DE2131514C3 - Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril - Google Patents
Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von AdipinsäuredinitrilInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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Description
Die Erfindung betrifft ein kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Adipinsäuredinitril durch dechlorierende
Dimerisation von 0-ChIorpropionitriI in einer
Apparatur aus nichtrostendem Chromstahl in Dimethylsulfoxyd in Gegenwart von Natriumamalgam, kontinuierliches
Abziehen des Kristallbreis von Adipinsäuredinitril neben Acryl-, Propion- und /f-Chlorpropionitrilen,
Waschen desselben und Rückführen des Waschwassers und der organischen Phase nach Abtrennen des
Adipinsäuredinitrils in den Dimerisationsreaktor.
Ein solches Verfahren ist insbesondere anwendbar in den Anlagen, welche für die dehalogenierende Dimerisation
eines p-Halogenpropioniirils in Gegenwart eines
Amalgams und von spezifischen Lösungsmitteln, wie sie in den DE-OS 16 18 900 und 19 16 862 beschrieben sind,
bestimmt sind.
In der DE-OS 19 25 740 wird ein Verfahren und eine
Vorrichtung beschrieben, welche für die kontinuierliche Durchführung von dehalogenierenden Dimerisationsreaktionen
mittels eines Natriumamalgams bestimmt sind. Dieses strömt infolge der Schwerkraft längs einer völlig
glatten, senkrechten oder stark geneigten Oberfläche herab.
Bekanntlich haben die Amalgame die Neigung, sich in Tröpfchen zu zerteilen, welche nur schwierig wieder
zusammenfließen. Aus diesem Grund werden im allgemeinen zahlreiche Maßnahmen getroffen, um das
vollkommene Anhaften des Amalgams auf seiner Trägerfläche sicherzustellen, z. B. die Verwendung eines
durch die Amalgame leicht benetzbaren Materials, als Baustoff für diese Trägerfläche und ebenso das Beizen
und Polieren dieser Trägerfläche, bevor sie in Benutzung genommen wird.
Es wurde nun festgestellt, daß trotz dieser Maßnahmen
gewisse Kontinuitätsunterbrechungen noch inner' halb des Amalgams im Falle eines kontinuierlichen
Betriebs von Dimerisationsvorrichtungcn auftreten können, welche die Rückführung der flüssigen Reak*
tionsphase nach der Abtrennung des Dimerisationsproduktes erfordern.
Das Amalgam nimmt dabei zunächst ein körniges Aussehen an. In der Folge kann die Erscheinung der
Dissoziation des Amalgams bis zu dem Grad bedeutend werden, um die Loslösung des Amalgams von der
Trägerfläche infolge der Differenz der Oberflachenspannung hervorzurufen, welche zwischen dem Amalgam
und dem Quecksilber besteht, und sogar das Abbrechen der Reaktion bewirken. Es ist zwar richtig,
daß die Gefahr der Loslösung des Amalgams von der Trägerfläche in den Anlagen nicht besteht, wo das
Amalgam als Regen von oben in den Reaktor oder unmittelbar in eine Quecksilberschicht eingeführt wird,
jedoch ist es gewiß, daß die Erscheinung der Dissoziation des Amalgams unter Verlust aktiven
ίο Metalls und infolgedessen Sinkens der Ausbeute der
Anlage sich dort gleichfalls einstellt
Es wurde nun ein Verfahren gefunden, welches ermöglicht, diese Verluste an aktivem Metall des
Amalgams, welches für das Verfahren als Katalysator
is benötigt wird, zu beseitigen.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist daher dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssige Phase, welche das
mittels Amalgam zu dimerisierende Produki enthält, mit
Hilfe eines stark sauren Kationenaustauschers derart reinigt, daß die Konzentration an Chromionen weniger
als 1 ppm in der flüssigen Phase des Dimerisationsreaktors beträgt
Es wurde nämlich in überraschender Weise festgestellt,
daß es das Chrom ist, welches besonders störend wirkt, während die Anwesenheit anderer Ionen,
beispielsweise des Kupfers oder Eisens, keineswegs die
Chromionen wird dadurch ausgeführt, daß man die umlaufende flüssige Phase durch eine Schicht von stark
sauren Kationenaustauschern durchlaufen läßt Es ist nützlich, zwei Kolonnen des gleichen Harzes hintereinander
in dem Kreislauf der umlaufenden Flüssigkeit vor dem Dimerisationsreaktor anzuordnen. Auf diese Weise
reinigt die erste Kolonne die umlaufende Lösung, während die zweite sich in Regeneration befindet
Um in Höchstmaß die Beanspruchung des kationenaustauschenden Harzes zu begrenzen, ist es erwünscht,
so weitgehend wie möglich jeden Kontakt der flüssigen
der der Dimerisation vorausgehenden Maßnahmen zu verringern.
ße Verfahren.
Es betrifft die dechlorierende Dimerisation von /J-Chlorpropionnitril in Losung in Dimethylsulfoxyd und
mittels Natriumamalgam, welches >*;it erhöhter Geschwindigkeit
längs eines senkrechten Oberflächenträges in einer Anlage herabfließt, deren Apparatur,
welche zur Behandlung der flüssigen organischen Phase vor der Rückführung dient, aus nichtrostendem
Der kontinuierlich aus dem Dimerisator abgezogene Brei enthält die Acryl-, Propion', jJ-Chlorpropion- und
Adipinsäuredinitril, Wasser, Dimethylsulfoxyd, Natriumchlorid, Trimere und verschiedene Verunreinigungen.
Nach dem Abschleudern und Waschen des Salzes mittels Propionitril werden die Waschflüssigkeit und die
abgetrennte organische Phase des Breies vereinigt und in die Anlage geschickt, wo man das Adipinsäuredinitril
von den leichten Produkten abtrennt Diese werden dann ihrerseits vereinigt und stellen die flüssige
Rückführphase dar.
Diese wird dann mit einem stark sauren Kationenaustauscher vom Typ eines stark sauren kationischen
Harzes mit Polystyrolgerflst und Sulfongruppen (»Amberlite
IR120«) in Berührung gebracht, bevor sie in den
Dimerisationsreaktor zurückgeführt wird, wo sie mit
frischem Ausgangsmaterial vermischt wird Die Verweildauer der flüssigen Phase in der Reinigungskolonne
wird so geregelt, daß eine Konzentration an Chromionen
in der Größenordnung von 0 bis 1 ppm gewichtsmäßig am Einlaß des Dimerisators sichergestellt ist
Nach 30 Tagen Betriebsdauer unter diesen Bedingungen war der wirksame Ausnutzungsgrad des Natriums
immer noch höher als 90%, und es konnte keine
Verschlechterung der Amalgamoberfläche beobachtet werden.
Wenn dagegen die flüssige Ruckführphase zum Dimerisationsreaktor ohne vorherige Reinigung zurückgeführt
wird, wächst der Gehalt an Chromionen rasch. Wenn dieser nur 10 ppm am Eingang des
Dimerisators erreicht, was einer höheren Konzentration als 1 ppm in dem Dimerisationsreaktor nach der
VerdQnnung mit frischem Ausgangsmaterial entspricht, stellt man eine vollständige Entamalgierung der
Elektrode innerhalb 48 Stunden fest
Claims (1)
- Patentanspruch;Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung yon Adipinsäuredinitril durch dechlorierende Dimerisation von /J-Chlorpropionitril in einer Apparatur aus nichtrostendem Chromstahl in Dünethylsulfoxyd in Gegenwart von Natriumamalgam, kontinuierliches Abziehen des Kristallbreis von Adipinsäuredinitril neben Acryl-, Propion- und /l-Chlorpropionitrilen, Waschen desselben und Rückführen des Waschwassers und der organischen Phase nach Abtrennen des Adipinsäuredinitrils in den Dimerisationsreaktor, dadurch gekennzeichnet, daß man die flüssige Phase, welche das mittels Amalgam zu dimerisierende Produkt enthält, mit Hilfe eines stark sauren Kationenaustauschers derart reinigt, daß die Konzentration an Chromionen weniger als 1 ppm in der flüssigen Phase des Dimerisationsreaktors beträgt
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Family
ID=9057994
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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-
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- 1971-06-28 JP JP4641271A patent/JPS5539541B1/ja active Pending
- 1971-06-29 US US00158054A patent/US3780086A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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GB1306179A (de) | 1973-02-07 |
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