DE2108096A1

DE2108096A1 - Modifizierte Bitumen und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2108096A1
Application number: DE19712108096
Authority: DE
Inventors: Ugo Dr Rom Petrossi
Original assignee: Esso Research and Engineering Co , Linden, NJ (V St A )
Priority date: 1970-02-23
Filing date: 1971-02-19
Publication date: 1971-09-02
Also published as: FR2078893A5; GB1330425A; BE763244A; US3803066A

Description

DR. BERG DIPL.-ING. STAPF

PATENTANWÄLTE 8 MÜNCHEN 2. HILBLESTRASSE 2O

Dr. Berg D!pl.-Ing. Stapf, 8 München 2, HllhlestraSe 20

Ihr Zeichen

Unser Zeichen

Anwaltsakte 2Q 652 £e/A

Datum

Feb. 1971 (

ELjSO Research and Engineering Company
Linden, i^vI.J. (USA)

"Modifizier-ce Bitumen und Verfahren zu ihrer Herstellung"

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einen Kodifizierten Mtumen-Bindemittels und das hierdurch erhaltene Produkt. Im besonderen betrifft die
Erfindung ein '/erfahren zur Herstellung eines kautschukmodi f izierten. Mtumenbindemittels <,

Ln den letzten Jahren herrschte eine ^unehEoride 1-.Ί.oxii'ra^r: na ch Kaut s chuk-Bl t uraen-Pr ο dukt en a la Ob erf I ':·. .:.. > :\ _. b de 3 icun ve η, im besonderen nach Straßen- und ^ui-odenbelLl:;^.". uni für "?erschlußbeSchichtungen und als Laciioelä^e,

3s wurde beobachtet, daß, wenn mit Kautschuk v^rsenene (gummierte) Bitumenprodukte als Bindemittel in Zubereitungen für Straßen- und Fußbodenbeläge vsrwendet v/erden, c:-.r. Festhaltevermögen für mineralische Dämm- bzv/_e Zuschla^-D-stoffe und die Zähigkeit der Oberfläche durch die ornör. ie Elastizität des j3indemittels verbessert werden könnten_o Jedoch sind diese mit Kautschuk versehenen Bindemittel ηlent ausreichend homogen und zu viskos, besonders bei hohen Tempera türen, um sie leicht zu bearbeiten^

Es wurden bisher viele Vorschläge gemacht, die ^igen-·^;.·ruften der mit Kautschuk versehenen Bitumenoirideir.i ttel : verbessern. So wurden verschiedene Verfahren zum Eii.vt-.--i. Den des Kautschuks in das Bitumen, beispielsweise uurc;. iu^be des Kautschuks in Pulverform oder als Lo"rung οί.γ t:.lc Latex, vorgeschlagen. Neuerdings wurde vorgesciilairen, dem Bitumen einen synthetischen Kautschuk in halbflüctiger Form einzuverleiben und danach den synthetischen Kautschuk mittels bekannter Zinkoxid-organischen Stickstoffhärtungsmittein zu härten.

Es ist ein Gegenstand der vorliegenden Erfindung, ein Ver-109836/1380 BAD ORlGlNAl

_ 3 —

fahren zur Herstellung eines kautschukmodifizierten Bitumenbindemittels au schaffen, wobei dieses gute Homogenität, hohe Dehnbarkeit, sogar bei ziemlich niederen Temperaturen und eine Viskosität aufweist, die nicht wesentlich verschieden ist von dein verwendeten Bitumen-Ausgangsmaterial. Es ist ein weiterer Gegenstand der Erfindung, ein Produkt zur Verfügung zu stellen, das besonders zur Verwendung in Zubereitungen für Straßen- und Fußbodenbeläge geeignet ist und das zusätzlich zu den erwähnten Eigenschaften ein gutes Festhaltevermögen für Dämmstoffe und eins _εΓ^^ΐθ Widerstandsfähigkeit gegen Benzin, Kerosin und ähnliche, flüssige Kohlenwasserstoffe hat.

Die vorliegende Erfindung stellt ein Verfahren zur Herstellung eines kautschukmodifizierten Bitumens zur Verfügung, v/o zu man:

(a) ein mechanisches Gemisch von Kautschuk und Bitumen dadurch herstellt, daß man ein Pulver oder einen Latex eines natürlichen oder synthetischen Kautschuks in einer Menge bis zu 10 Gew.^S Kautschuk, bezogen auf das Bitumen gewieht, entweder in eine wäßrige Bitumenemulsion, wobei die Emulsion danach gebrochen und das Wasser entfernt wird, oder in das Bitumen, das bei einer Temperatur von 145 bis 185⁰C gehalten wird, einmischt;

(b) die Temperatur des Bitumen-Kautschukgemischs in dem Be-

-A-, 109836/1380

reich von 125 Ms 16O⁰G hältj

(c) in das Gemisch eine solche Schwefelmenge innig einmischt, daß das Gewichtsverhältnis Schwefel zu Kautschuk zwischen 0,3 und 0,9 liegt;

(d) eine katalytische Menge eines freien Radikal-Vulkanisationsbesehleunigers zugibt, und

(e) das G-emisch in dem iDemperaturbereich von 125 bis 160 C hält, um die gemeinsame bzw« Mischvulkanisation des Kautschuks und des Bitumens zu bewirken»

Es kann für bestimmte EndVerwendungen des Produkts der Erfindung die Verwendung von 3 bis 10 $ Kautschuk (Trockengewicht, bezogen auf das G-ewicht des Bitumens) erwünscht sein» Eine Hauptverwendung des Produkts (oder eine Zubereitung, die es enthält)., besteht in Belägen für Straßen, Flugzeugstart- und-landebahnen und für Tankstellenbereiehe und ähnliche, dem Verkehr dienende Flächen. Für derartige Verwendungen wird es bevorzugt, daß der Kautschukgehalt nicht höher als 3 Gew.$, bezogen auf das Bitumen, beträgt. Sehr zufriedenstellende Ergebnisse können in dem Bereich 0,8 bi3 1,2 Gewe# erhalten werden.

Wie es nachfolgend noch erläutert wird, ist es wesentlich, daß das G-ewichtsverhältnie Schwefel zu Kautschuk im Bereich von 0,3 bis 0,9 liegt, wobei die untere Grenze zweckmäßiger-

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_ 5 —

v/eise etwas höher liegt, nämlich 0,4 oder 0,5 ist» Ein bevorzugter Bereich für das Verhältnis ist 0,6 bis 0,8_o Unter diesem Verhältnis wird das Produkt nicht ausreichend zusammenvulkanisiert, hat ein körniges Aussehen und nicht zufriedenstellende Eigenschaften»

Diese untere Grenze liegt höher, als sie bei vielen bekannten Vulkanisationsverfahren verwendet wird und sie erleuchtet die Tatsache, daß - wie das später noch im einzelnen erläutert wird - das erfindungsgemäße Verfahren nicht ein einfaches Kautschukpolymerisationsverfahren und das Produkt nicht einfach ein Bitumen enthaltender, polymerisierter Kautschuk ist« Überraschenderweise zeigt sich ein ziemlich deutlicher Abfall, wenn man das Verhältnis erhöht. Um 0,9 hat das Produkt, obgleich es ein zufriedenstellendes Aus-' sehen aufweist, wenn man es herstellt, eine geringe Lagerstabilität, wobei Schwefel zur Abtrennung neigt.

Es kann natürlicher oder synthetischer Kautschuk verwendet werden, wobei der zuletzt erwähnte Begriff alle Elastomere umfaßt, die eine Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung in ihrer polymeren Einheit aufweisen.Der Kautschuk kann in Pulverform vorliegen, (z. B. Arten, die unter den Warenbezeichnungen Pulvatex, Mealarub bekannt sind), wobei es jedoch bevorzugt wird, einen Latex zu verwenden. Ein Latex des synthetischen Kautschuks kann verwendet werden, beispielsweise von SBR und von Neopren. In allen Pällen muß

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der verwendete Kautschuk in einem im wesentlichen nicht vulkanisierten Zustand verwendet werden·

Irgendeine geeignete 2Porm von Schwefel kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt werden<> Eine bevorzugte Form ist ein 80/85° "Chancel Grade^M-Schwefel mit einem Rückstand von weniger als 1 ^ auf einem Sieb mit Sieböffnungen von 0,044 mm (325 mesh). Ausgefällter Schwefel kann ebenso verwendet werden_o

Irgendein geeigneter freier Radikal-Vulkanisationsbeschleuniger kann verwendet werden. So sind beispielsweise organische Peroxide geeignet. Es wird jedoch bevorzugt, eine Organo^Schwefelverbindung auszuwählen. Zu solchen gehören Mercaptane, Disulfide, Dithiocarbamate und Thiourame. Ein besonders bevorzugter Beschleuniger ist Mercaptobenzothiazol (MBS). Eine geeignete Qualität dieses Beschleunigers ist eine 95 $ige Reinheit mit einem Siebrest von 0,05 $ auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 1,049 mm (100 mesh). Der Beschleuniger wird in katalytischen Mengen, geeigneterweise bis zu 0,5 Gew_e#, bezogen auf das Bitumengewicht, verwendet. Normalerweise wird es bevorzugt, bis zu 0,31 vorzugsweise von 0,1 bis 0,2 Gew.j6, bezogen auf das Bitumengewicht, zu verwenden·

Bitumen jeder Rohölherkunft, beispielsweise Südamerika, Mittel-Ost, sind für das erfindungsgemäße Verfahren geeig-

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net β Es können solche mit einem weiten Bereich von Penetrationswerten verwendet werden, beispielsweise 20/30, 40/50, 80/100 und 280/300. Die Penetration wird hier als mittlere Eindringtiefe in 1/10 mm bei 25°C (AoS.ToM. D5 - 49) erläutert·

Der Kautschuk kann mit dem Bitumen gemischt werden, wozu man einen latex zu Bitumen in geschmolzenem oder teilgeschmolzenem Zustand zugibt» Man kann allgemein sagen, daß, je härter das Bitumen ist, umso' höher die Temperatur sein muß, die zum Mischen erforderlich ist. So darf es bei einer 280/300 Qualität nur eine Erhitzung auf 145⁰C erfordern, während andere Qualitäten eine Erhitzung bis zu ungefähr 185⁰C erforderlich machen« Im allgemeinen liegen geeignete Bereiche zwischen 150 bis 180⁰G oder 155 bis 180⁰C und zwischen 160 bis 170⁰C. Gründliches Mischen kann durch irgendein geeignetes Mittel erreicht werdeno

Eine weitere Möglichkeit des Mischens von Kautschuk und Bitumen besteht darin, bei Raumtemperatur einen Latex in eine wäßrige Emulsion des Bitumens einzurühren.» Nach gründlichem Mischen v/ird die Emulsion durch Zugabe einer schwachen Säure (beispielsweise Essigsäure) gebrochen und das Wasser entfernt β

In allen Fällen wird die Temperatur des Biturnen-Kautschukgemischs auf den Temperaturbereich 125 bis 160⁰G eingestellt,

-δ-Ι 09836/1380

und Schwefel und Bitumen werden gründlich eingemischt. Das Mischen und Erhitzen wird eine gewisse Dauer, möglicherweise bis zu 1 oder 2 Stunden oder sogar mehrere Stunden, fortgesetzte Dies ermöglicht, daß die wesentlichen Reaktionen des erfindungsgemäßen Verfahrens eintreten Diese Reaktionen bestehen in einem Zusammenvulkanisieren des Kautschuks und des Bitumensο Sie sind ziemlich verschieden von der einfachen Vulkanisation von Kautschuk, und die Eigenschaften des erhaltenen Produkts sind auch hiergegenüber verschieden,, Darauf wird jedoch noch später einzugehen sein»

Bevorzugte Temperaturbereiche für die Zusammenvulkanisierungs· stufe sind voi
130 bis 14O⁰C,

stufe sind von 125 bis 145°C oder 125 bis 140⁰C, besonders

Die Erfindung wird nachfolgend durch die nicht einschränkenden Beispiele erläutert, wobei einige von ihnen Vergleichszahlen angeben, die nicht im Rahmen der Erfindung liegen»

Beispiel 1

Ein Bitumen mit einer 80/100 Penetration wurde in einem Bad bei einer konstanten Temperatur von 165 - 5⁰C erhitzt. Eine Menge von Kautschuklatex (natürlichem Kautschuklatex mit einem Gesamtfeststoffgehalt von 58 bis 60 Gew.?i und einem pH-Wert im Bereich von 8 bis 9) entsprechend 1 $> Kautschuk, wurde langsam dem Bitumen zugegeben. Das Gemisch wurde kontinuierlich mit einem elektrischen Rührwerk bei einer Ge-

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schwindigkeit von 1400 bis 1500 U/Min_o gerü3irt_o Fach beendeter Zugabe wurde die Temperatur gesenkt und bei 155 - 5 C gehalten. Zu diesem Zeitpunkt wurde MBT (95 $ MBT mit einem Rest von 0,05 $ auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 1,049 = 100 mesh) und Schwefel (Schwefel 80 bis 85° "Ohanöel" mit einem Rest von weniger als 1 "fc auf einem Sieb von einer lichten Maschenweite von 0,044 mm =515 mesh) in Mengen von 0,2 bzw© 0,8 i» zugegeben· Unter diesen Bedingungen fanden Vernetzungs-Vulkanisationsreaktionen vollständig während IV2 Stunden statt.

Beispiel 2

Das vorausgehende Beispiel wurde mit verschiedenen Penetrationsgraden von Bitumen wiederholte Es wurden die gleichen Anteile wie. in Beispiel 1 verwendet, wobei die Bearbeitungsbedingungen der Tabelle 1 zu entnehmen sind.

	Tabelle 1	Co-Vulkanisation Temperatur ⁰O	Reaktions zeit Stunden
Penetration	Mischtemperatur (Bitumen/Kaut schuk)	150 ± 5	1
40/50	180 i 5	150 ± 5	5/4
80/100	160 t 5	150 t 5	5/4
180/500	150 i 5	155 - 5	1
20/50	180 ± 5
Beispiel 3

Die nachfolgende Tabelle 2 zeigt die Eigenschaften der durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellten Produkte.

109836/1380 .₁₀-

	natürlo	Tabelle 2	ehungs-	45	Pene	Dehnbar	!"raass
Bitumen	Kaut	Schwe- Erwei-	temp.	49	tration	keit in	Pkt.,
	schuk	f el fo	00	52	bei	cm bei	°c
	*			25⁰C	10⁰C
	O		47	80	42	-19
Venezu	1	0	49	85	100	-23
ela	1	0,8		70	32
80/100		0
Pen_o	0		51	85	11	-18
Mittel-	1	0	60	88	94	-20
Ost		0,8
80/100
Pen o	0		40	25	- 7
Venezu	1	0	45	75	-13
ela		0,8
40/50

Die Tabelle zeigt ganz klar die bemerkenswerte Zunahme der Dehnbarkeit und die Abnahme des Fraass-Punktes der Produkte, Gleichzeitig waren der Erweichungspunkt und die Penetration nur sehr gering von dem Bitumen-Ausgangsmaterial verschieden·

Beispiel 4

Die nachfolgende Tabelle 3 erläutert die Eigenschaften der nach der Erfindung hergestellten Produkte, sofern man natürliche oder synthetische Kautschukarten insgesamt in latexform verwendete. Das verwendete Bitumen war ein Venezuela 8O/IOO0 Die verwendeten Verfahren und Mengen waren die, wie sie in Beispiel 1 angegeben wurden.

-11-

10 9836/1380

Art des Schwe-Latex fel $

- 11 -

Tabelle 3

Erwei— Penetra- Dehnbar-

chungs- tion bei keit cm

punkt 25°C bei 1O⁰G

Fraass-Punkt, ⁰G

natürlo Kautschuk	-	8	51
natürlo Kautschuk	0,	8	49
SBR 2000	0,	8	47
Neopren	0,		46
Beispiel 5

72

32

85	>100
83	92
83	>100

-23 -19

-21

Ein Bitumen Venezuela 80/100 wurde nach der Erfindung unter Bildung zweier miteinander vulkanisierter Produkte A und B für Fußböden- oder Straßenbeläge behandelte Die Zusammensetzung (#) der Produkte A und B wart

	A	B
Bitumen	98,1	98,3
Schwefel	0,8	0,6
natürlicher Kautschuk	1,0	1,0
MBT	0,1	0,1

Die Eigenschaften der Produkte A und B sind der Tabelle 4 zu entnehmen.

-12-

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(Tabelle	4	Penetration, 25°C/1OOg/dmm	80	Produkt A	Produkt B
Unbehandelt	Erweichungspunkt C	45	85	86
Dehnbarkeit (1O°C) cm	39	49	49
Iraass-Punkt (⁰C)	-18	>100	>100
DünnfiIm-Ofentest:		-23	-25
(i) Penetrationsverlust $	40
(ii) Gewichtsverlust 4>	0,25	32	25
	0,33	0,24

Beispiel 6

Die nachfolgende Tabelle 5 zeigt die Viskosität in Poises der erfindungsgemäßen Produkte im Vergleich zu dem Bitumen-Ausgangsmaterial, das ein Venezuela-Bitumen mit einer Penetration von 80/100 war»

Tabelle 5

Mit Kautschuk Typisches misch-

Versuchs- behandeltes vulkanisiertes

tempera- Bitumen unbehandeltes Bitumen der Erfin-

*Ki ILJ.* ⁰C	natürlicher Kautschuk gehalt	2 %	Bitumen	UUlXK (1 Jo natürlicher Kautschuk)
	1 £	64o 140,5
80 100	380 95	235 43,5	330 88

Die Viskosität wurde auf einem Rheomat 15 (Contraves) gemessen, System Viscotemp MK 12_O

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Beispiel 7

Ein Produkt nach A und B von Beispiel 5 wurde geprüft, um seine Geeignetheit zur Verwendung als Bodenbelag für Tankstellen, Startbahnen, Straßenbeläge usw_o, d_o h, für Oberflächen aufzuzeigen, die eine hohe Widerstandsfähigkeit
gegen Benzin, Kerosin usw. aufweisen müssen,.

Eine "Marshall-Probe" des Produkts wurde entnommen und 3
Minuten in Kerosin eingetaucht. Die Marshall-Stabilität wurde vor und nach dem Eintauchen gemessene Das sehr zufriedenstellende Ergebnis kann der nachfolgenden Tabelle 6 entnommen werden«

Tabelle 6

Marshall-Stabilität

bei 60⁰G
vorher nachher Verlust jo

Unbehandeltes Bitumen	952,	2	kg	362,	8	kg	62
Behandeltes Bitumen	943,	5	kg	816,	5	kg	H

Marshall-Proben und Marshall-Testversuche sind bekannt und eingehend in der Literatur beschrieben, beispielsweise auf den Seiten 158 - 162 von "Bitumenous Materials in Road Research", einer offiziellen Druckschrift des U₀ K. Road Research Laboratory, veröffentlicht von H.M.S.O» 1962,

-H-

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Beispiel 8

Dieses Beispiel zeigt die kritische Natur des Schwefel-zuKautschuk-Verhältnisses im Endprodukt»

Proben der nach der Erfindung hergestellten Produkte wurden mit Proben verglichen, die nach dem gleichen Verfahren, jedoch mit unterschiedlichen Schwefel-zu-Kautschuk-Verhältnissen hergestellt wurden.

Der Versuch ist eine lagerungs-Stabilitätsuntersuehung, wie sie in "Rubberised Asphalt for Roads¹', Proc. Am₀ Soc₀ Civil Engineers, 84 (HW2), Paper 1651η 1-22 (Mai 1958) beschrieben ist.

Kurz zusammengefaßt werden 10Og Versuchsmaterial in einen Behälter der in dem Verfahren ASTM D5 angegebenen Art zur Ermittlung der Penetration von Bitumenmaterialien eingebracht,

Die Probe wird in einem Ofen bei 130 G 16 Std_o erhitzt. Danach wird die Probe dem Ofen entnommen und sofort langsam mit einer Spachtel gerührt. Das Material wird nach den folgenden Bedingungen bewertet;

(1) Stabil: Das Material ist homogen und glatt.

(2) Stabil-körnigί Das Material hat ein ungeeignetes,

körniges Aussehen.

(3) Unstabil: Das Material hat eine Haut (oder dün

ne Schicht) auf der Oberfläche _g wo-

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durch man die Trennung des Kautschuks und des Asphalts erkennt»

Die nachfolgende Tabelle 7 zeigt die erhaltenen Ergebnisse:

TaTpeile 7

S chwef el-zu-Kauts chuk-

Yerhältnis im Produkt Bewertung

2, meist 1

1, jedoch schlechter als d

Aus der vorausgehenden Beschreibung und den spezifischen Beispielen ist zu entnehmen, daß das erfindungsgemäße Verfahren ein Produkt mit sehr erwünschten Eigenschaften liefert.

Das Produkt ist nicht einfach ein mit Kautschuk versehenes Bitumen,, Die einfache Einverleibung von Kautschuk in Bitumen ist schwierig, v/eil es schwierig ist, eine gute Homogenität zu erreichen. Auch dann, wenn man es einverleibt, erhält man eine wesentliche Verringerung in der Dehnbarkeit und Penetration und eine scharfe Erhöhung des Erweichungspunktes im Vergleich zu dem Bitumen-Ausgangsmaterial. Dies ist gut aus der Tabelle 2 von Beispiel 3 zu erkennen.

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(a)	<0,3
(D)	0,3
(c)	0,6
U)	0,8
(e)	0,9
(f)	>0,9

2tÖ8ÖSi

Weiterhin ist das Produkt nicht nur ein sulfuriertes Bitumen. Die Sulfurierung von Bitumen bey/irkt, daß sich die Dehnbarkeit und Penetration merklich erhöhen und der fraasspunkt und der Erweichungspunkt senken. Dies ist genau die entgegengesetzte Wirkung, wie man sie bei einem mit Kautschuk versehenen Bitumen beobachtete

Durch sorgfältig gesteuerte Reaktionsbedingungen wird nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ein Produkt erhalten, in dem sowohl die Penetrations- als auch Erweichungspunkte höher liegen als bei dem Bitumen-Ausgangsmaterial _o Dies ist sehr überraschend, da normalerweise Erweichungspunkt und Penetration sich entgegengesetzt ändern, der eine sich erhöht, während der andere abnimmt. In ähnlicher Weise werden sowohl die Dehnbarkeit (besonders die Dehnbarkeit bei niederen Temperaturen) als auch der Praasspunkt im Vergleich zu dem Ausgangsbitumen verbessert. Dies ist wiederum unerwartet, weil sich Dehnbarkeit und 3?raasspunkt üblicherweise in den gewöhnlichen Bitumen umgekehrt proportional verhalten. Zusätzlich ist die Kraftstoff-Widerstandsfähigkeit der erfindungsgemäßen Produkte viel höher.

Das erfindungsgemäße Verfahren läßt eine Co-Vulkanisa.tion entstehen« Es wird angenommen, daß der Schwefel sich mit den Kohlenwasserstoffmolekülen des Bitumens und den Kautschukmolekülen verbindet und man ebenso eine Vernetzung von Bitumen und Schwefel und Kautschuk bewirkt.

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Die neuen, in dieser Weise erhaltenen chemischen Bindungen sind für die Eigenschaften des Endprodukts verantwortlich. Der Schwefel, sofern er sich mit dem Bitumen verbindet, verbessert wesentlich die Niedertemperatureigenschaften, (z. B» Dehnbarkeit, Penetration uswc), und darüberhinaus fördert er ebenso die Dispersion des Kautschuks.

Der Kautschuk, unter den Bedingungen dieses Verfahrens misch-vulkanisiert, vermittelt dem Bindemittel eine höhere Zähigkeit und verbessert enorm die Widerstandsfähigkeit gegen Kerosin· Der Beschleuniger, z. B₀ MiDB, verringert die Reaktionszeit und verbessert die Lagerungsstabilität bei hohen Temperaturen,

Claims

- 18 Patentansprüche :

^ Verfahren zur Herstellung eines kautschukmodifizierten Bitumens durch Einverleiben von Kautschuk in Bitumen und nachfolgendes Vulkanisieren des Kautschuks, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) ein Pulver oder einen latex eines natürlichen oder synthetischen Kautschuks in einer Menge bis zu 10 Gewo$ Kautschuk, bezogen auf das Gewicht des Bitumen, innig entweder mit einer wäßrigen Bitumenemulsion, wonach man die Emulsion bricht und das V/asser entfernt, oder mit Bitumen, das eine Temperatur von 145 bis 185°C aufweist, mischt,

(b) die Temperatur des Bitumen-Kautsehukgemischs auf einen Bereich von 125 bis 16O°C einstellt,

(c) als Yulkanisierungsmittel Schwefel verwendet, den man in das Gemisch in einer solchen Menge einmischt, daß das Gewichtsverhältnis Schwefel zu Kautschuk im Bereich von 0,3 bis 0,9 liegt,

(d) eine katalytische Menge freien Radikal-Vulkanisationsbeschleuniger zugibt, und

(e) das Gemisch iri dem Temperaturbereich von 125 bis 160°C

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hält, um die Zusammenvulkanisierung des Kautschuks und des Bitumens zu bewirken»

2«, Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Stufe (a) eine solche Kautschukmenge einführt, daß sie bis zu 3 und vorzugsweise 0,8 bis 1,2 Gew.$ Kautschuk, bezogen auf das Gewicht des Bitumens, beträgt.

3ο Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Latex verwendet wird und dieser mit dem Bitumen gemischt wird, das eine Temperatur im Bereich von 150 bis 180⁰C, vorzugsweise 155 bis 180⁰C, hat«,

4o Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche,dadurch gekennzeichnet, daß man in den Stufen (b) und (e) Temperaturen im Bereich von 125 bis 145°C, vorzugsweise 130 bis HO⁰C, verwendete

5ο Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Stufe (c) ein Gewichtsverhältnis Schwefel zu Kautschuk im Bereich von 0,5 bis 0,9, vorzugsweise 0,6 bis 0_s8, verwendete

6. Verfahren gemäß einem der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man in der Stufe (d) als freie Radika!-Verbindung einen Organo-Schwefelvulkanisationsbeschleuniger, vorzugsweise Mercaptobenzothiazol, verwendet.

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