DE2119729C3 - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol, Kresolen und Benzol - Google Patents

Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol, Kresolen und Benzol

Info

Publication number
DE2119729C3
DE2119729C3 DE2119729A DE2119729A DE2119729C3 DE 2119729 C3 DE2119729 C3 DE 2119729C3 DE 2119729 A DE2119729 A DE 2119729A DE 2119729 A DE2119729 A DE 2119729A DE 2119729 C3 DE2119729 C3 DE 2119729C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
toluene
styrene
benzene
oxygen
ethylbenzene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2119729A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2119729A1 (de
DE2119729B2 (de
Inventor
Alla Wiktorowna Borisoglebskaja
Chatschik Jegorowitsch Chtschejan
Dina Lwowna Fischman
Olga Michajlowna Rewenko Geb. Sorina
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NAUTSCHNO-ISSLEDOWATELSKIJ INSTITUT SINTETITSCHESKICH SPIRTOW I ORGANITSCHESKICH PRODUKTOW MOSKAU
Original Assignee
NAUTSCHNO-ISSLEDOWATELSKIJ INSTITUT SINTETITSCHESKICH SPIRTOW I ORGANITSCHESKICH PRODUKTOW MOSKAU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NAUTSCHNO-ISSLEDOWATELSKIJ INSTITUT SINTETITSCHESKICH SPIRTOW I ORGANITSCHESKICH PRODUKTOW MOSKAU filed Critical NAUTSCHNO-ISSLEDOWATELSKIJ INSTITUT SINTETITSCHESKICH SPIRTOW I ORGANITSCHESKICH PRODUKTOW MOSKAU
Publication of DE2119729A1 publication Critical patent/DE2119729A1/de
Publication of DE2119729B2 publication Critical patent/DE2119729B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2119729C3 publication Critical patent/DE2119729C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/58—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of molecular oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
    • C07C2/82—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen oxidative coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions decreasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/16—Thermal processes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

30
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol. Kresolen und Benzol, die eine breite Verwendung in der organischen Synthese finden.
Styrol wird in immer größeren Mengen zur H:r-Stellung von schlagfestem Polystyrol, Schaumkunststoffen und synthetischem Kautschuk verwendet.
Äthylbenzol dient als Ausgangsstoff bei der Herstellung von Styrol. Es wird als hochklopffester Zusatz für Motorkraftstoff verwendet.
Phenol kommt zur Herstellung von synthetischen Farbstoffen. Harzen, Sprengstoffen sowie in der pharmazeutischen Industrie in Frage.
Isomere Kresole finden eine breite Anwendung bei der Herstellung von synthetischen Harzen. Farbstoffen und Desinfektionsmitteln.
Benzol ist ein wertvolles Lösungsmittel. Es wird in der Produktion von synthetischem Kautschuk. Kunststoffen und hochklopffesten Zusätzen für Motorkraftstoffe verwendet. Benzol wird auch als Ausgangsstoff in den Anilinfarben- und pharmazeutischen Industrien eingesetzt.
Großtechnisch gewinnt man Styrol durch mehrstufige BenzolumWandlungen. Benzol wird in Gegenwart von Aluniiniumchlorid oder Borfluorid mit Athylen alkyliert. Das gebildete Äthylbenzol wird durch katalytisch^ Dehydrierung bei einer Temperatur von 450 bis 600° C in Styrol übergeführt. Nach einem anderen Verfahren oxydiert man Äthylbenzol zu Azetophenon, das zu Melhylphenylkarbinol reduziert wird und durch Dehydratation des letzteren erhält man Styrol J. Prescoff; Chem. Eng. 1960, 76,Nr. 12,48).
Die Mehrstufigkeit des erwähnten Verfahrens erfordert komplizierte technologische Ausrüsdingen. Als Ausgangsstoff wird ein Mangelprodukt, der O!efinkohlemvasserstoff, eingesetzt.
Es ist ein Verfahren zur Herstellung von Styrol und Älhylbcnzol durch Umsetzung von Toluol mit einem Alkan das 1. 3 oder 4 Kohlenstoffaiume enthält, bei einer Temperatur von 1000 bis 120) C bekannt (US-PS 3 396 206). Dabei tragt der Umwandlungsg ad von Toluol 10 bis 25·'. ,die_ Auibeu.c an Styrof und Äthylbenzol 60 bis 73«. berechne, auf das umgesetzte Toluol. Ein Nachteil des erwähnten Verfahrens ist der niedrige Umwandlungsgrad von Toluol und die Notwendigkeit, den Prozeß bei cner hohen Temperatur durchzuführen
Der Bedarf an Benzol für die Herstellung von M\- rol Phenol und für andere benzol verbrauchende Industriezweige übersteigt heutzutage wesentlich cU Kapazität der erdölchemischen Industrie. Uni den Mangel an Benzol zu decken, wird Toluol, dessen Vorräte nicht vollkommen verbraucht werden, m d-e industrielle Verarbeitung einbezogen.
Der Bedarf der Industrie an .styrol, Atn< ihenzol, Pheno! Kremten und Benzol wächst ständig an. Fs fehlt ueaenwärtia ein Verfahren, bei dem ehe genannten Produkte gleichzeitig erhalten werden können.
Aus diesem Grunde wurde die Aufgabe geweih. ein Verfahren zur sleichzeitigen Herstellung von Stvrol Äthylbenzol, Phenol, Kresolen ynd Benzo! η einer Stufe auf Toluolbasis zu entwickeln.
Geeenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol. Aihy.b.nrr,. Phenol Kresolen und Benzol, das dadurch ge.^·:::- zeichnet ist, daß man Toluol mit niederen Paralfinkohlenwasscrstoffcn in Gegenwart von Sauer*·..:! oder sauerstoffhaltig Gas oder Luti als Initiatoren die einen Sauerstoffgehalt :m Ausgangsgem:v;h von 1 bis 30 Volumprozent gewährleisten, bei einer Temperatur \on 600 bis 900; C und einer Volumen-Geschwindigkeit von 2000 bis 10 000 St ' umsetzt.
° Die Reaktion ist vorzugsweise bei einer 1 empe::!- tur von 670 bis 800° C durchzuführen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform führt man das Verfahren bei einem Molekularverhältnis von Toluol zu niederen Paraffinkchlenwasserskiüen von 2.-1 bis I : 20 durch.
Als Paraffinkohlenwasserstoffe werden zweckmäßig Methan, Athan. Propan oder deren Gemische eingesetzt.
Den Prozeß führt man vorzugsweise bei einer \ ;ilumengeschwindigkeit von 3500 bis 8000St1 durch.
Molekularverhältnis zwischen Toluol und Paraffinkohlenwasserstoff in dem Ausgang? j.emisch Kann sich vorzugsweise in einem Bereich \ou 1 : 5 bis 1 : 10 ändern.
Man kann das Verfahren in einer inerten Atmosphäre, /.B. Kohlendioxyd, vorzugsujise Stickstoff-. Wasserdampfatmosphäre durchführen. Die Anwesenheit einer inerten Atmosphäre ermöglicht es unter milderen Bedingungen /11 arbeiten und vermindert die Verharzung.
Die Ausbeuten an Endprodukten hängen von den technologischen Parametern des Verfahrens und von dem zur Anwendung kommenden niedrigen Paraffinkohlenwasserstoff ab. So verwendet man z.B. zur Vergrößerung der Ausbeute an Benzol Athan als niedrigen Paraffinkohlenwasserstoff. Beim Verhältnis zwischen Toluol und Methan, das dem äquimolckularen nahe liegt, steigt die Ausbeute an Benzol und Phenol. Bei der Umsetzung von Toluol mit einem Überschuß von Methan wird eine Steigerung der Ausbeute an Styrol und Äthylbenzol erreicht. In Einzelfällen, z.B. bei extremen Temperaturparametern
möglieh. Jas Verhältnis zwischen Phenol und ν ßsolen in den Reaktionsprodukten zu ändern. Die B dorodukte werden aus dem Reakttonsgemiseh λ rch Rektifikation ausgeschieden. Die summarische α «beute an Reaktionsprodukten erreicht 95°/o, be-ÜSnei auf das umgesetzte Toluol.
Die vorliegende Erfindung gewährleistet den etwa in hU 4O°/oigen Konversionsgrad von Toluol und erblicht es 14 bis 25 "/o Styrol, 5 bis 15 «/β Äthyl-
fnzol !0 bis 20°/d Pheno1' 6 bis 1O°/o Kreso'<N 30 h*s 6O°7o Benzol, bezogen auf das umgesetzte Toluol, Γ ejner Stufe gleichzeitig zu erhalten. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren bilden . . ethylbenzol, Styrol, Benzol, Phenol und Kresole Si f Grund einer Hochtemperaturreaktion von Toluol '"t niederen Paraffinkohlenwasserstoffen in Gegen-01 rt eines Itiiiiiators, und zwar nicht niedermolekuia- * Alkan, sondern tatsächlich Sauerstoff oder etnem sauerstoffhaltig«! Gas. Die Begründung hierf"r ist folgende: Die Umsetzung von Toluol mit niede- -τ " paraffinkohlenwasserstoff wie Methan, Äthan und Propan besitzt einen prinzipiellen neuen Chatakter Methan, Äthan, Propan oder deren Gemische bilden in Gegenwart von Sauerstoff Methyl- oder Methylenradikale. Die unter der Einwirkung von Sauerstoff gebildeten Radikale reagieren mit dem Toluol ods'f dessen Radikalen unter Bildung von Produkten, die ein Kohlenstoffatom mehr als, das Ausganastoluo! enthalten, beispielsweise Äthylben/oi oder Styrol. Somit wird eine Synthese durchgeführt, in der niedere Paraffinkohlenwasserstoffe Reaktionsteilnehmer darstellen und der Sauerstoff als Irrtinior einer Radialkettenreaktion.
Die thermodynamische Berechnung und die experimentellen Ergebnisse bestätigen, di λ Sauerstoff einen Initiator darstellt und prinzipiell den Charakter der vorgeschlagenen Reaktion ändert. In Abwesenheit von Sauerstoff ist die Reaktion thermodynamisch bei 1100 bis 12000C nicht möglich. Unlersuchuneen haben gezeigt, daß in Abwesenheit von Sauerstoff bei 700 bis 775° C die Umsetzung von Toluol mit Alkanen in einem Umwandlungsgrad von Toluol von 2°/o verläuft. Bei der Einführung von Sauerstoff steigt die Reaktionsgeschwindigkeit schlagartig; unter identischen Bedingungen beträgt .,5 der Umwamdlungsgrad dann 30 bis 401Vo. Daraus folgt, daß Sauerstoff eindeutig die Synthese initiiert und nicht nur ein Oxydationsmittel oder ein dehydrierendes Mittel darstellt, da sonst der Umwandlungsgrad an Toluol im Endprodukt 2 bis 3".·'» nicht übersteigen würde.
Aus dem Obengesagten geht auch hervor, daß die Paraffinkohlenwasserstoffe oder ihre Gemische Reaktionsteilnehmer des Verfahrens sind und, wie schon oben erwähnt. Sauerstoff der Initiator.
In der Praxis wird das Verfahren auf folgende Weise verwirklicht;
Toluoldämpfe vermischt man mit einem auf cmc Temperatur die der Reaktion nahe liegt, crwü:micn niedrigen Paraffinkohlenwasserstoff, Sauerstoff oder sauerstoffrialtigen Gas, z.B. Luft. Das entstandene Dampf-Gas-Gemisch in den genannten Molekularverhältnissen wird durch den Reaktionsapparat mit einerVoluimengeschwindigkeit von 2000 WsIOOOOSt-1 durchgelassen. Im Reaktionsapparat wird eine Temperatur von 600 bis 900p C aufrechterhalten. Wenn die Reaktion in einer inerten Atmosphäre, z. B. Wasserdampf- oder Stickstoffatmosphäre, durchgeführt wird, wird das erwähnte, vorher erwärmte Agens in den Reaktionsapparat gleichzeitig mit dem Ausgangsgemisch eingeführt.
Als Illustration werden Beispiele der Durchführung des vorgeschlagenen Verfahrens angeführt.
Beispiel I
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Sauerstoff und Wasser mit dem Molekularverhältnis I : 8:1, 44: 1,5 wird durch ein Quarzrohr mit dem Innendurchmesser von 22 mm und der Länge KK) mm mit der Volumengeschwindigkeit von 3280 St-i bei der Temperatur 750° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 36,0%.
Dabei werden folgende Produkte, bezogen auf das umgesetzte Toluol, erhalten: 23,2 °/o Styrol, 12,1 "/0 Äthylbenzol, 12,6 °/o Phenol, 7,35 °/o Kresole, 35,00O Benzol. Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten beträgt 90,25 °/o, bezogen auf das umgesetzte Toluol.
Beispiel 2
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Sauerstoff und Wasser mit dem Molekularveihältnis 1:9: 1,00: 1.5 wird durch das Quarziohr des Be.-spiels 1 mit der Volumcngeschwindigkeit \on 3480 St · bei der Temperatur 750 C durchgelassen.
Der IJmwandlungsgrad von Toluol macht 34,8" υ aus.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, betraut: Styrol 18,3 »-Ό, Äthylbenzol 1-1,5°/». Phenol 11.7~'Ό, Kresole 7,35°'». Benzol 32,0 »/0.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 83.85 ° Ί> aus.
Beispiel 3
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan. Sauerstoff und Wasser mit dem Molekularverhältnis I : (S: 1,1 : 1,5 wird durch das Quaixrohr des Beispiels 1 mit der Volumengeschwindigkeit 2600 St ' bei der Temperatur 740° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 35,5" ...
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträel: Styrol 17,20O, Äthylbenzol 13.0 "ο, Phenol H.sV'o, Krcsolen 6,1",,. Benzol 41.5°/...
Die summarische Ausbeule an Reaktionsprodukten macht 89.6 0O aus.
Beispiel 4
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverhältnis 1:2:1.1:0.7 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Vohimcngeschwindigkeit 2580St"1 bei der Temperatur 700 C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 39.0» «.
Die Ausbeute an" Produkten, bezogen auf das um-"cse;ztc Toluol, beträgt: Styrol 12,3 «-Ό, Äthylbenzol 4.37 »/0, Phenol W,IVt, Kresoien 9,05 °/o, Benzol 55,0·/..
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 99,92 °/o aus.
Beispiel 5
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Äthan und Sauerstoff im Molekularverhältnis 1:4:1,1 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der VoIu-
mengeschwmdigkeit 2060 St ' bei der Temperatur 7501 C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 37,0 %.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 16,6%, Äthylbenzol 2,9%, Phenol 11,3%, Kresolen 5,7%, Benzol 58,0%,
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 94,5 % aus.
lu Beispiel 6
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Propan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverhältnis 1:8:1,1:1,5 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Volumengeschwindigkeit 3180St"1 bei der Temperatur 728° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 24 %.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 21,5%, Äthylbenzol 13,6%, Phenol 5,6%, Kresolen 7,0%, Benzol 43,0 %.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 90,7 % aus.
Beispiel 7
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Äthan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverliältnis 1,97 : 1 : 2,2 : 2,57 wird durch das Quarzrohr mit der Volumengeschwindigkeit 2114 St"1 bei der Temperatur 725° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 32,35 %.
Die Ausbeute an den Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 10,82%, Äthylbenzol 4,48%, Phenol 14,06%, Kresolen 8,19%, Benzol 57,9%.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 95,49% aus.
Beispiel 8
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan und Luft im Molekularverhältnis 1: 3,92: 6,85 wird durch den Reaktionsapparai mit der Volumengeschwindigkeit 3164St-1 bei der Temperatur 725° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 30,7 %.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 14,4%, Äthylbenzol 5,5%, Phenol 12,05%, Kresolen 7,8%, Benzol 53,4 %.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 93,19 % aus.
Beispiel 9
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan und Sauerstoff im Molekularverhältnis 1: 3,57:1,48 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Volumengeschwindigkeit 3000 St~' bei der Temperatur 650° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 12,21 %.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, bcttägc Styrol 11,52, Äthylbenzol 18,93 %, Phenol 11,93 %, Benzol 33,33 %.
Ur summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten rnauM 75,72% aus.
Beispiel 10
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverhältnis 1 ; 15: 0,17 : 2,28 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Volumengeschwindigkeit 3607 St ' bei der Temperatur 850° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 44,8%.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 6;17%, Äthylbenzo! 3,83 %, Kresolen 3,2 %, Benzol 71,6 %.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 84,8 % aus.
Beispiel 11
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methain, Sauerstoff und Wasser im Molekulan erliälum 1 - 5,93 : 1 :0,82 wird durch das Quarzrohr des Bdspieis 1 mit der Volumc.'geschwindigkeit 8400Sr1 bei der Temperatur 750° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 29,1"«.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 16,48 %, Äthylbenzol 14,1%, Phenol 10,22%, Kresolen 5,7%, Benzol 46,07 %.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 92,5 % aus.
Beispiel 12
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Sauerstoff und Stickstoff im Molekularverliältnis 1:4:1,1:5,3 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Volumengeschwindigkeit 3170St ' bei der Temperatur 725° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 31,0 "V
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 14,4%, Äthylbenzol 5,54%, Phenol 12,05%, Kresolen 7,8%, Benzol 53 %.
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten macht 93,2 % aus.
Beispiel 13
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Äthan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverhältnis 1 : 2,8 :1,2 :1,08 : 1,02 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Volumengeschwindigkeit 1930 St-1 bei der Temperatur 725° C durchgelasren.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 32,6 %.
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 1 7.48 %, Äthylbenzol 5,52%, Phenol 9,51%, Kresolen 6,13%, Benzol 56,12%.
Die summarische Ausbeule an Reaktionsprodukten macht ^4,76 % aus.
Beispiel 14
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Äthan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverhältnis 1 : 2,06:2,06. 1,08:1,48 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 mit der Voluitiengeschwindigkeit 2059,5 St-« bei der Temperatur 725° C durchgelassen.
Der
τ. is ιοί
Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 18,62 "Ό, Äthylbenzol 6,0°/«, Phenol 9,31 %, Kresolen 6,0 1Vo, Benzol 54,95·/..
Die summarische Ausbeute an Reaktionsprodukten beträgt 88,88 "Vo.
Beispiel
Ein Gas-Dampf-Gemisch aus Toluol, Methan, Äthan, Sauerstoff und Wasser im Molekularverhältnis
1 -.3,72:0,38: 1,39 wird durch das Quarzrohr des Beispiels 1 der Volumengeschwindigkeit 2054 St~' bei der Temperatur 725° C durchgelassen.
Der Umwandlungsgrad von Toluol beträgt 35,6 °/o Die Ausbeute an Produkten, bezogen auf das umgesetzte Toluol, beträgt: Styrol 19,O9ft/o, Äthylbenzo 8,14 %>, Phenol 8,70O. Kresolen 5,020Z0, Benzo 51,3"/».
Die summarische Ausbeule an Reaktionsproduk ten macht 92,34 " <> aus.

Claims (4)

  1. Patentansprüche:
    t. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol, Kresolen und Benzol, dadurch gekennzeichnet, daß man Toluol mit niederen Paraffinkohlen wassentoife.i in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhalligem Gas oder Luft als Initiatoren, die einen Sauerstoffgehalt im Ausgangsgemisch von 1 bis 30 Volumprozent gewährleisten, bei einer Temperatur von 600 bis 900° C und einer Vo'umengeschwuidigkeit von 2000 bis 10 000 St ~· umsetzt.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man es bei einem Molekularverhältnis von Toluol zu niederen Paraffinkohlenwasserstoffen von 2 : 1 bis 1:20 durchführt.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß nun es in einer Stickstoff- oder Wasserdampia'mosphäre durchführt.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man als niedere Paraffinkohlenwasserstoffe Vvethan, Athan. Propan oder deren Gemische verwendet.
DE2119729A 1970-04-27 1971-04-22 Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol, Kresolen und Benzol Expired DE2119729C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1425602A SU358928A1 (de) 1970-04-27 1970-04-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2119729A1 DE2119729A1 (de) 1971-12-30
DE2119729B2 DE2119729B2 (de) 1974-06-12
DE2119729C3 true DE2119729C3 (de) 1975-01-30

Family

ID=20451745

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2119729A Expired DE2119729C3 (de) 1970-04-27 1971-04-22 Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol, Kresolen und Benzol

Country Status (6)

Country Link
US (1) US3830853A (de)
BE (1) BE766219A (de)
DE (1) DE2119729C3 (de)
FR (1) FR2090662A5 (de)
GB (1) GB1311633A (de)
SU (1) SU358928A1 (de)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4045504A (en) * 1968-10-23 1977-08-30 The Lummus Company Coupling process
US4166025A (en) * 1973-08-22 1979-08-28 Bocharov Jury N Process for purifying aromatic hydrocarbons
US4544782A (en) * 1984-02-01 1985-10-01 The Regents Of The University Of California Thermal styrene formation in the presence of O2
US4945078A (en) * 1988-03-28 1990-07-31 Institute Of Gas Technology Mixed basic metal sulfide catalyst
US4956327A (en) * 1989-05-31 1990-09-11 Institute Of Gas Technology Mixed basic metal oxide/sulfide catalyst
US4950830A (en) * 1988-03-28 1990-08-21 Institute Of Gas Technology Dehydration of aliphatic and alicyclic hydrocarbons and aliphatic and alicyclic substituted aromatic hydrocarbons
US5097086A (en) * 1991-05-31 1992-03-17 Institute Of Gas Technology Liquid catalyst for oxidative coupling reactions
US8076527B2 (en) * 2008-03-13 2011-12-13 Fina Technology, Inc. Process for production of ethylbenzene from toluene and methane

Also Published As

Publication number Publication date
BE766219A (fr) 1971-09-16
GB1311633A (en) 1973-03-28
US3830853A (en) 1974-08-20
FR2090662A5 (de) 1972-01-14
DE2119729A1 (de) 1971-12-30
DE2119729B2 (de) 1974-06-12
SU358928A1 (de) 1974-08-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE68910192T2 (de) Verfahren zur Dehydrierung von Kohlenwasserstoffen die aus einer Kombination von isothermischen und adiabatischen Stufen zusammengesetzt sind.
DE2119729C3 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Styrol, Äthylbenzol, Phenol, Kresolen und Benzol
DE2926887C2 (de) Verfahren zur herstellung von mercaptanen
EP0006501A1 (de) Herstellung von Olefinen aus Methanol bzw. Dimethyläther
DE2909927A1 (de) Verfahren zur herstellung von olefinen aus rohmethanol
DE2949847A1 (de) Verfahren zur herstellung von carbonylverbindungen durch oxidation von olefinen
EP0025829A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylchloriden
DE2724484A1 (de) Verfahren zur herstellung von undecenalen
DE2004785C3 (de)
DE1952777C3 (de) Verfahren zum Kuppeln eines Alkans mit einem Alkan, Alken, aromatischem Kohlenwasserstoff, einer Alkancarbonsäure oder Gemischen hiervon
DE2403411C2 (de) Verfahren zur Herstellung von Ketonen durch Oxidation olefinisch ungesättigter Verbindungen
US3978143A (en) Process for preparing diaryldinitroethylenes
DE1224302B (de) Verfahren zur Herstellung von Allylchlorid und seinen Monomethylsubstitutionsprodukten
DE2329923B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 5-OxohexannitrU
DE2225450C3 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Propylenoxid und Essigsäure
DE1568061C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von tert.-Butylalkohol und tert.-Butylhydroperoxid durch Oxydation von Isobutan in flüssiger Phase
DE2202418A1 (de) Verfahren zum oxydieren der alkylsubstituenten von 1,1-bis-(alkylphenyl)alkanen, deren alkanbruecke eine laenge von 2 bis 16 kohlenstoffatomen aufweist, zu carboxylgruppen
DE1643586C3 (de) Verfahren zur Verbesserung der Selektivität fUr tert.-Butyl-hydroperoxyd bei der Oxydation von Isobutan
DE1793448B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Benzol durch thermische hydrierende Entmethylierung von Toluol
DE563874C (de) Verfahren zur Herstellung von Formaldehyd
DE719375C (de) Verfahren zur Herstellung von fluessigen Kohlenwasserstoffen
DE2340456C3 (de) Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Isopren und Isoamylen-1
AT203716B (de) Verfahren zur vorzugsweise kontinuierlichen Herstellung von Polyäthylen
AT232990B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Diperoxyden
DE2161079A1 (de) Verfahren zur herstellung von styrol

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee