DE2107844A1 - Verfahren zur großtechnischen Gewin nung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit - Google Patents
Verfahren zur großtechnischen Gewin nung von Magnesiumoxyd hoher ReinheitInfo
- Publication number
- DE2107844A1 DE2107844A1 DE19712107844 DE2107844A DE2107844A1 DE 2107844 A1 DE2107844 A1 DE 2107844A1 DE 19712107844 DE19712107844 DE 19712107844 DE 2107844 A DE2107844 A DE 2107844A DE 2107844 A1 DE2107844 A1 DE 2107844A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrochloric acid
- magnesium
- impurities
- starting material
- ions
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
- C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
- C01F5/10—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by thermal decomposition of magnesium chloride with water vapour
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/26—Magnesium halides
- C01F5/30—Chlorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Description
. G.
DR- E.V.T Λ
DH. INi*. Υ>. UBHiUSBTS
DH. INi*. Υ>. UBHiUSBTS
3PA I15NTi.WWXl.Te
M tY NCHBN ©0
Veitscher Magnesitwerke-Actien-Gesellschaft in Wien
Verfahren zur großtechnischen Gewinnung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit fj
Auf vielen Gebieten der industriellen Anwendung von Magnesiumoxyd, so auch bei der Erzeugung basischer feuerfester Produktef hat es sich
mit den steigenden Anforderungen, die an diese Produkte gestellt werden, als "
notwendig erwiesen, von einer Magnesia besonders hoher Reinheit auszugehen. Es liefern jedoch nur wenige mineralische Magnesitlagerstätten ein Rohmaterial,
das unter Anwendung der bekannten Herstellungsverfahren zu einer Magnesia
mit auch hohen Ansprüchen genügender Reinheit führt. Auch die aus Seewasser oder Salzsolen gewonnene Magnesia, obgleich an sich mit Reinheiten
bis 98 % MgO herstellbar, enthält Verunreinigungen von SiÜ2t CaO, ΡβρΟβ,
B2O3, Alkalien usw., welche die Qualität beeinträchtigen und den Anwendungsbereich
einschränken. So kann z.B. ein B20-,-Gehalt von über 0,05 ^ i*1 der
Magnesia die Feuerfesteigenschaften der daraus hergestellten Produkte herabsetzen.
109837/U66
Die Erfindung setzt sich demgemäß das Ziel, ein Verfahren zur
großtechnischen Gewinnung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit mit Gehalten an Oxyden des Pe, Al, Cr, Mn, Si, Ti, Na, K, B jeweils unter 0,1 %, vorzugsweise
unter 0,05 $» und- einem MgO-Gehalt von über 98 ^i vorzugsweise über
99 $» zu schaffen, wobei von verunreinigten, vorzugsweise mineralischen,
magnesiumhaltigen Ausgangsstoffen ausgegangen wird.
Es ist bekannt, aus magnesiumhaltigen Produkten, z.B. Magnesit, oder Dolomit, aber auch Abfällen der Magnesitindustrie, dadurch Magnesiumoxyd herzustellen, daß man das Ausgangsmaterial in konzentrierter kalter
Salzsäure löst, weitere magnesiumhaltige Stoffe zwecke Fällung der Verunreinigungen
zugibt und den Niederschlag austrägt. Dabei wurde auch daran gedacht, dem Ausgangsmaterial Magnesiumoxyd oder Magnesiumhydroxyd enthaltendes
Peinmaterial zuzusetzen, um durch die auftretende Reaktionswärme die Lösung auch der schwerlöslichen Bestandteile zu bewirken. Nach Bildung und
Abtrennen des Niederschlags, welche die Hydroxyde des Eisens und der Tonerde sowie Kieselsäure enthält, kann die erhaltene klare Lösung durch Zugabe von
Natriumkarbonat oder —hydroxyd in Magnesiumkarbonat bzw. -hydroxyd übergeführt werden und durch Glühen der letztgenannten Substanzen kann schließlich
Magnesia usta erhalten werden. Durch Zusatz von Schwefelsäure zur Lösung kann der Kalk als Sulfat ausgefällt werden. Dieses und ähnliche Verfahren
haben jedoch, soweit bekannt wurde, keine größere industrielle Anwendung finden
können, weil eine Rückgewinnung der verwendeten Salzsäure nur mit großem
Kostenaufwand möglich ist·
Ferner ist es bekannt, aus Magnesiumchlorid Chlorwasserstoff zu gewinnen, wobei das Magnesiumchlorid in Form von Abfallprodukten z.B. der
Kaliealzindustrie oder als Mineral, jedenfalls aber in verunreinigter Form,
eingesetzt wird. Als Verunreinigungen kommen Calcium-, Kalium- und Natriumverbindungen
in Betracht. Das Magnesiumchlorid wird in wässeriger Lösung oder
109837/U66
als Schmelze zerstäubt und durch heiße Gase einer Temperatur von 750 - 110O0C,
vorzugsweise 9000C, in Gegenwart von Wasserdampf thermisch zersetzt. Das freigesetzte
Chlorwasserstoff gas wird durch Waschen mit Wasser oder verdünnter Salzsäure in Salzsäure übergeführt. Als Nebenprodukt fällt Magnesia in verunreinigter
Form an. Dieses bekannte Verfahren geht jedoch von Magnesiumchlorid aus. Deshalb, und weil die Gewinnung von Chlorwasserstoff das Ziel
der Vorerfindung ist, ist dadurch die Gewinnung reiner Magnesia aus den ira vorliegenden Fall interessierenden Ausgangsstoffen zu wirtschaftlichen Bedingungen
nicht bekannt geworden. Wollte man nämlich die Vorerfindung in großem
Umfang zur Gewinnung von Magnesia anwenden, so ergäbe sich das Problem der ™
Verwertung der in großen Mengen anfallenden Salzsäure, deren Einsatz in anderen Industriezweigen begrenzt ist und deren Vernichtung anderseits große
Schwierigkeiten und beträchtliche Kosten verursacht.
Eine ähnliche thermische Zersetzung ist auch in Anwendung auf Eisenchloridlösungen bekannt, die beim Beizen von Stahl mit Salzsäure anfallen,
wobei das bei der Zersetzung freigesetzte ECl-Gas als Salzsäure wiedergewonnen
und zur Behandlung des Beizgutes wiederverwendet wird.
Die vorliegende Erfindung weist nun einen Weg, um großtechnisch
aus verunreinigten, vorzugsweise mineralischen, magnesiumhaltigen Ausgangsstof— d
fen Magnesiumoxyd der weiter oben angegebenen Reinheit unter Gewährleistung
einer solchen Wirtschaftlichkeit zu gewinnen, daß die anfallende Magnesia auch kostenmäßig ohne Schwierigkeiten als Ausgangsmaterial industrieller Anwendung,
z.B. auch zur Herstellung von Feuerfestmaterial, verwendet werden kann.
Die Erfindung geht dabei von dem genannten bekannten Verfahren zur Gewinnung von Magnesiumoxyd aus magnesiumhaltigen Ausgangsstoffen durch
Lösen derselben in Salzsäure,'Zugabe weiterer magnesium- und/oder calciumhaltiger
Stoffe zwecks Fällung der Verunreinigungen, Austragen des Niederschlags..
109 837/U66 ~4~
und Überführen der so gereinigten Lösung in Magnesia aus und ist dadurch gekennzeichnet,
daß von einem Material ausgegangen wird, in dem das Gewichtsverhältnis der als Oxydhydrate fällbaren Ionen berechnet als Summe Fe2O^ +
AI2O3 + θΓ2Οβ + Mn3Ü4 zur Summe SiO2 + TiO2 + B2O-^ mindestens 1 : 3f vorzugsweise
über 1:1, beträgt und das als Hauptbestandteil Magnesiumkarbonat, Magnesiumoxyd, Magnesiumhydroxyd oder Mischungen dieser Verbindungen enthält,
daß das Auflösen dieses Ausgangsmaterials in Salzsäure einer Konzentration von 15 - 32 Gew.-$,' vorzugsweise von 18 - 22 Gew.-^, bei über etwa 70°C
erfolgt und die entstehende zunächst saure Sole auf einen pg-Wert von 4-9»
vorzugsweise 6-8, eingestellt wird, wodurch die Sesquioxydverunreinigungen
als Oxydhydrate ausfallen' und dabei allenfalls kolloidal gelöste oder adsorbierbare
Verunreinigungen (SiO2, TiO2, B2O-^) mitreißen, der Niederschlag abgetrennt wird, und daß die hochreine MgCl2 Sole sodann durch eine an sich bekannte
thermische Zersetzung, jedoch bei Temperaturen zwischen etwa 4OO und
9000c, vorzugsweise zwischen 55Ο und 75O°G» i*1 MgO umgesetzt wird und das
anfallende HCl-Gas, ebenfalls wie an sich bekannt, als Salzsäure der zu Beginn des Verfahrens bestehenden Konzentration, d.h. der Ausgangskonzentration,
gewonnen wird und daß diese Salzsäure wieder zum Lösen des Ausgangsmaterials
verwendet wird.
Als Ausgangsmaterial für das vorliegende Verfahren kommen Stoffe in Betracht, die überwiegend aus Magnesiumkarbonat, Magnesiumoxyd,
Magnesiumhydroxyd oder Mischungen dieser Verbindungen bestehen. Solche Stoffe sind beispielsweise eisenreiche Rohraagnesite, etwa jene der bekannten österreichischen Lagerstätten, kaustisch gebrannte unreine Magnesia, Sintermagnesia,
aber auch die bei der Aufbereitung und Verarbeitung von Magnesit- oder Magnesiamaterialien anfallenden Nebenprodukte und Abfallstoffe, sowie gebrauchte,
teilweise verschlackte Magnesitsteine und -massen. Ein Magnesiumhydroxyd, das als Ausgangsmaterial im vorliegenden Zusammenhang interessiert, kann natürlicher
Herkunft sein, z.B. Brucit, oder es handelt sich um Magnesiumhydroxyd,
>nyH M| im biß
welches" durch Hydratation von oxydischen Materialien, z.B. durch Lagerung
des letzteren im Freien, entstanden ist. Das erfindungsgemäße Verfahren ist
jedoch auch anwendbar, wenn von einem Gemenge der vorgenannten Stoffe oder auch von Zwischenverbindungen, wie Hydrogenkarbonaten, Oxydhydraten usw. ausgegangen
wird. Auch entsprechende dolomitische Materialien kommen in Betracht. Es ist von Vorteil, wenn die Ausgangsstoffe als Feinmaterial, z.B. in einer
Körnung unter 3 mm, eingesetzt werden.
Wie in der Folge noch näher dargelegt wird, ist es für eine
rationelle Durchführung des Reinigungsvorganges wesentlich, daß das Ausgangsraaterial
hinsichtlich seines Gehaltes an den bezüglichen Verunreinigungen der Bedingung genügt, daß das Gewichtsverhältnis
mindestens 1 : 3t vorzugsweise aber über 1:1, beträgt. Falls ein dem erfin—
dungsgemäßen Verfahren zu unterziehendes Ausgangsmaterial der angegebenen Bedingung nicht genügt, kann es durch geeignete Zumischung anderer Ausgangsstoffe auf die dieser Bedingung entsprechende Zusammensetzung eingestellt
werden.
Das vorliegende Verfahren ist mit Vorteil auf magnesitisches
Abfallmaterial anwendbar, welches in der Magnesitindustrie oder deren Verbraucherindustrien
anfällt, und insbesondere auf magnesitische Stäube jeder J Art. ELn solches Staubmaterial ist beispielsweise der beim Brennen von Magnesit anfallende, aus den Abgasen abgeschiedene Flugstaub. Derartige Stäube
können verschiedenste Zusammensetzungen haben, wobei es sich meist um unreine
MgO- oder MgCOß-Gemische handelt, die sowohl Sinter wie kaustisch gebranntes
Material oder Rohkarbonat enthalten können. Es handelt sich um Substanzen,
deren Glühverlustwerte im allgemeinen zwischen 0 und 30 % liegen.
Stäube dieser Art können schnell ohne Wärmezufuhr in Salzsäure
gelöst werden, wozu man entweder den Staub in die Säure einträgt, oder den
Staub mit Säure überflutet. Ersteres verdient den Vorzug, weil das zweite
- 6 109837/U66
zur Bildung von Sorelzement Anlaß geben kann. Beim Lösen von MgO und somit
auch von Flugstaub, der ja hauptsächlich aus MgO besteht, in Salzsäure tritt
eine bedeutende Wärmeentwicklung auf. Mit steigender Säurekonzentration ergeben
sich auch steigende Konzentrationen der entstehenden MgCl2-Lösung und ·
steigende Siedepunkte derselben. Da Plugstaub meist auch MgCO^ enthält, entsteht
auch CO2, welches entweicht.
Die Verhältnisse beim Lösen eines kaustisch gebrannten Magne-t
sits in Salzsäure ähneln denen beim Plugstaub, wobei jedoch wegen des erhöhten
Gehaltes an Magnesiumoxyd eine höhere Wärmeentwicklung eintritt und wegen des Fehlens von Karbonaten eine Entwicklung von CO2 nicht erfolgt.
Sintermagnesia verhält sich beim Lösen ebenso wie kaustisch gebrannte Magnesia, ist aber reaktionsträger. Wenn man von kalter Salzsäure
ausgeht, steigt die Temperatur relativ langsam, die Reaktion ist zögernd. Ist jedoch eine Temperatur von etwa 70°C erreicht, so verläuft der Lösepro—
zeß wie beim kaustischen Material. Bei unvorsichtiger Verfahrensführung
(Eintragen von viel Sinter in kalte Salzsäure) kann es ab 7O0C zu einem heftigen
Reaktionsablauf kommen, weil der bis dorthin noch nicht gelöste überschüssige Sinter plötzlich reagiert. Es ist daher günstig, von einer Säure
mit einer Temperatur von mindestens 7O0G auszugehen.
Natürliches Magnesiumkarbonat löst sich in einer technisch tragbaren Zeit nur unter dauernder Wärmezufuhr von außen, wobei natürlich
eine äußerst starke (^-Entwicklung erfolgt. Mit kalter Salzsäure angesetzte
Reaktionsgemische erwärmen sich überhaupt nicht und reagieren kaum. Wie beim Flugstaub können Gemische von bis 50 ^ Hagnesiumkarbonat, Rest kaust is ungebrannte oder sintergebrannte Magnesia, ohne äußere Wärmezufuhr gelöst werden,
da die Reaktion des MgO mit der Salzsäure die Wärme liefert, die zum Lösen
des Karbonates notwendig ist, und eine Temperatursteigerung des Reaktionsgemisches über 700C bewirkt.
109837/U66
Am Ende des Lösungsvorganges bildet das Reaktionsgeraisch eine
zunächst saure Magnesiumchloridsole, in welcher die Verunreinigungen gelöst (Fe, Al, Ca, Mn, B) oder suspendiere (SiO2, TiO2) vorliegen. Durch Neutralisation
der Sole, d.h. durch Einstellen des pjr-Wertes auf etwa 4 — 9» vorzugsweise
6-8, werden die Eisen-r» Aluminium-, Chrom- und Manganverunreinigungen
durch Hydrolyse in Oxydhydrate (= Hydroxyde) übergeführt, welche ausfallen.
SiO2 und TiO2, soweit nicht ohnehin ungelöst geblieben, werden von den Oxydhydratni
ed erschlagen mitgerissen, und ebenso der B2O-^-GeIIaIt durch Adsorption
an den Oxydhydraten. Damit dies geschehen kann, ist notwendig, daß die beim angegebenen ptr-Wert Oxydhydrate bildenden Elemente im Verhältnis zu den mit- λ
zureißenden Verbindungen SiO2, TiO2 und BjjOß in genügender Menge vorhanden
sind. Dies wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung durch die Einhaltung der weiter oben angeführten Bedingung beim Ausgangsmaterial erreicht, wonach
das Gewichtsverhältnis FepO, j^^^f ^^W mindestens 1 : 3 und
vorzugsweise über 1 : 1 betragen soll. Da Na und K zur Hauptsache in der Lösung
verbleiben, muß zur Erzielung der gewünschten Reinheit entsprechend Na-
und K-armes Ausgangsmaterial verwendet werden.
Als Fällungsmittel kann an sich ein beliebiges Neutralisationsmittel angewendet werden. Bei Verwendung von Alkaliverbindungen werden jedoch
Alakaliverunreinigungen in das Produkt eingebracht. Bei Anwendung von Atnmo—
niumverbindungen können durch die Ammoniakdämpfe Abgasprobleme auftreten. Zweckmäßig werden daher als Fällungsmittel der Verunreinigungen unreine Magnesium-
oder Calciumverbindungen verwendet, und zwar bevorzugt in oxydischer
oder hydroxydischer Form. Es können also zur Neutralisation, d.h. zur
Einstellung der geforderten p^-Werte, wie oben angegeben, die gleichen Stoffe
dienen, die das Ausgangsmaterial bilden, nämlich vorwiegend oxydische magnesitische Stäube, z.B. Flugstaub, kaustisch gebrannte Magnesia, Sintermagnesia
sowie Magnesiumhydroxyd. Magnesiumkarbonat scheidet wegen des langsamen
109837/U66
Reaktionsablaufes im allgemeinen als alleiniges Fällungsmittel ausj es
schadet jedoch nicht, wenn es in Mengen bis 50 % im oxydischen oder hydro—
xydischen Fällungsmaterial vorhanden ist.
Bezüglich der Mangan-Verunreinigungen ist zu bemerken, daß im angegebenen pjj-Bereich nur die vierwertige Form als Oxydhydrat ausfällbar
ist. Um auch zweiwertiges Mangan zu entfernen, werden nach einer Ausgestaltung der Erfindung die in Lösung befindlichen Mn^-Ionen durch Einleiten
von elementarem Chlor oder einem anderen Oxydationsmittel vor oder während der Oxydhydrat fällung in die vierwertige Form übergeführt, wodurch eine möglichst
vollständige Ausfällung der Mangan-Verunreinigungen oberhalb pjj 5 zu
erreichen ist.
Bei der Fällung ist zu beachten, daß je nach Ausgangsmaterial
bzw. Fällungsmittel verschieden hohe Überschüsse an letzterem notwendig sind. Fällungen sind bei kaustischer Magnesia in praktisch stöchiometrischen Mengenverhältnissen
möglich, wobei die Ausbeute an MgO fast 100 ^ erreicht, während z.B. bei Flugstaub die anzuwendenden Überschüsse eine lineare Abhängigkeit
vom Karbonatgehalt zeigen. Die Grenzen der Ausbeute liegen jedenfalls
zwischen 85 fo und 99 % für die hier näher besprochenen Ausgangsstoffe.
Im praktischen Betrieb kann beim Ausfällen der Verunreinigungen
ein nicht in Lösung gehender Überschuß an Fällungsmittel bzw. Ausgangsmaterial deshalb erwünscht sein, weil dieser Überschuß überraschenderweise
als Filterhilfe bei der nachfolgenden Abtrennung der Niederschläge von der Mutterlauge wirkt, wodurch das Filtrieren wesentlich erleichtert wird. Zum
Beispiel liefern gewöhnliche Vakuumtrommelfilter überraschend hohe Filter—
leistungen bei völliger Klarheit des Filtrates.
Bei der Fällung ist ferner zu beachten, daß Eisen in zwei- und dreiwertiger Form vorkommen kann. So ist das Eisen in kaustischer Magnesia
und Sintermagnesia überwiegend dreiwertig, im Karbonat überwiegend zweiwertig.
10 9 8 3 7/ !466
Dreiwertiges Eisen ist "bereits "bei pg 3 bis 4 fällbar, zweiwertiges Eisen
erst "bei etwa pg 6 bis 7· Dazu kommt, daß die Qxydhydrate des dreiwertigen
Eisens besser flocken und daher leichter abfiltrierbar sind als die des zweiwertigen. In der Praxis wird jedoch bei Überschuß an Fällungsmittel die
vollständige Fällung und Abtrennung des Niederschlags durch das Vorhandensein eines Anteiles von Oxydhydraten des zweiwertigen Eisens nicht erschwert.
Nach der im vorhergehenden beschriebenen Verfahrensweise werden Salzsäure und Ausgangsmaterial getrennt in das Lösungsgefäß eingebracht und
Lösungs- und Fällungsvorgang erfolgen nacheinander. Nach einer anderen Aus—
führungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Einbringen von Ausgangsmaterial,
welches vorzugsweise in Staub- oder Pulverform vorliegt, und Salzsäure auch gemeinsam erfolgen, indem man beide Stoffe gleichzeitig dem
Lösungsgefäß aufgibt. Dadurch ist es möglich, den Lösungs- und den Fällungsschritt in einem abzuführen, da ja das Ausgangsmaterial auch als Fällungsmittel dienen kann.
Nach dem Abtrennen der Niederschläge, was zweckmäßig mittels Filtrieren erfolgt, enthält die MgC^-Lösung als Verunreinigung nur noch .
Calcium, zu dessen Entfernung sich drei Möglichkeiten anbieten: Fällung als Sulfat (Gips), Fällung als Karbonat, Auswaschen des Calciumchlorids aus dem f
Endprodukt.
Die Fällung als Sulfat (Gips) kann an sich mit beliebigen
SOV r-iialtigen, wasserlöslichen Verbindungen durchgeführt werden} praktisch
kommen jedoch nur Schwefelsäure und Magnesiumsulfat, und zwar zweckmäßig festes, reines Magnesiumsulfathydrat, z.B. Kieserit, MgSO^.H/jO, oder Bittersalz, in Frage, weil durch Schwefelsäure vom Kation her gesehen keine Verunreinigungen
in die Lösung eingebracht werden, während im Falle des Magnesiumsulfates
das Calcium gegen Magnesium ausgetauscht wird, was eine Erhöhung der MgO-Ausbeute bedeutet. Man kann dabei so vorgehen, daß man den Träger
109837/U66 -10-
von SO^1'-Ionen der gereinigten MgCl2-Sole in stöchiometrischem oder schwach
überstöchiometrischem Verhältnis zwecks Ausfällung der Ca++-Ionen als Gips
zusetzt. Da hiebei gewisse Übersättigungserscheinungen auftreten, ist zwecks besserer Entfernung der Ca++-Ionen ferner vorgesehen, die Sole bei 20 - 700G,
vorzugsweise bei etwa 500C, im pg-Bereich von 1-8, vorzugsweise 1 - 4» in
einem gesonderten Reaktionsbehälter mit dem SO/1'-Träger längere Zeit, z.B.
2-6 Stunden, vorzugsweise 3 Stunden lang, ausreagieren zu lassen und anschließend
den als Reaktionsprodukt entstandenen Gips-Niederschlag vor der thermischen Zersetzung der MgC^-SoIe abzutrennen. Die Sole läßt man dabei
deshalb auf etwa 500C abkühlen, da bei dieser Temperatur die Löslichkeit von
Gips in der MgC^-SoIe durch ein Minimum geht. Die Einstellung des pg-Wertes
auf 1-8, vorzugsweise 1-4» kann dabei dadurch geschehen, daß man einen kleinen Teil der im Prozeß im Kreis laufenden Salzsäure zugibt. Durch diese
Ansäuerung werden die ausfallenden Gipskristalle besser filtrierbar, was die
Gipsfällung beschleunigt.
Im Sinne eines weiteren Merkmals der Erfindung kann man die Gipsfällung auch derart abändern, daß sie nicht erst nach Abscheidung der
Oxydhydratniederschläge besorgt wird, sondern daß der S0*lf-Träger bereits
beim Lösen des Ausgangsmaterials diesem oder der Salzsäure zugesetzt wird, die Hauptmenge des Gipses bereits mit den Qxydhydraten ausgefällt und abgetrennt wird und der Rest der' Ca++-Ionen der gereinigten MgC^-SoIe in einem
Behälter in den angegebenen Temperatur- und pjj-Bereichen über längere Zeit
als Gips ausgefällt wird und dieser vor der thermischen Zersetzung der MgGIg-SoIe
abgetrennt wird.
Zur Peilung des Calciums als Karbonat kann die magnesiurahaltige
Sole in bekannter Weise mit CO2, das z.B. aus den Abgasen von Schachtoder
Drehrohröfen stammen kann, behandelt werden. Die Reaktion verläuft bei
Anwesenheit von MgO, welche z.B. durch einen Überschuß an Ausgangsmaterial
109837/U68
erzielt wird, nach den Gleichungen
MgO + H2O -^Mg(OH)2
Mg(OH)2 + CaCl2 + CO2 y CaCO-j + MgCl2 + H2O.
Im weiteren Verlauf des Verfahrens wird die allenfalls noch Ca-hältige, ansonsten aber von Verunreinigungen befreite MgCl2-SoIe in an
sich bekannter Weise, jedoch bei Temperaturen zwischen 4OO und 90O0G, vorzugsweise
zwischen 55O und 75O0C, thermisch in MgO und HCl-Gas zersetzt.
Dabei wird nur MgCl2 pyrolytisch gespalten, CaCl2 hingegen bleibt bei den
hier in Betracht kommenden Temperaturen unter 9000C praktisch unangegriffen
und wird zusammen mit dem MgO aus der Anlage ausgetragen. Infolge der I
hohen Löslichkeit von CaCl'2 bzw. der Unlöslichkeit von MgO in Wasser ist es
möglich, CaCIp selektiv aus dem ausgetragenen Feststoff auszuwaschen, wobei,
gegebenenfalls nach vorheriger Ansäuerung des Waschwassers, nach Filtration ein sehr reines Endprodukt erzielt werden kann. MgO setzt sich mit dem Waschwasser
zu Mg(OH)2 um und dieses fällt nach erfolgter Auswaschung als Filterkuchen
mit 30 - 40 % Wasser an. Dadurch bedingt die nachfolgende Wiederherstellung
von MgO einen erhöhten Wärmeaufwand für das Trocknen des Kuchens und das Zersetzen des Mg(OH)2. Weiters fällt das CaCl2 in recht verdünnter
Lösung an und sollte, um Chlorverluste in dem Kreisprozeß zu verhindern, Λ
diesem wieder zugeführt werden. Dies gelingt allerdings nur dann, wenn das Calciumchlorid z.B. mit Kieserit zu MgCl2 und Gips umgesetzt wird. Denkbar
ist auch, CaCl2 als solches zu gewinnen und den Chlorverlust im Kreisprozeß
durch Zugabe von Salzsäure oder Magnesiumchlorid zu decken. Durch die thermische
Zersetzung des überwiegend aus Mg(OH)2 bestehenden Filterkuchens kann
KgO mit jedem gewünschten Aktivitätsgrad gewonnen werden.
In der Zeichnung ist schematisch das Beispiel einer Anlage zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt, die hinsichtlich
- 12 -
1 0 9 B j / / i k 6 6
der Eintragung des Ausgangsmaterials, "beispielsweise magnesitisoher Flugstaub,
intermittierend, hinsichtlich der Austragung des MgO jedoch auch kontinuierlich arbeiten kann.
In einem Reaktionsgefäß 1 mit Rührbehelf 2 werden durch die
Zuleitungen 3» 4 und 5 das Ausgangsmaterial, z.B. unreiner Flugstaub, das
Magnesiumsulfathydrat, z.B. Kieserit, bzw. auch das Oxydationsmittel für
die Manganfällung, z.B. elementares Chlor, eingeführt. Aus einem Behälter 6, der Salzsäure einer Konzentration von etwa 20 ^ enthält, wird durch die Leitung 7 dem Gefäß 1 Salzsäure zugeführt. Es entsteht in diesem Gefäß eine
saure MgC^-SoIe. Durch weitere Zugabe von Flugstaub bzw. entsprechende Dosierung
bei gleichzeitigem Zulaufen von Salzsäure und Staub wird die Lösung
neutralisiert und die Verunreinigungen mit Ausnahme des Kalks fallen als
Oxydhydrate oder als von diesem mitgerissene oder adsorbierte Verbindungen aus. Der im Ausgangsmaterial enthaltene Kalk wird in CaCl2 übergeführt und
dieses, allerdings nicht sofort, sondern nach und nach, durch das eingebrachte Magnesiumsulfathydrat größtenteils als Gips ausgefällt. Nach einiger Zeit
wird die Trübe nach Öffnen des Ventils 8 mit einer Pumpe 9 in das Vakuumtrommelfilter
10 geleitet, wo die Trennung des im wesentlichen aus Oxydhydraten bestehenden Niederschlags von der MgCIo-SoIe erfolgt. Die festen
Stoffe werden als Filterkuchen bei 11 abgeführt.
Aus der dem Filter 10 nachgeschalteten Vorlage 12 gerät die MgCl2-Sole, in der jedoch noch CaCl2 und MgSO^ gelöst enthalten sind, in das
Tanksystem 13, das als eine Gruppe von Behältern zu verstehen ist. In diesem
System wird der restliche Kalk bei etwa 5O0C im pjj-Bereich 1-4 als Gips ausgefällt
und mit MgC^-SoIe durch die Leitung 14 vor die Pumpe 9 gefördert,
von wo die Sole neuerdings über das bereits erwähnte Filter 10 geführt wird, um den Gipsniederschlag abzutrennen. Die gereinigte Sole wird sodann in weiteren
Behältern des Tanksystems 13 gesammelt.
109837/UGfc
Aus Tanksystem 13 gelangt die Reinsole über eine Pumpe 15
in das an sich bekannte System der thermischen Umwandlung, welches aus dem Waschrekuperator 16 zur Konzentrierung der Sole,einer Pumpe 17 und dem
Zersetzungsofen 18 besteht, in dem aus der Sole durch Pyrolyse festes MgO gebildet wird, das in Form einer aktiven kaustischen Magnesia bei 19
ausgetragen werden kann. Das bei der Spaltung freigesetzte heiße HCl-Gas
gerät mit dem Wasserdampf und den Brennerabgasen durch die Leitung 20 in einen Zyklon 21, wo etwa mitgerissenes festes MgO abgeschieden (und über
die Leitung 22 wieder dem Ofen 18 zugeführt) wird, während das noch heiße Gasgemisch über die Leitung 23 in den Wärmeaustauscher 16 geführt wird und ä
dort zur Konzentrierung der diesem zugeführten Reinsole dient. Das abgekühlte Gasgemisch tritt durch die Leitung 24 in eine Absorptionskolonne
ein. Auf die Absorptionskolonne 25 wird Wasser oder verdünnte Salzsäure bei 26 aufgegeben und die abziehenden Dämpfe und Gase, eine Mischung aus Wasserdampf, Kohlensäure und Falschluft, werden mittels des Ventilators 27 in den
Kamin 28 ausgetragen. Etwa 20-prozentige Salzsäure verläßt bei 29 die adiabatisch betriebene Absorptionskolonne 25 und wird von einer Pumpe 30 in
den Säurebehälter 6 zurückgefördert.
Die im Reaktionsgefäß 1 entstehenden Abgase werden durch einen
sog. Scrubber 31 von schädlichen Beimengungen, insbesondere aggresiven HCl-Dämpfen,
befreit und können sodann als harmlose Abgase durch einen Kamin, zweckmäßig den bereits genannten Kamin 28, abgeführt werden. Das gleiche
gilt für die aus der Vorlage 12 austretenden Abgase.
Die im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens für die thermische Umwandlung anzuwendenden Apparaturen sind an sich bekannt. Beispielsweise
ist ein Ofen 18 mit zugeordnetem Zyklon 21, Waschrekuperator 16 und
Absorptionskolonne 25 in mit Salzsäure arbeitenden Anlagen zur Beizung von
Blech bewährt. In diesem älteren Anwendungsfall wird dem Ofen Eisenoxyd
entnommen.
1098 3 7/U66
Claims (10)
1. Verfahren zur großtechnischen Gewinnung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit
mit Gehalten an Oxyden des Pe, Al, Cr, Mn, Si, Ti, Na, K, B jeweils unter 0,1 fot vorzugsweise unter 0,05 %i und- einem MgO-Gehalt von über 98 %t vorzugsweise
über 99 %t aus verunreinigten, vorzugsweise mineralischen, ma-
-gnesiumhaltigen Ausgangsstoffen durch Lösen derselben in Salzsäure, Zugabe
weiterer magnesium- und/oder calciumhaltiger Stoffe zwecks Fällung der
Verunreinigungen, Austragen des Niederschlages und Überführen der so gereinigten
Lösung in Magnesia, dadurch gekennzeichnet, daß von einem Material ausgegangen wird, in dem das Gewichtsverhältnis der als Oxydhydrate
fällbaren Ionen berechnet als Summe Ρβ2^3 + ^2^3 + ^r2^3 + Μι^Ολ zur
Summe S1O2 + T1O2 + ^2®$ mindestens 1 : 3, vorzugsweise über 1:1, beträgt
und.das als Hauptbestandteil Magnesiumkarbonat, Magnesiumoxyd, Magnesiumhydroxyd oder Mischungen dieser Verbindungen enthält, daß das
Auflösen dieses Ausgangsmaterials in Salzsäure einer Konzentration von 15 - 32 Gew.-$, vorzugsweise von 18 - 22 Gew.-$, bei über etwa 7O0G erfolgt
und die entstehende, zunächst saure Sole auf einen pg-Wert von
4 - 9f vorzugsweise 6-8, eingestellt wird, wodurch die Sesquioxydverunreinigungen
als Oxydhydrate ausfallen und dabei allenfalls kolloidal gelöste oder adsorbierbare Verunreinigungen (SiO«, TiOo, B2O3) mitreißen,
der Niederschlag abgetrennt wird, und daß die hochreine MgC^-SoIe sodann
durch eine an sich bekannte thermische Zersetzung, jedoch bei Temperaturen zwischen etwa 4OO und 90O0C, vorzugsweise zwischen 55Ο und 75O0C, in
MgO umgesetzt wird und das anfallende HCl-Gas, ebenfalls wie an sich bekannt,
als Salzsäure der zu Beginn des Verfahrens bestehenden Konzentration, d.h. der Ausgangskonzentration, gewonnen wird und daß diese Salzsäure wieder zum Lösen des Ausgangsmateriale verwendet wird.
- 15 -
1 09837/ U 6 6
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Ausgangsmaterial in einer Körnung unter 3 mm angewendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Fällungsraittel
der Verunreinigungen zur Einstellung der geforderten pg-Werte
oxydisches oder hydroxydisches Ausgangsmaterial angewendet wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 "bis 3t dadurch gekennzeichnet, daß
Lösen und Fällen gleichzeitig durch gemeinsames Einbringen von Ausgangsmaterial,
vorzugsweise in Staub- oder Pulverform, und Salzsäure erfolgt.
5· Verfahren nach einem der'Ansprüche 1 bis 4» dadurch gekennzeichnet, daß
beim Ausfällen der Verunreinigungen ein nicht in Lösung gehender Überschuß an Ausgangs- bzw. Fällungsmaterial angewendet wird, wobei dieser Überschuß
als Filterhilfe bei der nachfolgenden Abtrennung der Niederschläge wirkt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5» zur Anwendung auf Ausgangsstoffe,
welche Mangan-Verunreinigungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Lösung befindlichen Mn++-Ionen mittels elementaren Chlors
oder eines anderen Oxydationsmittels vor oder während der Oxydhydratfällung
in die vierwertige Form überführt, um eine möglichst vollständige g Ausfällung der Mangan-Verunreinigungen oberhalb p™ 5 zu erreichen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, zur Anwendung auf Ausgangsstoffe,
welche CaO enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man der gereinigten MgCl2-Sole einen Träger von SO^''-Ionen, vorzugsweise festes, reines
Magnesiumsulfathydrat, in stöchiometrischem oder schwach überstöchiometrischera
Verhältnis zwecks Ausfällung der Ca++~Ionen als Gips zusetzt und die
Sole bei 20 - 7O0C, vorzugsweise bei etwa 500C, im pjj-Bereich von 1-8,
vorzugsweise 1 - 4f in einem Behälter mit dera SO/1'-Träger längere Zeit
- 16 -
ι ii y r . ■ ■ >j ι
ausreagieren läßt und den als Reaktionsprodukt entstandenen Gips vor der
thermischen Zersetzung der MgC^-SoIe abtrennt.
8. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß
der SO^1'-Träger "bereits "beim Lösen des Ausgangsmaterials diesem oder
der Salzsäure zugesetzt wird, die Hauptmenge des Gipses bereits mit den Oiydhydraten ausgefällt und abgetrennt wird, und der Rest der Ca++-Ionen
der gereinigten MgCIp-SoIe in. einem Behälter in den angegebenen Temperatur-
und pjj-Bereichen über längere Zeit als Gips ausgefällt wird und
dieser vor der thermischen Zersetzung der MgC^-SoIe abgetrennt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, zur Anwendung auf Ausgangsstoffe,
welche CaO enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man das nach der thermischen Zersetzung der MgC^-SoIe anfallende Endprodukt, welches
sodann Ga als unzersetztes CaCl2 enthält, mit Wasser behandelt, daß CaCl2
aus dem Feststoff löst und nach Filtration das gewonnene hochreiche Produkt, welches überwiegend aus Mg(OH)2 besteht, durch thermische Zersetzung
in HgO mit gewünschtem Aktivitätsgrad überführt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9» dadurch gekennzeichnet, daß
als Ausgangsstoff MgO-haltiges Abfallmaterial der Magnesitindustrie oder
deren Verbraucherindustrien verwendet wird.
109837/ H66
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT158770A AT319188B (de) | 1970-02-20 | 1970-02-20 | Verfahren zur großtechnischen Gewinnung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2107844A1 true DE2107844A1 (de) | 1971-09-09 |
DE2107844B2 DE2107844B2 (de) | 1975-12-04 |
Family
ID=3516642
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712107844 Ceased DE2107844B2 (de) | 1970-02-20 | 1971-02-18 | Verfahren zur großtechnischen Herstellung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT319188B (de) |
BR (1) | BR7101150D0 (de) |
CA (1) | CA942033A (de) |
DE (1) | DE2107844B2 (de) |
ES (1) | ES388402A1 (de) |
FR (1) | FR2080663B1 (de) |
GB (1) | GB1332736A (de) |
TR (1) | TR16634A (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4944928A (en) * | 1987-06-26 | 1990-07-31 | Veitscher Magnestiwerke-Actien-Gesellschaft | Process for producing pure magnesium oxide |
CN1298870C (zh) * | 2005-05-20 | 2007-02-07 | 孔令旭 | 菱镁矿石的处理方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT334273B (de) * | 1974-03-25 | 1976-01-10 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur warmebehandlung feinkornigen oder flussigen materials und ofen zum durchfuhren des verfahrens |
AT357138B (de) * | 1978-05-08 | 1980-06-25 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur grosstechnischen gewinnung von magnesiumoxid hoher reinheit |
AT367376B (de) * | 1979-12-06 | 1982-06-25 | Veitscher Magnesitwerke Ag | Verfahren zur abtrennung von eisen-, aluminiumund manganverunreinigungen aus salzsauren magnesiumchloridloesungen |
CN109019644A (zh) * | 2018-08-20 | 2018-12-18 | 镇江裕太防爆电加热器有限公司 | 一种用于高温加热器的镁管材料生产设备 |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE421469A (de) * | 1936-05-09 | |||
AT108413B (de) * | 1926-08-28 | 1927-12-27 | Emil Ing Seidler | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumsalzen bzw. Magnesia aus magnesiahaltigen Abfallstoffen. |
US2082101A (en) * | 1931-12-31 | 1937-06-01 | N I Stone | Process of treating a mixture of calcium and magnesium hydroxides |
AT154567B (de) * | 1936-06-23 | 1938-10-10 | Verwertung Chemisch Tech Verfa | Verfahren zur Erzeugung von Magnesiumverbindungen, insbesondere Magnesiumchlorid. |
DE721358C (de) * | 1935-08-14 | 1942-06-02 | Metallgesellschaft Ag | Gewinnung von Magnesiumoxyd aus wasserhaltigen Magnesiumchloridloesungen oder -schmelzen |
US2398493A (en) * | 1944-02-04 | 1946-04-16 | Int Minerals & Chem Corp | Production of magnesium chloride from serpentine |
US2473534A (en) * | 1942-01-23 | 1949-06-21 | Rex B Lloyd | Production of magnesium oxide |
US2549798A (en) * | 1947-01-17 | 1951-04-24 | Edwin A Gee | Production of magnesium chloride from magnesium silicate ore |
DE930140C (de) * | 1950-10-04 | 1955-07-11 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Entmanganung von Waessern |
GB793700A (en) * | 1954-12-08 | 1958-04-23 | Joseph Jacob Aman | Improvements in or relating to the thermal decomposition of certain chlorides and sulphates |
DE1102712B (de) * | 1957-03-28 | 1961-03-23 | Int Minerals & Chem Corp | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumoxyd durch thermische Zersetzung von Magnesiumchloridhydrat |
AT250910B (de) * | 1962-10-03 | 1966-12-12 | Aluminium Lab Ltd | Verfahren zur Herstellung von gereinigtem Magnesiumhydroxyd |
US3341290A (en) * | 1963-11-04 | 1967-09-12 | Dow Chemical Co | Preparation of high purity magnesium oxide from magnesium salt solutions |
DE1253253B (de) * | 1963-05-21 | 1967-11-02 | Twin Sisters Magnesia & Chemic | Verfahren zur Herstellung konzentrierter, waesseriger, magnesiumchloridhaltiger Loesungen |
US3567378A (en) * | 1967-09-18 | 1971-03-02 | Nat Lead Co | Recovery of magnesium values from magnesium and sulfate containng aqueous salt solutions |
-
1970
- 1970-02-20 AT AT158770A patent/AT319188B/de not_active IP Right Cessation
-
1971
- 1971-02-03 CA CA104,434A patent/CA942033A/en not_active Expired
- 1971-02-18 DE DE19712107844 patent/DE2107844B2/de not_active Ceased
- 1971-02-18 ES ES388402A patent/ES388402A1/es not_active Expired
- 1971-02-18 TR TR1663471A patent/TR16634A/xx unknown
- 1971-02-19 BR BR115071A patent/BR7101150D0/pt unknown
- 1971-02-19 FR FR7105707A patent/FR2080663B1/fr not_active Expired
- 1971-04-19 GB GB2297771A patent/GB1332736A/en not_active Expired
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT108413B (de) * | 1926-08-28 | 1927-12-27 | Emil Ing Seidler | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumsalzen bzw. Magnesia aus magnesiahaltigen Abfallstoffen. |
US2082101A (en) * | 1931-12-31 | 1937-06-01 | N I Stone | Process of treating a mixture of calcium and magnesium hydroxides |
DE721358C (de) * | 1935-08-14 | 1942-06-02 | Metallgesellschaft Ag | Gewinnung von Magnesiumoxyd aus wasserhaltigen Magnesiumchloridloesungen oder -schmelzen |
BE421469A (de) * | 1936-05-09 | |||
AT154567B (de) * | 1936-06-23 | 1938-10-10 | Verwertung Chemisch Tech Verfa | Verfahren zur Erzeugung von Magnesiumverbindungen, insbesondere Magnesiumchlorid. |
US2473534A (en) * | 1942-01-23 | 1949-06-21 | Rex B Lloyd | Production of magnesium oxide |
US2398493A (en) * | 1944-02-04 | 1946-04-16 | Int Minerals & Chem Corp | Production of magnesium chloride from serpentine |
US2549798A (en) * | 1947-01-17 | 1951-04-24 | Edwin A Gee | Production of magnesium chloride from magnesium silicate ore |
DE930140C (de) * | 1950-10-04 | 1955-07-11 | Henkel & Cie Gmbh | Verfahren zur Entmanganung von Waessern |
GB793700A (en) * | 1954-12-08 | 1958-04-23 | Joseph Jacob Aman | Improvements in or relating to the thermal decomposition of certain chlorides and sulphates |
DE1102712B (de) * | 1957-03-28 | 1961-03-23 | Int Minerals & Chem Corp | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumoxyd durch thermische Zersetzung von Magnesiumchloridhydrat |
AT250910B (de) * | 1962-10-03 | 1966-12-12 | Aluminium Lab Ltd | Verfahren zur Herstellung von gereinigtem Magnesiumhydroxyd |
DE1253253B (de) * | 1963-05-21 | 1967-11-02 | Twin Sisters Magnesia & Chemic | Verfahren zur Herstellung konzentrierter, waesseriger, magnesiumchloridhaltiger Loesungen |
US3341290A (en) * | 1963-11-04 | 1967-09-12 | Dow Chemical Co | Preparation of high purity magnesium oxide from magnesium salt solutions |
US3567378A (en) * | 1967-09-18 | 1971-03-02 | Nat Lead Co | Recovery of magnesium values from magnesium and sulfate containng aqueous salt solutions |
Non-Patent Citations (17)
Title |
---|
Berg- Hüttenmännische Monatshefte 96, 1948, S. 209-214 * |
Berg- und Hüttenmännische Monatshefte 93, 1945, S. 156-160 * |
Buletin of the Geological Survey of India Nr.6-Magnesit v. N.V.N. Aiyenger Government * |
C.A. 1932, S. 6073 * |
C.A. Bd. 39, 1949, Sp. 1967 * |
C.A. Bd. 64, 1966, Sp. 19024 e-f * |
Chem. Industries, Bd.56, 1945, S. 234-241 * |
H.Trenkler u. F.Trojer, Berg- und Hüttenmännische Monatshefte, Supplement I, 1964, S. 18 * |
Iron and Steel Institute, Spezial Report, Bd. 74, S. 54,56,57,62,63,75,76 |
JP-AS 43-12434 Referat in Chemical Abstracts, 70, 1969, 107885 q * |
Neue Hütte 14, 1969, H. 12, S.750-755 * |
of India Press, Calcutta 1953, Bd. 4, S. 38 |
R. Niederleuthner, Unbildsame Roh-stoffe keramischer Massen, Bd. 3, S. 396,403,428, 434,438,442 * |
Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 12, 1960, S. 77,78,84,130 * |
Veröffentlichung der Abteilung für Wasserchemie der Universität Karlsruhe, H. 3, 1967, S. 8,9,30,31,98,99,106,109,112-121 * |
Winnocker+Küchler: Chemische Technologie, Bd. 2, 1959, S. 409 * |
Wrege etal. Trans.Am.Inst.Chem. Engrs. Bd.41, 1949, S. 1-18 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4944928A (en) * | 1987-06-26 | 1990-07-31 | Veitscher Magnestiwerke-Actien-Gesellschaft | Process for producing pure magnesium oxide |
CN1298870C (zh) * | 2005-05-20 | 2007-02-07 | 孔令旭 | 菱镁矿石的处理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2107844B2 (de) | 1975-12-04 |
GB1332736A (en) | 1973-10-03 |
AT319188B (de) | 1974-12-10 |
TR16634A (tr) | 1973-01-01 |
FR2080663A1 (de) | 1971-11-19 |
BR7101150D0 (pt) | 1973-03-08 |
ES388402A1 (es) | 1973-05-01 |
FR2080663B1 (de) | 1973-11-23 |
CA942033A (en) | 1974-02-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69820304T2 (de) | Verfahren zur isolierung und herstellung von produkten auf magnesiumbasis | |
CN110304646B (zh) | 一种从铝灰中高效分离氟、氯、氮成分联产氧化铝精矿的方法 | |
US3980753A (en) | Industrial process of preparing magnesia of high purity | |
US5204073A (en) | Toxicity elimination and comprehensive utilization of chrome residues | |
DE2107844A1 (de) | Verfahren zur großtechnischen Gewin nung von Magnesiumoxyd hoher Reinheit | |
DE2652352B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Magnesiumoxid hoher Reinheit | |
CN109694092A (zh) | 一种含氯固废的综合治理方法 | |
DE3743818C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wasserauslaugungsfesten Baustoffes und seine Verwendung | |
DE2653762A1 (de) | Verfahren zur aufarbeitung von rotschlamm | |
DE19622292A1 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Kalkstein aus kalzithaltigen Quarzsanden | |
DE332153C (de) | Verfahren zur Verarbeitung von Chlormagnesiumlaugen | |
DE1099509B (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Kryolith | |
DE2332314A1 (de) | Verfahren zur herstellung von magnesiumoxid aus magnesiumionen enthaltenden, waesserigen loesungen | |
DE2512272A1 (de) | Verfahren zum aufarbeiten von magnesiumverbindungen | |
DE1592199C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Magnesiumoxyd bzw. Magnesiumhydroxyd aus Dolomit | |
DE10154004A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Magnesiumhydroxid, Gips und weiteren Produkten aus natürlichen und technischen Salzsolen, insbesondere aus Endlaugen der Kaliwerke | |
DE2137573A1 (de) | Verfahren zur aufbereitung von magnesiumverbindungen | |
KR830002841B1 (ko) | 반토질 광물로부터 Al₂O₃를 추출하는 방법 | |
DE3722995C2 (de) | ||
RU2006456C1 (ru) | Способ получения элементарной серы | |
DE937285C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kryolith aus natriumfluoridhaltigen Wasch- und Ablaugen, mit Ausnahme solcher, die bei der Rueck-gewinnung des Fluors aus fluorhaltigen Abgasen von Soederberg-Elektrolyseoefen anfallen | |
DD246971A1 (de) | Verfahren zur herstellung von magnesiumhydroxid aus magnesiumoxid | |
DE121222C (de) | ||
RU2279404C1 (ru) | Способ получения оксида магния | |
AT283273B (de) | Verfahren zur Gewinnung von reinem Magnesiumcarbonat oder Magnesiumoxyd |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8235 | Patent refused |