DE2123061A1 - Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung - Google Patents
Azoverbindungen, deren Herstellung und VerwendungInfo
- Publication number
- DE2123061A1 DE2123061A1 DE19712123061 DE2123061A DE2123061A1 DE 2123061 A1 DE2123061 A1 DE 2123061A1 DE 19712123061 DE19712123061 DE 19712123061 DE 2123061 A DE2123061 A DE 2123061A DE 2123061 A1 DE2123061 A1 DE 2123061A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- radical
- formula
- compounds
- azo compounds
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/002—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the linkage of the reactive group being alternatively specified
- C09B62/006—Azodyes
- C09B62/0067—Azodyes with heterocyclic compound as coupling component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/34—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components
- C09B29/36—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds
- C09B29/3604—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom
- C09B29/3617—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom
- C09B29/3621—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring
- C09B29/3626—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from other coupling components from heterocyclic compounds containing only a nitrogen as heteroatom containing a six-membered heterocyclic with only one nitrogen as heteroatom from a pyridine ring from a pyridine ring containing one or more hydroxyl groups (or = O)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B31/00—Disazo and polyazo dyes of the type A->B->C, A->B->C->D, or the like, prepared by diazotising and coupling
- C09B31/02—Disazo dyes
- C09B31/12—Disazo dyes from other coupling components "C"
- C09B31/14—Heterocyclic components
- C09B31/153—Heterocyclic components containing a six-membered ring with one nitrogen atom as the only ring hetero-atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B39/00—Other azo dyes prepared by diazotising and coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B45/00—Complex metal compounds of azo dyes
- C09B45/02—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups
- C09B45/025—Preparation from dyes containing in o-position a hydroxy group and in o'-position hydroxy, alkoxy, carboxyl, amino or keto groups of azo-pyridone series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
PATENTANWÄLTE
8 MÜNCHEN BO, MAUERKIRCHERSTR. ^b 2123061
CIBA-GEIGY AG , Basel (Schweiz)
(Case 1-7041/1+P/E ·
Deutschland ) \ Q,
OlIcU, **
Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung.
Die vorliegende Erfindung betrifft Azoverbindungen, die einen Rest der Formel . ·
(U
R
enthalten, worin R einen Alkylrest und R1 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet. Der Rest der Formel (l) ist über eine Azobrücke an den Rest einer Diazokomponente gebunden. Der Diazorest ist ein heterocyclischer oder aromatischer Rest, der selbst eine Azogruppe enthalten kann oder der sich von einer Verbindung der Anthrachinon-, Nitroaryl-, Phthalocyanin^, Stilbenreihe oder dergl. herleitet. Insbesondere ist der Di-
enthalten, worin R einen Alkylrest und R1 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet. Der Rest der Formel (l) ist über eine Azobrücke an den Rest einer Diazokomponente gebunden. Der Diazorest ist ein heterocyclischer oder aromatischer Rest, der selbst eine Azogruppe enthalten kann oder der sich von einer Verbindung der Anthrachinon-, Nitroaryl-, Phthalocyanin^, Stilbenreihe oder dergl. herleitet. Insbesondere ist der Di-
109848/1771
a'zorest ein Rest der Benzol- oder Naphthalinreihe.
Die erfindungsgemässen Azoverbindungen können frei von wässerlöslichmachenden Gruppen, wie z.B. Sulfonsäure-,
Carboxyl- oder quaternisierten Aminogruppen, sein; sie können insbesondere aber auch solche Gruppen enthalten. Vor
allem.können die Verbindungen im Molekül einen oder mehr als einen reaktiven Rest, wie z.B. einen Halogentriazinrest,
. enthalten. Ausser durch wasserlöslichmachende Gruppen können die Azoverbindungen, und zwar sowohl im Rest der Diazokomponente
als auch in den Resten R und R1, wie üblich noch durch andere Atome oder Atomgruppen substituiert sein,
z.B. durch'Halogenatome, Hydroxy-, Amino-, Alkyl-, Aryl-j
Alkoxy-, Aryloxy-, Acylamino-, Cyan-, Acyl-, Carboalkoxy-, Acyloxy-, Nitrogruppen usw. Enthält
der Rest der Diazokomponente in ortho-Stellung zur Azobrüeke
eine komplexbildende Gruppe, wie z.B. eine Hydroxy-', Amino- oder Carboxygruppe oder eine Alkoxygruppe, wie z.B. eine
Methoxygruppe, so können die betreffenden Verbindungen gegebenenfalls
vor der Einführung von Reaktivresten oder nachher, in ihre Schwermetallkomplexverbindungen umgewandelt werden.
Als komplexbildende Metalle können z.B. Eisen, Mangan, Nickel, Kupfer, Kobalt und Chrom in Betracht kommen. Die Schwermetallkomplexe können ein oder zwei Moleküle von Azoverbindungen
mit dem Rest der Formel (l) an ein Metallatom gebunden enthalten
(1:1- bzw. 1:2-Komplexe). In 1:2-Komplexen kann aber
auch eines der beiden Ligandenmoleküle eine Azoverbindung sein,
109848/1771
die nicht den Rest der Formel (l) als Kupplungskomponente
aufweist, also z.B. eine Verbindung vom Typus des Azobenzols, ·
die entsprechende komplexbildende Gruppen enthält.
Als Reaktivreste kommen zur Reaktion mit den
Hydroxylgruppen der Cellulose oder den Aminogruppen von Polyamiden
unter Bildung einer kovalenten chemischen Bindung befähigte Gruppierungen in Betracht. Eine solche Gruppierung stel'lt
insbesondere einen niedrigmolekularen, durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Alkanoyl-
oder Alkylsulfonylrest, einen niedrigmolekularen, gegebenenfalls durch ein abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe
substituierten Alkenoyl- oder Alkensulfonylrest, einen über.
109848/1771
eine Carbonyl- oder Sulfonylgruppe, durch ein abspaltbares .
Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten carba- oder heterocyclischen, 4-, 5- oder 6-Ringe enthaltenden Rest oder
einen direkt über ein Kohlenstoffatom gebundenen, durch ein
abspaltbares Atom oder eine abspaltbare Gruppe substituierten Triazin- oder Pyrimidinrest dar oder enthält einen solchen.
Bevorzugt ist als Reaktivrest ein über eine -NH-Gruppe ge-
bundener, Halogenatome enthaltender sechsgliedriger heterocyclischer
Rest mit zwei oder drei Ringstickstoffatomen, insbesondere ein Chlor-1,3,5^triazinrest.
Als Kupplungskomponente in Formel (2) kommt insbesondere der Rest eines l,4-Dialkyl-6-hydroxy-pyrid-2-ons
in Betracht. ·
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel
(2)
worin H und R1 Alkylreste mit höchstens 4 Kohlenstoffatomen
sind, und worin D den Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe bedeutet. Sie betrifft insbesondere auch Verbindungen, '
die Reaktivreste, vor allem cyclische Reaktivreste, wie z.B.
Triazine, pyrimidin- oder Cyclobutanreste, und wasserlöslichmachende
Gruppen aufweisen, wobei die Reaktivreste auch in den Substituenten R und R1 enthalten sein können.
109848/1771
— K _
Eine spezielle Gruppe der erfindungsgemässen Verbindungen
sind diejenigen der Formel
R'
1 Il I! I (3)
worin D1 ein Sulfobenzolrest, X ein Halogenatora und Y ein
Halogenatom oder der Rest eines Amins, Alkohols, Phenols oder'
Mercaptans ist. Der Benzolrest kann ausser einer, oder zwei Sulfonsäuregruppen, wie bereits erwähnt, weitere Substituenten
tragen»
Besonders wertvolle Verbindungen sind solche der Formel (3)* worin D! ein Monosulfobenzolrest, insbesondere-ein.
solcher, der ausser einer Sulfonsauregruppe keine weiteren Substituenten enthält, X ein Halogenatom, Y der Rest einer
Aminobenzol (oder -naphthalin)-disulfonsäure und R und R! je
ein Methyl- oder Aethylrest ist.
Eine weitere Gruppe interessanter Verbindungen sind solche der Formel ri \.
(CHJ-NH-Z
n
n
worin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphtha linreihe, insbesondere ein solcher* der wasserlöslichmachende
109848/1771
Substituenten enthält, R* ein Alkyl- oder Arylrest, Z ein
Reaktivrest, insbesondere ein Dihalogentriazinrest oder ein Monohalogentriazinrest, der den an ein Kohlenstoffatom
gebundenen Rest des Ammoniaks, eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans enthält, und η eine ganze positive Zahl,
vorzugsweise zwischen 1 und 4, ist. Wertvolle Verbindungen
dieser Art sind"solche der Formel
R1
(5)
I Y
worin X ein Halogenatom, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, Y der Rest einer Aminobenzol (oder -naphthalin)-sulfönsäure,
R1 ein niedrigmolekularer Alkylrest, insbesondere Methylrest, und m 1 oder 2 ist.
109848/1771
Die Herstellung der erfindungsgemässen Azoverbindungen kann durch Kupplung und gegebenenfalls Metallisierung oder
durch Acylierung zwecks Einführung eines Reaktivrestes erfolgen.
Die Herstellung durch Kupplung ist dadurch gekennzeichnet,,
dass eine Diazokomponente, insbesondere eine solche der Benzolreihe, mit einer Verbindung der Formel
R1
worin R und R' die bei der Erläuterung der Formel (1) angegebenen
Bedeutungen haben, bzw. insbesondere Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellen, gekuppelt wird, und
dass gegebenenfalls die erhaltene Azoverbindung durch Umsetzung
109848/1771
mit einem schv/ermetallabgebenden Mittel in einen Schwermetallkomplex übergeführt wird. Vorzugsweise geht man von
Diazokomponenten aus, die einen Reaktivrest und eine wasserlöslichmachende Gruppe enthalten. Als Kupplungskomponenten
der Formel (4) kommen insbesondere l,4~Dialkyl-6--hydroxypyrid-2~one
in Betracht.
Die Diazotierung erfolgt nach an sich bekannten Methoden, z.B. mit Hilfe von Salzsäure und Natriumnitrit,
Die Kupplung mit dem Pyridon erfolgt ebenfalls nach an sich
schwach/
bekannten Methoden in saurem bis/alkalischem Medium.
Die Umsetzung mit dem schwermetallabgebenden Mittel erfolgt nach üblichen Verfahren, je nach der Löslichkeit der
Komponenten in verschiedenen Lösungsmitteln, wie z.B. V/asser, Aethanol, Formamid, Glycolether, Pyridin u.a., gegebenenfalls
bei erhöhter Temperatur, in schwach saurem bis alkalischem Medium.
109848/1771
Als Diazokomponente!!, die für die Herstellung der
mit dem Rest/ erfi-ndungsgemässen Verbindungen/der Formel (1) bzw. der
entsprechenden Schwermetallkomplexe verwendet werden können, seien die Diazoverbindungen der folgenden Amine genannt:
Aminobenzole · .
1-Amino-4-chlorbenzol,
l-Amino-4-brombenzol,
1-Amino—4-methylbenzol, ^
l-Amino-4-nitrobenzol, .
1-Amino-4-cyanbenzol,
1-Amino-2,5-dicyanbenzol,
1-Amino-4-methylsulfonylbenzol,
1-Amino-4-carbalkoxybenzol,
l-Amino-2,4-dichlorbenzol,, 1-Amino-2,4-dibrombenzol,
1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol,
1-Amino-2-carborne thoxy-4-chiorbenzol,
l-Amino^-carbomethoxy^-nitrobenzol,
l-Amino~2-chlor-4-cyanbenzol,j ■
• - ■
1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol,
l-Amino^-brom^-nitrobenzol,
l~Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol,
l-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol,
1098A8/ 177T
' l-Amino-2-methylsulfonyl-4-chlorbenzol,·
1-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol,
l-Amino-2J4-dinitro-6-(2l-hydroxyathylsulfonyl)-benzol,
l-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloräthylsulfonyl)-benzol,
l-Amino-2~methylsulfonyl-4-nitrobenzol,
l-Amino^-methylsulfonyl^-nitrobenzol,
l-Amino-2,4-dinitrobenzol,
l-Amino-2,4-dicyanbenzol, ^ l-Amino^-cyan^-methylsulfonylbenzol,
1-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbenzol,
1-Amino-2,6-dichior-4-nitrobenzol,
1-Amino-2,4 -dicyan -6 -chlor benzol, ' '■
^-Aminobenzoesäure-cyclohexylester, l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol und insbesondere
l-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol,· l-Aminobenzol-2-,--3~ oder -4-sulfonsäureamide, wie das
N-Methyl- oder Ν,Ν-Dimethyl- oder -Diäthylamid,
" 2-Aminonaphthalin-β-sulfonsäure-N,7-isopropyloxy'propylamid,
l-Aminobenzol-2-, -3- oder ^-sulfonsäure-N^-isopropyloxy-
propylamid, -
l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure-N-isopropylamid,
l-Aminobenzol-2-,' -3- oder -^-sulfonsäure-NjT-methoxypropylamid,
l-Aminobenzol-2-, -3- oder -4-sulfonsäure-N,N-bis-(ß-hydroxyäthyl)-amid,
l-Amino^-chlorbenzol^-sulfonsäureamid,
' 109848/1771 . ·|
und die N-substituierten Derivate, 4-Aminoazobenzol, ··
3,2'-Dimethyl-4-aminoazobenzol,
2-Methyl~5~raethoxy~4-aminoazobenzol,
4-Amino~2-nitroazobenzol, 2,5-Dirnethoxy-4-aminoazobenzo!,
41-Methoxy-4-aminoazobenzol,
2-Methyl-4'-methoxy-^-aminoazobenzol,
3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol,"
4'-Chlor-4-aminoazobenzol,
2'- oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol,
4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsäureamid,
1- oder 2-Aminonaphthalin,
4-^^ethoxy-5-chlor-2-aminophenol,
o-Acetylamino^-ohlor^-aminophenol,
e-Nitro^-ehlor^-aminophenol,
6 -Nitro -4 -methyl -2 -aminophenol, 3~Amino-4-hydroxy-acetophenon,
e-Nitro^-acetylamino^-aminophenol,
2-Aminophenol-4-carbonsäureamid,
4,6-Diehlor-2-aminophenol, 3,4,6-Trichlor-2-aminophenol,
4-Nitro-6-chlor-2-aminophenol,
109848/1771
6-Nitro- oder 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäureamid,
4-Nitro-2-aminophenol-5~ oder -6-sulfonsäureamid,
2-Aminophenol-5-methylsulfon,
2-Aminophenols
4- oder 5*"Nitro~2-aminophenol/
4- oder 5-Chlor-2-aminophenol, 4,5-Dichlor-2-aminophenol,
-^- oder -5-sulfonsäure,
3*^*6-Trichloraminophenols
4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Chior-2-aminophenol-4-sulfonsäure,
4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure,
6-Nitrο-2-aminophenol-4-sulfonsäure,
2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure,
6-Acetylamino-2-aminophenol-4-sulfonsäure,
4-Acetylamino-2-aminophenol-6-sulfonsäure,
4-Kethyl-2-aminophenol,
4-Methoxy-2-aminophenol,
2-Aminophenol-4-sulfonamid,
2-Aminophenol-4-sulfon-N-β-hydroxyäthylamid,
2-Aminophenol-4-sulfon-N-methylamid,
2-Aminophenol-5-sulfonamid,
4-Chlor~2-aminophenol-5- oder -6-sulfonamid,
109848/1771
2-Aminophenol-4-sulfon-N,N~dimethylamid,
2-Aminophenol-4-methylsulfon, ' . ■
2-Aminophenol-4-äthylsulfon, 6-Acetylamino-4-nitro-2-aminophenols
2-Aminophenols, β-hy droxyäthyl sul f on,
Anthranilsäure,
2-Amino~3-naphthoesäure,
4- oder 5~Chloranthranilsäure, .
4- oder 5-Nitroanthranilsäure, · 4-
oder 5-Aeetylaminoanthranilsäure, 4- oder 5-Sulfoanthrahilsäure,
Anthranilsäure-4-sulfonamide
Anthranilsäure-4- oder -5,ß-hydroxyäthylsulfon,
Anthranilsäure-4- oder -5-äthylsulfon,
4-Chlor-2-aminophenol~5-sulfonsäure-N-me thylamid,
4- oder 5-Benzoylaininoanthranilsäure,
2-Anisidin,
4- oder 5-Chlor-2-anisidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin,
2-Anisidin-4- oder -5-sulfonsäure,
2-Methoxy.-5-methylanilin,
2,5-Dirnethoxyanilin,
2-Anisidin-4- oder -5-ß-hydroxyäthylsulfon, ·
2-Amino-1-naphthol-4,8-disulfonsäure,
1-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure,
109848/1771
* l-Amino-2-naphthol~4-sulfonamid, ' .
6-Nitro~l-amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, ü
6-Acetylamino-l-amino^-naphthol-4-sulfonsäure,
4-(2' ,5' -Disulfophenylazo) -2-me thoxy-5-methyl anil in;,
4-(2',5'-Disulfophenylazo)-2,5"dimethoxyanilin,
4-(.2' ,5' -Disulfophenylazo) ^-methoxy-l-naphthylamino-osulfonsäure,
·
4-(l'J5'-Disülfonaphth-2' -ylazo) -2,5-dimethoxyanilin,
4-(2f,3'" oder 4'-Sulfophenylazo)-2-methoxyanilin,
Dianisidin,
Benzidin~3i3'-dicarbonsäure,
4-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2~methoxy-5-methylanilin,
4-(2'-, 3'- oder 4'-Sulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin,
4-(2',5'~ oder 3'*5'-Disulfophenylazo)-2-methoxyanilin,
4-(3'ί5'.-Disulfophenylazo)-2-methoxy-5-methylanilin,
4-(3',5'-Disulfophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin,
4-(2'-Carboxy-4'- oder -51-sulfophenylazo)-2-methoxyanilin,
P 4-(2'-Carboxy-4- oder -5'-sulf ophenylazo)-2,5-dirnethoxyanilin,
4-(2'-Carboxy-4'-oder -5'-sulfophenylazo)-2-methoxy-5-methylanilin,
'
4-(6'>8'-Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-methoxyanilin,
4-(6',8'-Disulfonäphth-2J-ylazo)-2-methoxyanilin,
4-(6! ,8' -Disulfonaphth-2'-ylazo)-2-methoxy-5-methoxyanilin,
4-(6',8'^Disulfonaphth-21-ylazo)-2,5-dimethoxyanilin,
^-PhenylazQ^-aminophenol.
109848/1771 /
Methanilsäure,
•Sulfanilsäure,
Orthanilsäure,
1-Amino-^-methylbenzol-2-sulfonsäure,
Anilin-2,5-disulfonsäure,
2-Naphthylarain-1-sulfonsäure,
2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure,
2-Naphthylamin-^j 8-disulfonsäure,
2-Naphthylamin-4,6J8- bzw. ~J>3&} 8-trisulfonsäure,
l-Amino-4-(ß-sulfatoäthy1-sulfonyl)-benzol,
l-Amino->- (ß-sulfatoäthyl-sulfonyl)-benzol,
l-Anlino-2-methoxy-4- (ß-sulfatoäthylsulfonyl)-5-methyl~benzol,
l-Amino-4-(ß-sulfatoäthylsulfonamido)-benzol,
l-Amino-4-(ß-hydroxyäthy!sulfonyl)-benzol.
1Ö9848/1771
. · 2123Ü61
* ' ■ Als Kupplungskomponenten seien genannt:
l-Aethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon(2),
- 1-(ß-Hydroxyäthyl)-4-methyl~6-hydroxy-pyridon(2),
l-Methyl-4-phenyl-6-hydroxy-pyrldon(2),
l-Butyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridon(2)J
l-Aethyl-4-hexyl-6-hydroxy-pyridon(2),
l-Isopropyl-4-methyl-6-hydroxy-pyridoii(2),
l-Aetliyl·-2!—phenyl-6-hydroxy-pyridon(2),
1,4-Blmethyl-6-hydroxy-pyridon(2),
" 1-Cß-Methoxyäthyl)-4-raethyl-6-hydrOxy-pyridon(2),
l-Propyl-^-metliyl-e-hydroxy-pyridon (2) j
1- (ß-AmInoäthyl)-4-raethyl-6-hydroxypyridon(2).
109848/1771
Azoverbindungen mit dem Rest der Formel (l) bzw. die entsprechenden Schwermetallkomplexe, die eine
oder mehrere Reaktivgruppen enthalten, können in der Weise hergestellt werden, dass man Diazö- bzw. Kupplungskomponenten
verwendet, die bereits Reaktivgruppen enthalten. In vielen Fällen ist es aber auch möglich, Reaktivgruppen
nachträglich in die Azoverbindungen einzuführen. Die Einführung kann nach der
109848/1771
Kupplung oder nach der Metallisierung geschehen. Von
mit dem Rest/ besonderem Interesse sind solche Verbindungen/der Formel
(1). ■ die einen über
eine Aminogruppe gebundenen sechsgliedrigen heterocyclischen
-" · Reaktivrest enthalten.
Die Einführung des Reaktivrestes geschieht vorzugsweise
Amino/ durch Acylierung entsprechender/Azoverbindungen bzw.
k Kupplungskomponenten, die eine acylierbare Aminogruppe
enthalten, bzw. entsprechender Diazokornponenten, die ausser der zu diazotierenden Aminogruppe noch eine v/eitere, acylierbare
Aminogruppe, oder eine Gruppe, die z.B. durch Reduktion oder Verseifung in eine acylierbare Aminogruppe überführbar
ist, vrie z.B. die Nitrogruppe oder die Acetylaminogruppe, enthalten.
Als entsprechende Diazokomponente^
■φ
■■: die, wie oben beschrieben, für die
Einführung eines Reaktivrestes geeignet sind, seien z.B. genannt: .
l,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure, l.,>-Diaminobenzol-4,6-disulfon-
säure, l,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure, . -.
l>4-Diaminobenzol-2,5~ oder -2,6-disulfonsäure,
l-Amino-4'-nitrobenzol,
l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, {
1,3-DIamino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure,
103848/1771 · · ■ ;
6~Acetylamino-^-chlor~2-amInophenol,
ö-Nitro-^-methyl-S-aminophenol,
^-Nitro-S-aminophenol-ö-sulfonsäure, .
6-Acetylaniino-l-amino-2-naphthol-^-sulfonsäure u.a.
z.B. in der Aufzählung möglicher Diazokomponenten bereits genannte Verbindungen. *
ö-Nitro-^-methyl-S-aminophenol,
^-Nitro-S-aminophenol-ö-sulfonsäure, .
6-Acetylaniino-l-amino-2-naphthol-^-sulfonsäure u.a.
z.B. in der Aufzählung möglicher Diazokomponenten bereits genannte Verbindungen. *
Als Aminoazoverbindungen., die nach der Kupplung in die Reaktivreste eingeführt werden können, kommen z.B.
die Kupplungsprodukte der oben genannten Diazokomponenten mit entsprechenden Pyridonen in Betracht.
109848/1771
Als Acylierungsmittel, die ausser der acylierenden Stelle noch einen Reaktivrest enthalten, kommen insbesondere
die Halogenide oder Anhydride organischer Säuren in Betracht.,
die leicht austauschbare Atome oder Atomgruppen enthalten.
Als einen Reaktivrest enthaltende Acylierungs-P mittel seien beispielsvieise die folgenden genannt:
Chlor- oder Bromacetylchlorid,
ß-Chlor- oder ß-Brompropionylchlorid,
ß-Chlor- oder ß-Brompropionylchlorid,
α,β-Dichlor- oder α,β-Dibrompropionylchlorid, '
Chlormaleinsäureanhydrid,
Carbylsulfat, ■ _ ■ · .
Acrylchlorid, . · ...
ß-Chlor- oder β-Bromacrylchlorid> '
α-Chlor- oder α-Bromacrylchlorid, . · α,β-Dichlor- oder -Dibromacrylchlorid, Trichloracrylchlorid,
Chlorcrotonylchlorid,
ß-Chlor- oder β-Bromacrylchlorid> '
α-Chlor- oder α-Bromacrylchlorid, . · α,β-Dichlor- oder -Dibromacrylchlorid, Trichloracrylchlorid,
Chlorcrotonylchlorid,
Propiolsäurechlorid, "
3,5-1)1111^0-^-chlorbenzol -sulfons.äure- oder -carbonsäurechlorid,
' .
3-Nitro-4-chlcrbenzol-sulfons£ure- oder -carbonsäurechlorid,
3-Nitro-4-chlcrbenzol-sulfons£ure- oder -carbonsäurechlorid,
2,2,3i3~Tetrafluorcyclobutan-l-carbonsäurechlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-acrylsäurechlorid,
109848/1771
ß-Chloräthylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid,
Acrylsulfonyl-endomethylen-cyclohexancarbonsäurechlorid,
und vor allem heterocyclische Säurehalogenide und deren Derivate, wie die
2-Chlorbenzoxazolcarbonsäurechloride,
2-Chlorbenzthiazolcarbon- oder -sulfonsäurechloride und
vor allem die folgenden., mindestens 2 Stickstoffatome
als Heteroatome eines 6-gliedrigen Heterocyclus aufweisenden Verbindungen:
• *
4,5-Dichlor-l-phenylpyridazoncarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
4,5-Dichlorpyridazonpropionsäurechlorid,
!,Jr-Dichlorphthalazincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2,3-Dichlorchinoxalincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2,^-Dichlorchinazolincarbon- oder -sulfonsäurechlorid,
2-Methansulfonyl-!i--chlor-6-rnethylpyrimidin,
Tetrachlorpyridazin, ■ .
2,4-Bis-nlethansulfonyl-6-methylpyriIllidin,
2,4,6-Tri-- oder 2,1!-,5,6-Tetrachlorpyrimidin,
2,4,6-Tri- oder 2,4,5,6-Tetrabrompyrimidin,
2-Methansulf ony.1-4, S-dichlor-o-methylpyrimidin,
2,4-Dichlprpyrimidin-5-sulfonsäureJ ·
5-Nitro- oder 5~Cyan-2,4,6-trichlorpyrimidin,
2,β-Bis.-rnethansulfonylpyridirl-^^·-carbonsäurechlorid,
2,4-Dichlor-5-ohrormethyl-6-methyl-pyrimidin,
·2,4-Dibrom-5-brommethyl-6-methyl-pyrimidln,
1098A8/1771
'2,ty-Dichlor~5-ehlormethylpyrimidin5
2,4-Dibrom-5-bromine fchylpyrimidine
2,5^0-Trichlor-^-methylpyrimidin,
2i6-Dichlor-4-trichlormethylpyrimidin oder insbesondere
2J ii-'Bisraethylsulfonyl-5-Ghlor-6-rnethylpyrirnidin,
2J,4-Dichlorpyrirrtidirij, .
3i6-Dichlorpyridazin^
3,6-Dichlorpyridazin-5~carbonsäurechiorid,
2,6-Dichlor- oder 2j,6-Dibrom-^-carboäthoxypyrimidinj,
23 h s 5"Trichlorpyriffiidinj:)
2i ii-Dichlorpyrimiäin-6-carbonsäurechlorIdJ,
2sh -Diehlorpyrimidin~5~carbonsäureelilor-idf
2^6-Dichlor- oder S^ö-Dibronipyriraidin-^·- oder -5-carbon
säure- oder -sulfonsäureamide bzw» -4- oder -5-sulfonsäurechlorid, ' . ■
~2_, hs 6-triehIorpyrimidin,
5-Nitro-6-metliyl-2s4-dichlorpyrimidin>
S-Chlorbenzthia'zol-o-carbonsäurechlorid,
2'-Chlorbenzthiazol-6-sulfonsäurechlorid,
-4,6-Difluor-5~chlorpyrimidin,
2J4,6-Trifluor-5~chlorpyrImidin,
109848/1771
2,*!·,5~Trifluorpyrimidin, ", ·
2,^,6-TrIcHlOr- (-Tribrom- oder -Trifluor)-1,3*5-triazine, sowie
4,6-Diehlor (Dibrom- oder -Difluor)-1,3,5-triazine, die in
2-Stellung substituiert sind durch einen Aryl- oder Alkylrest,
z.B. einen Phenyl-, Methyl- oder Aethylrest, oder durch den Rost einer aliphatischen oder aromatischen, über das Schwefel- ■
atom gebundenen-Mercapto- bzw. über das Sauerstoffatom
gebundenen Hydroxylverbindung oder insbesondere durch eine NHp-Gruppe oder durch den Rest einer über das Stickstoffatom
gebundenen aliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Aminoverbindung. Als solche Verbindungen, deren Reste durch
Umsetzung mit Trihalogentriazinen in 2-Stellung an den Triazinkern
gebunden v/erden können, seien z.B. die folgenden erwähnt: aliphatische oder aromatische Mercapto- oder Hydroxyverbindungen,
wie Thioalkohole, Thioglykolsäure, Thiophenole, Alkoxyalkanole, Methyl-, Aethyl-, Isopropylalkohol, Glykolsäure,
Phenol, Chlor- oder Nitrophenole, Phenolcarbon- und -sulfonsäuren, Naphthole, Naphtholsulfonsäuren usw., insbesondere
aber Ammoniak und acylierbare Aminogruppen enthaltende Verbindungen, wie Hydroxylamin, Hydrazin, Phenylhydrazin,
Phenylhydrazinsulfonsäuren, Glykolmonoalkyläther, Methyl-,
Aethyl-, Isopropyl-, Methoxyäthyl-, Methoxypropyl-amin,
Dimethyl-, Diäthyl-, Methylphenyl-, Aethylenphenylamin, Chloräthylamin*
Aethanolamine, Propanolamine, Benzylamin; Cyclohexylamin,
Morpholin, Piperidin, Piperazin, Aminokohlensäure-
'ester, Aminoessigsäureäthylester, Aminoäthah-sulfonsäure,
10984 8/1771
N-Methylaminoäthansulfonsäure, vor allem aber aromatische
Amine, wie Anilin, N -M ethyl anil in, Toluidine, Xylidine,
Ghloraniline, p- bzw, m-Aminoacetanilid, Aminophenole,
Anisidin, Phenetidin und insbesondere saure Gruppen enthaltende Aniline, Sulfanil-, Methanil-, Orthanilsäure, Anilindisulfon-•
säure, Aminobenzylsulfonsäure, Anilin-co-methansulfonsäure,
Aminpbenzoldicarbonsäuren, Naphthylaminomono-, -di- und -tri-.
sulfonsäuren, Aminobenzoesäuren, wie 2-Hydroxy-5-amino-)
benzoesäure, ferner auch gefärbte Verbindungen, bzw. Verbindungen mit FärbstoffCharakter, z.B. 4-Nitro-4'-aminostilbendisulfonsäure,
2-Nitro-V -amino-diphenylamino-ty^' "
stilben-disulfonsäure, 2-Nitro-4' -aminodiphenylamin-4, J5! " disulfonsäure
und insbesondere Aminoazofarbstoffe oder Aminoanthrachinone oder Phthalocyanine, die noch mindestens eine
reaktionsfähige Aminogruppe enthalten.
Die Einführung des in 2-Stellung des Triazinrestes stehenden Substituenten kann auch nach der Kondensation mit
dem Ausgangsdiamin oder nach der erfindungsgemässen Umsetzung
mit dem Rest/
zur Azoverbindung/der Formel (1) geschehen.
zur Azoverbindung/der Formel (1) geschehen.
Ausser den durch Acylierung einführbaren seien als faserreaktive Reste noch erwähnt, z.B. die Vinylsulfon-, dieß-Sulfato-
oder -Thiosulfatoäthylsulfon-, ß-Thiosulfatopropionylamid-,
die ß-Thiosulfatoäthylsulfony'lamid- oder die
Sulfonsäure-Njß-sulfatoäthylamidgruppe, die auf andere Weise,
z.B. durch Ester- oder Thioesterbildung in die Diazokomponente eingeführt werde*. 109848/1771
Als Verbindungen, die einen nicht durch Acylierung einführbaren Faserreaktivrest enthalten, in denen der
Faserreaktivrest also vorzugsweise nicht über eine
Aminogruppen sondern direkt an den Benzolrest gebunden ist, seien insbesondere die Sulfoester folgender Sulfone erwähnt:
l-Arnino-2-methoxy-5"( β "hydroxyäthyl) -phenylsulfon,
l~Aminobenzol~3~ oder -4-ß-hydroxyäthylsulfon,
l-Amino-2-methyl-benzol-5-ß-hydroxyäthylsulf on-,
l~Amino-4-(β-hydroxyäthylsulfonylpropionylaminomethyl)-benzol,
1 -^Arnino-4-(β-hydroxyäthylsulf onylamino) -benzol,
sowie auch über entsprechende Methy.lole nach Einhorn
erhältliche reaktive Verbindungen, wie z.B..
1-Amino-4-chloracetylaminomethyl-benzol oder - .
1-Amino-3-chloracetylaminomethyl-benzol-6-sulfonsäure,
Die Kondensation mit den Säurehalogeniden oder Anhydriden oder mit den heterocyclischen Halogenverbindungen
führt man zweekmässig in Gegenwart säurebindender Mittel, wie z.B. Natriumcarbonat, aus. Bei all diesen Reaktionen ist selbstverständlich
so vorzugehen, dass im fertigen Produkt noch eine ungesättigte Bindung oder ein austauschbares Halogenatom übrig
bleibt.
Die nach dem vorliegenden Verfahren und dessen Varianten erhältlichen Azoverbindungen sowie deren Schwermetallkomplexe
109848/1771
sind neu; sie eignen sieh zum Färben und Bedrucken verschiedenster Materialien, wie z.B. Seide., Leder s Wolle,
synthetischer Pasern aus Superpolyamiden, Superpolyurethanen,,
Polyester- oder Polyacrylnitrilfasern,, polyhydroxylierter
Materialien 3 wie z.B. cellulosehaltiger Materialien faseriger
Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose,
Baumwolle und dergl..
Eine besondere Bedeutung als Farbstoffe haben die
erfindungsgemässen ηΐentmetallisieren Azoverbindungen.
Die wasserunlöslichen Verbindungen eignen sich
als Dispersionsfarbstoffe für die Färbung von halbsynthetischen oder vollsynthetischen Pasern., insbesondere
für das Färben von Polyestermaterial„
Die acetonlösllehen, sulfonamidgruppenhaltigen
Verbindungen können zum Färben von Celluloseestern in der Spinnmasse verwendet werden.
Die wasserlöslichen basischen,, d.h. eine ,quaterni-"
sierte oder quaternisierbare Arninogruppe enthaltenden Verbindungen sind für das Färben von Polyacrylnitril- oder
Polyesterfasern aus wässeriger Lösung geeignete
Am wichtigsten sind aber diejenigen erfindungsgemässea
Azoverbindungen,, die einen Reaktivrest und eine wasser*löslichmachende
Gruppe, insbesondere eine SuIfonsäuregruppe
enthalten«, Diese Farbstoffe werden vorzugsweise für das Färben von stickstoffhaltigen Fasern, wie z.B. von Superpoly-
Superpolyurethanen, Seide, Leder und insbesondere Wolle, 10 9 8 4 8/1771
ζ.Β aus schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem
Bade, gegebenenfalls unter Zusatz der üblichen Hilfsmittel, z.B. von Aethylenoxydkondensationsprodukten hochmolekularer
Amine, und vor allem von Cellulosematerialien, insbesondere Baumwolle, z.B. nach dem Ausziehverfahren aus langer Flotte,
aus alkalischem, gegebenenfalls stark salzhaltigem wäss'erigem Bade und insbesondere nach dem Foulardfärbeverfahren, wonach
die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach
einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden, verwendet.
Die erfindungsgemässen wasserlöslichen Reaktivfarbstoffe zeigen ein ausgezeichnetes Aufbauvermögen. Sie eignen sich auch
zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z.B. von Wolle, Seide
oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.
Die Färbungen und Drucke zeichnen sich durch interessante und wertvolle grünstichig-gelbe, sehr reine und brillante Nuancen
aus. Die Färbungen und Drucke zeigen eine gute Säure- und Alkalibeständigkeit sowie eine gute Beständigkeit gegenüber Kunstharzaus'rüstungsmitteln,
eine gute Lichtechtheit und, insbesondere auf Baumwolle, eine hervorragende Nassechtheit.Erwähnenswert
ist ferner der hohe Fixierungsgrad und die gute Entfernbarkeit nicht fixierter Farbstoffanteile.
109848/1771
Zwecks Verbesserung der Nassechtheiten empfiehlt es sich,
die erhaltenen Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heissem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dis·
pergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten . Anteile fördernden Mittels zu unterwerfen.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile,
sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in
Celsiusgraden angegeben. Zwischen Gewichts- und Volumteilen besteht das gleiche Verhältnis wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter.
109848/1771
Beispiel 1.
Zu einer neutralen Lösung von 26,8 Teilen l,3~Diamino-
Zu einer neutralen Lösung von 26,8 Teilen l,3~Diamino-
benzol-4,6-disulfonsäure in 500 Teilen Wasser von 0 bis
gibt man eine Lösung vonl8,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen
Aceton und hält den ρ,,-Wert während der Kondensation durch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7· Nach
erfolgter Kondensation wird das erhaltene Monokondensationsprodukt
bei 0 bis 5°in üblicher Weise diazotiert. Zur Lösung
des Diazoniumsalzes gibt man hierauf eine neutrale Lösung von 15*3 Teilen l-Aethyl-6-hydroxy-4-methyl-pyridon(2). Durch
Zugabe von 2-n Natriumhydroxydlösung "wird das Kupplungsgemisch
im Laufe von ca. 1 Stunde auf pTT 7 gestellt. Die
Lösung des Dichlortriazinfarbstoffes wird hierauf mit einer neutralen Lösung von 17*3 Teilen l-Aminobenzol-3-sulfonsäure
versetzt und auf 40 bis 45 erwärmt, wobei der p„-Wert durch
Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung zwischen 6 und 7 gehalten
wird. Durch Einstreuen von Kochsalz wird der entstandene Farbstoff isoliert, abfiltriert und getrocknet. Das Produkt
färbt Baumwolle in sehr reinen,stark grünstichig gelben Tönen.
Ein gleicher Farbstoff wird auch erhalten, wenn das primäre Mono-Kondensationsprodukt aus l,3-Diaminobenzol-4,6-disulfonsäure
und Cyanurchlorid zuerst mit l-Aminobenzol-3-sulfonsäure
kondensiert und anschliessend auf l-Aethyl-6-
-hydroxy-zl-methyl-pyridon(2) gekuppelt wird.
Die Herstellung der Kupplungskomponente 1-Aethyl-6-hydroxy-4-methyl-pyridon-(2)
erfolgt durch mehrstündiges
1.09848/1771
Kochen von l~Aethyl-6-hydroxy-4-methyl-pyridon-(2)->-carbonamid
mit ca. 20$iger Natriumhydroxydlösung und anschliessendera
ensäuren mit Salzsäure, wobei das decarboxylierte Produkt
vom. Schmelzpunkt 1;54-Γ56Ο kristallin ausfällt.
l-Aethyl~6~hydroxy-2i~methylpyridon(2) erhält
man durch Erhitzen von l-Aethyl-J-cyan-^l-methyl-o-hydroxypyridon(2)
in wässeriger J5%lger Schvje feisäure lösung bei
130 bis.zur Beendigung der Kohlendioxydentwicklung.
109848/1771
2123Q61
Verwendet man anstelle von l-Aminobenzol-3-sulfonsäure
die in nachfolgender Tabelle in der zweiten Kolonne angegebenen Amine und anstelle von 1-Aethyl-6-hydroxy-4-methylpyridon-2
die in der Tabelle in der dritten Kolonne aufgeführten Pyridone, so erhält man weitere gelbe Farbstoffe mit
guten Echtheiten.
Amine | Pyridone | |
1 | ;5-Aminobenzoe säure | l-Methyl-4-phenyl~6-hydroxypyridon-2 |
2 | 4-Aminobenzoesäure | 1-Isopropy1-4-methy1-β-hydroxypyri- don-2 |
l-Aminobenzol-3-me- thansulfonsäure |
1-(ß-Acetylaminoäthyl)-4-methyl- 6-hydroxypyridon-2 |
|
4 | 2-Amino-5-sulfo- benzoesäure |
l-Benzyl-4-methyl-6-hydroxy-. pyridon-2 |
5 | N-Methylanilin-4- su1fonsäure |
1,4-Diäthyl-6-hydroxypyridon-2 |
6 | Anilin-2,4-disulfon- säure |
l-Butyl-4-aethyl-6-hydroxypyridon-2 |
7 | Anthrani lsäxire-ω- methansulfonsäure |
1-Aethy1-4-methyI-6-hydroxypyridon-2 |
8 | Aminomethansulfon säure |
1- (ß-Phenoxyäthyl)-4-methyl-6--hy- j droxypyridon-2 |
9 | Anilin | 1-Methy1-4-butyl-6-hydroxypyridon-2 |
10 | Dimethylamin | 1-Cyclohexyl-4-methyI-6-hydroxypyri don- 2 |
11 | Diäthanolamin | 1-Aethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 |
12 | Methylamin | 1-Methy1-4-(4f-Methoxyphenyl)-6-hy droxy pyridon-2 |
13 | Methyltaurin | 1,4-Dimethyl-6-hydroxypyridon-2 |
14 | Morpholin | 1-Aethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 |
1098A8/1771
2123Q61
Amine | |
15 | Ammoniak |
16 | 1-Aminofcenz o1-2- sulfonsäure |
it | 2-Aminot ο IuOl-1J-- sulfonsäure |
18 | l-Naphthylamin- 5-SUlfonsäure |
19 | l-Naphthylamin-Λ,6- disulfonsäure |
20 | l-Naphthylamin-3, 53 7- trisulfonsäure |
■■■■ ι
Pyridone
1- Ae thy 1- 1I- me thy 1- 6-hy dr oxy pyridon- 2:,
1- (7-Hydroxypropyl)-4-benz'yl-6- i
hydroxypyridon-2 j
1,4-Diisopropyl-6-hydroxypyridon-2 \
1- (ß-Chloräthyl)-4-äthyl-6-hydroxy- :
pyridon-2
1- (21 J3'-Dihydroxypropyl)-1l--methyl-6-hydroxypyridon-2
1,4-Diathyl-6-hydroxypyridon-2
- 25 -
BeisDiel 2.
47,4 Teile des Aminoazofarbstoffes der Formel
PH2CH
(hergestellt durch Kuppeln von 21 Teilen l-Arnino-3-acetylaminobenzol-4,6-disulfonsäure
auf. 15., 3 Teile l-Aethyl-6-hydroxy-4-methyl~pyridon-(2)
und durch nachfolgende Verseifung der Acetylarainogruppe mit 2~n Salzsäure)
■vierden in 500 Teilen Wasser neutral gelöst und mit einer Lösung
von l8,5 Teilen Cyanurchlorid in 50 Teilen Aceton versetzt'. Durch Zutropfen von 2-n Natriumhydroxydlösung hält man den ■ :
p„-Wert während der Kondensation zwischen 6 und 7. Nach be- " "
endeter Kondensation wird der Dichlortriazinfarbstoff ausgesalzen, abfiltriert und mit einer konzentrierten Lösung von
5 Teilen Dinatriurnphosphat und 5· Teilen Jfononatriumphosphat
vermischt und im Vakuum bei* 40 bis 50° getrocknet. ■ . "· '■■■'"-
■ ■ :' . Der so erhaltene Farbstoff färbt Baumwolle in sehr
reinen, stark grünstichig gelben Tönen. · · . ·.-
109848/17Tt
Aehnliche gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle
von Cyanurchlorid aequivalente Mengen α,,β-Dibrompropionylchlorid,
Chloracetylchlorid, a-Brornacrylchlorid, 4,5-Dichlorpyridazonpropionylchlorid,
2,>-Dichlorchinoxalinearbonsäurechlorid,
2,4,53 6-Tetraehlorpyrimidin, 23 436-Trifluor-5-chlorpyrimidin,
2,4-Bismethylsülfonyl-5-chlor-6-methylpyrimidinJ>
2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, ^j^py
/2,4-Dichlor-6-phenoxy-l;,3·. 5-triazin,
5-carbonsäurechlorid, 2J4-Diehlor-6-methyl-l^,5-triazin,/
^ Cy a nur br or ~: d/
W 2-Amino-4,6-dichlortriazin, /oder 2-Methoxy-4,6-dichlor-l,3i 5
triazin verwendet.
109848/1771
Zu einer neutralen Lösung von 26.,8 Teilen 1,3- ■
Diaminobenzol-^ö-disulfonsa'ure in 500 Teilen Wasser gibt
nian 23 Teile 2-Isopropoxy-^j6-dichlor-l33j5-triazin und erwärmt
das Reaktionsgemische auf 40 bis 45 . Durch Zutropfen
.von 1-n Matriumhydroxydlosung wird der p„-V/ert während der
Kondensation zwischen 6 und 7 gehalten. Nach beendeter Kondensation wird die so erhaltene Verbindung in üblicher
V/eise durch Zugabe von 25 Teilen 4-n Natriumnitritlösung
und 25 Teilen 30 J&Lger Salzsäure diazotiert. Hierauf wird
die rein gelbe Aufschlämmung des Diazoniumsalzes mit einer neutralen Lösung von 15*3 Teilen l-Aethyl-o-hydroxy-^-methylpyridon-(2)
versetzt. Durch Eintropfen von 2-n Natriumhydroxydlöung
wird das Kupplungsgemisch neutralisiert. Der entstandene
Farbstoff wird hierauf mit Kaliumchlorid ausgesalzen., abfiltriert
und getrocknet. Das Produkt färbt Baumwolle in sehi· reinen, stark grünstichig gelben Tönen.
Verwendet man als Kupplungskomponente die entsprechende Menge l-Methyl-6-hydroxy-4-methylpyridon(2),
so erhält man einen Farbstoff mit sehr ähnlichen Eigenschaften.
109848/1771
Man verfährt wie in Beispiel 2, gibt jedoch nach beendeter Kondensation eine Lösung von 55 Teilen des Dinatriumsalzes
der 1-Amino-■*■!- (4'-aminophenylarnino)-anthrachinori-2J3'~disulfonsäure
in 600 Teilen Wasser zu., erhöht die Temperatur auf 4o - 50° und halt durch Zutropfen von Natronlauge
einen pH-Wert von 6-7 bis zum Ende der Kondensation.
Der entstandene Farbstoff wird durch Zugabe von Kochsalz .-ausgefal.lt» Er färbt Baumwolle in echten, grünen Tonen..
■Verwendet man anstelle von dem genannten Aminoanthraehinon
-einen Phthaloeyaninfarbstoff der Formel
-(SO^H)0
..= Best -Ses Kupfe.rpht;hal:ooyanin.s)
mm. eibenfalls einen grun-en ;Farbstoff.
11 Teile 2-Amino-5-sulfobenzoesäure werden in üblicher Weise diazotiert. Die erhaltene Dlazolösung lässt
man zu einer Lösung von J,6 Teilen l-Aethyl-4-methyl~6-hydroxypyridon-2
in 500 Teilen V/asser von 0 und 5 Teilen 3>0$iger
Natronlauge einlaufen, wobei sofort ein intensiv.gelber Farbstoff
entsteht, der durch Zugabe von Kochsalz noch vollständig ausgefällt wird. Er färbt Wolle aus saurem Bad in reinen
gjrünstichig gelben Nuancen. Durch Nachchromieren -erhält man
eine braunstichig gelbe Färbung.
Verwendet man anstelle von 2-Amino-5-sulfobenzoesäure die in nachstehender Tabelle in Kolonne II aufgeführten
Diazokomponenten und anstelle von l-Aethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2
als Kupplungskomponenten die in Kolonne III genannten Pyridone, so erhält man weitere Farbstoffe, die Färbungen der
in Kolonne IV aufgeführten Nuance ergeben.
109848/1771
Nr. | Diazokomponente | Kupplungskomponente HO -^ϊΓ^Ο I R |
R' | Nuance auf Polyamid- faserma- terial |
1 | R | Methyl | ||
2 | 2-Aminobenzolsulfon- säure |
Methyl | n-Hexyl | grünstichig ] gelb |
5 | 2-Na ph thy la mi η-1- sulfonsäure |
ß-Hydroxy- äthyl |
Methyl | gelb - · i |
4 | 4-Aminobenzolsul- fonsäure |
Isopropyl | Methyl | grünstichig gelb |
5 | 4-(6',8f-Disulfonaph~ th-2'-ylazo)-3-me- thylanilin |
Benzyl | Isopropyl | orange |
6 | 6-Acetylamino-2-amino- phenol-4-sulfonsäure |
Aethy1 | Methyl | gelbbraun (Cu-Komplex) |
7 | 2-Aminopheno1-4,6-d i- sulfonsäure |
Butyl | Methyl | gelbbraun (Co-Komplex) |
8 | 4,4'-Diaminodipheny1- harnstoff-3,3'-di- sulfonsäure |
Aethy1 | Phenyl | rotstichig gelb |
9 | 4,4f-Dlaminostilben- 2,2'-disulfonsäure |
n-Propyl | Methyl | gelb |
2-Aminobenz öl-sulfon säure |
Chlorace- tyl-amino- äthyl |
gelb |
109848/1771
Eine mit Natriumcarbonat neutralisierte Lösung von 25)3 Teilen Anilin~2,5-disulfonsäure wird zu einer Suspension
von 19 Teilen Cyanurchlorid in 200 Teilen Eiswasser gegeben. Das Gemisch wird mit einer verdünnten Natriumhydroxydlösung
schwach kongosauer gehalten und solange bei einer Temperatur von 8° gerührt bis vollständige Lösung eintritt. Dann gibt
man eine neutrale Lösung von l8,8 Teilen l,3~Dlaminobenzol-4-sulfonsäure
hinzu. Das Gemisch wird auf 30· erwärmt und
langsam mit einer Lösung von Natriumhydroxyd neutralisiert* Nach erfolgter Kondensation wird mit Salzsäure und Natriumnitrit
in üblicher Weise diazotiert. Zu der Diazoverbindung
gibt man eine schwach alkalische Lösung von 15»3 Teilen
l-Aethyl-6-hydroxy-4~methylpyridon-{2) und hält durch Zugabe
von 2n-Natriumhydroxydlösung das Kuppiungsgemisch schwach
sauer bis neutral. Durch Zugabe von Natriumchlorid wird der
Farbstoff ausgefällt, abfiltriert und getrocknet» Er färbt Cellulosefasern in sehr reinen, stark grünstiehig gelben Tönen,
man statt der Anilin-^,5~disulfonsäure die
gleiche Menge Anilin-^^-disulfönsäure oder
/oder Gejtflis.che derselfaen/
SuIf anti säure, Metanilsäure öder Anthranilsäure/
alt man gelbe Farbstoffes die ähnliche Eigensehaffren
• der obengenannte Farbstoff aufweisen.
Ersetzt man das 1~A
&as l,4~Dimethyl^-hyäroxy*pyridon«-(iS) j s© tiriiält a?aa
&as l,4~Dimethyl^-hyäroxy*pyridon«-(iS) j s© tiriiält a?aa
101848/1111
BAD ORlQiNAt1
einen grünstichig gelben Farbstoff mit guten Echtheitseigenschäften.
V/eitere gelbe Farbstoffe erhält man gemäss Beispiel 6
aus den in der folgenden Tabelle genannten Komponenten.
109848/1771
BAD ORIQfNAt
- hi -
II
Acylierungsmitte]^
SO5II
'·. ■ Diazokomponente ■ !
HO„S
-C^ Nj-Cl
v ι π
Cl
<y
Cl
^C-Cl i!
HO S
HO S
Cl
NH-C^ C-Cl
! ti
Cl
wv C-Cl
I!
Cl
SOxH
5
5
C-Cl !!
SO H
Cl
SO H
NH
H0N NH0
\λ/ 2
\λ/ 2
NH
Ill
ciC"
H0/x N
H0/
CH.
N-
C2H5
cm
C6H5
1098A8/1771
* 6
Acylierungsmittel
N -NH-C C-Cl
SO H N N
Cl
-NH-C C-Cl
SO-H
3
3
Cl
COCl
Cl
Cl N
YV1
COCl II
Diazokomponente
Diazokomponente
SO7H
-NH,
Cl
SO H
NHc
SO H
SO H
III
Kupplungskomponente!
HO
CH,
10984 8/177:1
Zu der aus 25,3 Teilen Anilin-2J5-disulfonsäure
erhaltenen Di.izoverbindung gibt man eine schwach alkalische Lösung von 16,8 Teilen l-(β-Aminoäthyl)-6-hydroxy~4-methylpyridon-(2)
(erhalten durch Lösen in Wasser unter Zugabe einer Natriumhydroxydlösung) und stellt mit Natriumcarbonat
das Kupplungsgemisch neutral. Nach beendeter Kupplung gibt man eine Lösung von 32,2 Teilen 2-Phenylamino-4J6-dichlortriazin-3'-sulfonsäure
hinzu und kondensiert 2 Stunden bei 30 bis 40 , wobei durch Zutropfen einer 2n-Natriumhydroxydlösung
der p..-Wert zwischen 6 und 7 gehalten wird. Der
gebildete Farbstoff wird alsdann ausgesalzen, abfiltriert und getrocknet. Er färbt Baumwolle in echten grünstichig
gelben Tönen.
Das als Kupplungskomponente verwendete Pyridon erhält
man durch Erhitzen von l-(ß-Aminoäthyl)-3-cyan-4-methyl-6-hydroxy-pyridon-(2)
in wässeriger 75$iger Schwefelsäure bis zur Beendigung der COp-Entwicklung.
109848/1771
Aehnliehe gelbe Farbstoffe erhält man, wenn man anstelle von Anilin-2,5-<3isulfonsäure aequivalente
Mengen der nachfolgenden Diazokomponenten verwendet:
Diazokomponente | ..... ( Farbton auf Baumwolle |
|
1 | 6-Chlor-2-aminopheno1-4-sulfonsäure | rotstichig gelb |
2 | 5-Sulfoanthranilsäure | gelb |
3 | 4-(61,8'-Disulfonaphth-2'-ylazo )- 23 5-dimethoxyanilin |
orange |
4 | 2-Naphthylamin-l,5-disulfosäure | gelb |
5 | 2-Naphthylamine 6, 8-trisulf on- säure |
gelb |
6 | 1-Amino-4-(ß-sulfatoäthyl-sulfonyl)- benzol. |
gelb |
7 | 1-Amino-4(β-sulfat oäthy1sulfonamid)- benzol |
gelb |
8 | 1-Amino-4-(ß-hydroxyäthyl-sulfonyl)- benzol |
gelb |
109848/1771
58 Teile des gemäss den Angaben des Beispiels 2 er-"haltenen
Dichlortriazinfarbstoffes werden in 1000 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst. Man gibt eine Lösung von 5j^ Teilen
1,4-Phenylendiamin zu und kondensiert bei 40-50 , wobei man durch Zugabe von 2n Natronlauge einen pH-Wert von 6-7
aufrechterhält. Nach beendeter Kondensation wird der bireaktive
Farbstoff,in dem die beiden. Reaktivgruppen durch eine Phenylendiaminbrücke verknüpft sind, durch Zugabe von
,Kochsalz ausgefällt. Er färbt Baumwolle oder regenerierte Cellulosefasern in reinen, stark grünstichig gelben Tönai.
Verwendet man als Ueberbrückungskomponente anstelle von 1,4-Phenylendiamin eine aequivalente Menge 1,3-Phenylendiamine
1,4-Phenylendiamin-2-sulfonsäuren 4,4'-Diaminostilben-2,2f-disulfonsäure,
4,4f-Diaminodiphenyl-2,,2'-disulfonsäure
oder 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff-j5j3!-ciisulfonsäure,
so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.
109848/1771
17,3 Teile l-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden in
Wasser durch Zugabe von Natronlauge neutral gelöst und mit l8,5 Teilen Cyanurchlorid in üblicher V/eise bei
0-5 kondensiert. Nach beendeter Kondensation fügt man eine wässrige Lösung von 21 Teilen des Natriumsalzes der 1,3-
dazu/
Phenylendiamin-4-sulfonsäure/und kondensiert bei 25-30 .
Anschliessend v/ird auf 0 abgekühlt, mit l8,5 Teilen
Cyanurchlorid versetzt und durch Zutropfen von 2n Natronlauge
bei pH 4-6 kondensiert. Man' fügt nun nochmals 21 Teile des Natriumsalzes der 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure zu,
erhöht die Temperatur auf 30 und kondensiert bei pH 6-J.
Die erhaltene Lösung wird durch Zugabe von Eis auf 0 gekühlt, mit 25 Vol.-Teilen 30$iger Salzsäure angesäuert und durch
Zutropfen von 4n Natriumnitritlösung bis zur bleibenden Blaufärbung auf Jodkalium-Stärkepapier diazotiert.
Zur gelben Diazolösung gibt man eine.Lösung von 14 Teilen l-Aethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2 in 50 Teilen
Wasser und 9,5 Teilen 30^iger Natronlauge. Nach beendeter
Kupplung neutralisiert man bis pH 7 durch Zugabe von Natriumbicarbonat
und- fällt den Farbstoff durch Einstreuen von Kaliumchlorid aus. Er färbt Baumwolle in echten grünstichig
gelben Nuancen.
10-9848/1771
Beispiel 10.
12,6 Teile ö-Acetylamino^-aminophenol-^-sulfonsäure
werden bei 0 in einem Gemisch von 100 Teilen Wasser und 15 Teilen 30^iger Salzsäure suspendiert und durch Zutropfen
von 25 Teilen 2n Natriumnitritlösung diazotiert. Die erhaltene Diazosuspension gibt man zu einer Lösung von
7,7 Teilen l-Aethyl-^-methyl-6-hydroxypyridon-2 in 50 Teilen
Wasser, 50 Teilen Eis und 5,5 Teilen/ /Natronlauge von 30$ und stellt durch Zutropfen von Natronlauge
langsam auf pH f. Nach beendeter Kupplung gibt man 30 Teile 36$£ige Salzsäure zu und kocht zur Verseifung der
Acetylgruppe 1 Stunde unter Rückfluss. Der nach dem Erkalten auskristallisierte Farbstoff wird abfiltriert, in
250 Teilen V/asser bei pH 7 gelöst und mit einer Lösung von 13 Teilen Kobaltacetat-Tetrahydrat versetzt. Man kocht 20
Minuten unter Rückfluss, lässt dann erkalten und fällt den Kobaltkomplex durch Zugabe von Natriumchlorid aus. Er wird
in 500 Teilen Wasser bei 35-^0° gelöst und mit einer wässrigen
Lösung von l6,1 Teilen 2-Phenylamino-4,6-dichlortriazin-3!-
sulfonsäure versetzt. Man kondensiert bei 35-^0 , wobei
durch Zutropfen von 2n Natronlauge ein pH-Wert von 6-7 aufrechterhalten
wird.
Nach beendeter Kondensation wird der Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid ausgefällt. Er färbt Cellulosefasermaterial
in rotorangen, echten Nuancen.
Verwendet man anstelle von Kobaltacetat eine äquivalente
Menge Chromacetat, so erhält man einen Farbstoff, der ' Cellulosefaser, in echten, rotbraunen Tönen färbt.
109848/1771
FärbeVorschrift I.
2 Teile Farbstoff des Beispiels 1, 1. Absatz, werden in 100 Teilen Wasser gelöst.
Mit dieser Lösung imprägniert man am Foulard ein Baumwollgewebe und quetscht die überschüssige Flüssig-•
kelt so ab, dass der Stoff 75$ seines Gewichtes an Farbstofflösung
zurückhält.
Die so imprägnierte Ware wird getrocknet, dann bei P Zimmertemperatur in einer Lösung imprägniert, die pro Liter
10 g Natriumhydroxyd und ^00 g Natriumchlorid enthält, auf
Flüssigkeitsaufnahme abgequetscht und während 60 Sekunden
bei 100 bis 101° gedämpft. Dann wird gespült, während einer Viertelstunde in einer 0,5/oigen Lösung eines ionenfreien
Waschmittels bei Kochtempratur geseift, gespült und getrocknet
Es resultiert' eine kochechte fixierte Färbung. Verwendet man statt eines Baumwollgewebes ein Zellwollgewebe,
so erhält man ein ähnlich gutes Resultat.
1 0 9 8 A 8 / 1 7 7 1
Druckvorschriffc:
2 Teile des gemäss Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffes werden mit 20 Teilen Harnstoff vermischt, in 28 Teilen V7asser
gelöst und in kO Teilen einer 5^igen Natriumalginatverdickung
eingerührt. Dann fügt man noch 10 Teile einer lO^igen Natriumcarbonat
lösung zu. .
Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Baumwallgewebe auf einer Rouleauxdruckmaschine., trocknet und dämpft
den erhaltenen Druck 8 Minuten bei 105 · Dann wird das bediuickte
Gewebe in kaltem und heissem V/asser gründlich, gespült und getrocknet.
109848/1771
1 Teil des Farbstoffes gernäss Beispiel 5 der Tabelle
auf Seite J und J5 Teile 8O$ige Essigsäure werden in 4000 Teilen
Wasser gelöst. In dieses Bad geht man bei 40 mit 100 Teilen PoIyaraidgewebe
ein,, steigert die Temperatur innert JO Minuten auf
96-98° und färbt 60 Minuten bei der angegebenen Temperatur. Ansehliessend
wird die Färbung gut gespült. Man erhält eine kräftige grünstichig gelbe Färbung.
109848/1771
Claims (1)
- Patentansprüche..1· Azoverbindungen, die einen sauren wasserlöslichmachenden Substituenten und einen Rest der FormelR'(Denthalten, worin R einen Alkylrest und R' einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet.2. Azoverbindungen gemäss Anspruch 1 der FormelR1D-N=N-|f\.ηοΑ,,Α (2)viorin R und R1 Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und D den Rest einer Diazokomponente der Benzolreihe bedeuten.j5. . Azoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 und 2, die einen Reaktivrestenthalten.k. Azoverbindungen gemäss Anspruch 3* die einen Re aktivrest in den Substituenten R. und/oder R1 enthalten.5. Azoverbindungen gemäss Anspruch 3, der Formel109848/1771R1 —UH—Di—.Ν=(3)worin D' ein Sulfobenzolrest, X ein Halogenatom und Y ein Halogenatom oder der Rest eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans ist, und wobei der Benzolrest weitere Substituenten, insbesondere komplexbildencfe Gruppen enthalten kann. .6. Azoverbindungen gemäss Anspruch 5> Formel (3)» worin D1 ein Monosulfobenzolrest, X ein Haiogenatorn, Y der Rest einer Aminobenzol (oder -naphthalin)-disulfonsäure und R und R' je ein Methyl- oder Aethylrest ist.7· Azoverbindungen gemäss Anspruch 6, worin D1 ausser einer SuIfonsäuregruppe keine weiteren Substituenten enthält.8. Azoverbindungen gemäss Anspruch 4, der FormelR1D-N=N-/SηΛΑ <*>■(CH2)-NH-Zworin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, R1 ein Alkyl- oder Arylrest, Z ein Reaktivrest•10984871771und η eine ganze positive Zahl ist.9- Azoverbindungen gemäss Anspruch 8, worin D einen sauren wasserlöslichmachenden Substituenten enthält.10. Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 8 und 9* worin Z ein Dihalogentriazinrest oder ein Monohalogentriazinrest, der den an ein Kohlenstoffatom gebundenen Rest des Ammoniaks, eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans enthält, ist.11. Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 8 bis 10, worin η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.12. Azoverbindungen gemäss Anspruch 8 der Formel(5)jNH-Cworin X ein Halogenatom, Y der Rest einer Aminobenzol (oder -naphthalin)-sulfonsäure, R1 ein niedrigmolekularer Alkylrest und m = 1 oder 2 ist.13· Azoverbindungen gemäss Anspruch 12, worin X ein Chloroder Bromatom ist.l4. Azoverbindungen gemäss Ansprüchen 12 und 13i worin R1 ein Methylrest ist.•10 9 8 4 8/177115- Sehwermetallkomplexe von Azoverbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis β und 8 bis 11./einen sauren wasserlösliohmachenden Substituenten und/ 16. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen., die/einenRest der FormelR1(1) HOI
. Renthalten, worin R einen Alkylrest und R1 einen Alkyl- oder Arylrest bedeutet, durch Kupplung und gegebenenfalls Metallisierung oder Acylierung.17. Verfahren gemäss Anspruch l6, dadurch gekennzeichnet, dass eine Diazokomponente der Benzolreihe mit einer Verbindung der Formel(6)A0> Rworin R und R' Alkylreste mit 1 bis K Kohlenstoffatomen darstellen, gekuppelt wird, und dass die erhaltene Azoverbindung gegebenenfalls metallisiert und/oder nach der Kupplung bzw. nach der Metallisierung gegebenenfalls acyliert wird.18. Verfahren gemäss den Ansprüchen l6 und 17* dadurch gekennzeichnet, dass als Ausgangsverbindungen, insbesondere als Diazokomponenten solche verwendet werden, die einen Reaktivrest•109848/1771 ;enthalten.19. Verfahren gernäss Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass als Kupplungskomponente eine Verbindung der Formel (6) verwendet wird, die in den Substituenten R und/oder R! einen Reaktivrest enthalten.20. Verfahren gemäss den Ansprüchen ΐβ bis l8 zur Herstellung von Verbindungen der FormelR'—D«—M=N ΛI ■» Η JL^ N■worin D* ein Sulfobenzolrest, X ein Halogenatom und Y ein Halogenatom oder der Rest eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans ist, und wobei der Benzolrest weitere Substituenten, insbesondere komplexbildende Gruppen enthalten kann, durch Kupplung und Acylierung mit einem Halogentriazin und gegebenenfalls Ersatz eines Halogenatoms des Halogentriazins durch Umsetzung mit Ammoniak, einem Amin, Alkohol, Phenol oder Mercap tan in beliebiger Reihenfolge.109848/177121. Verfahren gemäss Anspruch 20 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (3).» worin D' ein Monosulfobenzolrest, X ein Halogenatom, Y der Rest einer Aminobenzol(oder -naphthalin)-disulfonsäure und R und R' je ein Methyl- oder Aethylrest ist.22. Verfahren gemäss Anspruch 21 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (3), v/orin D1 ausser einer Sulfonsäuregruppe keine weiteren Substituenten enthält.23· Verfahren gemäss Anspruch 19 zur Herstellung von Ver bindungen der Formelworin D der Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe, Rf ein Alkyl- oder Arylrest, Z ein Reaktivrest und η eine ganze positive Zahl ist.24. Verfahren gemäss Anspruch 23 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (4), worin D einen sauren wasserlöslichmachenden Substituenten enthält.25. Verfahren gemäss Ansprüchen 23 und 24 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (4), worin Z ein Dihalogentriazinrest oder ein Monohalogentriazinrest, der den an ein Kohlenstoffatom gebundenen Rest des Ammoniaks^ eines Amins, Alkohols, Phenols oder Mercaptans enthält, ist.109848/17712.6. Verfahren gemäss Ansprüchen 23 bis 25 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (4), worin η eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet.27. Verfahren gemäss Anspruch 2j5 zur Herstellung von Verbindungen der FormelR1-N=N-(CH_)O-NH-C C-X 22 I Il N Nworin X ein Halogenatom, Y der Rest einer Aminobenzol(oder -naphthalin)-sulfonsäure, R' ein niedrigmolekularer Alkylrest und m = oder 2 ist.28. Verfahren gemäss Anspruch 27 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (5)i worin X ein Chior- oder Bromatom ist.29. Verfahren gemäss Ansprüchen 27 und 28 zur Herstellung von Verbindungen der Formel (5), worin R1 ein Methylrest ist.Verfahren gemäss Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die gemäss den Ansprüchen l8 bis 21 und 23 bis 29 erhaltenen Azoverbindungen mit metallabgebenden Mitteln behandelt werden.109848/177131· Die gemäss den Beispielen erhaltenen Verbindungen 32. Verfahren gemäss den gegebenen Beispielen. 33· Die gemäss den Ansprüchen ΐβ bis 30 erhaltenenVerbindungen.Verwendung der Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 15 bzw. der gemäss den Ansprüchen 16 bis 30 erhaltenen ■Verbindungen als Farbstoffe oder Pigmente.35. Verfahren zum Färben und Bedrucken unter Verwendung der Farbstoffe gemäss Anspruch 34.36. Das gemäss Anspruch 35 gefärbte oder bedruckte Material, ™ insbesondere das Textilmaterial.109848/1771
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH731670 | 1970-05-15 | ||
CH1149470 | 1970-07-30 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2123061A1 true DE2123061A1 (de) | 1971-11-25 |
Family
ID=25701113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712123061 Pending DE2123061A1 (de) | 1970-05-15 | 1971-05-10 | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
BE (1) | BE767179A (de) |
CA (1) | CA965779A (de) |
CS (1) | CS163250B2 (de) |
DE (1) | DE2123061A1 (de) |
FR (1) | FR2091415A5 (de) |
GB (1) | GB1359171A (de) |
NL (1) | NL7106678A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2831912A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe |
EP0465829A1 (de) * | 1990-06-19 | 1992-01-15 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1384056A (en) * | 1971-04-29 | 1975-02-19 | Ici Ltd | Water-soluble reactive azo dyestuffs |
DE3900535A1 (de) * | 1989-01-10 | 1990-07-12 | Bayer Ag | Reaktivfarbstoffe |
GB9804175D0 (en) * | 1998-02-28 | 1998-04-22 | Zeneca Ltd | Compounds |
GB9922136D0 (en) | 1999-09-20 | 1999-11-17 | Avecia Ltd | Compounds, compositions and use |
-
1971
- 1971-05-10 FR FR7116855A patent/FR2091415A5/fr not_active Expired
- 1971-05-10 CA CA112,546A patent/CA965779A/en not_active Expired
- 1971-05-10 DE DE19712123061 patent/DE2123061A1/de active Pending
- 1971-05-14 GB GB1501271A patent/GB1359171A/en not_active Expired
- 1971-05-14 BE BE767179A patent/BE767179A/xx unknown
- 1971-05-14 CS CS354671A patent/CS163250B2/cs unknown
- 1971-05-14 NL NL7106678A patent/NL7106678A/xx unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2831912A1 (de) * | 1978-07-20 | 1980-02-07 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe |
EP0465829A1 (de) * | 1990-06-19 | 1992-01-15 | Bayer Ag | Azoreaktivfarbstoffe |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA965779A (en) | 1975-04-08 |
BE767179A (fr) | 1971-11-16 |
GB1359171A (en) | 1974-07-10 |
CS163250B2 (de) | 1975-08-29 |
NL7106678A (de) | 1971-11-17 |
FR2091415A5 (de) | 1972-01-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1956142A1 (de) | Neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE2927102A1 (de) | Reaktivfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2611550A1 (de) | Faserreaktive farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2238795A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE2162612C2 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
EP0036838B1 (de) | Azofarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2814802A1 (de) | Farbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2902486A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2349709A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE1544570B1 (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe | |
DE2123061A1 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
DE2141453A1 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
CH635861A5 (de) | Reaktivfarbstoffe. | |
DE2237006A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE2201030A1 (de) | Azofarbstoffe,deren Herstellung und Verwendung | |
CH409186A (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Monoazofarbstoffe | |
CH550232A (de) | Verfahren zur herstellung von azoverbindungen. | |
DE1419795C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Disazoreaktivfarbstoffen | |
DE2236245A1 (de) | Azofarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE2349752A1 (de) | Azoverbindungen, deren herstellung und verwendung | |
DE2343115A1 (de) | Neue anthrachinonfarbstoffe, deren herstellung und verwendung | |
DE1544570C (de) | Verfahren zur Herstellung reaktiver Farbstoffe | |
CH567549A5 (en) | Yellow,orange and red azo cpds - for dyeing /printing polyacrylonitrile cellulosics and polyesters | |
DE2118945A1 (de) | Azoverbindungen, deren Herstellung und Verwendung | |
DE1544447A1 (de) | Verfahren zur Herstellung neuer Azofarbstoffe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
OHN | Withdrawal |