DE2065977B2

DE2065977B2 - Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls kondensierten 4,5-Bis-trifluormethylimino-oxazolidinen und -imidazolidinen

Info

Publication number: DE2065977B2
Application number: DE19702065977
Authority: DE
Inventors: Ferdinand Dr. 5373 Burscheid Grewe; Ingeborg Dr. 5000 Koeln Hammann; Erich Dr. 5074 Odenthal Klauke; Hans-Joachim Dr. 5000 Koeln Scholl
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-12-18
Filing date: 1970-12-18
Publication date: 1978-12-14
Also published as: DE2065977A1; DE2065977C3

Description

X-H

45

steht oder, falls weder X noch Y Sauerstoff bedeuten, auch die Gruppe R — N= bedeuten kann, wobei R, R¹, R², R³ und R⁴ Tür Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl und Alkinyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen stehen, wobei diese Gruppen durch Halogen, Cyan, niedere Alkoxy- und Alkylmercapto-Gruppen substituiert sein können, ferner für gegebenenfalls niederalkyl-substituiertes Cycloalkyl stehen, sodann für Carbalkoxy stehen, ferner für Aralkyl mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und für Aryl mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen im Ringsystem stehen, wobei die Aryl-Reste gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Nitro, niederes Alkyl und Halogenalkyl, niederes Alkoxy und Alkylmercapto substituiert sein können, ferner die Reste R, R³ und R⁴ zusammen mit R¹ oder R² für solche Reste stehen können, die Z mit X oder Y unter Bildung eines 5- bis 7-Ringes verbinden, der mit einem Benzolring oder teilweise hydrierten Benzolring kondensiert sein und durch Halogen, Cyan, Nitro und niederes Alkyl substituiert sein kann, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Kohlensäure- bzw. Carbonsäurc-Derivat der allgemeinen Formel II

60 Bedeutung haben, mit Perfluor - 2,5 - diazahexa-2,4-dien der Formel

NCFj

IO

/ V

F NCF₃

(in)

15

20 in Gegenwart eines Fluorwasserstoff-Acceptors im Temperaturbereich zwischen —50 und +120⁰C umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fluorwasserstoff-Acceptor ein Alkalifluorid verwendet.

3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Fluorwasserstoff-Acceptor Natriumfluorid verwendet.

Die Erfindung betrifft ein chemisch eigenartiges Verfahren zur Herstellung von neuen 4,5-Bis-trifluormethylimino-oxazolidinen und -imidazolidinen.

4,5-Bis-trifluormethylimino-Derivate von heterocyclischen Ringen sind bisher noch nicht bekannt geworden; die Stoffe, die Stoffklasse und das Herstellungsverfahren sind neu.

Es wurde gefunden, daß man die gegebenenfalls kondensierten 4,5 - Bis - trifluormethylimino - oxazolidine und -imidazolidine der allgemeinen Formel

Z = C

= N-CF₃

in der X und Y für Sauerstoff, die Gruppe

— N —

I
R¹

50 oder die Gruppe

55 — N —
R²

stehen, wobei jedoch nicht X und Y gleichzeitig für Sauerstoff stehen dürfen, und Z für Sauerstoff oder die Gruppe

R^s

Z=C (II) C =

\ 65 /

Y-H R⁴

in der die Reste X, Y und Z die obengenannte steht, oder falls weder X noch Y Sauerstoff bedeuten.

auch die Gruppe R—N= bedeuten kann, wobei R, R¹, R², R³ und R⁴ für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl und Alkinyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen stehen, wobei diese Gruppen durch Halogen, Cyan, niedere Alkoxy- und Alkylmercapto-Gruppen substituiert sein können, ferner für gegebenenfalls niederalkyi-substituiertes Cycloalkyl stehen, sodann für Carbalkoxy stehen, ferner für Aralkyl mit bis zu 2 Kohlenstoffatomen im Alkylteil und für Aryl mit bis zu 14 Kohlenstoffatomen im Ringsystem stehen, wobei die AryI-Reste gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Nitro, niederes Alkyl und Halogenalkyl, niederes Alkoxy und Alkylmercapto substituiert sein können, ferner die Reste R, R³ und R⁴ zusammen mit R¹ oder R² Tür solche Reste stehen können, die Z mit X oder Y unter Bildung eines 5- bis 7-Ringes verbinden, der mit einem Benzolring oder teilweise hydrierten Benzolring kondensiert sein und durch Halogen, Cyan, Nitro und niederes Alkyl substituiert sein kann, durch Umsetzen von Kohlensäurebzw. Carbonsäure-Derivaten der allgemeinen Formel

Z=C

X-H

Y-¹-H

(II)

Bedeutung haben, mit Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien der Formel

15

in welcher X, Y und Z die weiter oben angegebene

F N-CF₃

\ Z c

c / V

F N-CF₃

(III)

in Gegenwart eines Fluorwasserstoff-Acceptors im Temperaturbereich zwischen -50 und +120° C erhält.

Es ist als überraschend zu bezeichnen, daß die oben erwähnten Verbindungen der Formel (II) mit Pcrfluor-2,f - diazahexa -2,4-dien der Formel (III) in einheitlicher Reaktion mit befriedigender Ausbeute die bisher unbekannten Fünfringe der Formel (I) ergeben. Wenn auch das Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien formal ein Derivat der Oxalsäure darstellt, so konnte der Fachmann nicht erwarten, daß die beanspruchte Umsetzung glatt abläuft, da bekannt war, daß das Perfiuor-2,5-diazahexa-2,4-dien unter den angewendeten Reaktionsbedingungen zur Selbstkondensation neigt (vgl. hierzu J. Am. Chem. Soc. 89, 5010 [1967]).

Verwendet man N,N'-Dimethylharnstoff und Perfluor-2,5-diazahexa-2,4-dien als Ausgangsstoffe und Natriumfluorid als iiäurebindemittel, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

CH₃

NH F N-CF₃

O = C + f + 2NaF — O = C

\ Λ

NH F N-CF₃ Ν—¹

CH,

N-J=N-CF₃

+ 2NaHF₂
= N-CF₃

CH₃

Verwendet man 3-Methyi-pyrazolon-(5), das aus kann der Reaktionsablauf durch das folgende Formelseiner Enolform reagiert, und Perfluor-2,5-diazahexa- schema wiedergegeben werden: 2,4-dien neben Natriumfluorid als Ausgangsstoffe, so 45

N-CF₃

^H~|NH
H₃C-V/

H
H₃C

OH
NH

N-CF₃ + 2NaF

N-CF₃

+ 2NaHF₂ _N/ ^N-CF₃

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Kohlen- X undY stehen vorzugsweise für Sauerstoff, die Gruppe säure- bzw. Carbonsäure-Derivate sind durch die

obige Formel (II) allgemein definiert. In dieser Formel —N —

sieht Z vorzugsweise für Sauerstoff, die Gruppe I

R-N=, falls weder X noch Y Sauerstoff bedeuten, 60 R¹

und für die Gruppe

und die Gruppe

R³

65 N
R²

R⁴

wobei jedoch nicht X und Y gleichzeitig für Sauerstoff

stehen dürfen und wobei die Reste R, R¹, R², R³ und R⁴ vorzugsweise fiir Wasserstoff, Alkyl und Alkenyl mit jeweils bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen, wobei letztere beide Gruppen vorzugsweise durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano- und/oder niedere Alkylmercaptosowie durch niedere Alkoxy-Gruppen substituiert sein können, ferner vorzugsweise für Cyclopentyl und Cyclohexyl, für Carbomethoxy und Carboäthoxy, ferner ve zugsweise fiir Benzyl, für Aryl mit bis zu Kohlenstoffatomen im Ringsystem, wobei die aromatischen Ringe vorzugsweise durch Fluor, Chlor, Brom, Cyan, Nitro, Methyl, Äthyl, Isopropyi, Chlormethyl, Trifluormethyi, Methoxy und Methylmercapto substituiert sein können, ferner vorzugsweise für solche Reste, die Z mit X und Y unter Bildung eines 5- bis 6-Ringes verbinden können.

Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Konlensäure- und Carbonsäure-Derivate der allgemeinen Formel (II) sind größtenteils bekannt und können in allgemein bekannter Weise dargestellt werden; man erhält sie z. B., wenn man Kohlensäure- oder Carbonsäure-halogenide mit Ammoniak oder Aminen umsetzt; ferner sind viele unter die allgemeine Formel (II) fallende Harnstoff-Derivate in bekannter Weise aus primären Aminen und Isocyanaten darstellbar, genannt seien zum Beispiel die folgenden Isocyanate:

p-Trifluormethyl-phenylisocyanat, p-Nitrophenylisocyanat.

Methylisocyanat,

Isopropylisocyanat,

t-Butylisocyanat,

Cyclohexylisocyanat,

Allylisocyanat,

/i-Chloräthylisocyanat,

Phenylisocyanat,

o-Nitrophenylisocyanat,

p-Nitrophenylisocyanat,

m-Nitrophenylisocyanat,

o-Chlor-phenylisocyanat,

m-Chlor-phenylisocyanat,

3,4-Dichlor-phenylisocyanat,

p-Chlor-phenylisocyanat,

/i-Naphthylisocyanat,

Benzylisocyanat,

Stearylisocyanat,

/i-Cyano-äthylisocyanat,

Äthylisocyanat,

n-Propylisocyanat,

n-Butylisocyanat,

'sobutylisocyamt,

2-Äthyl-hexylisocyanat,

p-Methoxy-phenylisocyanat,

p-Methylmercapto-phcnylisocyanat,

Methoxy-äthylisocyanat, "

(-.-Cyanopentylisocyanat.

Als Beispiele für primäre Amine kommen außer den den genannten Isocyanaten zugrundeliegenden Aminen auch folgende Amine fiir die Herstellung von Verbindungen der Formel (II) in Betracht:

2-Amino-l -methyl-cyclohexan, 2-Chlor-anilin,

3-Nitroanilin,

2-Chlor-4-nitro-anilin,

5-Chlor-2-arr,',no-toluol,

4-Chlor-3-amino-benzotrifluorid.

30

35

40

45

50 1 -Amino-2-phenyläthan, 2-Amino-I-isopropylbenzol, 5-Amino-l ,2,4-trimethylbenzol, 5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin-( 1), 3,5-Dichloranilin, 2,4,5-Trichloraniiin, 2,4-Dichloranilin, 2,3-Dichloranilin, 2,5-Dichloranilin, 3-Chloranilin,

4-Chloranilin,

4-Chlor-2-nitroanilin, Anilin,

2-Nitroanilin,

4-NitroaniIin,

S-Chlor^-nitroanilin, 4-Chlor-3-nitroanilin, S-ChloM-nitroanilin, 4,6-Dichlor-2-nitroaniIin, 2,5-Dichlor-4-nitroariilin.

2,o-Dichlor-4-nitröaniiin.

2-Amino-toIuol, 3-Chlor-2-aminotoluol, 4-Chlor-2-amino-toluol, S-Nitro^-amino-l^-dimethyl-benzol, o-Nitro^-amino-l^-dimethyl-benzol.

5-Amino-5-Amino-
2-Amino-2-Amino-6-Amino-2-Amino-

,3-dimethyl-benzol,

,3-bis-trifluormethyl-benzol.

,4-dimethylbenzrl,

-methyl-3-äthylbenzol,

,2,4-trimethyl-benzol.

,3,5-trimethyl-benzol,

2-Amino-1,3-diäthyl-benzol, 4-Amino-1 ,S-dimethyl-S-äthyl-benzol.

4-Amino-1 -methyl-3,5-diäthy 1-benzol.

2-Amino-l,3-diisopropylbenzol, 5,6,7,8-Tetrahydronaphthalin-(2), /i-Brom-äthylamin, 1-Cyano-I-phenyl-äthylamin, l-Cyano-l-methyl-äthylamin, 5-Chlor-2-amino-benzotrifluorid, 6-Chlor-2-amino-toluol, 4,5-Dichlor-2-amino-toluo!, 3-Nitro-2-amino-toluol, 4-Nitro-2-amino-toluol, 5-Nitro-2-amino-toluol, 6-Nitro-2-amino-toIuol, 4-Chlor-5-nitro-2-amino-toluoI, 3-Amino-toluoI, 4-Chlor-3-amino-toluoi, o-Chlor-i-amino-toluol, 4,6-Dichlor-3-amino-toluol, 4-Amino-toluol, 2-Chlor-4-amino-toluol, 2-Nitro-^i<-amino-toluol, 3-Nitro-4-amino-toluol, 2-Amino-l-äthylbenzol, 1 -Amino-1 -phenyl-äthan.

2,3-Dirr.v-thylanilin, 2,6-Dimethylanilin, 3,4-Dimethylanilin, 2,4-Dimethylanilin.

Die unter die Formel (II) fallenden Guanidine, wie z. B. 2-Aminijbenzimidazol, 2-[Amino-(carbomethoxy)] - benzimidazol, ρ - Chlorphenylimido - N,N' - diäthylharnstoff sind in literaturbekanntcr Weise erhältlich.

Das als Ausgangsstoff /u verwendende l'crfluor-2.4-dia/ahexa-2.4-dien der I-'ormel (III) isl bekannt (.1. Am. (hem. Soe. X9. 5007 [ I9r,7ji.

Als Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in frage. Hierzu gehören vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Benzin: ferner Benzol. Toluol: Nil rile, wie Acetonitril: chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z. B. Met hy leneh I orid. Chloroform und Chlorbenzol.

Als Säurebinder können alle üblichen Säurebindemidel verwendet werden. Genannt werden können Alkalicarbonate. Alkalibicarbonate, tertiäre Amine, wie Triäthyluniin. Dimcthylanilin Als in der Praxis bevorzugt zu verwendende Fhiorwasserstoff-Acceptoren haben sich insbesondere die Alkalifluoride erwiesen, wobei speziell Nairiumfluorid zu nennen ist.

Die Reaktionstemperaturen können zwischen - 50 und 4 120 C variiert werden. Vorzugsweise arbeitet man zwischen —30 und +90 C

Zur Durchführung des erfindungsgcmäßen Verfahrens setzt man auf I Mol der Verbindung gemäß Formel (II) I Mol Perfluor-2.5-diazahexa-2.4-dien der Formel (III) ein. das Alkalifluorid wird im Überschuß eingeseizt (etwa 3 bis 4 Mol), jedoch können Unteroder r'berschreitungen der angegebenen Mengenverhältnisse um bis zu 20 Gewichtsprozent ohne wesentliche Erniedrigung der Ausbeute vorgenommen werden. Zweckmäßigerweise läßt man das Perfluor-2.5-dkizahexa-2.4-dien zu einer Suspension, bestehend a us Ausgangsmaterial, organischem Losungsmittel und Fkiorwasserstoff-Acceptor. tropfen. Daraufhin filtriert man vom Fluorid ab. engt ein und kristallisiert um. Fine andere Art aufzuarbeiten besteht darin, daß man zum Reaktionsansalz Wasser gibt und den anfallenden Rückstand gegebenenfalls umkristallisiert.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen weisen eine starke fungitoxische Wirkung auf. Sie haben ein breites Wirkungsspektrum und können angewandt werden gegen parasitäre Pilze, die oberirdische Pflanzenteile befallen oder die Pflanzen vom Boden her angreifen sowie gegen samenübertragbare Krankheitserreger.

Die verfahrensgemäß herstellbaren Verbindungen besitzen ferner eine insektizide und akarizide Wirksamkeil. Die Produkte werden mit Erfolg im Pflanzenschutz zur Bekämpfung schädlicher saugender und beißender Insekten, Dipteren und Milben (Acarina) sowie auf dem Veterinär- und Hygienesektor, ferner im Vorratsschutz gegen eine Vielzahl von tierischen Schädlingen (Endo- und EIctoparasiten) eingesetzt.

Hersicllungsbeispiele
Beispiel 1

CH₃

O = C

fluor-2.5-dia/.ahexa-2.4-dicn zugetropft. Man läßt etwa 30 Minuten unter Rückfluß nachführen, filtriert von Natriumhvdrogenfhiond und Natriumfluorid ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Nach Umkristallisation ausAther Pentan erhält man 19 g 1.3-Diinethyl-4.5 - bis - (rifluormethylimino - imidazolon - (2) vom Schmelzpunkt 109 MOC. Die Ausheute beträgt (>')"„ eier Theorie.

Beispiel 2
Il

CH₃

Zu 9 g (0,1 Mo!) N,N'-Dinsethylharnstoff und 15 g (0.36 MoI) Natriumfluorid in 150 ml Benzol werden bei einer Temperatur von 50° C 23 g (0,1 Mol) Per-CH₂ C

N ι NCF,

O NCF",

Analog Beispiel I erhält man mit Acetamid statt N.N'-Dimelhylharnstoff die obige Verbindung. Der Schmelzpunkt (aus Äther Pentan) liegt bei 90 92 C (unter Zers.) Masscnspektrum: 247 mc. Die Ausbeute beträgt 30%, der Theorie.

Beispiel 3

H,C■-■·- N

N -v N(T,

O -^J NCF,

Zu IO g (0.1 Mol) 3-Methyl-pyrazolon-(5) und 15 g Natriumfluorid in KXImI Acetonitril werden 23 g (0.1 Mol) Perfluor-2.5-diazahcxa-2.4-dien bei einer Temperatur von - 30 C eingetropft. Man läßt 2 Stunden bei 0 C nachrühren, filtriert vom Natriumhydrogenfluorid und Natriumfluorid ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Nach Umkristallisation aus Äther Hexan erhält man die oben formulierte Verbindung vom Fp. 95—96"C. Massenspektrum: 286 me. Ausbeute: 45% der Theorie.

Beispiel 4
CH.,

N-J=NCF₃

O=C

VL

NCF₃

Analog Beispiel 1 erhält man mit N-p-Chlorphenyl-N'-meihylharnsloiT siatt N,N'-Dimethyiharnstoff die oben formulierte Verbindung vom Fp. 172 bis 173⁰C. Ausbeute: 92% der Theorie.

Il c i s ρ i e I 5 (Ή,

15 ο ι s ρ i c 1 9

Cl

O C

N ■ NC [·,

N ! NCK,

NfF-,

C₂II₅ N C

Analog Beispiel I erhall man mit N-I'henyl-N-melhy I harnstoff statt N. N'-liimel hy !harnstoff die oben formulierte Verbindung vom Ip. 159 160 C. Ausbeute: 89" π der Theorie.

F) e i s ρ i e I 6

Il

O C

NC'F-,

NCI-,

.nalog Beispiel 3 erhält man mit N-Phenyl-harnstoff statt 3-Methyl-pyrazolon-(5) die oben formulierte Verbindung vom Fp. 162 163 C. Ausbeule: 55"ο

der Theorie. _n . . , _

Beispiel 7

CH,

O -C

N-pNCF,

N-^NCF₃

Analog Beispiel 1 erhält man mit N-Cyclohexal-N'-Methylharnstoff die oben formulierte Verbindung vom Fp. 135-136= C. Ausbeute: 70% der Theorie.

Beispiel 8 CH₃

N ' NCI-',
C₂FI₅

Analog Beispiel 3 erhält man mit p-Chlorphenylimido-N.N'-diäthylhamstoff die obige Verbindung vom Ip.: 95 96 C. Ausbeute: 69% der Theorie.

Beispiel 10

-N

I!

'■'■ N N-COCH₁

i {

F₃ C N NCF,

Analog Beispiel 3 erhält man mil 2-[Amino-(carbomethoxy)]-benzimidazol die obige Verbindung vom Fp. 152 153 C (aus Aceton). Ausbeute: 74% der Theorie.

Beispiel Il

/Vn

~^y N NH

J-L

F₁CN NCF,

Analog Beispiel 3 erhält man mit 2-Amino-benzimidazol die obige Verbindung vom Fp. > 175" C (unter Zersetzung). Ausbeute: 70% der Theorie.

T=NCF₃

,Ν—,

O=C

I=NCF₃

N—t=NCF₃

O=C

NCF₃

Analog Beispiel i erhält man mit N-3,4-Dichior- phenyl-N'-methylharnstoffdie obige Verbindung vom Fd: 149—150⁰C. Ausbeute: 84% der Theorie.

Analog Beispiel 1 erhält man mit N-(3-Chlor-4-trinuormethyi)-pheriy'i-N'-meihyiharnstoff die obige Verbindung vom Fp. 95—96°C. Ausbeute: 75% der Theorie.

il

H e i s ρ i

12

13

N ;■- N

O -C

N Cl-,

Analog Beispiel I erhält man mit N.N'-DiphenylhaniMoff die oben formulierte Verbindung vom Fp. l^l)7 bis I')X Γ Aiwhpnlf.·· 70% iji.-r Theorie

Beispiel 14

C)-C

Nr	ι κ-	."H- CH,	Ip. I Cl	\llvheule 1"., il. lh.I
16	CMI₅		161	77
17	C₁I l·	CH, - OCH,	13X	75
IX	i-C.,H-	I₅-CN	130	72
1<)	C₄H,,	-ClI, / S	145	7X
20	i-C₄!l„	135	76
21	1-C₄Il₁,	143	147 70
22	CH, C	136	Ύ)
23	H	IXI	74
24	CH,-	143	74
	ICH₂I	94	Xl
26	CH,	133	73

N-—ι

--N-CF,

N N --I=N CF,

Ferner wurden noch in ähnlicher Weise die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel

CF., -N N CF,

Analog Beispiel 3 erhält man mit 2-Pcriinidincarbamidsäurcäthylester die oben formulierte Verbindung vom Fp. 150 C (Zers.). Ausbeute: 73% der j-, Theorie.

Beispiel 15

N N-C-OCH₅

J-I

F₁C-N N-CF,

Analog Beispiel 3 erhält man mit 2-[Amino-(carboäthoxy)]-benzimidazol die obige Verbindung vom Fp. 108'C (Zers.). Ausbeute: 76% der Theorie.

Weiterhin wurden in entsprechender Weise noch die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel

CF₃-N N-CF₃

ν ^—N N—R O

;, ,--- N N-CH₃

Ύ ^

aus Verbindungen des Typs

■\ )— N H — C O — N H - C H., A.

CF₁-N = CF-CF=N-CF₃

55

aus den Verbindungen vom Typ

/~V-NH— CO — NH- R² und

60

65

CF₃-JN=CF-CF=N-CF₃

hergestellt:

hergestellt:	2-CI
Beispiel Λ, Nr.	3-Cl
27	3-Cl, 5-CI
28	2-CH₃
29	J-^n₃
30	4-CH₃
3!	4-C₂H₅
32	3-OC₂H₅
33	4-OC₂H₅
34	3-CH₃, 4-CH₃
35	2-CI, 4-Cl
36	2-CH₃, 6-CH₃
37	2-C₂H₅, 6-C₂H₅
38
39

Kp. ( Cl	Ausheule ΓΌ d. Th.
102-104	69
131	78
167	75
116	72
i27	S3
116	81
114	79
115	74
148	74
I08-1IO	75
122	68
138	70
107	69

13

14

■ortsct/img	\.,	I Cl	\llslVllk' {"„ .1 Mi ι
Hispid Ni	2-C)CH,	107	73
40	2-CH,. 3-CH,	120	74
41	2-i-C,H₇	82-86	71
42	2-CII,. 4-CH.,. 5-CH,	150	70
43	3-C)CH,	116 118	75
44	i-CH,. 4-CI	148	72 ι
45

In ähnlicher Weise können auch die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel

Cl-, N N-Cl-,

■ j Λ,,

N N CH, CH₂ OCH,

C)

Des weiteren wurden noch dargestellt die folgenden Verbindungen der allgemeinen Formel

... C-F₁-N N-CF,

Cl-

aus Verbindungen des Typs

NII ■■< ^X:>

ro A_n

NH CH, CII, -OCH₁ und

CF., N Cl- Cl-" N CF, hergestellt werden:

N NR-

cl \.,

aus Verbindungen des Typs
Cl

Cl > NH-CC) -NH- W

licisptcl Sr.	R-
46	C₂H₅
47	QH₇
48	i-QH₇
49	C₄H,

Cl·".,- N-CF CF N -CF-",:

Ip.
I Cl

•\u-bi

r„d.

IHC

Th.I

124-126 76

114-117 77

114-117 71

120-122 80

102-105 78

89-95 71 -CH₂-CH₂-OCH₃ 76-78 74 Weiterhin wurden hergestellt:

54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65

Ip .\.,six-nk·

I Cl I.. il lh.ι

2-CI. 4-CI 2-CH, 4-OC₂H₅ 4-C H, 3-C H, 4-CI penta Cl 2-i-C,H-2-CH,. 4-CH, 2-CH,. 3-CH, 2-C₃H₅ 3-Cl, 4-CH, 7-QH₅. 6-C₂H₅. 3-CL 4-Ci, 5-CI 2-OCHj. 4-CI, 5-CH, 2-OC H, 3-OCH₁ 3-OCH₃. 4-CH, 3-CN 3-NO₂

115 113 121 118 107 122

69

72 81 79 75 71

I08-M1

74-76

115-118

88-92

74-76

97-9'·

84-85

101-102

71-73

108-1Ii

115-117

120-121

125-127

Beispiel Formel Nr.

CF₃

CH₂-CH₂-N N—

N N-

-CF₃ -CH₃

Fp. Γ C)

93

Ausbeule (% d.Th.)

75

	15	20 65 977	Fp	CF₃-N N-CF₃	H	CF₃-N N-CF₃	16	Ausbeulc
	Fortsetzung		I Ο	//—^	—N N-CO-OCH₃ 174—175 N-CO-OCH₃	H		(% d.Th
	Beispiel Knrmcl		73 {y	wurden noch folgende Verbindungen der allgemeinen Formel	R¹ —N N—R²	Ausbeute	62
	Nr			Y	1% d.Th.1	71
		N-R
				61
		R¹ R²	66	65

		/^S-CH₂ CO-OCH₃
Sodann	R	CH₃- O^^ V- CO-OCH₃
		Cl
	CO-OCH₃	Cl-<^~~V- CO-OCH₃
	CO-OCH₃	O

	CO-OCH₃
erhalten		Fp.
Beispiel	I C)
Nr.	122—123
74	190 (Zers.)
75
	157 (Zers.)
76	157
77

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls kondensierten 4,5-Bis-trifluormethyliminooxazolidinen und imidazolidinen der allgemeinen Formel I

Z==C

= N—CF₃

(I)

in der X und Y für Sauerstoff, die Gruppe
—N—

R¹
oder die Gruppe

— N —
R²

R³

R⁴

C =

J