
bleiben soll. Die erfindungsgemässen Mittel können mit -Erfolg;
in Pulverform hergestellt werden,
Natriumsalz von alpha-Sulfo-gehärtete-Talgfettsäure
17,
Natriumorthophosphat 7,
Alkylbenzolsulfonat . #
Natriumsalze von ±äÜD langkettigen fettsäuren
Talgalkohol 25ÄO ·-
Alkalisches Natriumsilikat
Palmkernäthanolamid 22,0?ί
Rest: Natriumcarboxymethylcellulose, Natriumsulfat,
Stabilisatoren»
Dieses Mittel, welches die Verwendung eines sulfonierten Fettsäuresalzes mit einem Phosphatgerüststoff zeigt, erwies
sich in seinem Reinigungsvermögen als im wesentlichen gleichwertig einem Mittel mit Natriumtripolyphosphat als Gerüststoff.
Alle in den Beispielen angegebenen Mittel waren auch in ihrem Weichmachungsvermögen mit einem Natriumtripolyphosphat
als Gerüststoff enthaltenden Ansatz.vergleichbar.
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Claims (7)
1. Detergensmittel, umfassend von 8 bis 25 Gew.# einer
Mischung aus nichtionischem Aktivdetergens, anionischem
Aktivdetergens und Alkalisalz langkettiger Fettsäuren
und von 20 bis 50 Gew.^ eines Gerüststoffbestandteils, bestehend aus wasserlöslichem Salz bzw. Salzen einer alphasulfonierten gesättigten Fettsäure mit von 14 bis 20 Kohlenstoffatomen, allein oder in Mischung mit anderen Detergens-
Mischung aus nichtionischem Aktivdetergens, anionischem
Aktivdetergens und Alkalisalz langkettiger Fettsäuren
und von 20 bis 50 Gew.^ eines Gerüststoffbestandteils, bestehend aus wasserlöslichem Salz bzw. Salzen einer alphasulfonierten gesättigten Fettsäure mit von 14 bis 20 Kohlenstoffatomen, allein oder in Mischung mit anderen Detergens-
bekannter
gerüstmaterialien, und von 25 bis 72^ anderer/Bestandteile
gerüstmaterialien, und von 25 bis 72^ anderer/Bestandteile
von Detergensmitteln«
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
die sulfonierte Fettsäure von 16 bis 20 Kohlenstoffatome
enthält.
die sulfonierte Fettsäure von 16 bis 20 Kohlenstoffatome
enthält.
3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens 5 Gew.# des sulfonierten
Fettsäuresalzes enthält.
4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das sulfonierte Fettsäuresalz das Natriui
salz ist*
5. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das anwesende sulfonierte Fettsäuresalz
mindestens 50 Gew.# von C,QMaterial enthält.
IO
6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass diä aktiven Detergentien zugegen sind
in Mengen von:
209812/154 5
21U592
Aktives Nonionic Aktives Anionic Fettsäuresalz
7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die Mischung der aktiven Detergentien in einer Menge von 15 Ms 20$ zugegen ist.
1 Ms 10 Gew. 4 "bis 12 Gew. 3 bis 8 $
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