DE2143992C3 - 2,6,10-Trimethyl-dodeca-2,6,ll-trien-10-ol-l-al und seine Acetale - Google Patents
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Description
2i 43 992
in der R1 und R* die oben angegebene Bedeutung
haben, entweder mit der Lösung eines Vinylroagnesiumhalogenids
umsetzt und die erhaltenen Magnesiumalkoholate
mit Wasser zersetzt oder mit der Lösung eines Äthinylroagnesiumbalogenids umsetzt,
die erhaltenen Magnesiumalkoholate mit Wasser zersetzt und die erhaltenen Acetylenalkohole partiell
hydriert oder aber in Gegenwart basischer Kondensationsraittel
mit Acetylen umsetzt und die erhaltenen
Acetylenalkchole partiell hydriert, und
b) zur Herstellung von Verbindungen
b) zur Herstellung von Verbindungen
der Formel I, in der A für die Gruppe
—C
\
O
steht, die erhaltenen Acetale der Formel I in Gegenwart von sauren Katalysatoren hydrolysiert.
Die Synthese verläuft glatt und mit ausgezeichneten Ausbeuten.
Als Acetale der Formel II
R1—O
CH3
CH,
CH3
CH-C=CH-CH2-CH2-C=Ch-CH2-CH2-C=O
R2—O
kommen Anfache und cyclische Acetale von 2,6-Dimethyl-10-oxo-undeca-2,6-dien-l-al
in Botracht.
Einfache Acetale sind solche, in denen R1 und R2
jeweils für einen, vorzugsweise den gleichen, aliphatischen Kohlenwasserstoffrest wie die Methyl-, Äthyl-,
Propyl- oder Isopropylgruppe stehen. Als aliphatisch^ Kohlenwasserstoffreste kommen insbesondere die Methyl-
und Äthylgruppe in Betracht. Als cyclische Acetale, die sich von Diolen ableiten, kommen
beispielsweise Acetale in Betracht, die sich von folgenden Dioleta ableiten:
Äthylenglykol, 1,2 - Propandioi, i,3 - Propandiol,
2,2-DimethyI-l,3-propandiol,2,3-Butandiol, 1,5-Pentandiol,
1,4-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,2-Butandiol
oder 1,6-Hexandiol. Bevorzugt verwendet werden
cyclische Acetale, die sich von Äthylenglykol, 1,2-Propandiol ableiten.
Die Acetale der Formel II sind beispielsweise aus den entsprechenden Acetalen des 2-Methyl-6-oxohept-2-en-l-al
durch Grignardreaktion mit Vinylmagnesiumhalogeniden
und Umsetzen der erhaltenen Alkohole mit einem Acetessigsäureester bei 150 bis
3000C in guten Ausbeuten herstellbar.
Als Vinylmagnesiumhalogenide kommen Vinylmagnesiumchloride,
-bromide und -jodide, insbesondere Vinylmagensiumchlorid in Betracht. Die Herstellung
der Vinylmagnesiumhalogenidlösungen wird in bekannter Weise durch Umsetzen von Vinylchlorid,
-bromid oder -jodid mit Magnesium in ätherischen Lösungsmitteln wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran
oder Diäthylenglykoldimethyläther durchgeführt. Man verwendet 0,5- bis 5-, vorzugsweise etwa
1 - bis 2molare Lösungen.
Die Umsetzung der Vinylmagnesiumhalogenidlösung mit dem Acetal der Formel II muß bei möglichst
niedrigen Temperaturen erfolgen, da anderenfalls die Gefahr besteht, daß die Acetalgruppe angegriffen
wird. Man arbeitel daher bei Temperaturen von -50 bis +300C, insbesondere von -20 bis +100C.
Um eine möglichst vollständige Umsetzung des Ketons zu erzielen, empfiehlt es sich, einen etwa
IO%igen molaren Überschuß an der Vinylgrignardverbindungzu
verwenden.
Zur Hydrolyse der gebildeten Magnesiumalkoholate ist es empfehlenswert, nur die zur Salzbildung notwendige
Menge Wasser — etwa 100 ml Wasser pro Mol Magnesium zu verwenden. Die Reaktionsprodukte
können in üblicher Weise durch Filtration und fraktionierte Destillation der gebildeten organischen
Phase isoliert werden.
Gemäß der oben angegebenen Herstellungsvarianten können die Acetale der Formel II auch
durch Äthinylieren und anschließendes partielles Hydrieren der erhaltenen Acetylenalkohole in Acetale
der Formel I überführt werden.
Die Äthinylierung erfolgt entweder durch Umsetzen der Acetale mit einer Lösung von Äthinylmagnesiumhalogeniden
unter den für die Umsetzung mit Vinylmagnesiumhalogeniuen
beschriebenen Bedingungen oder durch Umsetzen der Acetale mit Acetylen in inerten organischen Lösungsmitteln in Gegenwart
von Schwermetallacetyliden wie Kupferacetylid oder Silberacetylid oder in Gegenwart von basisch reagierenden
Katalysatoren wie Natrium- oder Kaliumacetalid, den Oxiden, Hydroxiden, Alkoholaten oder
Amiden der Alkali- oder Erdalkalimetalle oder in Gegenwart von quartäre Ammoniumgruppen enthaltenden
Anionenaustauschern (siehe z. B. belgische Patentschrift 7 25 275).
Besonders vorteilhaft ist es, die Umsetzung mit Acetylen in Gegenwart von Acetyliden des Natriums, Kaliums, Lithiums oder Magnesiums oder voii Stoffen, die unter den Reaktionsbedingungen diese Acetylide bilden können, wie Oxide bzw. Hydroxide, Alkoholate oder Amide dieser Metalle und in Lösungsmitteln wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, N-Methyl-pyrrolidon oder Dimethylformamid vorzunehmen. Die Äthinylierung wird bei Temperaturen von —20 bis +500C, vorzugsweise 0 und +3O0C, und Drücken von Normaldruck bis etwa 30 atm durchgerührt. Die Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt durch Hydrolyse und fraktionierte Destillation
Besonders vorteilhaft ist es, die Umsetzung mit Acetylen in Gegenwart von Acetyliden des Natriums, Kaliums, Lithiums oder Magnesiums oder voii Stoffen, die unter den Reaktionsbedingungen diese Acetylide bilden können, wie Oxide bzw. Hydroxide, Alkoholate oder Amide dieser Metalle und in Lösungsmitteln wie Diäthyläther, Tetrahydrofuran, N-Methyl-pyrrolidon oder Dimethylformamid vorzunehmen. Die Äthinylierung wird bei Temperaturen von —20 bis +500C, vorzugsweise 0 und +3O0C, und Drücken von Normaldruck bis etwa 30 atm durchgerührt. Die Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt durch Hydrolyse und fraktionierte Destillation
der organischen Phase in der oben beschriebenen Weise.
Das partielle Hydrieren der erhaltenen Acetylen-
alkohole zu dcu Allylalkohol der Formel I kann
in Abwesenheit wie in Gegenwart von Lös ingsmitteln durchgeführt werden. Besonders vorteilhaft arbeitet
man in Gegenwart von Lösungsmitteln. Besonders geeignet sind hierfür Lösungsmittel wie Alkohole,
f's z. B. Methanol und Äthanol, Äther, z. B. Tetrahydrofuran,
Diäthyläther, Dioxan und Trioxan sowie Ester, wie Essigsäureäthylester und Propionsäuremethylester.
Als Katalysatoren sind Palladium-Träger-Katalysatoren, wie 0,01 bis 5 Gewichtsprozent Palladium
enthalten, besonders geeignet. Als Katalysatorträger seien insbesondere Calciumcarbonat, Aluminiumoxid
und Siliziumdioxid genannt. Zur Erhöhung der Selektivität empfiehlt es sich, die genannten Katalysatoren
z. B. gemäß der deutschen Patentschrift 11 15 238 durch
Behandeln mit Zink- oder Bleiionen zu desaktivieren.
Die Hydrierung wird im allgemeinen bei Normaldruck oder einem Wasserstoffüberdruck von 0,1 bis
I atm und bei Temperaturen von etwa 0 bis 80C, vorzugsweise 15 bis 35°C durchgeführt.
Die erhaltenen Acetale des 2,6,10-Trimelhyl-dodecii-2.6.1
l-tricn-IO-ol-l-als werden aus dem Reaktionsgemisch
durch Filinilion und Destillation isoliert.
Durch saure Hydrolyse kann aus den Acctalcn der
Formel I leicht das 2".6.IO-Trimcthyl-dodeea-2.6.l I-Irii'ii- K)-C)I-1-;il heri>eslellt werden
Die saure Hydrolyse erfolgt auf an sich bekannte
Weise. Beispielsweise werden die Acetale zweckmäßig mit 0.01 bis I Mol einer Mineralsäure oder einer
organischen Säure, wie Schwefelsäure. Salzsäure. Ameisensäure. p-Toluolsiilfonsäurc oder Essigsäure,
pro Mol Acetal in Form einer I- his 2()"/oiyen Lösung
versetzt und unter intensiver Vermischung 0.5 bis 5. vorzugsweise 2 bis 3. Stunden auf Temperaturen von
10 bis 50 C erhitzt.
Bei dieser Hydrolyse empfiehlt sich der Zusatz eines l.ösungsvcrmiltlers zum Reaktionsgemisch. Als Lösungsvcrmitllcr
sind niedere aliphalischc Alkohole wie Methanol. Äthanol und Propanol sowie cycloaliphatische
Äther wie Tetrahydrofuran und Dioxan besonders geeignet.
Das erhaltene 2,6.l0-Trimethyl-dodcca-2.6.1 l-tricn-10-ol-I-aI
kann man auf übliche Weise, beispielsweise durch Extraktion nach schonender Neutralisation
des Rcaklionsgcmischcs. z. B. mit einem Alkalibicarbonat oder Natriumcarbonat, und Abdcstillicrcn
des Exlraktionsmittels isolieren.
Mit Hilfe des beschriebenen Verfahrens wurden erstmals eine Reihe interessanter neuer Verbindungen
zugänglich, die als Geruchs- und Aromastoffc mit Mandarinen- und Orangeneffekt verwendet werden
können. Es ist aufgrund der vielen individuellen Empfindungsmöglichkeiten davon auszugehen, daß
das zur Verfügungstcllen eines neuen Riech- und/oder
Gcschmackstoffes eine Bereicherung der Riech- und Aroinasloffpalettc darstellt und somit auch eine
Bereicherung des Standes der Technik.
Daß ein großer Bedarf an Geruchs- und Aromastoffen mit Mandarinen- und Orangeneffekt vorliegt.
ergibt sich u. E. ganz eindeutig aus der Anzahl an Veröffentlichungen über Konstitution und Versuche
zur synthetischen Herstellung der natürlichen Geruchs- und Aromasloffe der Orangen, ■«- und das
/f-Sincnsal (vgl. zum Beispiel A. Thomas. J. Am.
ίο Chcm. Soc. 91 [1969], 3281; G. B ü c h i et al.. HeIv.
Oiim. Acta 50 [1967], 2440; E. Bert eic et al..
HeIv. Chim. Acta 50 [1967], 2445; DOS 17 93711:
DOS 17 68 793 und DOS 17 68 552). Dennoch konnte
die vollsynthetische Herstellung von *- und /(-Sincnsal
is nach dem Stand der Technik nicht auf einfache Weise
und mit befriedigenden Ausbeulen realisiert werden. Da die erfindungsgcmäßcn Verbindungen, insbesondere
dir RrfindunusL'cmäßen Acetale, mit ihren
guten Orangengeruchs- und Orangengcschmacks-
2" eigenschaften aufgrund ihrer chemischen Konstitution
wesentlich beständiger sind als die relativ instabilen natürlichen Orangenduft- und -aromastoffe
Sincnsal (vgl. R. A. F I a t h et al.. Tetrahedron Letters
1966. S. 295) ist sehr wahrscheinlich, daß sie als
:s Duft- und Aromastoffc mit Orangen- und Mandarincngeschmack
zunehmend an Bedeutung gewinnen werden.
Weiterhin haben die erfindungsgemäßen Acetale der Formel I eine ganz besondere Bedeutung, da aus
\o ihnen auf einfache Weise durch Dehydratisiieren und
saure Hydrolyse in guten Ausbeuten die begehrten natürlichen Orangcnaromastoffc \- und /i-Sinensal
hergestellt werden können.
Das Bereitstellen der neuen Verbindungen sowie eines einfachen und vorteilhaften Verfahrens zu ihrer
Herstellung ist somit ein sehr wesentlicher Schritt bei der erstrebten vollsynthetischen Herstellung der
Sinensale. Besonders eindrucksvoll ergibt sich u. E. der große technische Fortschritt der vorliegenden
Erfindung, wenn man die Herstellung der Verbindung I. in der
A = —C
ist. also die Herstellung von
H CH, CH, CH3
C— C = CH —CH2-CH2-C= CH -CH2-CH2-C-CH =CH,
O OH
nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung mit dem neuesten für diese Verbindung beschriebenen
Syntheseweg (vgl. DOS 24 31039 von 1974) vergleicht.
Gemäß dem in der genannten DOS beschriebenen Syntheseweg für I wird hierbei das C,5-Gerüst des
Nerolidols in 8 teilweise technisch recht aufwendig bzw. schwierig zu realisierenden Reaktionssiufen (wie
die Oxidation mit Bromsuccinimid, die Ozonolyse,
die Reduktion mit Metallen oder die Wittig-Reaktion mit nicht aktivierten RcakliVmspartncrn) in die ebenfalls
15 C-Atome enthaltende Verbindung I überführt. Bezieht man die Herstellung des als Ausgangsverbindung
verwendeten Nerolidols mit ein. so kommt man für die Herstellung von I auf insgesamt 16 teilweise
schwierige Reaktionsstufen.
Demgegenüber ermöglicht das Verfahren gemäß der Erfindung die Herstellung von Z6.I0-TrimethyI-dodeca-2,6,11-lrien-10-ol-l-al
praktisch ausgehend von einem im Tonnenmaßstab vorhandenen Zwischenprodukt einer technischen Vilamin-A-Synthcsc. dem
r-i-Halogentiglinaldchydcacetal in 7 relativ einfachen.
sich teilweise wiederholenden und daher technisch besonders einfach zu realisierenden Reaktionsstufen.
Die beigefügten Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern.
Beispiel I
a) Umsetzen mit Vinylmagnesiumchlorid
a) Umsetzen mit Vinylmagnesiumchlorid
28Og ,1 Mol) 2,6-Dimethyl-2,6-undecadien-IO-onl-al-butyIen-(U)-acelal
werden in 300 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei - 10 bis - I5"C mit 850 ml einer
l,3molaren Vinylmagnesiumchloridlösung ().l Mol) (Tetrahydrofuran) versetzt. Man läßt anschließend
2 Stunden bei Temperaturen von -15 bis +10 C nachreagieren und tropft dann bei Temperaturen
unterhalb 20 C zur Hydrolyse 110 ml Wasser zu. Die Tetrahydrofuranlösung wird vom Salz abfiltriert
das das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. J_)er Rückstand wird fraktioniert, wobei
278 g ^,O.iO-lrimethyi-dodeca-Aö.lI-trien-lU-oi-l-aibutalen-(l,3)-acetal
erhalten werden (Ausbeute: 90%).
Kp.OO5 166 bis 171°C;n'0 ! = 1,4874;
Duftnote: orangenartig; Orangengeschmack.
Analog Beispiel 1 a) werden folgende Acetale synthetisiert:
2,6,10-Trimethyl-2,6,11 -dodecatrien- ΙΟ-öl-I -aldimethylacetal:
Kp.OO5 151 bis 157oC;n?„! = 1,4708;
Duftnote: orangen-mandarinen-artig; Orangen-Mandarinengeschmack.
2,6,10 - Trimethyl - 2,6,11 - dodecatrien -10-ol-l-aldiäthylatetal;
Kp.0,05 154 bis 158° C; n? = 1,4694;
Duftnote: orangen-mandarinen-artig; Orangen-Mandarinengeschmack.
2,6,10-Trimethyl-2,6,11 -dodecatrien-10-öl-1 -al-2',2'-dimethyl-propylen-(l',3')-acetal.
Kpo.o* 167 bis 171°C;n? = 1,4888;
Duftnote: orangen-mandarinenartig; Orangen-Mandarinengeschmack.
b) Äthinylierung
Man suspendiert in einem 3-1-Druckgefäß 60 g (1,1 Mol) Natriummethylat in 1 1 Tetrahydrofuran
und preßt anschließend bei 200C 12 atm Stickstoff
und 6 atm Acetylen auf. Die Acetylenaufnahme wird dann durch Nachpressen ergänzt. Nachdem
der Gesamtdruck ca. eine Stunde unverändert blieb, wird mit der Zugabe einer Lösung, bestehend aus
280 g 2,6-Dimethyl-2,6-undecadien-10-on-l-aI-butylen-( 1,3)-acetal und 300 ml Tetrahydrofuran begonnen.
Stündlich werden etwa 300 ml dieser Lösung in das Druckgefäß gepumpt. Nach jeweils einer Stunde wird
der Gesamtdruck durch Nachpressen von Acetylen um 1 atm bis maximal 24 atm erhöht. Nach Beendigung
der Zugabe läßt man das Reaktionsgemisch noch 10 Stunden bei diesem Druck und Temperaturen
von 20 bis 25° C nachreagieren. Das Druckgefäß wird dann entspannt und der Inhalt mit 100 g
Eis hydrolysiert. Die abgetrennte organische Phase wird durch Ameisensäurezugabe vorsichtig neutralisiert
und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Bei der Destillation des hierbei
verbleibenden Rückstands erhält man 288 g 2,6,l()-Triniethyl-2,6-dodeca-dien-11-in-ΙΟ-öl-1-albutylen-(l,3)-acctal
(Ausbeute 92%).
Kp.,,.,,,, 169 bis 175 C; ης = 1,4896;
Duftnote: orangenartig; Orangengeschmack.
c) Partielle Hydrierung
Zur partiellen Hydrierung werden 300 g des unter I b) erhaltenen Acct>lenalkohols in KK) ml Methanol
gelöst, mit 10 g eines 0,5%igen Palladium/C'alciumcarbonat-Katalysators,
der durch Behandeln mit Zinkacetat gemäß dem deutschen Patent 1115 238, Beispiel
I, dcsaktivicrt worden war, versetzt und bei 1,5 atm Wassersloffdruck hydriert. Nach Beendigung
der Wasserstoffaufnahme (ca. 25 I) wird vom Katalysator abfiltriert, das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck entfernt und der Rückstand destilliert. Man erhält das unter Ia beschriebene Produkt in
94%igcr Ausbeute.
Beispiel 2
Saure Hydrolyse
Saure Hydrolyse
KK) g (0,324 Mol) des gemäß Beispiel 1 a) erhaltenen Acetals werden in 100 ml Dioxan gelöst und bei
30 bis 35 C zu 100 ml 1 η-Schwefelsäure gegeben. Anschließend gibt man noch so viel Dioxan zu
(ca. 280 ml), bis alles vollständig gelöst ist. Man rührt das Reaktionsgemisch anschließend I Stunde bei
35"C. Danach wird Kaliumcarbonat zugegeben und weitergerührt bis die Lösung neutral oder schwach
alkalisch reagiert. Es wird abfiltriert und die Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der
Rückstand wird zur weiteren Reinigung in 500 ml Äther aufgenommen, die Ätherlösung zweimal mit
je 200 ml Wasser gewaschen und der Äther anschließend unter vermindertem Druck entfernt. Bei der Destillation
des Rückstandes erhält man 68 g 2,6,10-Trimethyl-?,6,11-dodecatrien-ΙΟ-öl-1-al
(Ausbeute 88% der Th ;orie).
Kp.0.02 \22°C;ni>
= 1,4953;
Duftnote; frischer Orangen- und Manoarinengeruch sowie Orangengeschmack
a) 266 g (1 Mol) 2,6-Dimethyl-2,6-undecadien-10-onl-al-propylen-(l,2)-acetal
werden in 300 ml Tetrahydrofuran gelöst und bei - 10 bis -15° C mit 850 ml
einer l,3molaren Vinylmagnesiumchloridlösung (1,1 Mol) in Tetrahydrofuran versetzt. Man läßt anschließend
2 Stunden bei Temperaturen von - 15 bis + 100C nachreagieren und tropft dann bei Temperaturen
unterhalb 20°C zur Hydrolyse 110 ml Wasser zu. Die Tetrahydrofuranlösung wird vom Salz abfiltriert
und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wird fraktioniert, wobei
262 g 2,6,10-Trimethyl-dodeca-2,6,11 -trien-10-ol-1 -alpropylen-(l,2)-acetal
erhalten werden.
Kp.0.05 = 150 bis 152°C; n'i = 1,4705;
Duftnote: orangenartig; Orangengeschmack.
Duftnote: orangenartig; Orangengeschmack.
b) Analog Beispiel 3a) wird 2,6,10-Trimethyl-dodeca-2,6,1
l-trien-lO-ol-l-al-di-n-propylacetal synthetisiert.
Kp-0.06 = !61 bis 163°C; n? = 1,4691;
Duftnote: orangen-mandarinen-artig.
Duftnote: orangen-mandarinen-artig.
Claims (3)
- Patentansprüche;I. Verbindungen der Formel ICH3 CH3 CH3A-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2-CH2-C-CH=Ch2 α)OHin der A für die GruppenH H—C oder —C—O—R1O O—R2steht, wobei R1 und R2 jeweils aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten oder R1 und R2 zusammen für eine Alkylengnippe mit 2 bis 8 C-Atomen stehen.
- 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel ICH3 CH3 CH3A-C=CH —CH2-CH2-C=CH -CH2-CH2-C- CH =CH2 (I)OH in der A für die GruppenH H—C oder —C—O—R1S \O O—R2steht, wobei R1 und R2 jeweils aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten oder R1 und R2 zusammen für eine Alkylengnippe mit 2 bis 8 C-Atomen stehen, dadurch gekennzeichnet, daß mana) Acetale der Formel IIH CH3 CH3 CH3R'—O—C—C=CH-CH2-CH2-C=Ch-CH2-CH2-C=O (II)R2—Oin der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, mit der Lösung eines Vinylmagnesiumhalogenids umsetzt und die gebildeten Magnesiutnalkoholate mit Wasser zersetzt undb) zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in der A für die Gruppe—C\ Osteht, die erhaltenen Acetale der Formel I in Gegenwart von sauren Katalysatoren hydrolysiert.
- 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel ICH3 CH3 CH,A-C = CH —CH2-CH2-C = CH -CH2-CH2-C-CH =CH2 (I)■ OH3 4in der A für die Gruppe/H /H—C oder —C—O—R1S \O O—R2steht, wobei R1 und R2 jeweils aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten oder P1 und R2 zusammen für eine Alkylengruppe mit 2 bis 8 C-Atomen, dadurch gekennzeichnet, daß man a) Acetale der Formel IIH CH3 CH3 CH3\ I I IRl—O—C—C=CH-CH2-CH2-C=CH -CH2-CH2-C=O (II)R2—Oin der R1 und R2 die oben angegebene Bedeutung haben, entweder mit der Lösung eines Äthinylmagnesiumhalogenids umgesetzt und die erhaltenen Magnesiumalkoholate mit Wasser zersetzt oder in Gegenwart basischer Kondensaifensmittel mit Acetylen umsetzt,b) die erhaltenen Acetylenalkohole partiell hydriert undc) zur Herstellung von Verbindungen der Formel I, in der A für die Gruppe/ —C \ Osteht, die erhaltenen Acetale der Formel I in Gegenwart von sauren Katalysatoren hydrolysiert.Die Erfindung betrifft 2,6,10-Trimethyl-dodeca-2,6,ll-trien-10-ol-l-al und seine Acetale sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Es handelt sich somit um Verbindungen der Formel ICH3 CH3 CH3A-C= CH -CH2-CH2-C= CH -CH2-CH2-C- CH =CH2 (I)OHin der A für die GruppenH H—C oder —C—O—R1O O—R2steht, wobei R' und R2 jeweils aliphatische Kohlen- 55 Dehydratisieren und saure Hydrolyse auf einfacheWasserstoffreste mit 1 bis 3 C-Atomen bedeuten Weise und in guten Ausbeuten die begehrten natür-oder R1 und R2 zusammen für eine Alkylengruppe liehen Orangenaromastoffe — und /9-SinensaI her·mit 2 bis 8 C-Atomen stehen. gestellt werden können.Die neuen Verbindungen können als Aroma- und Die neuen Verbindungen kann man auf einfacheGeruchsstoffe mit Mandarinen- und Orangeneffekt 60 Weise herstellen, beispielsweise indem manverwendet werden. Sie haben ganz besondere Bedeu- a) Acetale der Formel II tung, da aus den Acetale« der Formel I durchH CH3 CH3 CH3R'—O—C—C=CH-CH2-Ch2-C=CH-CH2-CH2-C=O (II)R2—O
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE2143992A DE2143992C3 (de) | 1971-09-02 | 1971-09-02 | 2,6,10-Trimethyl-dodeca-2,6,ll-trien-10-ol-l-al und seine Acetale |
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